JP5566046B2 - 粘着剤、それを用いてなる粘着シート、一時表面保護用粘着剤、それを用いてなる一時表面保護用粘着シート、およびその一時表面保護用粘着シートの使用方法、ならびに活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 - Google Patents

Description

本発明は、粘着剤、それを用いてなる粘着シート、一時表面保護用粘着剤、それを用いてなる一時表面保護用粘着シート、およびその一時表面保護用粘着シートの使用方法、ならびに活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。詳しくは、被着体表面を所定の期間、機械的に又は電気的に保護するための粘着シートおよびその使用方法、その粘着シートに好適な粘着剤、その粘着剤の製造に好適な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。

従来、ワープロ、コンピュータ、携帯電話、テレビ等の各種ディスプレイ；偏光板やそれに準ずる積層体等の光学部品；電子基板等の表面には、通常、表面保護及び機能性付与の目的で、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等の透明な一時表面保護シート（基材シート）が粘着剤を介して積層される。粘着剤が積層された一時表面保護用粘着シート（以下、単に「粘着シート」ともいう。）は、例えば液晶ディスプレイ等の組み込みが完了した後に、表面保護の役割を終え、剥離除去される場合が多い。

しかしながら、一般的な一時表面保護用粘着シートは、その剥離時に静電気が発生して周囲のゴミを巻き込んでしまったり、剥離時に生じた剥離帯電により、液晶基板や電子回路が破壊されるというトラブルが発生したりすることがある。また、製造工程において、偏光板やディスプレイ等の被着体に一時表面保護用粘着シートを貼り付けたまま、製品の検査、試験をすることもあるため、一時表面保護用粘着シートを構成する基材シートや粘着剤には、帯電防止性能に加え、透明性も求められていた。

そこで、一時表面保護用粘着シートに帯電防止性が付与された帯電防止性粘着シートを作製する手段として、例えば、表面保護粘着シートを構成する基材シートに帯電防止性を付与する方法や一時表面保護用粘着シートを構成する粘着剤に帯電防止性を付与する方法などが提案されている。

一時表面保護用粘着シートを構成する粘着剤に帯電防止性を付与する方法としては、例えば特許文献１には、ポリエーテルポリオール化合物およびアルカリ金属塩からなる帯電防止剤をアクリル系粘着剤に配合し、帯電防止性を付与する方法が開示されている。

また、特許文献２には、アクリル系ポリマーの全構成単位１００重量部に対してヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを０．５〜１０重量部含むアクリル系ポリマー、アルカリ金属塩、架橋剤として放射線反応性不飽和結合を２個以上有す多官能モノマーを含む粘着剤組成物が開示されている。

特開平６−１２８５３９号公報 特開２００５−２９８５６９号公報

しかしながら、上記特許文献１に記載の方法では、帯電防止剤として用いたポリエーテルのブリードが避けられず、一時表面保護用シートに適用した場合に経時や高温下で被着体への汚染が発生することが判明しており、更に、アクリルポリマーとアルカリ金属塩及びポリエーテルの相溶性が充分ではなく、塗膜に濁りが生じるという問題もある。

また、上記特許文献２に記載の方法では、イオンを伝播する役割を果たす水酸基の量が少ない為にイオンの移動がしにくくなり帯電防止性能が充分ではなく、また、水酸基が少ないと粘着剤とアルカリ金属塩との相溶性が悪くなり、粘着剤を塗膜とした時の透明性も不十分なものであった。さらには、水酸基が少ないと粘着剤とアルカリ金属塩との相溶性が悪い為に添加しているアルカリ金属塩が被着体にブリードするおそれがある。

そこで、本発明ではこのような背景下において、被着体から剥離する際の粘着シートの帯電防止性能に優れ、塗膜透明性にも優れた一時表面保護用粘着シート、その粘着シートに好適な一時表面保護用粘着剤、その粘着剤の製造に好適な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂として、従来より多くの水酸基含有モノマーを共重合させてなるアクリル系樹脂を用いた樹脂組成物を、活性エネルギー線の照射により硬化（架橋）させることにより、帯電防止性能に優れるうえ、塗膜透明性に優れる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線により架橋されてなる粘着剤であって、アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマーを２５〜９０重量％含有する共重合成分を共重合させてなり、アクリル系樹脂（Ａ）が有機溶媒中で溶液ラジカル重合して得られるものであり、樹脂組成物［Ｉ］が溶剤を含有することを特徴とする粘着剤に関するものである。

なお、アクリル系樹脂（Ａ）として、水酸基含有モノマーを多量に含有させると、ゲル化が生じやすいといった不具合が生じるおそれがあると考えられ、これまでは水酸基含有モノマーを１５重量％以上も含有させることはなかったのである。

本発明の粘着剤は、特に一時表面保護用途として基材に塗布し、一時表面保護用粘着シートを作成した場合に充分な帯電防止性能を示すために、被着体からの剥離時に基板や回路に悪影響を与えることも無く、更に塗膜透明性も優れるものである。

また、エージングに長時間を要する架橋剤を必須とせずに、活性エネルギー線の照射により硬化（架橋）させることができるので、架橋を短時間で完了させることができ生産性に優れる。そして、経時や高温下での被着体への汚染も起こらず、高速剥離性にも優れるものである。更に、本発明の粘着剤は不飽和基含有化合物が活性エネルギー線により架橋された硬い部分と、柔軟なアクリルポリマーが混在している構造である為に、被着体とのなじみ性が良く、貼り付け時に被着体になめらかに貼り付き、濡れ性に優れるものである。

以下、本発明の実施形態を説明する。

以下の実施形態では、（１）活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、（２）粘着剤、（３）粘着シートおよびその製造方法について順次説明する。

（１）活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物について説明する。本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、水酸基含有モノマーを２５〜９０重量％含有する共重合成分を有機溶媒中で溶液ラジカル重合して共重合させてなるアクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）、及び溶剤を含有してなることを特徴とする。

本発明において用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）を１５重量％以上含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合、あるいは水酸基含有モノマーのみを単独重合させたものであればよい。

本発明における水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０− ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート
、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。

上記水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、イオン性化合物（Ｃ）と相溶しやすく、水酸基の自由度が大きい点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、特にはアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましく、更には２−ヒドロキシエチルアクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で特に好ましい。

なお、本発明で使用する水酸基含有モノマー（ａ１）としては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が多いと粘着剤重合中に増粘及びゲル化する原因となるため、ジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましい。

上記水酸基含有モノマー以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）、必要に応じて更に上記水酸基含有モノマー（ａ１）以外の官能基含有モノマー（ａ３）やその他の共重合性モノマー（ａ４）が挙げられる。

かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸フェニルエステル等が挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステルについては、アルキル基の炭素数が、通常１〜１２、特には１〜８、更には４〜８であることが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしてはテトラヒドロフルリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。

かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは帯電防止性能が優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。

かかる官能基含有モノマー（ａ３）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等のカルボキシル基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド−３−メチルブチルメチルアミン、ジメチルアミノアルキルアクリルアミド、ジメチルアミノアルキルメタクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；アクリロイルモルフォリン等の窒素含有モノマー；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸あるいはその塩等のスルホン酸基含有モノマー；等が挙げられ、単独又は２種以上併用して用いられる。

かかる官能基含有モノマー（ａ３）の中でも、カルボキシル基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素含有モノマーが好適に用いられ、更にはカルボキシル基含有モノマーが、剥離物性に優れイオン性化合物（Ｃ）との相溶に優れる点で、特に好適に用いられる。

その他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のモノマーが挙げられる。

また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。

なお、本願発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、オキシアルキレン鎖を含有するものであることが、帯電防止性能を向上させる点で好ましく、その他の共重合性モノマー（ａ４）として、オキシアルキレン鎖含有モノマーを使用することにより得られる。

かかるオキシアルキレン鎖含有モノマーとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の脂肪族系の（メタ）アクリル酸エステルや、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレートのアクリル酸エステル等があげられる。中でも脂肪族系（メタ）アクリル酸エステルが好ましく用いられる、特にはオキシエチレン構造含有の脂肪族系（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

また、本発明においては、更に、その他共重合成分として、帯電防止性能を有する化合物を共重合させることも、アクリル系樹脂（Ａ）の帯電防止性能を、より一層優れたものにするために好ましい。

かかる帯電防止性能を有する化合物としては、親水性を示す構造部位を有するものであればよく、親水性基としては、例えば、イオン性基やノニオン性基を有する化合物が挙げられる。イオン性基を有する化合物としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の四級化物、イミダゾリウム塩の（メタ）アクリレートなどの重合性基を有するイオン液体またはイオン固体、第四級アンモニウム塩基を有するウレタン（メタ）アクリレート系化合物等のイオン性基含有重合性化合物等が挙げられる。

また、一旦共重合により作製されたアクリル系樹脂（Ａ）の側鎖にグラフト化反応により帯電防止性能を有する化合物を導入することも可能である。この場合、例えば、上記親水性構造部位を有する化合物の中から水酸基を含有する化合物を選択し、ポリイソシアネート化合物と反応させウレタンプレポリマーとした後に、アクリル系樹脂（Ａ）の水酸基と反応させることにより導入することができる。

本発明においては、上記（ａ１）〜（ａ４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、溶液ラジカル重合であることが必要である。例えば、有機溶媒中に、上記水酸基含有モノマー、その他の官能基含有モノマー、アクリル酸エステル系モノマー、その他の共重合性モノマー等の重合モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃で２〜２０時間重合することにより製造することができる。

上記のアクリル系樹脂（Ａ）において、共重合成分として、水酸基含有モノマーを共重合成分全体に対して２５〜９０重量％含有することが必要であり、少なすぎると充分な帯電防止性能が得られなくなる。水酸基含有モノマーの好ましい範囲は、２５〜９０重量％、更に好ましくは２５〜７０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％である。

また、その他の重合成分の含有割合としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）が０〜８５重量％、特には１０〜８５重量％、更には３０〜８０重量％であることが好ましく、水酸基含有モノマー以外の官能基含有モノマー（ａ３）が０〜４０重量％、特には０〜３０重量％、更には０〜２０重量％であることが好ましく、その他の共重合モノマー（ａ４）が０〜５０重量％、特には０〜４０重量％、更には０〜３０重量％であることが好ましい。

かくして得られるアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、通常、１０万〜２５０万、好ましくは２０万〜２２０万、特に好ましくは４０万〜２００万である。重量平均分子量が小さすぎると、後述の活性エネルギー線照射によっても十分な凝集力が得られない傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。なお、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量の上限は、製造のしやすさと経済性の点から、通常３００万である。

また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、特に限定されないが、２０以下であることが好ましく、更には１５以下が好ましく、殊には１０以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の、耐湿熱、光漏れなどの耐久性能が劣る傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。

更に、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度も一概には特定されないが、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性に劣る傾向がある。

尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ
ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０⁷、分離範囲：１００〜２×１０⁷、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるもので、また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度はＦｏｘの式より算出されるものである。

本発明で用いられる不飽和基含有化合物（Ｂ）としては、１分子中に１つの不飽和基を有する単官能の不飽和基含有化合物であってもよいし、１分子中に２つ以上の不飽和基を有する多官能の不飽和基含有化合物であってもよいが、好ましくは２つ以上の不飽和基を有する不飽和基含有化合物、特に好ましくは３つ以上の不飽和基を有する不飽和基含有化合物、殊に好ましくは５つ以上の不飽和基を有する不飽和基含有化合物であることが活性エネルギー線照射時の硬化性の点で好ましい。

かかる不飽和基含有化合物（Ｂ）の構造としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ（メタ）アクリレート系化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート系化合物や、１分子中に１個以上のエチレン性不飽和基を含有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能以上のモノマー等を用いることができる。これらの中でも、ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ１）、エチレン性不飽和モノマー（ｂ２）を用いることが硬化速度や到達物性の安定性に優れる点で好ましい。

また、かかる不飽和基含有化合物（Ｂ）は、オキシアルキレン鎖や水酸基などの親水性を示す構造部位を含有することも帯電防止性能や相溶性の面からより好ましい。

ウレタン（メタ)アクリレート系化合物（ｂ１）は、分子内にウレタン結合を有する（
メタ)アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する（メタ)アクリル系化合物と多価イソシアネート化合物を反応させて製造できる。

上記水酸基を含有する（メタ）アクリル系化合物としては、特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含有（メタ）アクリル系化合物が好ましく用いられる。また、これらは１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。

上記多価イソシアネート化合物としては、特に限定されることなく、例えば芳香族系、脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが挙げられ、中でもトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、フェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等のポリイソシアネート或いはこれらポリイソシアネートの３量体化合物又は多量体化合物、ビュレット型ポリイソシアネート、水分散型ポリイソシアネート（例えば、日本ポリウレタン工業（株）製の「アクアネート１００」、「アクアネート１１０」、「アクアネート２００」、「アクアネート２１０」等）、又は、これらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物等が挙げられる。中でも、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体化合物又は多量体化合物が好ましく用いられる。

かかるポリオールとしては、特に限定されることなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール等のアルキレングリコール系化合物、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも１種の構造を有するポリエーテルポリオール；該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール；カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール；ポリオレフィン系ポリオール；水添ポリブタジエンポリオール等のポリブタジエン系ポリオール等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレングリコール誘導体が好ましく用いられ、特にはポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましく用いられる。

更には、かかるポリオールとして、例えば、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、酒石酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ジヒドロキシメチル酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、ホモゲンチジン酸等のカルボキシル基含有ポリオールや、１，４−ブタンジオールスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基又はスルホン酸塩基含有ポリオール等も挙げられる。

ポリイソシアネートとポリオールの反応生成物を用いる場合は、例えば、上記ポリオールと上記ポリイソシアネートを反応させて得られる末端イソシアネート基含有ポリイソシアネートとして用いればよい。かかるポリイソシアネートとポリオールの反応においては、反応を促進する目的でジブチルスズジラウレートのような金属触媒や、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７のようなアミン系触媒等を用いることも好ましい。

なお、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（ｂ１）として、オキシアルキレン鎖含有ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を用いることも優れた帯電防止性能を示す点で好ましい。

かかるオキシアルキレン鎖含有ウレタン（メタ)アクリレート系化合物は、上記ポリオールの中でも、アルキレングリコール系化合物を使用することによって得られるものであり、かかるオキシアルキレン鎖含有ウレタン（メタ）アクリレート系化合物の構造としては、オキシアルキレン系化合物の両末端の水酸基のうち一方がイソシアネート基と反応し、他方は水酸基のまま残っているオキシアルキレン鎖構造を有するウレタン（メタ）アクリレートであることが、活性エネルギー線照射により硬化した後でも、オキシアルキレン鎖の自由度が大きくイオンの運搬が起こりやすいために優れた帯電防止性能を示す点で好ましい。

また、オキシアルキレン鎖含有ウレタン（メタ)アクリレート系化合物は、上記複数個の水酸基を有するポリオール系のアルキレングリコール系化合物に替えて、水酸基を１つのみ有するアルキレングリコール系化合物を使用して得られるものであってもよい。かかる水酸基を１つのみ有するアルキレングリコール系化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のポリプロピレングリコール誘導体等のアルキル基含有ポリアルキレングリコール誘導体が挙げられる。

上記ウレタン（メタ)アクリレート系化合物（ｂ１）の製造方法としては、特に制限さ
れず、例えば、水酸基含有（メタ) アクリル系化合物と多価イソシアネート化合物を不活性ガス雰囲気で混合し、３０〜８０℃、２〜１０時間反応させる方法が挙げられる。この反応では、オクテン酸スズ、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、オクチル酸鉛、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン等のウレタン化触媒を用いるのが好ましい。また、副反応抑制のため、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノエチルエーテル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール等の重合禁止剤も用いることが好ましい。

ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（ｂ１）の重量平均分子量は、好ましくは４００〜６０００、更に好ましくは６００〜４５００、特に好ましくは１０００〜３０００である。かかる重要平均分子量が小さすぎると硬化後に凝集力不足となる傾向があり、大きすぎると粘度が高くなりすぎ、製造が困難となる傾向がある。

次に、不飽和基含有化合物（Ｂ）として、１分子中に１個以上のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｂ２）、例えば、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能以上のモノマーの説明をする。

単官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を１つ含有するモノマーであればよく、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフエステル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエステル等が挙げられる。

また、上記の他にアクリル酸のミカエル付加物あるいは２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルも挙げられ、アクリル酸のミカエル付加物としては、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等が挙げられる。また、特定の置換基をもつカルボン酸である２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルとしては、例えば２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等が挙げられる。更に、オリゴエステルアクリレートも挙げられる。

２官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等が挙げられる。

３官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を３つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、エチレン性不飽和モノマー（ｂ２）としては、帯電防止性能や相溶性の点から、その構造中にオキシアルキレン鎖、水酸基などの親水性を示す構造部位を含むことも好ましい。

これら上記のウレタン（メタ）アクリレート系化合物（ｂ１）やエチレン性不飽和モノマー（ｂ２）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、上記不飽和基含有化合物（Ｂ）の中でも、粘着剤の架橋密度を高められ、優れた帯電防止性能を示す点で、オキシアルキレン鎖を含有し、かつ不飽和基を３個以上含有するウレタン（メタ）アクリレート系化合物が好ましい。

不飽和基含有化合物（Ｂ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２００重量部以下であることが好ましく、より好ましくは５〜１５０重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部、殊に好ましくは２０〜８０重量部である。不飽和基含有化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると架橋が不十分となり凝集力が低下し被着体汚染の原因となる傾向があり、多すぎると、粘着力が低下する傾向が見られる。

本発明におけるイオン性化合物（Ｃ）としては、イオン性基を有する化合物であればよく、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、四級アンモニウム塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩、アルキルベタイン化合物、アルキルイミダゾリン化合物、アルキルアラニン化合物、ポリビニルベンジル型カチオン化合物、ポリアクリル酸型カチオン化合物等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、四級アンモニウム塩が好ましく用いられ、特に好ましくはアルカリ金属塩が好ましく用いられる。

前記アルカリ金属塩としては、例えば、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，から選ばれるカチオンと、Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＢＦ₄ ，ＰＦ₆ ，ＣｌＯ₄ ，ＮＯ₃ ，ＣＯ₃ から選ばれるアニオンとを組合せてなるものが使用でき、特にはＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺から選ばれるカチオンとＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳＣＮ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ−、
（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃ^-から選ばれるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。これらの中でもイオン伝導性に優れ静電気防止機能に優れる点で、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、Ｌｉ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃなどのリチウム塩が好ましく用いられる。

前記アルカリ土類金属塩としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩およびこれらのハロゲン化物が挙げられる。

前記四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、（ポリ）オキシアルキレントリアルキルアンモニウム塩等の四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。

これらのイオン性化合物（Ｃ）は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

イオン性化合物（Ｃ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３重量部、更に好ましくは０．１〜１重量部、殊に好ましくは０．２〜０．８重量部である。イオン性化合物（Ｃ）の含有量が少なすぎると帯電防止性能が不十分となる傾向があり、多すぎると被着体を汚染が発生し易くなる傾向が見られる。

上記アクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）を用いて、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が得られるのであるわけであるが、かかる樹脂組成物は、活性エネルギー線照射され、アクリル系樹脂（Ａ）と不飽和基含有化合物（Ｂ）の架橋が起こり、粘着性が付与されるものである。

（２）粘着剤
次に、本発明の粘着剤について説明する。

本発明の粘着剤は、水酸基含有モノマーを１５重量％以上含有する共重合成分を共重合させてなるアクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線により架橋されてなることを特徴とする。アクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）については、上記（１）に説明したのと同様である。

本発明における架橋方法については、活性エネルギー線による架橋であることが必要である。活性エネルギー線により架橋する場合には、樹脂組成物［Ｉ］は、上記アクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）に加え、更に光重合開始剤（Ｄ）を含有することが好ましい。かかる架橋の場合は、不飽和基含有化合物（Ｂ）が活性エネルギー線により重合（ポリマー化）されて、アクリル系樹脂（Ａ）との架橋（物理架橋）が行なわれる。

本発明で用いられる光重合開始剤（Ｄ）としては、光等の活性エネルギー線の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、分子内自己開裂型の光重合開始剤や水素引抜型の光重合開始剤が用いられる。

分子内自己開裂型の光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピレンフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−アシロキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等があげられ、中でも２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好適である。

また、水素引抜型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等があげられ、中でもベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンが好適である。

これら光重合開始剤（Ｄ）は１種又は２種以上併用して用いられる。

更に必要に応じて、光重合開始剤（Ｄ）の助剤としてトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。

光重合開始剤（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、特には０．２〜２０重量部、更には０．３〜１５重量部であることが好ましい。光重合開始剤（Ｄ）が少なすぎると、紫外線等の活性エネルギー線照射による硬化にばらつきが生じる傾向があり、多すぎると、架橋密度が下がってしまい凝集力が得難くなる傾向がある。

本発明の粘着剤は、水酸基含有モノマーを１５重量％以上含有する共重合成分を共重合させてなるアクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物［Ｉ］に、活性エネルギー線を照射することにより粘着性能が付与されて調製される。

上記活性エネルギー線照射に当たっては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。尚、電子線照射を行う場合は、光重合開始剤（Ｄ）を用いなくても硬化し得る。

かかる紫外線照射を行う時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。高圧水銀ランプの場合は、例えば５〜３０００ｍＪ／ｃｍ²、好まし
くは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²の条件で行われる。無電極ランプの場合は、例えば２〜
１５００ｍＪ／ｃｍ²、好ましくは５〜５００ｍＪ／ｃｍ²の条件で行われる。照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００Ｋｅｖの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。

活性エネルギー線の照射量は、所望する粘着力等により異なり、一律に規定できないが、例えば、後述の帯電防止用の粘着シートにおける粘着剤であれば、５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましく、更には８０〜１５００ｍＪ／ｃｍ²、特には１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましい。かかる照射量が少なすぎると、不充分な架橋に
起因する凝集力不足となる傾向があり、多すぎると、基材や離型シートを劣化させる傾向にある。

活性エネルギー線の照射により架橋された後の粘着剤は、ゲル分率が１０〜１００重量％であることが好ましい。かかるゲル分率が小さすぎると、凝集力が不足することに起因する糊残りが生じる傾向が見られる。かかるゲル分率の中でも一時保護用の粘着シートとする場合には、特には２０〜１００重量％、更には４０〜９９重量％であることが好ましく、永久接着用の粘着シートとする場合には、特には１０〜９８重量％、更には２０〜９５重量％であることが好ましい。

なお、かかる粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、活性エネルギー線の照射量や照射強度を調整すること、自己開裂型と水素引抜型の種類の異なる２種の重合開始剤を併用すること、重合開始剤の２種併用については、各種類の割合を調整すること、重合開始剤の量を調整することなどにより達成される。また、活性エネルギー線の照射量や照射強度、重合開始剤の組成比、添加量は、それぞれの相互作用によりゲル分率が変化するので、それぞれバランスをとることが重要になる。

上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、以下の方法で算出される。

即ち、後述の如く得られる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。なお、基材の重量は差し引いておく。

本発明の粘着剤には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、接着力調整剤、酸化防止剤、安定剤、充填剤、帯電防止剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等の添加剤を、必要とされる物性を損ねない範囲で、添加してもよい。これらの添加剤は、１種または２種以上、使用可能である。これらの添加剤の添加量は、所望する物性が得られるように適時設定すればよい。

上記可塑剤としては、ポリグリコールエーテル類、ポリエチレンオキシド類、リン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバチン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、クエン酸エステル類、グリコール酸エステル類、脂肪族カルボン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、リシノール酸エステル類、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ポリエステル類、エポキシ化植物油、エポキシ類などの低分子可塑剤、高分子可塑剤、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、スルホンアミド類や芳香族カルボン酸エステル等が挙げられ、これらの可塑剤は１種を単独で用いるか又は２種以上併用することができる。

上記粘着付与剤としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、これらテルペン樹脂の水添樹脂、ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル、安定化ロジン、重合ロジン、ガムロジン、これえらロジン樹脂の水添樹脂、合成炭化水素樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられ、これらの粘着付与剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、本発明の粘着剤には、物性に影響を与えない範囲で、反応性架橋剤を含有させても良い。かかる反応性架橋剤としては、アクリル系樹脂（Ａ）と反応可能であれば特に限定されず、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等のイソシアネート系化合物；
Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エテレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシングリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂；
テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス
（１−アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン化合物；
ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン等のメラミン系化合物； ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトン配位化合物又はアセト酢酸エステル配位化合物等の金属キレート系化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。

本発明において、反応性架橋剤を使用する場合の含有量としては、通常、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜２０重量部であればよい。

なお、架橋を促進するために、酸触媒（例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸）、塩化アンモニウム等の架橋促進剤を併用することも可能で、かかる架橋促進剤の添加量は反応性架橋剤に対して１０〜５０重量％であることが好ましい。

また、本発明の粘着剤には、物性に影響を与えない範囲で、原料及び原料に含まれる不純物、添加剤、反応精製工程等の製造時に用いた溶剤等の化学物質を含むものであってもよい。

（３）粘着シートおよびその製造方法
次に、本発明の粘着シートおよびその製造方法について説明する。

本発明の粘着シートは、基材と上記（２）の粘着剤からなる層を有することを特徴としており、上記（２）の粘着剤が基材上に積層されてなるものが好ましい。

また、本発明の粘着シートの製造方法は、水酸基含有モノマーを１５重量％以上含有する共重合成分を共重合させてなるアクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物［Ｉ］を基材上に設けた後、活性エネルギー線照射を行うことを特徴とする。

本発明においては、上記（２）で説明した通り、アクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）に、更に光重合開始剤（Ｄ）を含有してなる樹脂組成物［Ｉ］が好ましい。

なお、本発明における「シート」は、フィルムをも含めた意味である。

上記樹脂組成物［Ｉ］を設ける基材としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド等の合成樹脂フィルム又はシート，アルミニウム、銅、鉄の金属箔，上質紙、グラシン紙等の紙，硝子繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布が挙げられる。これらの基材は、単層体として又は２種以上が積層された複層体として用いることができる。

これら基材の中で、価格面を考慮すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂フィルム又はシートが好適に用いられる。

また、基材に対する粘着剤の投錨性を上げるために、基材の表面に対して、コロナ放電処理、プラズマ処理、プライマーコート、脱脂処理、表面粗面化処理等の易接着性を改良する処理を施しても良いし、更なる帯電防止のために帯電防止層が設けられても良い。これらの中でも、特にコロナ放電処理、プラズマ処理、プライマーコート処理等の処理が、基材に対する粘着剤の投錨性向上に効果が大きい点で好ましい。

上記基材の厚さは、特に限定されないが、一般には５００μｍ以下、好ましくは５〜３００μｍ、更に好ましくは１０〜２００μｍ程度の厚さを例示することができる。

上記基材に設ける樹脂組成物［Ｉ］の厚みは、特に制限はないが、乾燥後において、一般に１〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍ程度の厚さを例示することができる。厚過ぎると、粘着シートを被着体から剥離する際に粘着剤が被着体表面に糊残りする傾向があり、また、薄過ぎると、被着体に対する接着力が低下し、粘着シートを被着体に貼り合わせた後、被着体及び粘着シートが高温に晒された際に粘着シートが剥がれてしまうなどの問題が起こる傾向がある。

本発明の粘着シートを被着体に貼り合わせるまで、その粘着剤を汚染から保護する目的で、粘着剤の表面にセパレータを積層することができる。セパレータとしては、上記で例示した合成樹脂フィルム又はシート、紙、布、不織布等の基材を離型処理したものを使用することができる。

上記基材上に樹脂組成物［Ｉ］を設けるに当たっては、通常、樹脂組成物［Ｉ］の溶液として、特には溶剤により塗布に適した粘度に調整した後、基材に塗布し、乾燥することが行われる。塗布する方法としては、溶液状の樹脂組成物［Ｉ］を基材に直接塗工する直接塗工法や、溶液状の樹脂組成物［Ｉ］をセパレータに塗工したのち基材と貼り合わせる転写塗工法などが挙げられる。

直接塗工法においては、基材に樹脂組成物［Ｉ］を塗工し加熱乾燥した後、活性エネルギー線を照射し、その後、セパレータを貼り合わせる方法や、基材に樹脂組成物［Ｉ］を塗工し加熱乾燥した後、セパレータを貼り合わせ、その後、活性エネルギー線を照射する方法などが挙げられる。塗工は、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法により行われる。

一方、転写塗工法においては、セパレータに樹脂組成物［Ｉ］を塗工し加熱乾燥した後、活性エネルギー線を照射し、その後、基材を貼り合わせる方法や、セパレータに樹脂組成物［Ｉ］を塗工し加熱乾燥した後、基材を貼り合わせ、その後、活性エネルギー線を照射する方法などが挙げられる。塗工方法については、直接塗工と同様の方法が使用できる。

本発明の粘着シートを被着する被着体の種類は、特に制限はないが、例えば、上記の基材で例示した、金属箔、合成樹脂フィルム又はシート、金属箔、紙、織物や不織布に加えて、ガラス板、合成樹脂板、金属板が挙げられる。

本発明の粘着シートの初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ＳＵＳ３０４ＢＡ板に貼着する場合には、０．０１Ｎ／２５ｍｍ〜５０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、一時保護用（表面保護用、マスキング用）に使用される場合は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ〜５Ｎ／２５ｍｍ、強粘着（永久接着）用に使用される場合は、３Ｎ／２５ｍｍ〜５０Ｎ／ｍｍの粘着力が好ましい。なお、永久接着の場合でもリワーク（貼り直し）時に静電気が発生するとゴミのかみこみ等があるので、帯電防止性が要求されることになる。

上記の初期粘着力は、つぎのようにして算出される。まず、得られた粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍに切断した後、これを、被着体としてのステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラーを用いて２往復させることにより圧着し、試験片を作製する。この試験片を、同雰囲気下で、３０分放置した後、剥離速度剥離速度０．３ｍ／分により、１８０度剥離試験を行い、測定した粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を初期粘着力とする。

また、本発明の粘着シートの高速剥離粘着力は、通常、初期粘着力の６倍以下であればよく、特には４倍以下であることが好ましく、更には２倍以下であることが好ましい。かかる高速剥離粘着力は、上記初期粘着力と同様の方法により作製した試験片を、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、３０分放置した。その後、同雰囲気下で、剥離速度３０ｍ／分の高速により、１８０度剥離試験を行い、測定した粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を、高速剥離粘着力とする。

なお、本発明の粘着シートは、一時表面保護用粘着シートとしてだけでなく、電子部品固定用シート（テープ）、電子部品ラベル用シート（テープ）として用いることも可能である。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞（表１参照。）
［アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造］
温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に、酢酸エチル１００部を仕込み、撹拌しながら昇温し、７８℃になったら、ブチルアクリレート７０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０部にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４４部を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に、重合途中に、酢酸エチル７部にＡＩＢＮ０．０５部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させた後、酢酸エチルで希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−１）（重量平均分子量（Ｍｗ）８１万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．６）、ガラス転移温度−４５℃、固形分４０％、粘度１０５００ｍＰａ・ｓ（２５℃））の４０％溶液を得た。

［アクリル系樹脂（Ａ−２）の調製］
温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に、酢酸エチル１２０部
とアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４４部を仕込み、撹拌しながら昇温し
、７８℃になったら、ブチルアクリレート（ＢＡ）５０部、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート（２−ＨＥＡ）５０部を混合溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に
、重合途中に、酢酸エチル７部にＡＩＢＮ０．０５部を溶解させた重合触媒液を逐次追加
しながら７時間重合させた後、酢酸エチルで希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−２）（重量平均分子量（Ｍｗ）７６万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４）、ガラス転移温度−３７℃、固形分４０％、粘度１９９００ｍＰａ・ｓ（２５℃））の４０％溶液を得た。

［アクリル系樹脂（Ａ’）の製造］
温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に、酢酸エチル６４部を仕込み、撹拌しながら昇温し、７８℃になったら、ブチルアクリレート９７部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３部にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０６部を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に、重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０５部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させた後、酢酸エチルで希釈して、アクリル系樹脂（Ａ−２）（重量平均分子量（Ｍｗ）８６万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４）、ガラス転移温度−５５℃、固形分４０％、粘度８１４０ｍＰａ・ｓ（２５℃））の４０％溶液を得た。

得られたアクリル系樹脂の諸物性について下記［表１］に記す。

注）ＢＡ：ブチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート

＜不飽和基含有化合物（Ｂ）＞
［不飽和基含有化合物（Ｂ−１）の製造］
温度計、撹拌機、水冷コンデンサーを備えた４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（イソシアネート基含有量３７．８％）９４．１ｇ（０．４２モル）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール２．０ｇ、ジブチルスズジラウリレート０．１ｇを仕込み、６０℃以下でジペンタエリスリトールペンタアクリレート（０．５１モル）（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（水酸基価５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５６９．８ｇとして仕込む）を約２時間で滴下し、６０℃で２時間反応させ、残存イソシアネート基が２．１％となった時点で更にポリエチレングリコール（重量平均分子量９９３．１、エチレンオキサイド付加モル数２２、水酸基価１１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）３３６．２ｇ（０．３４モル）を５５℃にて添加し、６０℃で４時間反応させて、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）を含有する組成物を得た（樹脂分濃度１００％）。

上記の調製で得られた組成物は、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）が６９．４％含有され、エチレン性不飽和モノマー（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物）が３０．６％含有されたものであり、また、重量平均分子量は２５００であった。

不飽和基含有化合物（Ｂ−２）として、以下のものを用意した。
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（日本化薬株式会社製、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」）

＜イオン性化合物（Ｃ）＞
イオン性化合物（Ｃ−１）として、以下のものを用意した。
・ヨウ化リチウム（和光純薬工業株式会社製、商品名「和光一級ヨウ化リチウム（無水）」）
イオン性化合物（Ｃ−２）として、以下のものを用意した。
・過塩素酸リチウム（和光純薬工業株式会社製、商品名「和光特級過塩素酸リチウム（無水）」）
イオン性化合物（Ｃ−３）として、以下のものを用意した。
・リチウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド（Ｃ−３）の酢酸エチル２０％溶液（三光化学工業株式会社製、商品名 「サンコノールＥＡｃ−２０Ｒ」）
イオン性化合物（Ｃ−４）として、以下のものを用意した。
・リチウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−４）の酢酸エチル３０％溶液（三光化学工業株式会社製、商品名「サンコノールＥＡｃ−３０Ｔ」）

＜重合開始剤（Ｄ）＞
光重合開始剤（Ｄ−１）として、以下のものを用意した。
・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア５００」）

〔実施例１〕
アクリル系樹脂（Ａ−１）１００部、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）５０部、ヨウ化リチウム（Ｃ−１）０．５部を攪拌機のついた容器に入れ、希釈剤としてアセトンを７部加え攪拌混合し溶解した。この溶液に紫外線の遮断された部屋にて光重合開始剤（Ｄ−１）１０部を加えて撹拌し均一な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。

上記で得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に乾燥後の厚みが２５μｍの厚さになるように塗布した。さらに離型処理されたＰＥＴ基材を用い、離型処理面が該塗工面に接するようにして塗工面を被膜した。しかる後、照射強度が２００ｍＷ／ｃｍ²となるように調整した高圧水銀ランプより、積算光量が５２０ｍＪ／ｃｍ²になるように紫外線を照射して光重合し、粘着シートを得た。

〔実施例２〕
実施例１において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）の代わりに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例３〕
実施例１において、イオン性化合物（Ｃ−１）の代わりに、過塩素酸リチウム（Ｃ−２）２部を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例４〕
実施例１において、イオン性化合物（Ｃ−１）の代わりに、リチウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド（Ｃ−３）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例５〕
実施例４において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）の代わりに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例４と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例６〕
実施例１において、イオン性化合物（Ｃ−１）の代わりに、リチウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−４）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例７〕
実施例６において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）の代わりに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例６と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例８〕
実施例４において、アクリル系樹脂（Ａ−１）の代わりに、アクリル系樹脂（Ａ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例４と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例９〕
実施例５において、アクリル系樹脂（Ａ−１）の代わりに、アクリル系樹脂（Ａ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例５と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例１０〕
実施例６において、アクリル系樹脂（Ａ−１）の代わりに、アクリル系樹脂（Ａ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例６と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例１１〕
実施例７において、アクリル系樹脂（Ａ−１）の代わりに、アクリル系樹脂（Ａ−２）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例７と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例１２〕
実施例４において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）５０重量部の代わりに、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）２５重量部とジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）２５重量部の混合物を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例４と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例１３〕
実施例６において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）５０重量部の代わりに、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）２５重量部とジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）２５重量部の混合物を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例６と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例１４〕
実施例８において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）５０重量部の代わりに、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）２５重量部とジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）２５重量部の混合物を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例８と同様にして粘着シートを得た。

〔実施例１５〕
実施例１０において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）５０重量部の代わりに、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）２５重量部とジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）２５重量部の混合物を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１０と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例１〕
実施例１において、アクリル系樹脂（Ａ−１）の代わりに、アクリル系樹脂（Ａ’）を用いた以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例２〕
実施例１において、ヨウ化リチウム（Ｃ−１）を添加しなかった以外は同様にして、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。次いで、この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例３〕
アクリル系樹脂（Ａ−１）１００部、ヨウ化リチウム（Ｃ−１）０．５部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル７５％溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＨＬ」）９．４部を攪拌機のついた容器に入れ、希釈剤として酢酸エチルを４部加え攪拌混合し溶解した。上記で得られた樹脂組成物溶液を、乾燥後の厚さが約２５μｍになるように、基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ）に塗布した後、１００℃で２分間乾燥させた。その後、塗工面に、離型処理されたＰＥＴを貼着して保護し、温度４０℃の雰囲気下で３日間養生し、粘着シートを得た。

〔比較例４〕
比較例３において、ヨウ化リチウム（Ｃ−１）の代わりに、リチウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−４）を用いた以外は同様にして、比較例３と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例５〕
比較例２において、アクリル系樹脂（Ａ−１）の代わりに、アクリル系樹脂（Ａ−２）を用いた以外は比較例２と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例６〕
比較例５において、不飽和基含有化合物（Ｂ−１）の代わりに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｂ−２）を用いた以外は比較例５と同様にして粘着シートを得た。

上記、実施例１〜１５、比較例１〜６により得られた粘着剤の組成を［表２］に示す。

※表中（ ）内の数字は、重量部を表す。

得られた粘着シートについて、下記の粘着特性の評価を行った。結果を［表３］に示す。

［表面抵抗］
離型処理されたＰＥＴが引き剥がされた粘着シートを、温度２３℃、相対湿度５０％の条件に３時間放置し、調湿後、ハイレスターＵＰ（三菱化学社製）を用いて表面抵抗値を測定した。値が小さいほど帯電防止性能が高い。

［塗膜透明性］
塗膜透明性は粘着シート作成後の塗膜の濁度を目視で判断した。
○ ： 全く濁りが確認されなかった。
△ ： 僅かに濁りが確認された。
× ： 明らかに濁りが確認され、白濁状態であった。

［初期粘着力］
得られた粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍに切断した後、これを、被着体としてのステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラーを用いて２往復させることにより圧着し、試験片を作製した。この試験片を、同雰囲気下で、３０分放置した後、剥離速度０．３ｍ／分により、１８０度剥離試験を行い、初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

［高速剥離性］
得られた粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍに切断した後、これを、被着体としてのステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラーを用いて２往復させることにより圧着し、試験片を作製した。この試験片を、同雰囲気下で、３０分放置した後、剥離速度３０ｍ／分により、高速剥離時の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

［耐汚染性］
被着体への耐汚染性は、上記高速剥離性を測定した後の各被着体表面の様子を観察し、以下の基準で評価した。
○ ： 全く汚染が確認されなかった。
△ ： 僅かに汚染が確認された。
× ： 明らかに汚染が確認された。

実施例１〜１５の粘着シートは表面抵抗値が低く帯電防止性能に大変優れるものであり、塗膜の透明性にも大変優れる。また、高速剥離時の粘着力が低く被着体汚染も少ない為、一時表面保護用テープとして使用した場合に被着体にダメージを与えたり被着体を汚染したりする危険性が少ないものである。また不飽和基含有化合物の活性エネルギー線による架橋を用いて硬化している為に製造から出荷までに要する時間が少なく、比較例３の場合と比べて粘着シートの製造効率が著しく高いものである。

一方、比較例１の粘着シートは水酸基含有モノマーが少ない為に相溶性が低く塗膜透明性に劣り、更に帯電防止性能においても表面抵抗値が大きく帯電防止性能に劣るものである。そして、比較例２及び５及び６の粘着シートはイオン性物質が含まれないために、帯電防止性能に劣るものである。

また、比較例３及び４の粘着シートを構成する粘着剤は不飽和基含有化合物を含有せず反応性架橋剤を含有するものであり、活性エネルギー線照射による架橋ではなく反応性架橋剤による架橋を行なったため粘着シートの作成に３日間を要した。更には、かかる粘着シートは、強固な不飽和基含有化合物の架橋部分がないために、高速剥離性に劣るものであり、高速剥離時に被着体にダメージを与えるおそれがある。

実施例１〜１５に記載の粘着シートで得られた上記効果は、アクリル系樹脂に水酸基が多く導入されていること、組成物中にイオン性物質が含まれていること、そして不飽和基含有化合物を用いた活性エネルギー線照射による架橋を行なうことによって発現していると考えられ、一時表面保護用の粘着シートとして用いた場合に、帯電防止性能、塗膜透明性、被着対汚染性、高速剥離性といった諸物性に優れ、養生時間も短縮することができる経済効率性に優れた粘着シートとなっている。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、優れた帯電防止性、塗膜透明性が付与された粘着剤の製造に好適であり、本発明の粘着剤は、とりわけ液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、偏光板、ＣＲＴ（ブラウン管）等の光学部材の表面を保護するための粘着シートの形成に好適に用いられる。また、本発明の粘着剤は、帯電防止性が要求される建材分野にも利用可能である。

Claims (10)

1. アクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）を含有する樹脂組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線により架橋されてなる粘着剤であって、
   アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマーを２５〜９０重量％含有する共重合成分を共重合させてなるものであり、
   アクリル系樹脂（Ａ）が有機溶媒中で溶液ラジカル重合して得られるものであり、
   樹脂組成物［Ｉ］が溶剤を含有す
   ることを特徴とする粘着剤。
2. 不飽和基含有化合物（Ｂ）が、２つ以上のエチレン性不飽和基を含有することを特徴とする請求項１記載の粘着剤。
3. 不飽和基含有化合物（Ｂ）が、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤。
4. イオン性化合物（Ｃ）が、アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤。
5. 樹脂組成物［Ｉ］が光重合開始剤（Ｄ）を更に含有してなることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の粘着剤。
6. 請求項１〜５いずれか記載の粘着剤を用いてなる一時表面保護用粘着剤。
7. 基材と、請求項１〜５いずれか記載の粘着剤からなる層を有することを特徴とする粘着シート。
8. 基材と、請求項６記載の一時表面保護用粘着剤からなる層を有することを特徴とする一時表面保護用粘着シート。
9. 請求項８記載の一時表面保護用粘着シートを被着体表面に貼り付け、被着体表面を保護した後、その粘着シートを剥離することを特徴とする一時表面保護用粘着シートの使用方法。
10. 水酸基含有モノマーを２５〜９０重量％含有する共重合成分を有機溶媒中で溶液ラジカル重合して共重合させてなるアクリル系樹脂（Ａ）、不飽和基含有化合物（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）、及び溶剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。