CN102083932B - 用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和液晶显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和液晶显示器(LCD)。根据本发明,通过向包含可光聚合的丙烯酸聚合物的组合物(其通过如紫外线(UVs)的辐射线的辐照而固化)中加入适量的抗静电剂和预定比例的聚合引发剂,在固化过程中可以跳过老化工艺,从而简化制备方法,并提供用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和LCD,他们在剥离过程中或者使用中具有优异的抗静电性能,以及优异的耐久可靠性,加工性,粘合性能,润湿性和光学性能。

Description

用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和液晶显示器
技术领域
本发明涉及用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和液晶显示器(LCD)。
背景技术
液晶显示器(LCD)是通过在两片薄玻璃基板之间注入液晶而显示图像的器件。在此器件中,液晶的分子排列随着通过电极(其连接到液晶)施加的电压而改变,且由此穿过液晶的光的透射率也改变,从而显示图像或色彩。LCD因其低功率消耗和能够制备为平的或薄的形态的优点而在各个领域引起广泛关注。
随着对LCD的需求的增加,也出现了对于具有光学性能的膜(例如偏光片)的需求,以及对于高速的LCD制备方法的需求。此外,随着生产线的速度的增加,各种原料和辅助材料的需求也增加了,且原料和辅助材料的生产率也被视为重要的因素。
应用于光学元件上的表面保护膜,如偏光片,通常是通过以下连续工艺制备的:向基片上涂覆压敏粘合剂组合物、干燥、用可剥离膜层压、老化、检验、开缝和封装。在每个阶段都需要若干小时以使压敏粘合剂老化。进行老化工艺以使在压敏粘合剂组合物中混合的交联剂和压敏粘合剂树脂之间反应,在此过程中压敏粘合剂的内聚强度和耐久性得以改进。因此,为了制备如偏光片的光学元件,温度/湿度控制有助于控制上述老化条件,因此需要更多空间,增加了加工成本,从而降低了产品的竞争力。
随着高速偏光片生产的实现,在保护膜的剥离过程中观察到了器件的损坏(如TFT IC),这归咎于静电的产生(在常规工艺中通常不产生静电作用),从而得到质量较差的LCD。
为了解决这一问题,韩国专利公开第2004-0030919号公开了一种通过向压敏粘合剂中加入有机盐而得到抗静电性能的技术。然而,根据此技术,将不得不使用昂贵的有机盐,且仅降低了表面电阻,并不预示着在剥离过程中产生的静电引起的恒定电压的变化。
日本早期专利公开第2004-287199号公开了一种压敏粘合剂,其包含异氰酸酯交联剂和具有羟基的离子导电聚合物。然而,由于混合的异氰酸酯交联剂,粘合性能和流变性能改变了,从而难以控制抗静电性能和粘合性能。
日本早期专利公开平6-128539号公开了一种压敏粘合剂组合物,其包含异氰酸酯交联剂、聚醚多元醇和金属盐。然而,根据此技术,交联的程度受所使用的交联剂的影响,且由于聚醚多元醇的亚烷基氧的亲水性,发生表面迁移和粘合性能的劣化。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和液晶显示器(LCD)。
技术方案
作为实现所述目的的方式,本发明提供了一种用于光学元件的丙烯酸组合物,所述丙烯酸组合物包含:100重量份的可光聚合丙烯酸聚合物,所述可光聚合丙烯酸聚合物包含主链,以及连接到该主链上的0.06至16重量份的含有可光聚合基团的化合物,该主链是包含90至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和0.01至10重量份的极性单体的单体混合物的聚合物;0.01至9重量份的抗静电剂;以及0.01至9重量份的聚合引发剂。
作为另一个实现所述目的的方式,本发明提供了一种用于光学元件的保护膜,所述保护膜包含基片;以及根据本发明所述的丙烯酸组合物的固化产物,所述固化产物在所述基片上形成。
作为另一个实现所述目的的方式,本发明提供了一种偏光片,其具有附着在其一侧或两侧的根据本发明所述的保护膜。
作为另一个实现所述目的的方式,本发明提供了一种液晶显示器(LCD),其具有附着在液晶面板的一侧或两侧的根据本发明所述的偏光片。
有益效果
根据本发明,通过向包含可光聚合丙烯酸聚合物的组合物(已向所述组合物中引入能够通过自由基引发交联反应的光活性基团,其中,所述自由基是通过光辐照由引发剂产生的)中加入适量的抗静电剂和预定比例的聚合引发剂,在固化过程中可以跳过老化工艺,从而简化制备方法,并提供用于光学元件的丙烯酸组合物,用于光学元件的保护膜,偏光片和LCD,他们在剥离过程中或者使用中具有优异的抗静电性能,以及优异的耐久可靠性,加工性,粘合性能,润湿性和光学性能。
具体实施方式
本发明涉及一种用于光学元件的丙烯酸组合物,所述丙烯酸组合物包含:100重量份的可光聚合丙烯酸聚合物,所述可光聚合丙烯酸聚合物包含主链,以及连接到该主链上的0.06至16重量份的含有可光聚合基团的化合物,该主链是包含90至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和0.01至10重量份的极性单体的单体混合物的聚合物;0.01至9重量份的抗静电剂;以及0.01至9重量份的聚合引发剂。
以下将详细描述根据本发明的丙烯酸组合物。
包含在根据本发明的丙烯酸组合物中的可光聚合丙烯酸聚合物包含主链和连接到该主链上的含有可光聚合基团的化合物以提供光活性基团,从而通过自由基引发交联反应,其中所述自由基是通过光辐照由引发剂产生的。
具体而言,该可光聚合丙烯酸聚合物包含:主链,该主链是包含90至99重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和1至10重量份的极性单体的单体混合物的聚合物;以及连接到该主链上的0.06至16重量份的含有光活性基团的化合物。
包含在可光聚合丙烯酸聚合物的主链中的所述(甲基)丙烯酸酯单体的类型没有特别限制,例如,可以使用(甲基)丙烯酸烷基酯。在此情况下,如果在单体中包含的烷基基团过长时,压敏粘合剂的内聚强度可能劣化,且玻璃化转变温度或压敏粘合性能可能变得难以调整。因此,优选使用具有1至14个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体。这种单体的例子可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯中的一种或两种以上的混合物。
在所述单体混合物中,较之于该极性单体,可包含90至99.9重量份,优选99至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体。如果所述含量小于90重量份,则压敏粘合剂的初始粘合强度可能会劣化。如果该含量超过99重量份,可能由于内聚强度的劣化而在耐久性方面出现问题。
在形成主链的单体混合物中所包含的极性单体用于向主链提供极性官能团作为能够与含有可光聚合基团的化合物反应的部分。极性官能团的例子可以包括羟基、羧基、异氰酸酯基团、氨基和环氧基,且在本发明中优选使用,但不限于羟基或羧基。
在本发明中,如果极性单体在分子中具有极性官能团和不饱和双键,则该极性单体就没有特别的限制。例如,在本发明中,可以使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、富马酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐中的一种或两种以上的混合物作为极性单体,但本发明并不限于此。
在本发明中,极性单体的含量根据压敏粘合剂的物理性能和要引入主链的可光聚合基团的含量决定,并没有特别的限制。例如,在本发明中,较之于(甲基)丙烯酸酯单体,所述单体混合物可包含0.01至10重量份,优选0.01至5重量份,更优选0.01至1重量份的极性单体。如果该含量小于0.01重量份,能被引入主链的光活性基团(可光聚合基团)的量不够,使内聚强度下降。如果该含量超过10重量份,相容性和/或流动性可能劣化,则由于原材料成本的增加,使得经济效益降低。
除了包含上述组份的主链以外,根据本发明的可光聚合丙烯酸聚合物可包含含有可光聚合基团的化合物,该化合物连接到主链上,优选连接到主链的侧链上,以向聚合物提供可光聚合基团。
如果该化合物每分子包含1至5,优选1或2个可光聚合基团(例如,可光聚合碳碳双键),并具有能够与包含在主链中的极性官能团反应的官能团,则该化合物的具体类型没有特别限制。能够与主链的官能团反应的官能团的例子可包括但不限于,异氰酸酯基团、环氧基团、硅烷基团和羧基。例如,如果羟基或羧基被引入主链,包含在化合物中的官能团可以是异氰酸酯基团、环氧基团或氯硅烷基团。如果氨基或取代的氨基被引入主链,包含在化合物中的官能团可以是异氰酸酯基团。如果环氧基团被引入主链,包含在化合物中的官能团可以是羧基。
可用于本发明的含有光活性基团的化合物的具体例子可包括但不限于:(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、异氰酸1,1-二(丙烯酰氧基甲基)乙酯、异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯((meth)acryloyloxy ethyl isocyanate)、甲基-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酰基异氰酸酯或异氰酸烯丙酯;通过使二异氰酸酯化合物或多异氰酸酯化合物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯反应而得到的丙烯酰基单异氰酸酯化合物;通过使二异氰酸酯化合物或多异氰酸酯化合物,多元醇化合物和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯反应而得到的丙烯酰基单异氰酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸;或3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷中的一种或两种以上。
在本发明中,含有光活性基团的化合物的含量是根据所需用途而选择的,没有特别限制。例如,较之于包含在主链中的(甲基)丙烯酸酯单体或极性单体来说,含有光活性基团的化合物的含量可为0.06至16重量份,优选0.1至8重量份,更优选1至6重量份,最优选0.1至2重量份。如果含有光活性基团的化合物的含量小于0.06重量份,剥离强度过度增加,劣化了剥离工艺效率。如果所述含量超过16重量份,则压敏粘合剂的内聚强度过度增加,使耐久可靠性劣化。在本发明中,特别是考虑到因原材料成本增加的经济效益,相对于主链,含有光活性基团的化合物可以3%以下的重量比,优选2%以下的重量比,更优选1%以下的重量比的含量使用。
根据本发明的可光聚合丙烯酸聚合物的重均分子量可为200,000至1,000,00。如果聚合物的重均分子量小于200,000,压敏粘合剂的内聚强度劣化,且因此,在被粘附体中可能有残留物。如果该重均分子量超过1,000,000,粘度过量增加,妨碍了可光聚合基团的顺利反应。
根据本发明的可光聚合丙烯酸聚合物优选具有-40℃以下的玻璃化转变温度。如果聚合物的玻璃化转变温度超过-40℃,对被粘附体的润湿性可能劣化。在本发明中,聚合物的玻璃化转变温度的下限没有特别限制,例如,其可以适当地控制在-80℃以上的范围内。
在本发明中,制备可光聚合丙烯酸聚合物的方法没有特别限制。例如,在本发明中,可光聚合丙烯酸聚合物可以通过以下制备:首先制备形成主链的丙烯酸聚合物,然后通过使聚合物(例如向聚合物引入的极性基团)与含有光活性基团的化合物反应而向所述聚合物引入可光聚合基团。
在这种情况下,形成主链的聚合物的制备方法没有特别限制,例如,可以使用常规聚合方法,如溶液聚合、光致聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合以制备聚合物。在本发明中,优选使用溶液聚合,具体而言,将引发剂混入均匀混合状态的单体中,且聚合温度为50℃至140℃。可用的引发剂可包括基于偶氮的聚合引发剂,如偶氮二异丁腈或偶氮二环己腈;和/或常规引发剂,如过氧化物,如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰。
使制备的主链与含有光活性基团的化合物反应的方法没有特别的限制,例如,形成主链的聚合物和含有光活性基团的化合物可以在室温至40℃在大气压力下反应4至48小时。反应可以通过使用有机锡催化剂在溶剂(如乙酸乙酯)中进行。
根据本发明的丙烯酸组合物除了上述组分以外还包含抗静电剂。在此情况下,如果抗静电剂与可光聚合丙烯酸聚合物具有优异的相容性,并能在不影响压敏粘合剂的透明度、加工性和耐久可靠性的条件下给予抗静电性能,则抗静电剂的种类没有特别限制。
可用于本发明的抗静电剂的例子可包括i)含有亚烷基氧的化合物和金属盐的混合物;以及ii)能够形成配位共价键的化合物和金属盐的混合物,且在本发明中,可使用所述例子的一种或两种以上混合物。
在本发明中,包含在抗静电剂i)中的含有亚烷基氧的化合物可以与金属盐组分形成配合物。由于含有亚烷基氧的化合物与金属盐一起包含在抗静电剂中,例如,通过加入少量的抗静电组分(如金属盐),可以在维持或者改进压敏粘合剂的耐久可靠性、透明度和加工性的同时提供显著增强的抗静电性能。
如果含有亚烷基氧的化合物可以实现上述功能,并包括,例如这样的化合物,其包含具有1至12个碳原子,优选1至8个碳原子,更优选1至4个碳原子的亚烷基氧单元,则可在本发明中使用的含有亚烷基氧的化合物的具体类型没有特别限制。更具体而言,可以使用包含亚乙基氧和/或亚丙基氧单元的化合物。
更具体而言,例如,含有亚烷基氧的化合物可以是由以下式1表示的化合物:
[式1]
其中,R表示亚烷基,Y表示氢、烷基或-C(=O)R1,X表示氢、羟基、烷基或-C(=O)R2,且n表示1至120,其中,R1和R2各自独立地表示氢或烷基。
在式1的定义中,亚烷基是指1至12个碳原子,优选1至8个碳原子,更优选1至4个碳原子的亚烷基,且特别指亚乙基或亚丙基。
在式1的定义中,烷基是指1至12个碳原子,优选1至8个碳原子,更优选1至4个碳原子的烷基。
在式1中,n优选是指1至80,更优选1至40。
由式1表示的化合物的具体例子可包括聚亚烷基二醇(polyalkyleneglycol)(例如,聚乙二醇或聚丙二醇),聚亚烷基二醇(例如,聚乙二醇或聚丙二醇)的脂肪酸烷基酯和聚亚烷基二醇(例如,聚乙二醇或聚丙二醇)的羧酸酯。
在本发明中,含有亚烷基氧的化合物优选具有100至10,000的重均分子量。如果重均分子量小于100,形成配合物的性能可能劣化。如果重均分子量超过10,000,压敏粘合剂的流动性可能劣化。
在抗静电剂i)中包含的金属盐的种类没有特别限制,例如,其可以是包含碱金属阳离子或碱土金属阳离子的金属盐。在此情况下,该阳离子的具体例子可包括锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铷离子(Rb+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)、锶离子(Sr2+)和钡离子(Ba2+)中的一种或两种以上,且优选为锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)和钡离子(Ba2+)中的一种或两种以上。从在压敏粘合剂中的离子稳定性和移动性而言,优选使用,但不限于锂离子(Li+)。
在本发明中,在该金属盐中包含的阴离子的类型没有特别限制,例如,其可以选自但不限于氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、羧酸根(例如,CH3CO2 -)、叠氮阴离子(N3 -)、磷酸氢根(HPO4 2-)、硝酸根(NO3 -)、硫酸根(SO4 2-)、甲苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲基磺酰基离子(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苯基硼酸根(B(C6H5)4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、三(五氟乙基)三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)-)、二(三氟甲烷磺酰基)亚胺根(N(SO2CF3)2 -)、二(五氟乙烷磺酰基)亚胺根(N(SOC2F5)2 -)、二(三氟甲烷羰基)亚胺根(N(COC2F5)2 -)、二(五氟乙烷羰基)亚胺根(N(COC2F5)2 -)、二(全氟丁烷磺酰基)亚胺根(N(SO2C4F9)2 -)、二(全氟丁烷羰基)亚胺根(N(COC4F9)2 -)、三(三氟甲烷磺酰基)碳负离子(C(SO2CF3)3 -)和三(三氟甲烷羰基)碳负离子(C(SO2CF3)3 -)中。
在本发明中,在上述阴离子中,优选使用但不限于包含全氟烷基的阴离子,该全氟烷基可有效地用作吸电子基团并具有优异的疏水性能。
在根据本发明的丙烯酸组合物中,包含在抗静电剂i)中的金属盐可以是这样的比例:在盐中包含的阳离子(Mn+,其中n为1或2)相对于含有亚烷基氧的化合物中的亚烷基氧单元(RO)的摩尔比([RO]/[Mn+])为1至100。如果该摩尔比小于1,金属盐的添加量相对增加,劣化了抗静电性能或光学元件所需的物理性能,如透明度或耐久性。如果该摩尔比超过100,则在压敏粘合剂中的离子密度过量减少,劣化抗静电性能。
如果所述化合物与金属盐稳定地形成配合物,以在保持或改进压敏粘合剂的耐久可靠性、透明度和加工性的同时给予优异的抗静电性能,则包含在抗静电剂ii)中的能够形成配位共价键的化合物的类型没有特别的限制。
在本发明中,例如,作为能够形成配位共价键的化合物,可以使用含有草酸酯基团的化合物、含有二胺基团的化合物、含有多羧基的化合物(polyvalentcarboxyl group-containing compound)和含有β-酮基的化合物中的一种或两种以上,其中优选使用但不限于含有草酸酯基团的化合物。含有草酸酯基团的化合物通过包含在分子结构中的碳氧双键和氧的未共用电子对在局部形成负电荷,并通过负电荷与金属盐的阳离子有效地形成配合物。
例如,含有草酸酯基团的化合物可以是由以下式2表示的化合物:
[式2]
其中,R1和R2各自独立地表示氢、卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳氧基。
在式2的定义中,所述烷基、烷氧基、烯基或炔基可以是直链型、支链型或环形结构。
在式2的定义中,所述烷基或烷氧基可以是1至20个碳原子,优选1至12个碳原子,更优选1至8个碳原子,最优选1至4个碳原子的烷基或烷氧基,以及芳基可以是6至30个碳原子,优选6至20个碳原子的芳基。
在本发明中,由式2表示的化合物的具体例子可以包括但不限于,草酸二乙酯、草酸二甲酯、草酸二丁酯、草酸二叔丁酯和草酸二(4-甲基苄酯)中的一种或两种以上。
含有二胺基团的化合物可以是由以下式3表示的化合物:
[式3]
其中,R3表示亚烷基或亚烯基。
在式3的定义中,所述亚烷基是指1至12个碳原子,优选1至8个碳原子的亚烷基,以及所述亚烯基是指2至10个碳原子,优选2至8个碳原子的亚烯基。
在式3的定义中,所述亚烷基或亚烯基可以是直链型、支链型或环形结构。
在本发明中,由式3表示的化合物的具体例子可以包括但不限于,乙二胺、1,2-二氨基丙烷和二氨基丁烷中的一种或两种以上。
含有多羧基的化合物是包含多羧酸或羧酸酯的化合物,例如,其可以是包含由以下式4、5和6表示的官能团的化合物:
[式4]
[式5]
[式6]
在本发明中,含有多羧基的化合物的具体例子可包括但不限于,乙二胺-N,N,N’,N’-四乙酸(EDTA)、N,N,N’,N”,N”-二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-N,N’,N”,N”’-四乙酸(DOTA)、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-N,N’,N”-三乙酸(DO3A)、反式(1,2)-环己烷二乙烯三胺五乙酸(tans(1,2)-cyclohexanodiethylenetriamine)或N,N-二羧基甲基甘氨酸中的一种或两种以上的混合物。
在本发明中,含有多羧基的化合物可以是由以下式7-11表示的化合物:
[式7]
[式8]
[式9]
[式10]
[式11]
在本发明中,含有β-酮基的化合物可以是,例如,由以下式12表示的化合物:
[式12]
其中,R4和R5各自独立地表示烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳氧基,以及R6表示氢、烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳氧基。
在式12的定义中,所述烷基、烷氧基、烯基或炔基可以是直链型、支链型或环形结构。
在式12的定义中,所述烷基或烷氧基可以是1至20个碳原子,优选1至12个碳原子,更优选1至8个碳原子,最优选1至4个碳原子的烷基或烷氧基,以及所述芳基可以是6至30个碳原子,优选6至20个碳原子的芳基。
可用于本发明的根据式12表示的化合物的具体例子可以包括但不限于,2,4-戊二酮、1-苯甲酰丙酮和乙酰乙酸乙酯中的一种或两种以上。
包含在抗静电剂ii)中,与能够形成配位共价键的化合物一起的金属盐的种类没有特别限制,例如,可以包括与包含在抗静电剂i)中的金属盐相同的金属盐。
根据本发明的抗静电剂ii)可包含0.1至10重量份的能够形成配位共价键的化合物和0.1至50重量份的金属盐。通过控制金属盐和能够形成配位共价键的化合物的含量在上述范围内,就可以在维持或改进压敏粘合剂的优异的物理性能,如耐久可靠性、加工性和透明度的同时赋予压敏粘合剂优异的抗静电性能。
相对于100重量份的可光聚合丙烯酸聚合物,所述抗静电剂i)和/或ii)的含量可以为0.01至9重量份,优选0.01至5重量份。如果抗静电剂的含量在0.01重量份以下,抗静电性能可能劣化。如果所述含量超过9重量份,压敏粘合剂的物理性能(如耐久可靠性或透明度)可能劣化,。
相对于100重量份的可光聚合丙烯酸聚合物,根据本发明的丙烯酸组合物包含0.01至9重量份,优选0.01至5重量份的聚合引发剂。可以在本发明中使用的聚合引发剂的类型没有特别限制,例如,可以使用常规的光引发剂,其通过光辐照产生的自由基引发聚合反应。可在本发明中使用的光引发剂的类型没有特别限制,可以使用,但不限于安息香类、羟基酮、氨基酮或氧化膦,具体而言,安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香正丁基醚、安息香异丁基醚、乙酰苯、二甲氨基乙酰苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2,2-二乙氧基-2-苯基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯甲基二甲基酮、苯乙酮二甲缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦。在本发明中,可以使用上述例子中的一种或两种以上。
在本发明中,相对于100重量份的丙烯酸聚合物,可以包含0.01至9重量份,优选0.01至5重量份的所述聚合引发剂。如果该含量小于0.01,则聚合反应可能不会顺利进行。如果所述含量超过9重量份,压敏粘合剂的物理性能(如耐久可靠性或透明度)可能劣化。
相对于100重量份的丙烯酸聚合物,根据本发明的丙烯酸组合物可进一步包含0.1至10重量份,优选0.5至6重量份的可光聚合化合物。通过向丙烯酸组合物适当地加入此化合物,可以进一步增强压敏粘合剂的物理性能,如内聚强度或耐久可靠性。
可以在本发明中使用的可光聚合化合物的种类没有特别限制,例如,可以使用在其分子中具有两个以上可光聚合基团(例如,丙烯酸酯基团)且分子量或者重均分子量为100至10,000的化合物。
可用于本发明的可光聚合化合物的具体例子可包括多官能团丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯低聚物(urethane acrylate oligomer)和环氧丙烯酸酯低聚物。
可在此使用的多官能团丙烯酸酯的类型没有特别限制,其例子可包括但不限于:二官能团丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl di(meth)acrylate)、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯(di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate)、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、或9,9-二[4-(2-丙烯酰氧基环氧乙烷)苯基]烯氟(9,9-bis[4-(2-acryloyloxyetoxt)phenyl]enefluorine);三官能团丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能团氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、或三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯;四官能团丙烯酸酯,如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能团丙烯酸酯,如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;和六官能团丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之间的反应物)。
可在此使用的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的例子可包括但不限于,通过使包含羟基的(甲基)丙烯酸酯与在其端部含有异氰酸酯的聚氨酯预聚物反应而制备的低聚物,其中所述聚氨酯预聚物是通过使聚酯型或聚醚型多元醇化合物与异氰酸酯化合物反应而制备的。所述异氰酸酯化合物的具体例子可包括但不限于:2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯、1,3-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯,且(甲基)丙烯酸酯的例子可以包括但不限于:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯和聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
可在此使用的环氧丙烯酸酯低聚物可以是通过使在两个端部都具有环氧基团的芳香或非芳香环氧树脂与如(甲基)丙烯酸的化合物反应而制备的低聚物。
在本发明中,相对于100重量份的丙烯酸聚合物,可以包含0.1至10重量份的含量的可光聚合化合物。如果所述含量小于0.1重量份,改进内聚强度的效果可能不显著。如果该含量超过10重量份,压敏粘合剂的润湿性可能劣化。
在不影响本发明的效果的范围内,根据本发明的丙烯酸组合物可进一步包括选自硅烷偶联剂、增粘剂、环氧树脂、交联剂、紫外稳定剂、抗氧化剂、染色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的一种或多种添加剂。
本发明还涉及一种用于光学元件的保护膜,所述保护膜包括基片;以及根据本发明所述的丙烯酸组合物的固化产物,所述固化产物在所述基片上形成。
如上所述,根据本发明的压敏粘合剂可以跳过老化工艺,从而简化制备方法。此外,该压敏粘合剂具有优异的耐久可靠性、加工性和透明度,并显示出优异的抗静电性能,从而可有效地应用于在制备或使用过程中需要抗静电性能的各种光学器件或显示器件中。特别地,包括透明基片和在所述透明基片上形成的根据本发明所述的压敏粘合剂的压敏粘合片可以有效地用作保护光学元件的表面保护膜,所述光学元件如偏光片、波片、相延迟片、光学补偿膜、反射片和亮度增强膜。
在根据本发明的保护膜中使用的基片可以是在本领域中的常规透明膜,其例子包括塑料膜,如聚酯膜(如,聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜)、聚四氟乙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、氯乙烯共聚物膜或聚酰胺膜。所述基片膜可以作为单层或两层以上的层压结构形成。该基片膜可以进一步包括功能层,如防污层或抗静电层。在本发明中,可以在基片的一侧或两侧进行表面处理,如底漆处理,以提高基片的粘合性。
在本发明中,所述基片膜的厚度可以适当选择,没有特别的限制,通常可以以5至500μm,优选10至100μm的厚度形成。
根据本发明的保护膜中包含的压敏粘合层的厚度没有特别限制,例如,可以是2至100μm,优选5至50μm。如果压敏粘合剂的厚度在此范围以外,则可能难以形成均匀的压敏粘合剂层,导致压敏粘合膜的物理性能不均一。
在本发明中,在基片上形成压敏粘合层的方法没有特别限制,例如,该方法可以包括使用常规方法(如杆式涂布机)向基片上涂覆丙烯酸组合物并使其固化,或者向剥离基底的表面上涂覆丙烯酸组合物并使其固化以制备压敏粘合层,然后通过使用剥离基底将压敏粘合层转移至基片上。
在压敏粘合剂偏光片的制备中根据本发明的固化丙烯酸组合物的方法没有特别限制,可以使用在本领域中的常规方法。然而,优选使用以辐射线,如紫外线或电子射线辐照的固化方法,更优选使用紫外线辐照的固化方法。
可以使用如高压汞灯、感应灯或氙灯的装置进行紫外线辐照。
如果辐照的量不损坏总体的物理性能并能提供足够的固化,则对在紫外固化中辐照的量没有特别限制,例如,优选照明强度为50至1,000mW/cm2且辐照强度为50至1,000mJ/cm2
本发明还涉及一种偏光片,其具有在其一侧或两侧附着的根据本发明所述的保护膜。
附着了保护膜的偏光片可包括偏光膜或偏光元件;以及在所述偏光膜或偏光元件的一侧或两侧上形成的保护片。根据本发明的偏光片可进一步包括选自保护层、反射层、防眩层、相延迟片、宽视角补偿膜和亮度增强膜中的一种或多种功能层。
形成偏光片的偏光膜或偏光元件的种类没有特别的限制。例如,在本发明中,可以使用通过向聚乙烯醇树脂膜加入偏光组份(如碘或二向色性染料)并使其延伸而制备的膜作为偏光膜或偏光元件。所述聚乙烯醇树脂可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水解产物等。此外,对于偏光膜的厚度没有限制,因此可以以常规厚度制备偏光膜。
在本发明的偏光片中,可在偏光膜或偏光元件的一侧或两侧上形成的保护片是一种与本发明的保护膜不同的片。其具体种类包括纤维素膜,如三乙酰纤维素;聚酯膜,如聚碳酸酯膜或聚对苯二甲酸乙二酯;聚醚砜膜;和/或聚烯烃膜,如聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有环状结构或降冰片烯结构的聚烯烃膜或乙烯丙烯共聚物膜。在此,这些保护片的厚度也没有特别限制。其可以以通常厚度形成。
本发明还涉及包括液晶面板的液晶显示器(LCD),其中,将根据本发明的偏光片附着到液晶盒的一侧或两侧上。
形成根据本发明的LCD的液晶盒的种类没有特别限制,且包括常规液晶盒,如扭曲向列(TN)型、超级扭曲向列(STN)型或垂直取向(VA)型。在根据本发明的LCD中包含的其他结构的类型及其制备方法也没有特别的限制,可以无限制地使用本领域中常规的结构。
实施例
以下,参考根据本发明的实施例和不根据本发明的对比实施例进一步详述本发明,但本发明的范围并不限于以下描述的实施例。
制备实施例1.丙烯酸聚合物A的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入80重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),17重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和3.0重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),然后加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物A。
制备实施例2.可光聚合丙烯酸聚合物A1的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入在制备实施例1中制备的丙烯酸聚合物A,然后向反应器中加入3.3重量份的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和适量的催化剂。然后,维持反应器的温度在40℃,反应2小时,从而制备出引入了可光聚合基团的丙烯酸聚合物A1。
制备实施例3.丙烯酸聚合物B的制备
向在制备实施例1中使用的反应器中加入90重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),5.0重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和5.0重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),然后加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将反应器的温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物B。
制备实施例4.可光聚合丙烯酸聚合物B1的制备
向反应器中加入100重量份的在制备实施例3中制备的丙烯酸聚合物、5.5重量份的2-甲基丙烯酰氧基异氰酸酯和适量的催化剂,然后在40℃下反应2小时,从而制备出可光聚合丙烯酸聚合物B1。
制备实施例5.丙烯酸聚合物C的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入75重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),10重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和15重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),然后加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物C。
制备实施例6.可光聚合丙烯酸聚合物C1的制备
向反应器中加入100重量份的在制备实施例5中制备的丙烯酸聚合物、16.5重量份的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和适量的催化剂,然后在40℃下反应2小时,从而制备出可光聚合丙烯酸聚合物C1。
制备实施例7.丙烯酸聚合物D的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入95重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),4.95重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和0.05重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),并加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将反应器的温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物D。
制备实施例8.可光聚合丙烯酸聚合物D1的制备
向反应器中加入100重量份的在制备实施例7中制备的丙烯酸聚合物、0.055重量份的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和适量的催化剂,然后在40℃下反应2小时,从而制备出可光聚合丙烯酸聚合物D1。
制备实施例9.丙烯酸聚合物E的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入99.5重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),和0.5重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),并加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将反应器的温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物E。
制备实施例10.可光聚合丙烯酸聚合物E1的制备
向反应器中加入100重量份的在制备实施例9中制备的丙烯酸聚合物、0.55重量份的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和适量的催化剂。然后,维持反应器的温度在40℃,反应2小时,从而制备出引入了可光聚合基团的丙烯酸聚合物E1。
制备实施例11.丙烯酸聚合物F的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入90.9重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),9.0重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和0.1重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),并加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将反应器的温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物F。
制备实施例12.可光聚合丙烯酸聚合物F1的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的反应器中加入在制备实施例11中制备的丙烯酸聚合物F、0.11重量份的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和适量的催化剂。然后,维持反应器的温度在40℃,反应2小时,从而制备出引入了可光聚合基团的丙烯酸聚合物F1。
制备实施例13.丙烯酸聚合物G的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的1L反应器中加入89.995重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA),10重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和0.005重量份的丙烯酸2-羟基丁酯(2-HBA),并加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。然后,通入氮气排空1小时以去除氧气,并将反应器的温度保持在55℃。然后,向反应器中加入0.05重量份的在乙酸乙酯中稀释到50%的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂,然后经过8小时的反应,从而制备出丙烯酸聚合物G。
制备实施例14.可光聚合丙烯酸聚合物G1的制备
向用氮气回流并装有冷却系统以平稳调节温度的反应器中加入在制备实施例13中制备的丙烯酸聚合物G、0.0055重量份的2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和适量的催化剂。然后,维持反应器的温度在40℃,反应2小时,从而制备出引入了可光聚合基团的丙烯酸聚合物G1。
实施例1
混合100重量份的可光聚合丙烯酸聚合物A1、0.5重量份的包含聚乙二醇的脂肪酸烷基酯和LiClO4的抗静电剂和0.5重量份的作为光引发剂的1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184,Ciba(生产商)),然后使其稀释到合适的浓度,以制备涂覆液体。然后将涂覆液体涂覆在厚度为38μm的双轴取向的PET膜的一面上,然后干燥以调整厚度至约20μm,然后层压到可剥离膜上。其后,通过使用汞灯(紫外B区,280mJ/cm2)进行光聚合,从而制备保护膜。
实施例2至8和对比实施例1至7
除了使用基于表1和表2的丙烯酸组合物以外,以与实施例1相同的方法制备保护膜(在表1和表2中,含量的单位是重量份)。
[表1]
[表2]
对于在实施例和对比实施例中制备的保护膜,按照以下所述的方法测量耐久可靠性、雾度、剥离静电压、剥离强度和润湿性。
1.耐久可靠性评估
将附着了在实施例和对比实施例中制备的保护膜的偏光片(200mm×200mm)置于高温条件下(耐热条件)(80℃,1,000小时)和高温高湿条件下(耐湿气耐热)(60℃,90%相对湿度,1,000小时),然后,观察是否在压敏粘合剂表面出现起皱或剥离,并根据以下标准评估耐久可靠性:
○:未观察到气泡或分离现象。
△:出现少量气泡或分离现象。
×:出现大量的气泡或分离现象。
2.雾度测量
将在实施例和对比实施例中制备的保护膜切成40mm×70mm大小以制备样品,根据JIS K7150和ASTM D1003-95评估雾度。具体而言,测量散射透射(Td)和总透射光(Ti),以及雾度定义为Td对Ti的百分比。之后,将样品置于60℃且相对湿度90%的条件下1,000小时,并使用相同方式测量雾度,然后比较储存前后的雾度以评估泛白现象。
3.剥离静电压评估
通过使用2Kg的辊将在实施例和对比实施例中制备的保护膜粘附在偏光片的防眩层表面(AG,日本DNP(生产商))上,然后保持在23℃的温度和50%的相对湿度下24小时(样品大小:22cm×24cm)。然后,在以40m/min的速度剥离粘附在样品上的保护膜时,通过使用位于偏光片表面上2cm处的静电压测量仪(STATIRON-M2)测量在偏光片表面上产生的静电压。以同样的方式测量静电压10次,其平均值示于表3中。
4.180°剥离强度评估
根据JIS Z 0237,通过使用2Kg的辊将在实施例和对比实施例中制备的保护膜粘附在偏光片的防眩层表面(AG,日本DNP(生产商))上,然后保持在23℃的温度和60%的相对湿度下24小时。然后,通过使用拉伸试验机,在180°的剥离角度和0.3m/min以及30.0m/min的剥离速度下测量剥离强度。
5.润湿性评估
根据JIS Z 0237,通过使用2Kg的辊将在实施例和对比实施例中制备的保护膜粘附在偏光片的防眩层表面(AG,日本DNP(生产商))上。然后将其在23℃的温度和65%的相对湿度下放置24小时,然后切成25cm×2.5cm的大小以制备样品。样品的保护膜的一侧被剥离距另一侧约1cm,然后将保护膜轻轻放开以测量保护膜再次粘附的时间。
○:再粘合所需要的时间小于10秒
×:再粘合所需要的时间大于10秒
上述测量的结果呈现于表3。
[表3]
如表3中所示,根据本发明的实施例1至4同时满足优异的抗静电性能、透明度、耐久可靠性和压敏粘合性能,因此可有效地用于不同显示器件。
另一方面,在丙烯酸聚合物中具有高含量的可光聚合基团的对比实施例1由于压敏粘合层的内聚强度过度增加,而导致其耐久可靠性和润湿性较差,而具有低含量的可光聚合基团的对比实施例2在高速和低速剥离强度上过度增加,由此预计其加工效率会降低。具有向其中过量加入的抗静电剂的对比实施例3在耐久可靠性方面存在问题,而具有向其中过量加入的聚合引发剂的对比实施例4在耐久可靠性上显著劣化。在可光聚合丙烯酸聚合物中具有过少量的光活性基团的对比实施例6,尽管加入了可光聚合化合物以增强内聚强度,但剥离强度过度增加,且由于内聚强度的缺乏,剥离加工效率劣化。

Claims (19)

1.一种用于光学元件的保护膜,其包括:
基片;以及
在基片上形成的压敏粘合层,
其中,所述压敏粘合层包含丙烯酸组合物的固化产物,其中,所述丙烯酸组合物包含:
100重量份的可光聚合丙烯酸聚合物;
0.01至9重量份的抗静电剂;以及
0.01至9重量份的聚合引发剂,
其中,所述可光聚合丙烯酸聚合物包含:主链,以及连接到该主链上的0.06至16重量份的含有可光聚合基团的化合物,所述主链是包含90至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和0.01至10重量份的具有极性官能团的极性单体的单体混合物的聚合物,而且,所述含有可光聚合基团的化合物具有能够与所述极性官能团反应的官能团,并且通过所述官能团与极性官能团的反应向主链提供可光聚合基团。
2.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述(甲基)丙烯酸酯单体是包含具有1至14个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯。
3.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述极性单体包含羟基、羧基、异氰酸酯基团、氨基或环氧基团。
4.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述含有可光聚合基团的化合物为选自(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、异氰酸1,1-二(丙烯酰氧基甲基)乙酯、异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯、甲基-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酰基异氰酸酯、异氰酸烯丙酯;丙烯酰基单异氰酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸和3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷中的一种或多种。
5.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述可光聚合丙烯酸聚合物的重均分子量为200,000至1,000,000。
6.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述抗静电剂为i)含有亚烷基氧的化合物和金属盐的混合物;或者ii)能够形成配位共价键的化合物和金属盐的混合物。
7.权利要求6所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述含有亚烷基氧的化合物由以下式1表示:
[式1]
其中,R表示亚烷基,Y表示氢、烷基或–C(=O)R1,X表示氢、羟基、烷基或–C(=O)R2,且n表示1至120,其中,R1和R2各自独立地表示氢或烷基。
8.权利要求6所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述含有亚烷基氧的化合物为聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇的脂肪酸烷基酯。
9.权利要求6所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述含有亚烷基氧的化合物的重均分子量为100至10,000。
10.权利要求6所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述能够形成配位共价键的化合物是选自含有草酸酯基团的化合物、含有二胺基团的化合物、含有多羧基的化合物和含有β-酮基的化合物中的一种或多种。
11.权利要求10所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述含有草酸酯基团的化合物为草酸二乙酯、草酸二甲酯、草酸二丁酯、草酸二叔丁酯或草酸二(4-甲基苄酯);所述含有二胺基团的化合物为乙二胺、1,2-二氨基丙烷或二氨基丁烷;所述含有多羧基的化合物为乙二胺-N,N,N’,N’-四乙酸、N,N,N’,N’’,N’’-二乙烯三胺五乙酸、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-N,N’,N’’,N’’’-四乙酸、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-N,N’,N’’-三乙酸、反式(1,2)-环己烷二乙烯三胺五乙酸或N,N-二羧基甲基甘氨酸;以及所述含有β-酮基的化合物为2,4-戊二酮、1-苯甲酰丙酮或乙酰乙酸乙酯。
12.权利要求6所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述金属盐包含选自Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+中的一种或多种阳离子;以及选自F-、Cl-、Br-、I-、ClO4 -、OH-、CO3 2-、CH3CO2 -、N3 -、HPO4 2-、NO3 -、SO4 2-、CH3(C6H4)SO3 -、CH3C6H4SO3 -、COOH(C6H4)SO3 -、CF3SO2 -、C6H5COO-、CH3COO-、CF3COO-、BF4 -、B(C6H5)4 -、PF6 -、P(C2F5)3F3 -)-、N(SO2CF3)2 -、N(SOC2F5)2 -、N(COC2F5)2 -、N(COC2F5)2 -、N(SO2C4F9)2 -、N(COC4F9)2 -、C(SO2CF3)3 -和C(SO2CF3)3 -中的一种或多种阴离子。
13.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述聚合引发剂为安息香类化合物、羟基酮化合物、氨基酮化合物或氧化膦化合物。
14.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,相对于100重量份的丙烯酸聚合物,所述组合物进一步包含0.1至10重量份的可光聚合化合物。
15.权利要求14所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述可光聚合化合物为多官能丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯低聚物或环氧丙烯酸酯低聚物。
16.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,所述基片的厚度为5至500μm。
17.权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,其中,压敏粘合层的厚度为2至100μm。
18.一种偏光片,其包含根据权利要求1所述的用于光学元件的保护膜,该用于光学元件的保护膜附着在偏光片的一侧或两侧上。
19.一种液晶显示器,其具有附着在液晶显示面板的一侧或两侧上的根据权利要求18所述的偏光片。
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Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5631241B2 (ja) * 2010-03-12 2014-11-26 富士フイルム株式会社 樹脂フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置
US9201259B2 (en) 2010-03-19 2015-12-01 Lg Display Co., Ltd. Touch sensing type liquid crystal display device and method of fabricating the same
KR101335425B1 (ko) * 2010-03-19 2013-12-05 엘지디스플레이 주식회사 터치인식 횡전계형 액정표시장치 및 이의 제조 방법
WO2012056972A1 (ja) 2010-10-25 2012-05-03 出光興産株式会社 (メタ)アクリレート系組成物
WO2012077806A1 (ja) * 2010-12-10 2012-06-14 日立化成工業株式会社 光学用粘着材樹脂組成物、光学用粘着材シート、画像表示装置、光学用粘着材シートの製造方法及び画像表示装置の製造方法
JP2012247574A (ja) 2011-05-26 2012-12-13 Nitto Denko Corp 粘着型偏光板および画像表示装置
TW201420718A (zh) * 2012-09-20 2014-06-01 Mitsubishi Rayon Co 光硬化型黏著劑組成物、硬化物、黏著片及顯示面板與其製造方法
CN104838491B (zh) * 2012-12-03 2018-02-13 琳得科株式会社 保护膜形成用膜
JP6094193B2 (ja) * 2012-12-11 2017-03-15 東亞合成株式会社 光学フィルム又はシート形成用活性エネルギー線硬化型組成物及び光学フィルム又はシート及び偏光板
TW201428011A (zh) * 2012-12-11 2014-07-16 Toagosei Co Ltd 光學薄膜形成用活性能量線硬化型組成物、光學薄膜及偏光板
JP6127490B2 (ja) * 2012-12-11 2017-05-17 東亞合成株式会社 偏光板
US10330829B2 (en) 2013-03-27 2019-06-25 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
US10473825B2 (en) 2013-03-27 2019-11-12 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
JP5977776B2 (ja) * 2014-03-12 2016-08-24 富士フイルム株式会社 バリア性積層体、ガスバリアフィルム、積層フィルム、および輸液バッグ
JP2015063691A (ja) * 2014-10-16 2015-04-09 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着型光学フィルム、及び画像表示装置
CN104497890A (zh) * 2014-12-04 2015-04-08 厦门祥福兴胶粘制品有限公司 纳米银触屏制程保护胶
KR101727245B1 (ko) * 2015-01-30 2017-04-14 에이치엔에스하이텍 (주) 화상표시장치용 광학성 투명 수지조성물
JP6247649B2 (ja) 2015-02-02 2017-12-13 富士フイルム株式会社 機能性複合フィルムおよび波長変換フィルム
CN107850712B (zh) 2015-09-15 2021-03-12 株式会社Lg化学 偏光元件保护膜、包括其的偏光板和包括偏光板的液晶显示装置
US11067847B2 (en) 2015-09-15 2021-07-20 Lg Chem, Ltd. Polarizer protective film, polarizing plate comprising same, and liquid crystal display device comprising polarizing plate
US10534119B2 (en) 2015-09-22 2020-01-14 Lg Chem, Ltd. Polarizer protective film, polarizing plate and method for preparing polarizing plate
WO2017052231A1 (ko) * 2015-09-22 2017-03-30 주식회사 엘지화학 편광자 보호 필름, 편광판 및 편광판의 제조방법
JP6320358B2 (ja) * 2015-09-29 2018-05-09 日東電工株式会社 タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置
KR101892856B1 (ko) * 2016-05-02 2018-08-31 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 장치
JP6603808B2 (ja) * 2016-07-26 2019-11-06 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルムおよび太陽電池、ならびに、ガスバリアフィルムの製造方法
KR102487396B1 (ko) * 2016-09-21 2023-01-11 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
KR20180063977A (ko) 2016-12-02 2018-06-14 주식회사 효성 코팅 아크릴 필름
KR20180063978A (ko) 2016-12-02 2018-06-14 주식회사 효성 아크릴 필름
KR101928860B1 (ko) 2016-12-02 2018-12-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR101936702B1 (ko) 2016-12-02 2019-01-10 효성화학 주식회사 코팅 아크릴 필름
KR101956614B1 (ko) 2016-12-02 2019-06-28 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR101894811B1 (ko) 2016-12-02 2018-10-19 주식회사 효성 코팅 아크릴 필름
KR101928861B1 (ko) 2016-12-02 2018-12-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR101928862B1 (ko) 2016-12-02 2018-12-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR20180063976A (ko) 2016-12-02 2018-06-14 주식회사 효성 코팅 아크릴 필름
KR101947484B1 (ko) 2016-12-02 2019-02-14 효성화학 주식회사 코팅 아크릴 필름
KR101894812B1 (ko) 2016-12-02 2018-09-05 주식회사 효성 코팅 아크릴 필름
KR101867935B1 (ko) 2016-12-02 2018-06-18 주식회사 효성 외관품질이 우수한 패널
CN106675464B (zh) * 2016-12-27 2019-06-18 合肥乐凯科技产业有限公司 一种偏光片保护膜
KR101968989B1 (ko) 2016-12-30 2019-04-16 효성화학 주식회사 Ips lcd 패널
KR101898519B1 (ko) 2016-12-30 2018-09-14 주식회사 효성 Ips lcd 패널
KR101894813B1 (ko) 2016-12-30 2018-09-05 주식회사 효성 내가열(耐加熱) 내백화(耐白化) 필름
KR101894814B1 (ko) 2016-12-30 2018-09-05 주식회사 효성 내응력(耐應力) 내백화(耐白化) 필름
JP6902602B2 (ja) * 2017-03-06 2021-07-14 日東電工株式会社 偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、液晶パネルおよび液晶表示装置
KR102356792B1 (ko) * 2017-06-28 2022-01-27 엘지디스플레이 주식회사 보호필름 및 이를 이용한 표시장치의 제조방법
KR20190027020A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR20190027012A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR20190027014A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 Lcd 패널
KR102021790B1 (ko) 2017-09-04 2019-09-19 효성화학 주식회사 저투습 편광판
KR20190027013A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR20190027022A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 편광판
KR102020478B1 (ko) 2017-09-04 2019-09-11 효성화학 주식회사 편광판
KR20190027016A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR20190027017A (ko) 2017-09-04 2019-03-14 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR102088823B1 (ko) 2017-09-04 2020-03-16 효성화학 주식회사 편광판
KR102144950B1 (ko) * 2017-09-29 2020-08-14 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 점착 필름
KR102159513B1 (ko) * 2017-12-15 2020-09-25 주식회사 엘지화학 가교성 조성물
JP6899339B2 (ja) * 2018-01-24 2021-07-07 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび保護フィルム付き光学部材
KR102112028B1 (ko) 2018-02-06 2020-05-19 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR102111335B1 (ko) 2018-04-19 2020-05-18 효성화학 주식회사 아크릴 필름
KR102203426B1 (ko) 2018-08-07 2021-01-18 효성화학 주식회사 아크릴 수지 필름 제조 방법
KR101939324B1 (ko) 2018-09-28 2019-01-16 효성화학 주식회사 내응력(耐應力) 내백화(耐白化) 필름
KR20200039858A (ko) 2018-10-05 2020-04-17 삼성디스플레이 주식회사 접착 부재 및 이를 포함한 표시 장치
KR102526293B1 (ko) 2019-01-25 2023-04-26 주식회사 엘지화학 표면 보호 필름 및 이를 이용한 유기 발광 전자 장치 제조 방법
KR102542899B1 (ko) 2021-07-20 2023-06-15 한국화학연구원 신규한 n-설포닐 아지리딘 화합물 및 이의 제조방법
CN113549411A (zh) * 2021-08-06 2021-10-26 深圳力合博汇光敏材料有限公司 一种防静电保护膜用的uv固化热熔压敏胶
CN114133880A (zh) * 2021-12-27 2022-03-04 江西塔益莱高分子材料有限公司 一种偏光片用胶粘剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872933A (zh) * 2005-03-30 2006-12-06 琳得科株式会社 起偏振片用压敏粘合剂和起偏振片及起偏振片的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508107A (en) * 1993-07-28 1996-04-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tapes for electronics applications
EP1431320A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-23 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Curable liquid compositions containing acrylate groups and beta-dicarbonyl compounds
JP2005314579A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、および粘着シート類
KR101089434B1 (ko) * 2005-02-16 2011-12-07 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 광학 부재용 점착제, 광학 부재용 점착제의 제조 방법
JP2006309114A (ja) * 2005-03-30 2006-11-09 Lintec Corp 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法
CN101175830B (zh) * 2005-05-20 2011-05-25 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合片及表面保护薄膜
KR100838973B1 (ko) * 2005-06-08 2008-06-17 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
TWI411654B (zh) * 2005-06-24 2013-10-11 Toyo Ink Mfg Co 抗靜電丙烯酸系黏著劑及光學構件用保護薄膜
JP5259940B2 (ja) * 2005-09-05 2013-08-07 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム
KR100830814B1 (ko) * 2005-10-14 2008-05-20 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP2008050590A (ja) * 2006-07-24 2008-03-06 Nippon Shokubai Co Ltd 電子線硬化性樹脂組成物、積層体、及び、粘着シート又は粘着フィルム
JP4493643B2 (ja) * 2006-12-06 2010-06-30 日東電工株式会社 再剥離型粘着剤組成物、及び粘着テープ又はシート
JP4994895B2 (ja) * 2007-03-09 2012-08-08 リンテック株式会社 粘着シート
JP2010523806A (ja) * 2007-04-13 2010-07-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 静電気防止性の光学的に透明な感圧性接着剤

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872933A (zh) * 2005-03-30 2006-12-06 琳得科株式会社 起偏振片用压敏粘合剂和起偏振片及起偏振片的制备方法

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