CN102439107A - 粘合剂组合物、粘合片及表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供实现不防静电的被粘物在剥离时的防静电及剥离带电压的抑制、降低对被粘物的污染、不发生浮起或剥离、粘接可靠性、再剥离性出色的粘合剂组合物、以及使用了其的防静电性的粘合片、及表面保护膜。本发明的粘合剂组合物的特征在于，含有含0.01～20重量％的由下述通式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)、不含所述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、及离子性化合物而成。
Figure DDA0000110514960000011
[式(I)中的R1、R2及R3相同或不同，表示氢或甲基。R4表示碳数0～30的亚烷基(需要说明的是，碳数为0的情况表示没有R4)。R5及R6相同或不同，表示碳数1～30的亚烷基。m表示0～50的整数，n表示0～100的整数，m+n表示1～150的整数。X表示氢或阴离子性亲水基团]。

Description

粘合剂组合物、粘合片及表面保护膜
技术领域
本发明涉及具有防静电性的粘合剂组合物、及使用其并成为片状、带状等形态的防静电性的粘合片及表面保护膜。
由本发明的防静电性的粘合剂组合物形成的粘合片，适合用于容易发生静电的塑料制品等。其中，作为在电子设备等不想有静电的用途中使用的防静电性的粘合片、以及用于保护偏振板、波长板、光学补偿膜、反射片等光学构件表面的表面保护膜是特别有用的。
背景技术
表面保护膜通常借助涂布在保护膜侧的粘合剂贴合在被保护体上，其使用目的在于防止被保护体的加工、传送时产生的损伤、污染。例如，液晶显示器的面板是通过借助胶粘剂在液晶单元上贴合偏振板、波长板等光学构件而形成的。在液晶单元上贴合的这些光学构件中，为了防止损伤、污染等借助粘合剂贴合有保护膜。
此外，由于该光学构件在液晶单元上的贴合等，在不需要保护膜的阶段，剥离保护膜而将其除去。通常保护膜、光学构件由塑料材料构成，因此电绝缘性高，摩擦、剥离时产生静电。因此，在将保护膜从偏振板等光学构件剥离时也会产生静电。在残留有静电的状态下对液晶施加电压时，液晶分子的取向有损，或发生面板的缺损。因此，为了防止这样的不良情形，对表面保护膜实施各种防静电处理。
例如，公开有向粘合剂中添加1种以上的表面活性剂、从粘合剂中使表面活性剂转印到被粘物而防静电的方法(例如，参照专利文献1)。但是，该发明中，表面活性剂容易渗到粘合剂表面，在用于保护膜的情况下，担心会污染被粘物。因此，在将添加了低分子的表面活性剂的粘合剂用于光学构件用保护膜的情况下，难以在不损害光学构件的光学特性的情况下体现出足够的防静电特性。
另外，公开有将含有聚醚多元醇和碱金属盐的防静电剂添加到丙烯酸粘合剂中而抑制防静电剂向粘合剂表面渗出的方法(例如，参照专利文献2)。但是，在该方法中，防静电剂的渗出未得到避免，其结果，在实际用于表面保护膜的情况下，实施高温下的处理时，会因渗出现象而污染被粘物。
进而，公开有含有侧链具有环氧烷链的丙烯酸系共聚物和离子化合物的防静电丙烯酸粘合剂所涉及的发明(专利文献3)，实现了防静电性和低污染性的并存。但是，在该方法中，有可能发生浮起、剥离等问题。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本特开平9-165460号公报
【专利文献2】日本特开平6-128539号公报
【专利文献3】日本特开2005-206776号公报
发明内容
因此，本发明参照这样的情况，其目的在于，提供一种实现不防静电的被粘物在剥离时防静电及抑制剥离带电压、减轻对被粘物的污染且不发生浮起、剥离且粘接可靠性、再剥离性出色的粘合剂组合物，以及使用了该粘合剂组合物的防静电性的粘合片，以及表面保护膜。
本发明人等为了解决上述课题而进行了潜心研究，结果发现可以通过以下所示的粘合剂组合物实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明的粘合剂组合物的特征在于，含有含0.01～20重量％的下述通式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)、不含上述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、及离子性化合物。
Figure BDA0000110514940000021
[式(I)中的R1、R2、及R3相同或不同，表示氢或甲基。R4表示碳数0～30的亚烷基(需要说明的是，碳数为0的情况表示没有R4)。R5、及R6相同或不同，表示碳数1～30的亚烷基。m表示0～50的整数，n表示0～100的整数，m+n表示1～150的整数。X表示氢或阴离子性亲水基团。]
本发明的粘合剂组合物通过将上述离子性化合物用作防静电剂，由此抑制防静电剂的渗出，即便在高温下与被粘物的粘接可靠性、再剥离性也出色。通过使用离子性化合物来抑制渗出的理由尚不明确，但推测这是因为对基质聚合物的相溶性高。
另外，本发明的粘合剂组合物中含有含上述通式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)，由此可以得到防静电性更加出色的粘合剂组合物。上述反应性表面活性剂通过在结构中具有醚基来使防静电性改善的理由尚不确定，但对被粘物的润湿性改善，可以高效进行离子性化合物向被粘物的转印。
进而，通过与上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)一同含有不含上述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)，即便与仅含有仅使上述反应性表面活性剂共聚得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的粘合剂组合物(粘合剂)、仅含有不含反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的粘合剂组合物(粘合剂)相比，可以得到不防静电的被粘物在剥离时防静电及抑制剥离带电压、减轻对被粘物的污染、进而抑制浮起、剥离的发生且粘接可靠性、再剥离性出色的粘合剂组合物。
需要说明的是，本发明中的离子性化合物优选使用离子液体和/或碱金属盐。上述离子液体，其自身示出出色的导电性，所以仅需在粘合剂层中微量含有，就能够赋予足够的防静电能力，是有用的。另外，上述离子液体是液态，所以即便是微量的含量，也可以均匀地转印到被粘物，在抑制对被粘物的污染的同时，能够体现出出色的防静电能力。另一方面，通过使用碱金属盐，即便是微量的含量，其离子解离性也高，因此在抑制对被粘物的污染的同时，能够体现出出色的防静电能力。
上述离子液体是指室温(25℃)下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。上述离子液体在室温下为液态，因此与固体的盐相比，容易进行向粘合剂的添加及分散或溶解。进而由于离子液体没有蒸气压(不挥发性)，因此也不会经时消失，持续获得防静电特性。
另外，本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物，是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述离子液体是含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐中的任意1种以上。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述离子液体含有下述通式(A)～(D)表示的1种以上阳离子。
Figure BDA0000110514940000041
[式(A)中的Ra表示碳数4～20的烃基，可以含有杂原子，Rb及Rc相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子。不过，在氮原子含有双键的情况下，没有Rc。]
[式(B)中的Rd表示碳数2～20的烃基，可以含有杂原子，Re、Rf、及Rg相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子。]
[式(C)中的Rh表示碳数2～20的烃基，可以含有杂原子，Ri、Rj、及Rk相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子。]
[式(D)中的Z表示氮、硫、或磷原子，Rl、Rm、Rn、及Ro相同或不同，表示碳数1～20的烃基，可以含有杂原子。不过，在Z为硫原子的情况下，没有Ro。]
本发明的粘合剂组合物中，优选上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及上述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的重量比为(a)∶(b)＝60∶40～10∶90。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)、及上述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的重均分子量为20万～100万。
本发明的粘合剂组合物中，优选相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及上述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的总计100重量份，含有上述离子性化合物0.01～10重量份。
本发明的粘合剂层优选由上述粘合剂组合物交联而成。
本发明的粘合片优选在支承体的单面或两面形成由上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层而得到。
需要说明的是，本发明中的粘合片，除了粘合片之外，也包括粘合带、两面粘合带、粘合膜等片状、带状、膜状的形态。
本发明的表面保护膜优选在由经防静电处理的塑料基材形成的支承体上的单面或两面，形成由上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层而得到。
对于本发明的表面保护膜而言，将上述表面保护膜切成长度60mm、宽度10mm，在恒定载荷1.2g条件下测定得到的长50mm部分的剥离时间优选为80～600秒。
本发明的粘合剂组合物由于含有含0.01～20重量％的上述通式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)、不含上述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)及离子性化合物，因此，将其交联得到的粘合剂层减轻对被粘物(被保护体)的污染性，剥离时的防静电性出色，特别是不防静电的被粘物的防静电性出色，进而，浮起、剥离的发生也得到抑制，其粘接可靠性、再剥离性出色。使用上述特定的反应性表面活性剂作为单体成分的基质聚合物和离子性化合物的交联物体现出该特性的理由的详细情况尚不明确，但推测与通常的反应性表面活性剂相比，通过离子性化合物在基质聚合物骨架中的醚基适度配位而离子性化合物变得难以渗出，防静电性和低污染性得以同时实现。另外，与仅含有将反应性表面活性剂共聚得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的情况相比，通过混合不含反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)，尤其会抑制浮起、剥离的发生，是有用的。
附图说明
图1是实施例中用于测定剥离带电压的电位测定部的简图。
图2是实施例中在恒定载荷下用于测定剥离时间的测定夹具的简图。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物，其特征在于，含有含0.01～20重量％的下述通式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)、不含上述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)、以及及离子性化合物。
Figure BDA0000110514940000061
[式(I)中的R1、R2、及R3相同或不同，表示氢或甲基。R4表示碳数0～30的亚烷基(需要说明的是，碳数为0的情况表示没有R4)。R5、及R6相同或不同，表示碳数1～30的亚烷基。m表示0～50的整数，n表示0～100的整数，m+n表示1～150的整数。X表示氢或阴离子性亲水基团。]
上述离子性化合物优选使用离子液体和/或碱金属盐。
本发明的粘合剂组合物中优选上述离子液体是含氮鎓盐、含硫鎓盐、或含磷鎓盐中的任意1种以上。
本发明的粘合剂组合物中优选上述离子液体含有下述通式(A)～(D)表示的1种以上阳离子。通过具有这些阳离子的离子液体，进而得到防静电能力出色的组合物。
Figure BDA0000110514940000062
[式(A)中的Ra表示碳数4～20的烃基，可以含有杂原子，Rb及Rc相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子。不过，在氮原子含有双键的情况下，没有Rc。]
[式(B)中的Rd表示碳数2～20的烃基，可以含有杂原子，Re、Rf、及Rg相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子。]
[式(C)中的Rh表示碳数2～20的烃基，可以含有杂原子，Ri、Rj、及Rk相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子。]
[式(D)中的Z表示氮、硫、或磷原子，Rl、Rm、Rn、及Ro相同或不同，表示碳数1～20的烃基，可以含有杂原子。不过，在Z为硫原子的情况下，没有Ro。]
作为式(A)表示的阳离子，例如可以举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。
作为具体例，例如可以举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3，4-二甲基吡啶鎓阳离子、1，1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1，1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1，1-二丁基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1，1-二甲基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1，1-二丙基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1，1-二丁基哌啶鎓阳离子、1-丁基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-丁基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-丁基-1-庚基哌啶鎓阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1，2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子等。
作为式(B)表示的阳离子，例如可以举出咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为具体例，例如可以举出1，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1，3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十八烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1，3-二甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3-三甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，4-四甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，5-四甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，3-二甲基-1，4-二氢嘧啶鎓阳离子、1，3-二甲基-1，6-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3-三甲基-1，4-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3-三甲基-1，6-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，4-四甲基-1，4-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，4-四甲基-1，6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为式(C)表示的阳离子，例如可以举出吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。
作为具体例，例如可以举出1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子、1-乙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2，3，5-三甲基吡唑鎓阳离子等。
作为式(D)表示的阳离子，例如可以举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被烯基、烷氧基、进而被环氧基取代的阳离子等。
作为具体例，例如可以举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三己基戊基铵阳离子、三庚基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三庚基己基铵阳离子、二甲基二己基铵阳离子、二丙基二己基铵阳离子、庚基二甲基己基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N，N-二甲基-N，N-二丙基铵阳离子、N，N-二甲基-N，N-二己基铵阳离子、N，N-二丙基-N，N-二己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N，N-二丙基-N，N-二己基铵阳离子、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N，N-二己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四戊基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、鏻阳离子、四庚基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等。
其中，优选使用四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三己基戊基铵阳离子、三庚基甲基铵阳离子、三戊基丁基铵阳离子、三庚基己基铵阳离子、二甲基二己基铵阳离子、二丙基二己基铵阳离子、庚基二甲基己基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N，N-二己基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N，N-二丙基-N，N-二己基铵阳离子、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等四烷基铵阳离子，三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子等三烷基锍阳离子，四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四戊基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四庚基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等四烷基鏻阳离子等。
另外，作为上述离子性化合物，除了上述离子液体，还可以使用碱金属盐。作为构成碱金属盐的阳离子成分，可以举出基于Li+、Na+、K+的碱金属离子，其中，作为阳离子成分，Li+可以得到防静电性出色的粘合剂组合物，因此特别有效。
另一方面，作为阴离子成分，只要满足成为离子液体、碱金属盐，就么有特别限定。例如可以使用Cl-、Br-、I-、SCN-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、B(CN)4 -、C(CN)3 -、N(CN)2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -、C4H9OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、对甲苯磺酸根阴离子、2-(2-甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F5)3PF3 -等。其中，特别是含有氟原子的阴离子成分，由于可以得到低融点的离子液体，或得到与丙烯酸聚合物的相溶性出色的离子液体、碱金属盐，所以优选使用。另外，也可以使用下述式表示的阴离子成分。
Figure BDA0000110514940000111
[式(C2)中的R1～R4，分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烯基、可以具有取代基的炔基、可以具有取代基的芳基、及可以具有取代基的杂环基。上述取代基的氢原子进而可以被其他取代基(吸电子性基团的取代基等)取代。]
本发明中使用的离子性化合物当中，作为离子液体的具体例，从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中适当选择使用。例如可以举出1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、1，1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1，2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丙基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-2，3，5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N，N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N，N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N，N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-癸基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-四十二烷基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-六十二烷基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-己基吡啶鎓溴化物、1-己基吡啶鎓氯化物等。
其中，特别优选使用上述式(A)、式(B)、式(C)表示的环状的氮鎓阳离子成分。通过使用这些环状的氮鎓阳离子成分，即使粘合剂组合物(及粘合剂层)中的含量少，也能够更有效地降低对被粘物的剥离带电压。作为环状阳离子，可以是芳香族，还可以是不饱和键被饱和，或者可以是具有饱和度的环状阳离子。
如上所述的离子液体，可以使用市售品，但也可以如下所述加以合成。
作为离子液体的合成方法，只要可以得到目的离子液体就没有特别限定，但通常使用在文献“离子性液体—开发的最前沿和未来—”(CMC出版发行)所记载的、卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合形成法及中和法等。
下面对于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合形成法及中和法以含氮鎓盐为例示出其合成方法，但对于其他含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他离子液体，也可以利用同样的方法得到。
卤化物法是利用下述式(1)～(3)所示的反应进行的方法。首先，使叔胺和卤化烷基发生反应，得到卤化物(反应式(1)，作为卤素，使用氯、溴、碘)。
使得到的卤化物与具有目标离子液体的阴离子构造(A-)的酸(HA)或者盐(MA、M是铵、锂、钠、钾等与目标阴离子形成盐的阳离子)发生反应，得到目标离子液体(R4NA)。
[化6]
(1)R3N+RX→R4NX(X：Cl，Br，I)
(2)R4NX+HA→R4NA+HX
(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M：NH4，Li，Na，K，Ag等)
氢氧化物法是通过(4)～(8)所示的反应进行的方法。首先，使卤化物(R4NX)经离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素，使用氯、溴、碘)。
关于得到的氢氧化物，与上述卤化法相同使用反应式(7)～(8)的反应而得到目标离子液体(R4NA)。
[化7]
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X：Cl，Br，I)
(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH：OH型离子交换树脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O
(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M：NH4，Li，Na，K，Ag等)
酸酯法是通过(9)～(11)所示的反应进行的方法。首先，使叔胺(R3N)与酸酯发生反应，得到酸酯化合物(反应式(9)，作为酸酯，使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯，甲烷磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。
关于得到的酸酯物，与上述卤化法相同利用反应式(10)～(11)的反应得到目标离子液体(R4NA)。另外，也可以通过使用三氟甲烷磺酸甲酯、三氟乙酸甲酯等作为酸酯，直接得到离子液体。
[化8]
(9)R3N+ROY→R4NOY
Figure BDA0000110514940000171
(10)R4NOY+HA→R4NA+HOY
Figure BDA0000110514940000172
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M：NH4，Li，Na，K，Ag等)
络合形成法是通过(12)～(15)所示的反应进行的方法。首先，使季铵的卤化物(R4NX)、季铵的氢氧化物(R4NOH)、季铵的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等与氟化氢(HF)、氟化铵(NH4F)发生反应，得到氟化季铵盐(反应式(12)～(14))。
能使得到的氟化季铵盐与BF3、AlF3、PF5、ASF5、SbF5、NbF5、TaF5等氟化物进行络合形成反应，而得到离子液体。(反应式(15))
[化9]
(12)R4NX+HF→R4NF+HX(X：Cl，Br，I)
(13)R4NY+HF→R4NF+HY(Y：OH，OCO2CH3)
(14)R4NY+NH4F→R4NF+NH3+HY(Y：OH，OCO2CH3)
(15)R4NF+MFn-1→R4NMFn
(MFn-1：BF3，AlF3，PF5，ASF5，SbF5，NbF5，TaF5等)
中和法是通过(16)所示的反应进行的方法。通过使叔胺和HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸发生反应而可以得到。
[化10]
(16)R3N+HZ→R3HN4Z-
[HZ：HBF4，HPF6，CH3COOH，CF3COOH，CF3SO3H，
(CF3SO2)2NH，(CF3SO2)3CH，(C2F5SO2)2NH等有机酸]
上述(1)～(16)记载的R表示氢或碳数1～20的烃基，可以含有杂原子。
作为上述离子性化合物的配合量，相对于基质聚合物((甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的总计)100重量份，优选0.01～10重量份，更优选0.03～6重量份，进一步优选0.2～4重量份，特别优选0.3～1重量份。如果低于0.01重量份，则不会得到足够的防静电特性，如果超过10重量份，则对被粘物的污染有增加的倾向。需要说明的是，上述离子性化合物优选离子液体、和/或碱金属盐，更优选离子液体。
在使用离子液体作为上述离子性化合物的情况下，作为其配合量，根据所使用的聚合物和离子性化合物的相溶性而变，所以不能一概而论，但相对于基质聚合物((甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的总计)100重量份，优选0.01～10重量份，更优选0.02～10重量份，进一步优选0.03～4.9重量份，特别优选0.05～2重量份。如果低于0.01重量份，则不会得到足够的防静电特性，如果超过10重量份，则对被粘物的污染有增加的倾向。
在使用碱金属盐作为上述离子性化合物的情况下，作为其配合量，根据使用的聚合物和离子性化合物的相溶性而变，所以不能一概而论，但通常相对于基质聚合物100重量份，优选0.01～10重量份，更优选0.01～4.9重量份，进一步优选0.02～1.9重量份，更优选0.03～0.9重量份，特别优选0.04～0.09。如果低于0.01重量份，则不会得到足够的防静电特性，如果超过10重量份，则对被粘物的污染有增加的倾向。
本发明中，使用具有0.01～20重量％的下述式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)作为基质聚合物。
[式(I)中的R1、R2、及R3相同或不同，表示氢或甲基。R4表示碳数0～30的亚烷基(需要说明的是，碳数为0的情况表示没有R4)。R5、及R6相同或不同，表示碳数1～30的亚烷基。m表示0～50的整数，n表示0～100的整数，m+n表示1～150的整数。X表示氢或阴离子性亲水基团。]
作为本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)，只要是具有与上述的聚合物相当的粘合性的(甲基)丙烯酸系聚合物，就没有特别限定。
就上述式(I)表示的反应性表面活性剂而言，R4优选为碳数0～10的亚烷基，更优选碳数0～4的亚烷基。需要说明的是，碳数为0的情况表示没有R4。
作为碳数1～4的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、二甲基亚甲基、1，2-亚丁基、2，3-亚丁基、1，3-亚丁基、1，4-亚丁基、异亚丁基等。
就上述式(I)表示的反应性表面活性剂而言，R5优选碳数2～20的亚烷基，特别优选碳数3～18的亚烷基、或下述式(II)或下述式(III)表示的烷氧基甲基亚乙基。通过使用具有上述碳数3～18的亚烷基、或下述式(II)或下述式(III)表示的烷氧基甲基亚乙基的反应性表面活性剂，与离子性化合物的相溶性的平衡进一步得到改善，容易实现防静电性和对被粘物的低污染性的并存，所以优选。
[式(II)中的R表示碳数1～18的烷基。]
Figure BDA0000110514940000192
[式(III)中的R表示碳数1～18的亚烷基。]
作为碳数3～18的亚烷基，例如可以举出1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丁基、2，3-亚丁基、1，3-亚丁基、1，4-亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十四烷基、亚十六烷基、亚十八烷基等。
作为碳数1～18的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、2-甲基丙基、n-丁基、s-丁基、t-丁基、异丁基、戊基、3-甲基戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
就上述式(I)表示的反应性表面活性剂而言，R6优选碳数1～4的亚烷基，更优选碳数2的亚乙基。
就上述式(I)表示的反应性表面活性剂而言，m个(R5O)基和n个(R6O)基可以分别为嵌段结合、无规结合等任意结合形式，进而可以是组合了嵌段结合和无规结合的结合形式。另外，在嵌段结合的情况下，(R5O)基和(R6O)基的排列顺序可以为任意顺序。进而，m个(R5O)基可以相同或不同，在不同的情况下，可以是嵌段结合、无规结合，进而可以是组合了嵌段结合和无规结合的结合形式。
m表示氧亚烷基或烷氧基甲基氧基亚乙基的平均加成摩尔数，是0～50的整数，优选0～40的范围，特别优选0～20的范围。
n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，是0～100的整数，优选1～70的范围，特别优选5～50的范围。
另外，m和n不同时为0，m+n是1～150的整数。
就上述式(I)表示的反应性表面活性剂而言，X表示氢或阴离子性亲水基团。
作为阴离子性亲水基团，例如可以举出下述式(IV)或下述式(V)表示的基团等。
[化14]
-SO3M1    (IV)
[式(IV)中的M1表示氢、碱金属、碱土类金属、铵基、烷醇铵基。]
Figure BDA0000110514940000201
[式(V)中的M2及M3相同或不同，表示氢、碱金属、碱土类金属、铵基、烷醇铵基。]
作为上述反应性表面活性剂的具体例，例如可以举出LATEMULPD-104(花王公司制)、LATEMUL PD-420(花王公司制)、LATEMULPD-430(花王公司制)、LATEMUL PD-450(花王公司制)等。
上述反应性表面活性剂可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用，但在(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的全部单体成分中为0.01～20重量％，优选0.05～10重量％，更优选0.1～5重量％。在反应性表面活性剂的含量少于0.01重量％时，会有无法充分得到本发明中的离子性化合物的渗出抑制效果及被保护体的污染降低效果的情况，所以不优选。另一方面，如果超过20重量％，则离子性化合物的渗出抑制效果升高，防静电效果降低，所以不优选。
本发明中，使用不含上述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)作为基质聚合物。通过将上述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)与上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)加以混合，可以得到如下的粘合剂组合物：不仅实现了不防静电的被粘物在剥离时的防静电、剥离带电压的抑制、对被粘物的污染降低，而且不会发生浮起、剥离，粘接可靠性、再剥离性出色。
另外，本发明的粘合剂组合物中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及上述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的重量比优选为(a)∶(b)＝60∶40～10∶90，更优选50∶50～25∶75，特别优选35∶65～25∶75。通过以上述重量比进行混合，可以得到如下的粘合剂组合物：不仅实现了不防静电的被粘物在剥离时的防静电、剥离带电压的抑制、对被粘物的污染降低，而且不会发生浮起、剥离，粘接可靠性、再剥离性出色。另外，在用作表面保护膜的情况下，能够抑制浮起、剥离的发生，因此冲裁加工性等的作业性得到改善，可以抑制制造工序中的端面研磨处理所致的浮起、剥离，是有用的。
另外，就本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)而言，可以使用用于调节具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的玻璃化转变温度(Tg)、剥离性的其他聚合性单体成分。
作为上述具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，在用于本发明的表面保护膜的情况下，例如优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等。
上述具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用，但在上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的全部单体成分中优选为80～99.99重量％，更优选90～99.95重量％，进一步优选95～99.9重量％。另外，在(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的全部单体成分中，优选50～99.99重量％，更优选60～99重量％，进一步优选70～96重量％。通过使用上述的具有碳数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以适宜地调节与离子性化合物的良好的相互作用及良好的胶粘性。
另外，作为其他聚合性单体成分，可以在不损害本发明的效果的范围内使用用于调节(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的玻璃化转变温度、剥离性调节的聚合性单体等。
作为其他聚合性单体成分，例如可以适宜地使用含有磺酸基的单体、含有磷酸基的单体、含有氰基的单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等改善凝聚力/耐热性的成分，含有羧基的单体、含有酸酐基的单体、含有羟基的单体、含有酰胺基的单体、含有氨基的单体、含有酰亚胺基的单体、含有环氧基的单体、正丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类等改善胶粘力或具有作为交联化基点发挥功能的官能团的成分。其他成分使用1种或并用2种以上。
不过，在使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能团的(甲基)丙烯酸酯的情况下，优选按照使(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的酸值为29以下的方式进行调节，更优选为10以下，特别优选为1以下。在(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的酸值超过29时，存在防静电特性恶化的倾向，所以不优选。
关于酸值的调节，可以通过具有酸官能团的(甲基)丙烯酸酯的配合量来调节，例如，作为具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物，可以举出丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸进行共聚后的(甲基)丙烯酸系聚合物，此时，可以通过相对于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的总计量100重量份，将丙烯酸调节为3.7重量份以下来满足上述酸值的值。
作为含有磺酸基的单体，例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为含有磷酸基的单体，例如可以举出丙烯酰基磷酸2-羟基乙酯。
作为含有氰基的单体，例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为乙烯基酯类，例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯基化合物，例如可以举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作为含有羧基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含有酸酐基的单体，例如可以举出马来酸酐、衣康酸酐、上述含有羧基的单体的酸酐等。
作为含有羟基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。
作为含有酰胺基的单体，例如可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作为含有氨基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
作为含有酰亚胺基的单体，例如可以举出环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含有环氧基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为乙烯基醚类，例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
上述的其他聚合性单体成分可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用，但作为整体的含量优选在(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的全部单体成分中为0～49.99重量％，更优选0.5～40重量％，进一步优选0.8～30重量％，特别优选1～20重量％。另外，优选在(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的全部单体成分中为0～49.99重量％，更优选0.5～40重量％，进一步优选0.8～30重量％，特别优选1～20重量％。通过使用上述的其他聚合性单体成分，可以适宜地调节与离子性化合物的良好的相互作用及良好的胶粘性。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)优选重均分子量为20万～100万，更优选25万～80万，特别优选30万～60万。在重均分子量小于20万的情况下，有因粘合剂组合物的凝聚力减小而产生浆糊残留的倾向。另一方面，在重均分子量超过100万的情况下，聚合物的流动性下降，对偏振板的润湿变得不充分，倾向于导致在偏振板和表面保护膜的粘合剂组合物层之间起泡。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测得的值。
另外，作为基质聚合物，使用上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的玻璃化转变温度(Tg)通常为-100℃以上的聚合物，但优选-90℃～0℃，更优选-80℃～-10℃。在玻璃化转变温度高于0℃时，聚合物难以流动，对偏振板的润湿变得不充分，倾向于导致在偏振板和表面保护膜的由粘合剂组合物形成的层之间起泡。需要说明的是，对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的玻璃化转变温度(Tg)，可以通过适宜地改变所使用的单体成分、组成比而调节在上述范围内。需要说明的是，对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的玻璃化转变温度(Tg)，可以通过适宜地改变所使用的单体成分、它们的组成比而调节在上述范围内。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)，利用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等通常用作丙烯酸系聚合物的合成方法的聚合方法而得到。另外，得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意聚合物。
对于本发明的粘合剂组合物而言，通过将(甲基)丙烯酸系聚合物(a)和(b)适当交联而得到耐热性/耐气候性等更出色的粘合片。作为交联方法的具体手段，有如下的所谓使用交联剂的方法：使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶化合物等，在(甲基)丙烯酸系聚合物中适当添加具有作为交联化基点而含有的能与羧基、羟基、氨基、酰胺基等发生反应的基团的化合物，使其反应。其中，从主要获得适度的凝聚力的观点出发，特别优选使用异氰酸酯化合物、环氧化合物。这些化合物可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用。
其中，作为异氰酸酯化合物，可以举出甲苯二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言，作为异氰酸酯化合物，例如可以举出亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类，环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类，三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制、商品名Coronate L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制、商品名Coronate HL)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业公司制、商品名CoronateHX)等异氰酸酯加成物等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用。
作为环氧化合物，例如可以举出N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(三菱瓦斯化学公司制、商品名TETRAD-X)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制、商品名TETRAD-C)等。这些化合物可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用。
作为三聚氰胺系树脂，例如可以举出六羟甲基三聚氰胺等。
作为氮丙啶衍生物，例如可以举出作为市售品的商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上、相互药工公司制)等。这些化合物可以单独使用，另外也可以2种以上混合使用。
关于这些交联剂的使用量，根据与应该交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡，进而可以根据作为粘合片的使用用途加以适当选择。为了通过丙烯酸粘合剂的凝聚力得到足够的耐热性，通常优选相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的总计量100重量份，含有0.01～15重量份，更优选含有0.5～10重量份，进一步优选0.5～5重量份。在含量少于0.01重量份的情况下，交联剂所致的交联形成变得不充分，粘合剂组合物的凝聚力变小，也会有无法得到足够的耐热性的情况，另外，倾向于成为浆糊残留的原因。另一方面，在含量超过15重量份的情况下，聚合物的凝聚力增大，流动性下降，对被粘物的润湿变得不充分，倾向于成为剥落的原因。
另外，作为实质上的交联剂，也可以添加具有2个以上放射线反应性不饱和键的多官能单体，通过放射线等使其交联。
作为具有2个以上放射线反应性不饱和键的多官能单体，可以使用具有乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基之类的能通过放射线的照射进行交联处理(固化)的1种或2种以上的2个以上放射线反应性不饱和键的多官能单体成分。需要说明的是，通常优选使用放射线反应性不饱和键为10个以下的多官能单体。多官能单体也可以并用2种以上。
作为多官能单体的具体例，例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺等。
关于多官能单体的使用量，根据与应该交联的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡，进而根据作为粘合片的使用用途而适当选择。为了通过丙烯酸粘合剂的凝聚力而获得足够的耐热性，优选相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的总计量100重量份配合0.1～30重量份，更优选配合0.5～10重量份。在低于0.1重量份时，得到的丙烯酸系粘合剂的凝聚力变得不充分，在超过30重量份时，另外，从柔软性、胶粘性的观点出发，担心会有问题，所以不优选。
作为放射线，例如可以举出紫外线、激光射线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等，从控制性及操作性的良好程度、成本方面出发，优选使用紫外线。更优选使用波长200～400nm的紫外线。紫外线可以使用高压水银灯、微波激发型灯、化学灯等适当光源进行照射。需要说明的是，在使用紫外线作为放射线的情况下，向丙烯酸粘合剂层中添加光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，只要是对应于放射线反应性成分的种类而照射能成为其聚合反应的触发物的适当波长的紫外线时生成自由基或阳离子的物质即可。
作为光自由基聚合引发剂，例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、o-苯甲酰基苯甲酸甲基-p-苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类，苄基二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类，2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类，二苯甲酮、甲基二苯甲酮、p-氯二苯甲酮、p-二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类，2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类，双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类，苯偶酰，二苯并环庚酮，α-酰基肟酯等。
作为光阳离子聚合引发剂，例如可以举出芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐，铁-芳烃配位化合物、二茂钛配位化合物、芳基硅烷醇-铝配位化合物等有机金属配位化合物类，硝基苄基酯，磺酸衍生物，磷酸酯，酚磺酸酯，重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等。关于上述光聚合引发剂，也可以并用2种以上。
关于光聚合引发剂，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的总计量100重量份，通常在0.1～10重量份、优选在0.2～7重量份的范围进行配合。
进而也可以并用胺类等光引发聚合助剂。作为上述光引发助剂，可以举出2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、二甲基氨基苯乙酮、p-二甲基氨基苯甲酸乙酯、p-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。关于上述光聚合引发助剂，也可以并用2种以上。就聚合引发助剂而言，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及(b)的总计量100重量份，优选在0.05～10重量份、进一步优选在0.1～7重量份的范围进行配合。
进而在用于本发明的粘合片的粘合剂组合物中，可以根据使用用途适当添加以往公知的各种增粘剂、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、顔料等粉体、粒子状、箔状物等以往公知的各种添加剂。
另一方面，本发明的粘合剂层优选由如上所述的粘合剂组合物交联而成。上述粘合剂组合物的交联通常在粘合剂组合物的涂布后进行，但也可以将由交联后的粘合剂组合物形成的粘合剂层转印到支承体(膜)等上。
在如上所述添加了成为任意成分的光聚合引发剂的情况下，将上述粘合剂组合物直接涂布到被保护体上，或涂布到支承基材的单面或两面之后，通过光照射，可以得到粘合剂层。通常照射波长300～400nm时的照度为1～200mW/cm2的紫外线，照射量为光量200～4000mJ/cm2左右，使其进行光聚合而得到粘合剂层。
另外，本发明的粘合片优选在支承体的单面或两面形成由上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层而得到。根据本发明的粘合片，由于具备由发挥如上所述的作用效果的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层，因此可得到防止剥离时不防静电的被粘物带电、降低对被粘物的污染性、没有浮起、剥离、粘接可靠性、再剥离性出色的粘合片。
在支承体(膜)上形成粘合剂层的方法没有特别限制，但例如在支承体(膜)上涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去，由此在支承体上形成粘合剂层而制作。然后，为了进行粘合剂层的成分转移的调节、交联反应的调节等，可以进行养生。另外，当将粘合剂组合物涂布到支承体上来制作粘合片时，为了能在支承体上均匀涂布，可以在该组合物中新添加聚合溶剂以外的1种以上的溶剂。
另外，作为本发明的粘合剂层的形成方法，使用在粘合片的制造中使用的公知方法。具体而言，例如可以举出辊涂、照相凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、气动刮涂法、浸渗及帘式淋涂法、利用模具涂料机(die coater)等的挤压涂布法。
本发明的粘合片是在由聚酯膜等塑料膜、纸、无纺布等多孔质材料等构成的各种支承体的一面或两面上经涂布形成上述粘合剂层并作成片状或带状等形态而作成的，上述粘合剂层通常厚度3～100μm，优选厚度为5～50μm左右。特别是在表面保护膜的情况下，优选将塑料基材用作支承体。
作为塑料基材，只要是可以形成为片状或膜状，则没有特别限制，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、乙烯—丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯共聚物、乙烯—乙烯醇共聚物等聚烯烃膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜，聚丙烯酸酯膜，聚氨酯膜，聚苯乙烯膜、尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜，聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜，聚偏氯乙烯膜，聚碳酸酯膜等。
上述膜的厚度通常为5～200μm，优选10～100μm左右。
根据需要，也可以对塑料基材实施利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系等脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理，或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理，涂布型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
另外，本发明的表面保护膜优选在经防静电处理而成的塑料基材形成的支承体上的单面或两面，形成由上述粘合剂组合物交联而成的粘合剂层而得到。通过对塑料基材实施防静电处理，可以更有效地降低对被粘物的剥离带电压，进而实现防静电能力出色。
作为对塑料基材(支承体)实施的防静电处理，没有特别限制，但可以使用如在通常使用的膜的至少一面上设置防静电层的方法、在塑料膜上混入混入型防静电剂的方法。
作为在支承体(膜)的至少一面上设置防静电层的方法，可以举例为涂布含有防静电剂和树脂成分的防静电性树脂，或含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法；或者蒸镀或镀覆导电性物质的方法。
作为在防静电性树脂中含有的防静电剂，可以举例为季铵盐、吡啶鎓盐、含有伯、仲、叔胺基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂，磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等含有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂，烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂，氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂，以及使上述具有阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体进行聚合或共聚而得到的离子导电型聚合物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
具体地说，作为阳离子型防静电剂，可以举例为烷基三甲基铵盐、酰基酰(アシロイル)酰胺丙基三甲基铵硫酸二甲酯、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基苄基三甲基铵氯化物等具有季铵基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基铵氯化物等具有季铵基的二烯丙胺共聚物等。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为阴离子型防静电剂，可以举例为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为两性离子型防静电剂，可以举例为烷基甜菜碱(betaine)、烷基咪唑鎓甜菜碱、羰基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为非离子型防静电剂，可以举例为脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羟乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯二胺、含有聚醚和聚酯及聚酰胺的共聚物、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯等。这些化合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为导电性聚合物，可以举例为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。这些导电性聚合物可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为导电性物质，可以举例为氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、以及它们的合金或混合物。这些导电性物质可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
作为用于防静电性树脂以及导电性树脂的树脂成分，可以使用如聚酯、丙烯酸系、聚乙烯、聚氨酯、三聚氰胺、环氧等通用树脂。其中，当是高分子型防静电剂时，可以不含树脂成分。另外，在防静电树脂成分中也可以含有作为交联剂的经羟甲基化或烷基醇化的三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物。
作为防静电层的形成方法，例如用有机溶剂或水等溶剂稀释上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂后在塑料膜上涂布、干燥该涂布液，由此而形成。
作为用于形成上述防静电层的有机溶剂，可列举甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用，还可以混合2种以上使用。
关于在上述防静电层的形成中的涂布方法，可以适当使用公知的涂布方法，具体地说，可以举例为辊涂、照相凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、气动刮涂法、浸渗以及帘式淋涂法、利用模具涂料机(die coater)等的挤压涂布法。
上述防静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度，优选0.001～5μm，更优选0.005～3μm，进一步优选0.03～1μm。
作为导电性物质的蒸镀或镀覆的方法，可以举例为真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀覆、电镀法等。
上述导电性物质层的厚度，通常为20～1000nm，优选50～500nm。
另外，作为混入型防静电剂，可以适宜使用上述防静电剂。
作为混入型防静电剂的配合量，相对于塑料膜的总重量，可以在20重量％以下，优选在0.05～10重量％的范围内使用。作为混入方法，只要是能够将上述防静电剂均匀地混合在用于塑料膜的树脂中的方法，就没有特别限制，可以使用如加热辊、班伯里混合机、加压捏和机、双轴混炼机等。
根据需要，也可以对塑料膜实施利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理，或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理。
必要时，为了保护粘合面，本发明的粘合片中可以在粘合剂表面贴合隔离片(或者剥离衬垫、剥离片)。作为构成隔离片的基材，有纸或塑料膜，但从表面平滑性出色的观点出发，优选使用塑料膜。
作为该膜，只要是可以保护上述粘合剂层的膜，就没有特别限制，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯—丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯共聚物、乙烯—乙烯醇共聚物等聚烯烃膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜，聚丙烯酸酯膜，聚苯乙烯膜、尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜，聚氯乙烯膜，聚偏氯乙烯膜，聚碳酸酯膜等。
上述膜的厚度通常为5～200μm，优选10～100μm左右。可以在上述膜的粘合剂层贴合面上利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等而适当实施脱模剂处理。
对于本发明的表面保护膜而言，将上述表面保护膜切成长度60mm、宽度10mm，恒定载荷1.2g条件下测定得到的长50mm部分的剥离时间优选80～600秒，更优选80～400秒。如果低于80秒，则发生浮起、剥离的可能性高，如果超过600秒，则尽管可以抑制浮起、剥离的发生，但粘合力过高，从再剥离性方面来看，有可能劣化，所以不优选。
利用了本发明的粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片，可以用于特别容易产生静电的塑料产品等，其中，特别是可以用作以保护在液晶显示器等中使用的偏振板、波长板、光学补偿膜、光扩散片、反射片等光学构件表面为目的使用的表面保护膜。
【实施例】
下面，对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明。其中，实施例等中的评价项目是按照如下所示的方法测定的。
<酸值的测定>
酸值是使用自动滴定装置(平沼产业制，COM-550)进行测定，并根据下述式求出。
A＝{(Y-X)×f×5.611}/M
A：酸值
Y：样品溶液的滴定量(ml)
X：只对混合溶剂50g的溶液的滴定量(ml)
f：滴定溶液的因子(factor)
M：聚合物样品的重量(g)
测定条件如下所示。
样品溶液：将聚合物样品约0.5g溶解于混合溶剂(甲苯/2-丙醇/蒸馏水＝50/49.5/0.5，重量比)50g中而制成样品溶液。
滴定溶液：0.1N，2-丙醇性氢氧化钾溶液(和光纯药工业制，用于石油产品中和值试验)
电极：玻璃电极、GE-101，比较电极、RE-201
测定模式：石油产品中和值试验1
<分子量的测定>
分子量是使用GPC装置(东曹株式会社制、HLC-8220GPC)而进行测定的。测定条件如下所示。
样品浓度：0.2wt％(THF溶液)
样品注入量：10μl
洗提液：THF
流速：0.6ml/min
测定速度：40℃
柱：
样品柱：TSK保护柱(guard column)Super HZ-H(1根)+TSK凝胶Super HZM-H(2根)
参比柱：TSK凝胶Super H-RC(1根)
检测器：差示折射计(RI)
还有，分子量是作为聚苯乙烯换算值求出的。
<玻璃化转变温度(Tg)的测定>
对于得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)(℃)，以下述的步骤利用动态粘弹性测定加以决定。层叠厚度20μm的丙烯酸系聚合物片，使其厚度为约2mm，将其冲裁成
Figure BDA0000110514940000331
制作圆柱状的颗粒，作为玻璃化转变温度(Tg)测定用样品。使用上述测定用样品，在
Figure BDA0000110514940000332
平行板的夹具上固定上述测定样品，利用动态粘弹性测定装置(Rheometrics公司制、ARES)，测定损失弹性模量G”的温度依赖性，将测得的G”曲线达到最大时的温度作为玻璃化转变温度(Tg)(℃)。测定条件如下所示。
·测定：剪切模式
·温度范围：-70℃～150℃
·升温速度：5℃/min
·频率：1Hz
<丙烯酸系聚合物的制备>
(丙烯酸系聚合物(a))
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的4口烧瓶中，加入丙烯酸2-乙基己酯199重量份、反应性表面活性剂(花王公司制、LATEMUL PD-420)1重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份及乙酸乙酯386重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行6小时的聚合反应，制备了丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)。该丙烯酸系聚合物(a)的Tg＝-10℃以下、重均分子量41万、酸值0.0。
(丙烯酸系聚合物(b))
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的4口烧瓶中，加入丙烯酸2-乙基己酯200重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份及乙酸乙酯312重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行6小时聚合反应，制备了丙烯酸系聚合物(b)溶液(40重量％)。该丙烯酸系聚合物(b)的Tg＝-10℃以下、重均分子量55万、酸值0.0。
(丙烯酸系聚合物(c))
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的4口烧瓶中，加入丙烯酸2-乙基己酯199重量份、反应性表面活性剂(花王公司制、LATEMUL PD-430)1重量份、丙烯酸2-羟乙酯8重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.4重量份及乙酸乙酯386重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行6小时聚合反应，制备了丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)。该丙烯酸系聚合物(c)的Tg＝-10℃以下、重均分子量45万、酸值0.0。
<防静电处理膜的制作>
用含有水30重量份和甲醇70重量份的混合溶剂稀释防静电剂(SOLVEX公司制、MICROSOLVER RMd-142、以氧化锡和聚酯树脂为主成分)10重量份，由此制备了防静电剂溶液。
使用绕线棒(Meyer bar)在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚38μm)上涂布得到的防静电剂溶液，通过在130℃下干燥1分钟除去溶剂，从而形成防静电层(厚0.2μm)，并由此制作了防静电处理膜。
<剥离带电压的测定>
将粘合片切成宽70mm、长130mm的尺寸，在剥离隔离片之后，以使其一个端部露出30mm的方式用手拉滚筒压接在偏振板(日东电工公司制，SEG1425DU，宽：70mm、长：100mm)的表面上，其中，所述的偏振板被贴合在事先已消除静电的丙烯酸板(三菱丽阳制，ACRYLITE，厚：1mm、宽：70mm、长：100mm)上。
在23℃×50％RH的环境下放置1天之后，如图1所示，将样品设置在规定位置上。将露出了30mm的一个端部固定在自动卷绕机上，以剥离角度150°、剥离速度30m/min的条件进行剥离。用固定在规定位置上的电位测定器(春日电机公司制，KSD-0103)测定此时产生的偏振板表面的电位，将该电位作为剥离带电压。测定是在23℃×25％RH的环境下进行的。需要说明的是，作为剥离带电压，优选绝对值为0.6kV以下，更优选0.5kV以下。只要为上述范围内，就可以防止静电所致的液晶面板的缺损，是有用的。
<污染性的评价>
在测定了上述剥离带电压之后，将剥离后的粘合片按照使其与测定后的偏振板之间混入气泡的方式再次用手贴合，制作了评价样品。
在23℃×50％RH的环境下放置该评价样品1个月之后，随后用手从被粘物上剥离粘合片，目视下观察此时的被粘物表面的污染状态。评价基准如下所示。
不能确认出污染时：◎
极少地确认出污染时：○
确认出污染时：×
<恒定载荷下的剥离时间>
将粘合片切成宽度10mm、长度60mm的尺寸，剥离隔离片之后，用手拉滚筒压接在偏振板(日东电工公司制，SEG1425DU，宽：70mm、长：100mm)的表面上，然后以0.25MPa、0.3m/min的压接条件进行层叠，制作了评价样品。
在上述层叠后，在23℃×50％RH的环境下放置30分钟之后，将恒定载荷(1.2g)固定在一个端部，如图2所示设置评价样品，按照剥离角度为90°的方式以恒定载荷开始了评价样品的剥离。以长10mm为剩余长度，测定了直至残留的50mm的部分全部剥离的时间。测定是在23℃×50％RH的环境下进行的。需要说明的是，恒定载荷下的剥离性高，作为表示是浮起、剥离受到抑制(难以剥离)的粘合片的指标加以使用。
<粘合力的测定>
将切成宽25mm、长100mm的粘合片，用手拉滚筒压接在偏振板(日东电工公司制，SEG1425DU，宽：70mm、长：100mm)的表面，然后在0.25MPa、0.3m/min的压接条件下进行层叠，制作了评价样品。
在上述层叠之后，在23℃×50％RH的环境下放置30分钟，然后使用万能拉伸试验机以剥离速度0.3m/min、剥离角度180°的条件进行剥离，测定此时的粘合力。测定是在23℃×50％RH的环境下进行的。需要说明的是，作为粘合力，为了满足粘接可靠性和再剥离性，为0.30N/25mm以下，优选为0.03～0.15N/25mm。
〔实施例1〕
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液60重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液40重量份中，添加1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(日本CARLIT公司制、CIL-312、25℃下为液态)0.07重量份、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业公司制、Coronate HX)0.3重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％乙酸乙酯溶液)0.4重量份，在25℃下进行约1分钟的混合搅拌，制备了丙烯酸粘合剂溶液(1)。
(粘合片的制作)
将上述丙烯酸粘合剂溶液(1)涂布到上述的防静电处理膜的与防静电处理面相反的面，在130℃下加热2分钟，形成了厚度15μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面贴合单面实施了硅酮处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的硅酮处理面，而制作了粘合片。
〔实施例2〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液50重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液50重量份，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(2)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(2)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例3〕
(粘合剂组合物的制备)
使用上述丙烯酸系聚合物(c)溶液代替上述丙烯酸系聚合物(a)溶液，除此之外，以与实施例2相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(3)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(3)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(2)，除此之外，与实施例2相同地制作了粘合片。
〔实施例4〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液35重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液65重量份，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(4)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(4)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例5〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液25重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液75重量份，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(5)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(5)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例6〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液10重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液90重量份，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(6)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(6)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例7〕
(粘合剂组合物的制备)
使用1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(日本CARLIT公司制、CIL-312、25℃下为液态)0.20重量份，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(7)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(7)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例8〕
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液25重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液75重量份中，添加六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业公司制、Coronate HX)0.6重量份，除此之外，以与实施例1相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(8)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(8)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例9〕
(粘合剂组合物的制备)
在用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液60重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液40重量份中，添加锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺0.02重量份、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业公司制、Coronate HX)0.3重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％乙酸乙酯溶液)0.4重量份，在25℃下进行约1分钟的混合搅拌，制备了丙烯酸粘合剂溶液(9)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(9)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例10〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液25重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液75重量份，除此之外，以与实施例9相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(10)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(10)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔实施例11〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液10重量份、和用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液90重量份，除此之外，以与实施例9相同的方法制备了丙烯酸粘合剂溶液(11)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(11)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔比较例1〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液100重量份，不使用丙烯酸系聚合物(b)，除此之外，与实施例1同样地制备了丙烯酸粘合剂溶液(12)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(12)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔比较例2〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液100重量份，不使用丙烯酸系聚合物(a)，除此之外，与实施例1同样地制备了丙烯酸粘合剂溶液(13)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(13)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔比较例3〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(a)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液100重量份，不使用丙烯酸系聚合物(b)，除此之外，与实施例9同样地制备了丙烯酸粘合剂溶液(14)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(14)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
〔比较例4〕
(粘合剂组合物的制备)
使用用乙酸乙酯将上述丙烯酸系聚合物(b)溶液(35重量％)稀释成20重量％得到的溶液100重量份，不使用丙烯酸系聚合物(a)，除此之外，与实施例9同样地制备了丙烯酸粘合剂溶液(15)。
(粘合片的制作)
使用上述丙烯酸粘合剂溶液(15)代替上述丙烯酸粘合剂溶液(1)，除此之外，与实施例1同样地制作了粘合片。
实施例及比较例的评价结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0000110514940000411
注)表中的离子性化合物的配合量表示相对于聚合物固体成分100重量份的配合量(重量份)。
由上述表1的结果可知，在使用了按照本发明制作的粘合剂组合物的情况(实施例1～11)下，全部实施例中将向偏振板的剥离带电压的绝对值抑制在0.5kV以下，且也没有发生对偏振板的污染，恒定载荷下的剥离时间也包含在所需的范围内，可以抑制浮起、剥离的发生，粘接可靠性、再剥离性也出色。
对此，在与本发明不同仅使用了采用反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的比较例1及3中，尽管污染性良好，但恒定载荷下的剥离时间短，另一方面，在仅使用了未采用反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的比较例2及4中，污染性非常差，特别是在比较例2中，剥离带电压也差，可以确认这些比较例无法同时满足所谓污染性和浮起、剥离的抑制这两种特性。

Claims (11)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有含0.01～20重量％的下述通式(I)表示的反应性表面活性剂作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(a)、不含所述反应性表面活性剂的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)以及离子性化合物；
Figure FDA0000110514930000011
式(I)中，R1、R2、及R3相同或不同，表示氢或甲基；R4表示碳数0～30的亚烷基，需要说明的是，碳数为0的情况表示没有R4；R5及R6相同或不同，表示碳数1～30的亚烷基；m表示0～50的整数，n表示0～100的整数，m+n表示1～150的整数；X表示氢或阴离子性亲水基团。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述离子性化合物是离子液体和/或碱金属盐。
3.如权利要求2所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述离子液体是含氮鎓盐、含硫鎓盐或含磷鎓盐中的任意1种以上。
4.如权利要求2或者3所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述离子液体含有下述通式(A)～(D)表示的1种以上的阳离子；
Figure FDA0000110514930000012
式(A)中，Ra表示碳数4～20的烃基，可以含有杂原子，Rb及Rc相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子，不过，在氮原子含有双键的情况下，没有Rc；
式(B)中，Rd表示碳数2～20的烃基，可以含有杂原子，Re、Rf、及Rg相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子；
式(C)中，Rh表示碳数2～20的烃基，可以含有杂原子，Ri、Rj、及Rk相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以含有杂原子；
式(D)中，Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn、及Ro相同或不同，表示碳数1～20的烃基，可以含有杂原子，不过，在Z为硫原子的情况下，没有Ro。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)和所述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的重量比为(a)∶(b)＝60∶40～10∶90。
6.如权利要求1～5中任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及所述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的重均分子量为20万～100万。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)及所述(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的总计100重量份，含有所述离子性化合物0.01～10重量份。
8.一种粘合剂层，其特征在于，
是使权利要求1～7中任意一项所述的粘合剂组合物交联而成。
9.一种粘合片，其特征在于，
在支承体的单面或两面形成有使权利要求1～7中任意一项所述的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层。
10.一种表面保护膜，其特征在于，
在由经防静电处理的塑料基材形成的支承体上的单面或两面，形成有使权利要求1～7中任意一项所述的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层。
11.如权利要求10所述的表面保护膜，其特征在于，
将所述表面保护膜切成长度60mm、宽度10mm，在恒定载荷1.2g条件下测定得到的长度50mm部分的剥离时间为80～600秒。
CN201180002138XA 2010-03-02 2011-03-02 粘合剂组合物、粘合片及表面保护膜 Pending CN102439107A (zh)

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