CN104419342A - 透明导电膜用承载膜及层叠体 - Google Patents

透明导电膜用承载膜及层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及透明导电膜用承载膜及层叠体。本发明提供能够抑制胶糊面凹凸的产生和拉链现象的产生的透明导电膜用承载膜。一种透明导电膜用承载膜，在支撑体的至少单面具有粘合剂层，所述粘合剂层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物含有：玻璃化转变温度为-50℃以下并且通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、异氰酸酯类交联剂(B)以及以铁作为活性中心的催化剂(C)。

Description

透明导电膜用承载膜及层叠体
技术领域
本发明涉及具有支撑体和粘合剂层的透明导电膜用承载膜。另外，本发明涉及具有该透明导电膜用承载膜和透明导电膜的层叠体。
背景技术
近年来，在触控面板、液晶显示面板、有机电致发光(EL)面板、电致变色面板、电子纸元件等中，使用在塑料膜上设置有透明电极的膜基板的元件的需要正在增加。
作为透明电极的材料，目前使用ITO薄膜(In-Sn复合氧化物)、银纳米线薄膜，包含所述ITO薄膜、银纳米线薄膜的薄膜基材的厚度具有逐年变薄的倾向。
另外，多数情况下，在包含所述ITO薄膜的薄膜基材等上作为功能层设置防反射(AR)层以提高可视性，或者设置硬涂(HC)层以防止产生划伤，或者设置抗粘连(AB)层以防止粘连，或者设置防低聚物(OB)层以防止加热时的白色混浊。
其中，对于ITO薄膜等光学构件，在加工工序或运送工序等中，为了防止划痕、污渍等，贴合表面保护膜等后使用。例如，在专利文献1中，公开了在光学构件上粘贴薄的表面保护膜后使用。
但是，为了提高生产率，例如在设置有功能层的状态下进行所述ITO薄膜的形成或图案化等制造工序，有时具有功能层的透明导电膜置于加热环境下或者进行水洗等，受到非常大的温度变化。伴随这样的温度变化，透明导电膜(具有功能层的情况下，功能层本身)显著变形(产生起伏等)成为问题。针对所述问题，例如在专利文献2中提出了将透明导电膜上贴合的粘合剂层的粘合面的凹凸控制得小的、具有支撑体和粘合剂层的透明导电膜用承载膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-304317
专利文献2：国际公开2013/094542号单行本
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献2的透明导电膜用承载膜中，为了将所述粘合剂层的粘合面的凹凸控制得小，作为形成粘合剂层的粘合剂，使用以丙烯酸丁酯作为主要单体的(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，将粘合剂层的玻璃化转变温度设计得比较高。专利文献2的粘合剂层的玻璃化转变温度通常为约-40℃。根据专利文献2的透明导电膜用承载膜，可以解决所述问题，并且将透明导电膜从所述承载膜上剥离时，也可以抑制在透明导电膜表面产生的凹凸(胶糊面凹凸)的产生。
可见，专利文献2记载的技术可以抑制胶糊面凹凸的产生，作为实际的制品十分有用，但是，最新发现有时引起称为“拉链现象(Zipping)”的现象。“拉链现象”是指从承载膜上剥离透明导电膜时不能顺利地剥离，而重复在发出咔哧咔哧(パリパリ)的声音的同时剥离或者停止剥离的现象。透明导电膜对被粘物的粘合力高的情况下产生拉链现象时，在ITO膜上产生裂纹或者残留剥离痕迹等，因此不优选。另一方面，对于拉链现象的产生，认为通过将粘合剂层的玻璃化转变温度设置得低或者使用交联剂降低交联度而能够改善，但是采用所述手段时，不能充分地抑制胶糊面凹凸的产生。
本发明的目的在于能够抑制胶糊面凹凸的产生和拉链现象的产生的透明导电膜用承载膜。
另外，本发明的目的在于提供含有所述透明导电膜用承载膜以及透明导电膜的层叠体。
用于解决问题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，通过使用下述的透明导电膜用承载膜，可以实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种透明导电膜用承载膜，在支撑体的至少单面具有粘合剂层，其特征在于，
所述粘合剂层由粘合剂组合物形成，
所述粘合剂组合物含有：
玻璃化转变温度为-50℃以下并且通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、
异氰酸酯类交联剂(B)以及
以铁作为活性中心的催化剂(C)。
前述的透明导电膜用承载膜中，优选形成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体成分相对于单体成分总量含有65重量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯和1～25重量％的含羟基单体。
前述的透明导电膜用承载膜中，优选所述异氰酸酯类交联剂(B)的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～30重量份。
前述的透明导电膜用承载膜中，优选所述以铁作为活性中心的催化剂(C)为铁螯合物。所述以铁作为活性中心的催化剂(C)的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选为0.002～0.5重量份。
前述的透明导电膜用承载膜中，优选形成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体成分含有含羧基单体。相对于单体成分总量，优选含有0.005～5重量％的所述含羧基单体。
前述的透明导电膜用承载膜中，优选所述粘合剂组合物含有引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)。所述引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)优选为β-二酮。另外，所述引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)相对于所述以铁作为活性中心的催化剂(C)的重量比(D/C)优选为3～70。
另外，本发明涉及一种层叠体，其具有上述的透明导电膜用承载膜和层叠在所述透明导电膜用承载膜上的透明导电膜，其特征在于，所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述透明导电膜的至少单个表面上。
作为所述层叠体，可以列举如下层叠体：
所述透明导电膜具有透明导电层和支撑体，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述支撑体的与所述透明导电层接触的面相反侧的表面上。
作为所述层叠体，可以列举如下层叠体：
所述透明导电膜具有透明导电层和支撑体，并且在所述支撑体的与所述透明导电层接触的面相反侧的表面上具有功能层，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述功能层的与所述支撑体接触的面相反侧的表面上。
发明效果
本发明的透明导电膜用承载膜使用由含有玻璃化转变温度为-50℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、异氰酸酯类交联剂(B)以及以铁作为活性中心的催化剂(C)的粘合剂组合物形成的粘合剂层作为粘合剂层。根据本发明的透明导电膜用承载膜，在将该承载膜粘贴到透明导电膜上的状态下，用于加热或水洗等伴有温度变化的加工工序或运送工序等后，可以抑制在将透明导电膜用承载膜从透明导电膜上剥离时胶糊面凹凸的产生和拉链现象的产生。
本发明的前述粘合剂层由以玻璃化转变温度为-50℃以下的低玻璃化转变温度的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的粘合剂组合物形成，因此粘合剂层柔软，可以抑制拉链现象的产生。另外，交联剂中，使用异氰酸酯类交联剂(B)，由此降低粘合剂层的交联密度，从而抑制拉链现象的产生。
另一方面，使用玻璃化转变温度低的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、异氰酸酯类交联剂(B)时，粘合剂组合物的交联速度慢，所形成的粘合剂层柔软，成为粘合面容易变形的状态，从而容易产生胶糊面凹凸。本发明中，通过使用以铁作为活性中心的催化剂(C)作为异氰酸酯类交联剂(B)的催化剂，即使添加量少也可以提高所述交联速度，使粘合剂层硬化，从而抑制胶糊面凹凸的产生。另外，作为异氰酸酯类交联剂(B)的催化剂有锡类催化剂等，但是锡类催化剂如果添加量少则交联速度慢，不能充分地抑制胶糊面凹凸的产生。另一方面，锡类催化剂的添加量多时，粘合剂组合物的适用期短，生产率差。
另外，通过使用本发明的透明导电膜用承载膜，可以保持透明导电膜的形状而不使作为被粘物的透明导电膜上产生褶皱、划痕等。
附图说明
图1(a)是在透明导电膜用承载膜的粘合剂层面上粘贴有带功能层的透明导电膜的层叠体的示意图。(b)是在透明导电膜用承载膜的粘合剂层面上粘贴有透明导电膜的层叠体的示意图。
附图标记
1a  透明导电层
1b  支撑体(基材)
1   透明导电膜
2   功能层
3   粘合剂层
4   支撑体(基材)
10  带功能层透明导电膜
20  带功能层透明导电膜用承载膜
A   与支撑体接触的面的相反侧的粘合面
具体实施方式
1.透明导电膜用承载膜
以下，对本发明的实施方式使用图1进行详细说明。但是，本发明不限于图1的实施方式。
本发明的透明导电膜用承载膜20，在支撑体4的至少单面具有粘合剂层3，所述粘合剂层3的与所述支撑体接触的面的相反侧具有粘合面A。另外，所述粘合面A，如图1(a)所示，在透明导电膜为带功能层透明导电膜10时，为与所述功能层2接触的面，如图1(b)所示，在透明导电膜1不具有功能层时，为与构成透明导电膜的支撑体(基材)1b表面(支撑体1b的不存在透明导电层1a的一侧)接触的面。
(1)粘合剂层
本发明中的粘合剂层由含有玻璃化转变温度为-50℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、异氰酸酯类交联剂(B)以及以铁作为活性中心的催化剂(C)的粘合剂组合物形成。
<(甲基)丙烯酸类聚合物(A)>
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体的单体成分聚合而得到，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)被调节到-50℃以下。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度可以通过适当改变单体成分或组成比而调节到前述范围内。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度，从抑制拉链现象产生的观点考虑，优选为-55℃以下，进一步更优选为-60℃以下，进一步优选为-65℃以下。另一方面，玻璃化转变温度过低时，有时得不到凝聚力，粘合力变得过高，从而产生胶糊残留，因此玻璃化转变温度优选为-100℃以上。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以使用例如具有碳原子数2～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，作为(甲基)丙烯酸烷基酯的主要单体成分，所述烷基的碳原子数优选为4～14，进一步优选为6～14，进一步优选为6～9，这在将(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度调节到-50℃以下的方面是优选的。作为所述具有碳原子数2～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等，这些物质可以单独使用一种或者混合使用两种以上。其中，优选(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)，特别优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
特别是，在粘合剂层要求轻剥离的情况下，优选使用前述具有碳原子数6～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述具有碳原子数6～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于(甲基)丙烯酸烷基酯的总量优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在单体成分中优选为65重量％以上，进一步优选为70重量％以上，进一步优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例低于65重量％时，后述的含羟基单体或其它单体的含量增大，具有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度升高的倾向。
另外，含羟基单体具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团并且含有能够与异氰酸酯类交联剂(B)反应的羟基。作为含羟基单体的具体例，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸[4-(羟甲基)环己基]甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等。
另外，作为含羟基单体，可以列举：N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)甲基丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)甲基丙烯酰胺等N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺等。
这些含羟基单体中，从其聚合性、与异氰酸酯类交联剂(B)的反应性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯，特别优选丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用。
所述含羟基单体的含量在单体成分中优选为1～25重量％，更优选为3～20重量％，更进一步优选为6～17重量％，进一步优选为8～15重量％。将所述含羟基单体的含有比例设定为1重量％以上，在确保含羟基单体的含有比例，通过与异氰酸酯类交联剂(B)形成交联而抑制拉链现象产生的方面是优选的。特别是在粘合剂层要求轻剥离的情况下，优选为11重量％以上。
所述单体成分中除了(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体以外，可以含有具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团的一种以上可聚合单体。作为所述其它可聚合单体，可以适当选择使用使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度为-50℃以下的可聚合单体。其它可聚合单体可以单独使用，也可以组合使用，作为所述其它可聚合单体的配合量，在单体成分中优选为44重量％以下，进一步优选为40重量％以下，进一步优选为30重量％以下，进一步优选为20重量％以下，进一步优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下。
作为所述可聚合单体，可以列举含羧基单体。从可以更有效地进行交联反应、降低高速剥离条件下的粘合力的观点考虑可以使用含羧基单体。作为含羧基单体的具体例，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。这些含羧基单体中，从其聚合性、凝聚性、价格、通用性的观点考虑，优选丙烯酸。
这些含羧基单体的含量在单体成分为优选为5重量％以下，优选为0.005～2重量％，更优选为0.01～1重量％，更进一步优选为0.02～0.5重量％，进一步优选为0.02～0.1重量％。
作为所述其它可聚合单体，可以适当使用例如：含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等提高凝聚力、耐热性的成分、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯基醚单体等具有作为交联基点起作用的官能团的单体成分。这些单体可以单独使用或者两种以上混合使用。
作为所述含酸酐基单体，可以列举例如：马来酸酐、衣康酸酐等。
作为所述含磺酸基单体，可以列举例如：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯或(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为所述含磷酸基单体，可以列举例如：丙烯酰磷酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-(膦酰基氧基)乙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-(膦酰基氧基)丙酯等。
作为所述含氰基单体，可以列举例如：丙烯腈等。
作为所述乙烯基酯单体，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为所述芳香族乙烯基单体，可以列举例如：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
作为所述含酰胺基单体，可以列举例如：丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。
作为所述含氨基单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
作为所述含环氧基单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为所述乙烯基醚单体，可以列举例如：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过将所述单体成分聚合而得到，其聚合方法没有特别限制，可以利用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法聚合，从作业性等观点考虑，更优选溶液聚合。另外，所得到的聚合物可以为均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物等的任意一种。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量优选为30万～500万，更优选为40万～200万，特别优选为50万～100万。重均分子量小于30万时，通过提高对作为被粘物的(带功能层)透明导电膜的润湿性，从而剥离时的粘合力增大，因此有时造成剥离工序(再剥离)中的被粘物损伤。另外，具有粘合剂层的凝聚力变小由此产生胶糊残留的倾向。另一方面，重均分子量超过500万时，聚合物的流动性下降，对作为被粘物的(带功能层)透明导电膜的润湿性不充分，具有造成在被粘物与透明导电膜用承载膜的粘合剂层之间产生的起泡(フクレ)的倾向。另外，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定得到的重均分子量。
<异氰酸酯类交联剂(B)>
作为异氰酸酯类交联剂(B)，可以使用具有至少两个异氰酸酯基的化合物。例如，可以使用一般用于氨基甲酸酯化反应的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可以列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯，可以列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酯酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯，可以列举例如：亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。另外，可以列举上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳二亚胺改性物等。
作为异氰酸酯类交联剂(B)的市售品，可以列举例如：商品名“ミリオネートMT”、“ミリオネートMTL”、“ミリオネートMR-200”、“ミリオネートMR-400”、“コロネートL”、“コロネートHL”、“コロネートHX”[以上由日本聚氨酯工业公司制造]；商品名“タケネートD-110N”、“タケネートD-120N”、“タケネートD-140N”、“タケネートD-160N”、“タケネートD-165N”、“タケネートD-170HN”、“タケネートD-178N”、“タケネート500”、“タケネート600”[以上由三井化学公司制造]；等。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
本发明中，异氰酸酯类交联剂(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选为1～30重量份，进一步优选为3～20重量份，进一步优选为6～15重量份。将异氰酸酯类交联剂(B)的含量设定为1重量份以上，从通过与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)所具有的羟基反应，充分地进行粘合剂层的交联，提高凝聚力，抑制拉链现象产生的观点考虑是优选的。另外，从通过凝聚力而得到耐热性，并且可以减少胶糊残留的观点考虑也是优选的。另一方面，通过将异氰酸酯类交联剂(B)的含量设定为30重量份以下，从交联不过度进行从而凝聚力不过度增大，从而可以抑制胶糊面凹凸的产生的观点考虑是优选的。另外，通过将异氰酸酯类交联剂(B)的含量设定为10重量份以上，在从作为被粘物的(带功能层)透明导电膜上剥离本发明的承载膜时，无论是剥离速度慢的情况下还是剥离速度快的情况下均可以表现出适当的胶粘力，剥离性优良，因此优选。
这些异氰酸酯类交联剂(B)可以单独使用，也可以两种以上混合使用，也可以将双官能异氰酸酯化合物与三官能以上的异氰酸酯化合物并用。通过将交联剂并用，可以得到胶粘可靠性更优良的粘合剂层。
另外，作为所述异氰酸酯类交联剂(B)，将双官能异氰酸酯化合物与三官能以上的异氰酸酯化合物并用时，作为两化合物的配合比(重量比)，优选以[双官能异氰酸酯化合物/三官能以上的异氰酸酯化合物](重量比)为0.01/99.99～50/50进行配合，更优选为0.05/99.95～20/80，进一步优选为0.1/99.9～10/90，更优选为0.1/99.9～5/95，最优选为0.1/99.9～1/99。通过在前述范围内进行调节、配合，可以得到胶粘可靠性更优良的粘合剂组合物，为优选的方式。
本发明的粘合剂组合物中除了前述异氰酸酯类交联剂(B)以外，还可以根据需要含有其它交联剂。作为其它交联剂，可以使用例如：环氧类交联剂、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物以及金属螯合物等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用。但是，将异氰酸酯类交联剂(B)以外的环氧类交联剂等单独使用不能充分地抑制拉链现象的产生。
作为所述环氧化合物，可以列举例如：N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化学株式会社制造)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化学株式会社制造)等。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
作为所述三聚氰胺类树脂，可以列举六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物，可以列举例如：作为市售品的商品名HDU(相互药工株式会社制造)、商品名TAZM(相互药工株式会社制造)、商品名TAZO(相互药工株式会社制造)等。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
作为所述金属螯合物，可以列举铝、钛、镍、锆等作为金属成分，乙炔、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酰丙酮等作为螯合成分。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用。
并用这些异氰酸酯类交联剂(B)以外的交联剂时，其使用量只要不损害本发明的效果则没有特别限制，优选在与异氰酸酯类交联剂(B)的总量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～30重量份、并且异氰酸酯类交联剂(B)在交联剂总量中的比例为50重量％以上，进一步优选为70重量％以上，进一步优选为90重量％以上的范围内使用。
(以铁作为活性中心的催化剂(C))
本发明的粘合剂组合物含有以铁作为活性中心的催化剂(C)(以下有时称为“铁催化剂(C)”)。作为铁催化剂(C)，可以优选使用铁螯合物，例如，可以表示为通式Fe(X)(Y)(Z)。铁螯合物通过(X)(Y)(Z)的组合，可以由Fe(X)3、Fe(X)2(Y)、Fe(X)(Y)2、Fe(X)(Y)(Z)的任意一个表示。铁螯合物Fe(X)(Y)(Z)中，(X)(Y)(Z)各自为Fe的配体，例如，X、Y或Z为β-二酮时，作为β-二酮，可以列举：乙酰丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、5-甲基己烷-2,4-二酮、辛烷-2,4-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮、壬烷-2,4-二酮、壬烷-4,6-二酮、2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮、十三烷-6,8-二酮、1-苯基丁烷-1,3-二酮、六氟乙酰丙酮、抗坏血酸等。
X、Y或Z为β-酮酯时，作为β-酮酯，可以列举：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苄酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。
本发明中也可以使用铁螯合物以外的铁催化剂，例如也可以使用铁与烷氧基、卤素原子、酰氧基的化合物。铁与烷氧基的化合物的情况下，作为烷氧基，可以列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、苯氧基、环己氧基、苄氧基、1-苄基萘氧基等。
铁与卤素原子的化合物的情况下，作为卤素原子，可以列举氟、氯、溴、碘等。
铁与酰氧基的化合物的情况下，作为酰氧基，可以列举：2-乙基己酸、辛酸、环烷酸、树脂酸(以松香酸、新松香酸、d-海松酸、异-d-海松酸、罗汉松酸、葡萄糖酸、富马酸、柠檬酸、天冬氨酸、α-酮基谷氨酸、苹果酸、琥珀酸、甘氨酸或组氨酸等氨基酸作为主要成分的脂肪族有机酸；或以苯甲酸、肉桂酸、对羟基肉桂酸等作为主要成分的芳香族脂肪酸)等。
本发明中，以铁作为活性中心的催化剂(C)中，从反应性、固化性的观点考虑，优选具有β-二酮作为配体的铁螯合物，特别优选使用三(乙酰丙酮合)铁。这些铁催化剂(C)可以使用一种，也可以两种以上并用。
本发明中，以铁作为活性中心的催化剂(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选为0.002～0.5重量份，优选为0.003～0.3重量份，更优选为0.004～0.2重量份。将以铁作为活性中心的催化剂(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份设定为0.002重量份以上，从提高粘合剂层的交联速度，从而将粘合剂层迅速硬化，抑制胶糊面凹凸的产生的观点考虑是优选的。铁催化剂(C)少时，固化性不充分，刚制作后的粘合剂层的粘合力增大，在将粘合剂层剥离时有时容易产生胶糊残留，另外有时经时粘合力的变化增大。另一方面，铁催化剂(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份超过0.5重量份时，在使用后述的为了防止铁催化剂(C)的失活而需要的引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)时，所需的含量增加，有时粘合剂层片中化合物(D)作为残渣残留，从而经时粘合力的变化增大。
本发明中，以铁作为活性中心的催化剂(C)为了有效地发挥铁催化剂(C)的上述功能，优选根据异氰酸酯类交联剂(B)的含量调节其配合量。即，相对于异氰酸酯类交联剂(B)的配合量(100重量份)，优选以0.05～12.5重量份配合以铁作为活性中心的催化剂(C)，更优选以0.075～7.5重量份的量配合以铁作为活性中心的催化剂(C)。
(引起酮-烯醇互变异构的化合物(D))
本发明的粘合剂组合物可以含有引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)(以下有时称为“酮-烯醇互变异构化合物(D)”)。使用具有羧基的(甲基)丙烯酸类聚合物时，有时使铁催化剂(C)的功能降低，不能快速地结束交联反应。酮-烯醇互变异构化合物(D)适合于形成前述的(甲基)丙酸类聚合物(A)的单体成分含有含羧基单体的情况。
酮-烯醇互变异构化合物(D)是指引起酮(酮、醛)与烯醇间的互变异构(参见化学式1)的化合物，是指作为所述铁催化剂的螯合剂起作用，防止由羧基造成的催化剂功能失活的化合物。即，对于铁催化剂(C)而言，在存在羧基时，该羧基使铁催化剂(C)的化学结构产生变化，从而催化功能下降，但是认为，存在引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)时，引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)比羧基更优先地配位于铁催化剂(C)附近，从而通过阻碍铁催化剂(C)的化学结构的变化而防止其失活。
化学式1
(R1、R2、R3为氢、烷基、烯基、芳基等取代基，分子内可以含有杂原子或卤素原子)
作为引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)，可以列举例如：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苄酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等β-酮酯类；
乙酰丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、5-甲基己烷-2,4-二酮、辛烷-2,4-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮、壬烷-2,4-二酮、壬烷-4,6-二酮、2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮、十三烷-6,8-二酮、1-苯基丁烷-1,3-二酮、六氟乙酰丙酮、抗坏血酸等β-二酮类；
乙酸酐等酸酐；
丙酮、甲乙酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮、甲基苯基酮、环己酮等酮类等。这些化合物中，优选使用防止由羧基造成的催化功能失活的效果高的β-二酮类，其中，更优选乙酰丙酮。
引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)的含量，以酮-烯醇互变异构化合物(D)相对于以铁作为活性中心的催化剂(C)的重量比(D/C)为3～70的方式含有，优选以上述重量比(D/C)为10～70的方式含有，更优选以上述重量比(D/C)为20～60的方式含有，进一步优选以上述重量比(D/C)为40～55的方式含有。酮-烯醇互变异构化合物(D)与铁催化剂(C)的含量比超过70时，成为相对于铁催化剂(C)过量含有酮-烯醇互变异构化合物(D)的状态，酮-烯醇互变异构化合物(D)与配合液中的异氰酸酯类交联剂(B)发生副反应，因此固化时能够与羟基反应的异氰酸酯基减少，不能得到充分的固化性。另一方面，酮-烯醇互变异构化合物(D)与铁催化剂(C)的含量比小于3时，成为相对于铁催化剂(C)过少地含有酮-烯醇互变异构化合物(D)的状态，不能防止由羧基造成的催化功能的失活，固化不充分。
引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)只要以酮-烯醇互变异构化合物(D)相对于上述以铁作为活性中心的催化剂(C)的重量比(D/C)为3～70的方式含有即可，此时，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选配合0.15～35重量份，更优选含有0.2～20重量份。酮-烯醇互变异构化合物(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份超过35重量份时，有时在粘合剂层中化合物(D)作为残渣残留，从而经时粘合力的变化增大。另一方面，酮-烯醇互变异构化合物(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份小于0.15重量份时，有时不能防止由羧基造成的催化功能的失活，固化不充分。
另外，本发明的粘合剂组合物中，除了前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)以外，还可以配合具有两个以上辐射反应性不饱和键的多官能单体。多官能单体在制备(甲基)丙烯酸类聚合物(A)时可以作为单体成分使用。此时，通过照射辐射等使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)交联。作为一分子中具有两个以上辐射反应性不饱和键的多官能单体，可以列举例如：具有两个以上乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基等能够通过照射辐射而交联(固化)的一种或两种以上辐射反应性不饱和键的多官能单体。另外，作为所述多官能单体，一般优选使用辐射反应性不饱和键为10个以下的单体。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
作为所述多官能单体的具体例，可以列举例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等。
所述多官能单体的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份(固体成分)优选为30重量份以下，进一步优选为1～30重量份，更优选为2～25重量份。
作为辐射，可以列举例如：紫外线、激光射线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等，从控制性以及操作性好、成本的观点考虑，优选使用紫外线。更优选使用波长200～400nm的紫外线。紫外线可以使用高压汞灯、微波激励型灯、化学灯等适当的光源照射。另外，使用紫外线作为辐射时，在粘合剂组合物中配合光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，只要是根据辐射反应性成分的种类能够成为其聚合反应的触发剂的、通过照射适当波长的紫外线而产生自由基或阳离子的物质即可。
作为光自由基聚合引发剂，可以列举例如：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类、苯偶酰二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮等苯乙酮类、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类、二苯甲酮、甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类、2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦等酰基氧化膦类、苯偶酰、二苯并环庚酮、α-酰基肟酯等。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。
作为光阳离子聚合引发剂，可以列举例如：芳香族重氮盐、芳香族碘盐、芳香族锍盐等盐、铁-芳烃络合物、二茂钛络合物、芳基硅醇-铝络合物等有机金属络合物类、硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、酚磺酸酯、重氮基萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。光聚合引发剂相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份通常配合0.1～10重量份，优选在0.2～7重量份的范围内配合。
另外，也可以并用胺类等光引发聚合助剂。作为所述光引发助剂，可以列举例如：苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用，也可以两种以上混合使用。聚合引发助剂相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选配合0.05～10重量份，更优选在0.1～7重量份的范围内配合。
另外，本发明中使用的粘合剂组合物中，可以含有其它公知的添加剂，例如，可以根据使用的用途适当配合着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、缓蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。
本发明中使用的粘合剂层由上述的粘合剂组合物形成。另外，本发明的(带功能层)透明导电膜用承载膜在支撑体(基材、基材层)上形成有所述粘合剂层。此时，(甲基)丙烯酸类聚合物类聚合物的交联一般在涂布粘合剂组合物后进行，但是也可以将由交联后的粘合剂组合物构成的粘合剂层转印到支撑体等上。
在支撑体(也称为基材或基材层)上形成粘合剂层的方法没有特别限制，例如，可以通过将所述粘合剂组合物涂布(例如，固体成分优选为20重量％以上，更优选为30重量％以上)到支撑体上，并干燥除去聚合溶剂等，从而在支撑体上形成粘合剂层来制作。然后，为了调节粘合剂层的成分转移或调节交联反应等可以进行养护。另外，通过在支撑体上涂布粘合剂组合物而制作透明导电膜用承载膜时，可以在粘合剂组合物中新添加聚合溶剂以外的一种以上溶剂以使得能够在支撑体上均匀地涂布。
另外，作为所述粘合剂组合物的涂布方法，可以使用粘合带等的制造中使用的公知的方法。具体而言，可以列举例如：辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法等。
将涂布在支撑体上的粘合剂组合物干燥时的干燥条件可以根据粘合剂组合物的组成、浓度、组合物中的溶剂的种类等适当确定，没有特别限定，例如，可以在80～200℃下干燥约10秒～约30分钟。
另外，如上所述配合作为任意成分的光聚合引发剂时，在涂布到支撑体(基材、基材层)的单面或两面后通过光照射可以得到粘合剂层。通常，通过以约400～约4000mJ/cm2的光量照射波长300～400nm的照度为1～200mW/cm2的紫外线进行光聚合，可以得到粘合剂层。
本发明的透明导电膜用承载膜的粘合剂层的厚度优选为5～50μm，更优选为10～30μm。在所述范围内时，粘附性与再剥离性的平衡优良，为优选方式。在本发明中使用的支撑体(基材层)的至少单面通过涂布等形成上述粘合剂层，从而得到膜状、片状、带状等形态。
(2)支撑体
作为构成本发明的透明导电膜用承载膜的支撑体(基材)(图1中的4)，没有特别限制，可以使用例如：纸等纸类支撑体；布、无纺布、网状物等纤维类支撑体(作为其原料，没有特别限制，可以适当选择例如马尼拉麻、人造丝、聚酯、纸浆纤维等)；金属箔、金属板等金属类支撑体；塑料膜或片等塑料类支撑体；橡胶片等橡胶类支撑体；发泡片等发泡体；它们的层叠体(例如，塑料类支撑体与其它支撑体的层叠体、塑料膜(或片)相互的层叠体等)等适当的薄片状物。
作为所述塑料膜或片的材料，可以列举例如：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的烯烃类树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯类树脂；聚氯乙烯(PVC)；乙酸乙烯酯类树脂；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(Aramid)等酰胺类树脂；聚酰亚胺类树脂；聚醚醚酮(PEEK)等。这些材料可以单独使用或者两种以上组合使用。其中，特别是所述聚酯类树脂具有韧性、加工性、透明性等，因此通过将其用于透明导电膜用承载膜，作业性、检查性提高，为优选的方式。
作为所述聚酯类树脂，只要是能够形成为片状或膜状等的聚酯类树脂则没有特别限制，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯膜。这些聚酯类树脂可以单独(均聚物)使用，也可以两种以上混合·聚合(共聚物等)使用。特别是，在本发明中，作为透明导电膜用承载膜使用，因此作为支撑体，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。通过使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，可以得到韧性、加工性、透明性优良的透明导电膜用承载膜，作业性提高，为优选的方式。
所述支撑体的厚度一般使用25～300μm，优选为75～200μm，更优选为80～140μm，特别优选为90～130μm。在所述范围内时，通过将透明导电膜用承载膜粘贴到(带功能层)透明导电膜上使用，可以保持无硬挺度、容易挠曲的所述透明导电膜的形状，在加工工序或运送工序等中，可以防止褶皱或划痕等不良情况的产生，因此有用。
另外，在所述支撑体上，根据需要可以利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉末等进行脱模或防污处理或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理、涂布型、捏炼型、蒸镀型等防静电处理。特别是进行防静电处理时，优选在支撑体与粘合剂层之间设置防静电层。
另外，为了提高粘合剂层与支撑体间的粘附性，可以在支撑体的表面进行电晕处理等。另外，可以对支撑体进行背面处理。
本发明的(带功能层)透明导电膜用承载膜，根据需要，出于保护粘合面的目的，可以在粘合剂表面贴合利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类等脱模剂处理后的隔片。作为构成隔片的基材，有纸、塑料膜等，从表面平滑性优良的观点考虑优选使用塑料膜。作为该膜，只要是能够保护所述粘合剂层的膜则没有特别限制，可以列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
另外，在所述隔片用支撑体上，根据需要可以进行碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理、涂布型、捏炼型、蒸镀型等防静电处理。特别是进行防静电处理时，优选在支撑体与脱模剂之间设置防静电处理层。
2.(带功能层)透明导电膜
作为透明导电膜(薄层基材)1，如图1所示，可以列举具有透明导电层1a和支撑体1b的膜。
作为支撑体1b，可以列举树脂膜、包含玻璃等的基材(例如片状、膜状、板状的基材(构件)等)等，特别是可以列举树脂膜。支撑体1b的厚度没有特别限制，优选约10～约200μm，更优选约15～约150μm。
作为所述树脂膜的材料，没有特别限制，可以列举具有透明性的各种塑料材料。例如，作为该材料，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸纤维素类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。其中，特别优选聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂以及聚醚砜类树脂。
另外，在所述支撑体1b上，通过对表面预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子射线照射、化学转化、氧化等蚀刻处理或底涂处理，可以提高在其上设置的透明导电层1a等与所述支撑体1b的粘附性。另外，在设置透明导电层1a之前，根据需要可以通过溶剂清洗、超声波清洗等进行除尘、清洁。
作为所述透明导电层1a的构成材料，没有特别限制，可以使用选自由铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨组成的组中的至少一种金属的金属氧化物。该金属氧化物中，根据需要可以还含有上述组中所示的金属原子。例如，可以优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有80～99重量％的氧化铟和1～20重量％的氧化锡。
所述透明导电层1a的厚度没有特别限制，更优选为10～300nm，进一步优选为15～100nm。
作为所述透明导电层1a的形成方法，没有特别限制，可以采用现有公知的方法。具体而言，可以例示例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外，也可以根据所需的膜厚采用适当的方法。
另外，在透明导电层1a与支撑体1b之间，根据需要可以设置底涂层、低聚物防止层等。
另外，具有所述透明导电层1a的透明导电膜1可以作为光学器件用基材(光学构件)使用。作为光学器件用基材，只要是具有光学特性的基材，则没有特别限制，可以列举例如构成显示装置(液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示面板)、电子纸等)、输入装置(触控面板等)等设备的基材(构件)或者在这些设备中使用的基材(构件)。这些光学器件用基材随着近年的薄膜化的倾向而变得无硬挺度，在加工工序或运送工序等中，容易产生挠曲或形状的变形。通过粘贴使用本发明的透明导电膜用承载膜，可以保持形状，可以抑制不良情况的产生，为优选的方式。
所述透明导电膜的未设置透明导电层1a的一侧的面上，可以设置功能层2。
作为所述功能层，例如，可以设置以提高可视性为目的的防眩处理(AG)层或防反射(AR)层。作为防眩处理层的构成材料，没有特别限制，可以使用例如电离辐射固化型树脂、热固化型树脂、热塑性树脂等。防眩处理层的厚度优选为0.1～30μm。作为防反射层，可以使用氧化钛、氧化锆、氧化硅、氟化镁等。防反射层可以设置多层。
另外，作为功能层，可以设置硬涂(HC)层。作为硬涂层的形成材料，可以优选使用包含例如三聚氰胺类树脂、聚氨酯类树脂、醇酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚硅氧烷类树脂等固化型树脂的固化覆膜。作为硬涂层的厚度，优选0.1～30μm。将厚度设定为0.1μm以上，在赋予硬度方面是优选的。另外，在所述硬涂层上可以设置所述防眩处理层或防反射层或抗粘连层。另外，可以使用具有防眩功能、防反射功能、抗粘连功能、低聚物防止功能的硬涂层。
作为所述带功能层透明导电膜(含功能层)的厚度，优选210μm以下，更优选150μm以下。通过对所述范围内的透明导电膜(被粘物)使用本发明的(带功能层)透明导电膜用承载膜，即使在透明导电膜非常薄的情况下也可以保持其形状，可以抑制褶皱或划痕等不良情况的产生，为优选方式。
本发明中使用的所述粘合剂层对功能层的粘合力(常温：25℃，对图1中的A面的粘合力)，对于低速剥离(0.3m/分钟)以及高速剥离(10m/分钟)的任意一种情况，优选为0.1～3.5N/50mm，更优选为0.2～2.5N/50mm，进一步优选为0.2～1.0N/50mm。在所述范围内时，在将透明导电膜用承载膜从透明导电膜上剥离时，所述透明导电膜的形状不产生变形等，为优选的方式。另外，特别是粘合力超过3.0N/50mm时，在从透明导电膜上剥离透明导电膜用承载膜时，具有所述透明导电膜的形状产生变形等的倾向，因此不优选。
3.层叠体
另外，本发明涉及一种层叠体，其具有透明导电膜用承载膜和层叠在所述透明导电膜用承载膜上的透明导电膜，其特征在于，
所述透明导电膜用承载膜为本说明书中记载的透明导电膜用承载膜，
所述透明导电膜具有透明导电层和支撑体，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述支撑体的与所述透明导电层接触的面相反侧的表面上。
另外，本发明涉及一种层叠体，其具有透明导电膜用承载膜和层叠在所述透明导电膜用承载膜上的透明导电膜，其特征在于，
所述透明导电膜用承载膜为本说明书中记载的透明导电膜用承载膜，
所述透明导电膜具有透明导电层和支撑体，并且在所述支撑体的与所述透明导电层接触的面相反侧的表面上具有功能层，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述功能层的与所述支撑体接触的面相反侧的表面上。
关于本发明的层叠体中使用的透明导电膜用承载膜、透明导电膜，可以列举前述的透明导电膜用承载膜、透明导电膜。
实施例
以下，对于具体显示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但是，本发明不限于这些例子。另外，实施例中的评价项目如下所述进行测定，关于配合内容，如表1和表2所示，关于评价结果，如表2所示。
[实施例1]
<丙烯酸类聚合物(A)的制备>
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管和冷凝器的四口烧瓶中，投入100重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、10重量份丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)、0.2重量份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈、205重量份乙酸乙酯，在缓慢搅拌的同时导入氮气，将烧瓶内的液温保持在约63℃进行约4小时聚合反应，从而制备丙烯酸类聚合物(A1)溶液(约35重量％)。所述丙烯酸类聚合物(A1)的重均分子量为60万，Tg为-67℃。
<粘合剂溶液的制备>
将上述丙烯酸类聚合物(A1)溶液(约35重量％)用乙酸乙酯稀释到29重量％，相对于该溶液的丙烯酸类聚合物100重量份(固体成分)，添加4重量份三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートL”)、0.01重量份作为铁催化剂的三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造，商品名“ナーセル第二鉄”)、0.69重量份作为引起酮-烯醇互变异构的化合物的乙酰丙酮，保持在约25℃进行约1分钟混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物(1)。
<透明导电膜用承载膜的制作>
将上述丙烯酸类粘合剂组合物(1)涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度125μm，支撑体)的单面，在150℃加热90秒，从而形成厚度20μm的粘合剂层。然后，在所述粘合剂层的表面贴合单面实施了聚硅氧烷处理的PET剥离衬垫(厚度25μm)的聚硅氧烷处理面，在50℃保存2天，从而制作了透明导电膜用承载膜。另外，使用时，将所述剥离衬垫除去后使用。
[实施例2～20、比较例1～2]
如表1和表2所示，改变构成丙烯酸类聚合物的单体成分、构成粘合剂组合物的交联剂、催化剂、酮-烯醇互变异构化合物的种类或配合量，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了透明导电膜用承载膜。
<丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)的测定>
利用GPC(凝胶渗透色谱法)测定制作的聚合物的重均分子量。
装置：东曹公司制造，HLC-8220GPC
柱：
样品柱：东曹公司制造，TSKguardcolumn Super HZ-H(1根)+TSKgel Super HZM-H(两根)
参比柱：东曹公司制造，TSKgel Super H-RC(1根)
流量：0.6ml/分钟
注射量：10μl
柱温：40℃
洗脱液：THF
注射试样浓度：0.2重量％
检测器：差示折射计
另外，重均分子量通过聚苯乙烯换算而计算出。
<丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的测定>
玻璃化转变温度(Tg)(℃)使用下述的文献值作为各单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgn(℃)通过下式求出。
式：1/(Tg+273)＝Σ[Wn/(Tgn+273)]
式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度，Wn(-)表示各单体的重量分数，Tgn(℃)表示各单体的均聚物的玻璃化转变温度，n表示各单体的种类。
丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：-70℃
丙烯酸异壬酯(i-NA)：-58℃
丙烯酸丁酯(BA)：-55℃
丙烯酸乙酯(EA)：-20℃
丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)：-32℃
丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)：-15℃
甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)：55℃
丙烯酸：106℃
另外，作为文献值，参考《アクリル樹脂の合成·設計と新用途開発(丙烯酸类树脂的合成、设计和新用途开发)》(中央经营开发中心出版部发行)。
对于实施例和比较例中得到的透明导电膜用承载膜，进行下述的评价。
<功能层的表面状态的观察>
在HC膜(株式会社木本制造，KB膜G01，在PET膜上具有硬涂层的膜)的“HC面：硬涂面”上，贴合透明导电膜用承载膜的粘合剂层的“粘合面”(使用贴合机，压接：0.25MPa，压接速度：2.0m/分钟)。然后，在140℃加热90分钟，然后在常温(25℃)下放置30分钟以上后，将所述透明导电膜用承载膜从所述HC膜上剥离。
在荧光灯下目视观察所述HC膜的HC面，以下述基准确认所述HC面上是否存在凹凸。
HC面上完全未确认到凹凸的情况：◎
HC面上几乎未确认到凹凸的情况：○
HC面上清楚地确认到凹凸的情况：×
<拉链现象>
在作为被粘物的、固定在SUS板(SUS430BA)上的宽度50mm、长度100mm的HC膜(株式会社木本制造，KB膜G01，在PET膜上具有硬涂层的膜)的“HC面：硬涂面”上，贴合透明导电膜用承载膜的粘合剂层的“粘合面”(使用贴合机，压接：0.25MPa，压接速度：2.0m/分钟)。然后，在140℃加热90分钟，然后在常温(25℃)下放置30分钟以上后，在相同环境下使用万能拉伸试验机，在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180°的条件下从HC膜上将透明导电膜用承载膜剥离80mm，测定此时的剥离力(N/50mm)。
使用上述剥离力的后半60mm部分的测定数据，由下式判断有无拉链现象。
ΔF/F(Ave)<15％：不产生拉链现象(○)
ΔF/F(Ave)>15％：产生拉链现象(×)
F(Ave)：平均剥离力
F(Max)：最大剥离力
F(Min)：最小剥离力
ΔF＝F(Max)-F(Min)
<粘合力测定>
在作为被粘物的、固定在SUS板(SUS430BA)上的宽度50mm、长度100mm的透明导电膜(日东电工株式会社制造，エレクリスタV150M-OFAD2，在PET膜的单面具有透明导电层，另一个单面具有功能层的膜)的“功能层面”上，贴合透明导电膜用承载膜的粘合剂层的“粘合面”(利用贴合机，压接：0.25MPa，压接速度2.0m/分钟)。然后，在140℃加热90分钟，然后在常温(25℃)下放置30分钟以上后，在相同环境下使用万能拉伸试验机，在剥离速度0.3m/分钟(低速剥离)以及10m/分钟(高速剥离)、剥离角度180°的条件下从透明导电膜上将透明导电膜用承载膜剥离，测定此时的剥离力(N/50mm)。
通过以下所示的范围评价剥离力。
0.2N以上且小于1.0N/50mm：进一步优选的范围(◎)
1.0N以上且小于3.0N/50mm：优选的范围(○)
3.0N以上/50mm：不优选的范围(×)
注)交联剂
C/L：表示异氰酸酯类交联剂(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物，日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートL”)；
C/HX：表示异氰酸酯类交联剂(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式，日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートHX”)；
MR-400：表示异氰酸酯类交联剂(聚合MDI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)，日本聚氨酯工业公司制造，商品名“ミリオネートMR-400”)；
タケネート500：表示异氰酸酯类交联剂(1,3-双(异氰酸酯基甲基)苯，三井化学公司制造，商品名“タケネート500”)；
T/C：表示环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制造，TETRAD-C)。
催化剂
铁催化剂：表示三(乙酰丙酮合)铁(日本化学产业公司制造，商品名“ナーセル第二鉄”)；
锡催化剂：表示二月桂酸二辛基锡(东京精细化学公司制造，商品名“エンビライザーOL-1”)。
引起酮-烯酮互变异构的化合物表示乙酰丙酮。

Claims (13)

1.一种透明导电膜用承载膜，在支撑体的至少单面具有粘合剂层，其特征在于，
所述粘合剂层由粘合剂组合物形成，
所述粘合剂组合物含有：
玻璃化转变温度为-50℃以下并且通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、
异氰酸酯类交联剂(B)以及
以铁作为活性中心的催化剂(C)。
2.如权利要求1所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
形成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体成分相对于单体成分总量含有65重量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯和1～25重量％的含羟基单体。
3.如权利要求1或2所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
所述异氰酸酯类交联剂(B)的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1～30重量份。
4.如权利要求1或2所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
所述以铁作为活性中心的催化剂(C)为铁螯合物。
5.如权利要求1或2所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
所述以铁作为活性中心的催化剂(C)的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为0.002～0.5重量份。
6.如权利要求1或2所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
形成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体成分含有含羧基单体。
7.如权利要求6所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
相对于单体成分总量，含有0.005～5重量％的含羧基单体。
8.如权利要求1或2所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
所述粘合剂组合物含有引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)。
9.如权利要求8所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
所述引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)为β-二酮。
10.如权利要求9所述的透明导电膜用承载膜，其特征在于，
所述引起酮-烯醇互变异构的化合物(D)相对于所述以铁作为活性中心的催化剂(C)的重量比(D/C)为3～70。
11.一种层叠体，其具有权利要求1～10中任一项所述的透明导电膜用承载膜和层叠在所述透明导电膜用承载膜上的透明导电膜，其特征在于，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述透明导电膜的至少单个表面上。
12.如权利要求11所述的层叠体，其特征在于，
所述透明导电膜具有透明导电层和支撑体，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述支撑体的与所述透明导电层接触的面相反侧的表面上。
13.如权利要求11所述的层叠体，其特征在于，
所述透明导电膜具有透明导电层和支撑体，并且在所述支撑体的与所述透明导电层接触的面相反侧的表面上具有功能层，
所述透明导电膜用承载膜的粘合剂层的粘合面贴合在所述功能层的与所述支撑体接触的面相反侧的表面上。
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