CN109072020A

CN109072020A - 自粘合性层

Info

Publication number: CN109072020A
Application number: CN201780023022.1A
Authority: CN
Inventors: 曾根笃
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2016-04-28
Filing date: 2017-04-20
Publication date: 2018-12-21
Anticipated expiration: 2037-04-20
Also published as: EP3450519A4; JP6897675B2; EP3450519A1; JPWO2017188120A1; RU2018135923A; WO2017188120A1; BR112018070458A2; KR20190003486A; US20190092980A1; CN109072020B

Abstract

本发明提供一种自粘合性层，由包含树脂、以及交联剂和/或引发剂的树脂组合物的反应体形成，光泽度为33以上且90以下，甲醛产生量为2ppm以下，该自粘合性层的空气逸出性优异，甲醛的产生量降低。

Description

自粘合性层

技术领域

本发明涉及自粘合性层及自粘合性层叠体。

背景技术

近年，作为贴合在窗玻璃等的平滑的被粘物而使用的粘合片，利用具有自粘合性的片状的部件(以下称为“自粘合性片”或“自粘合性层”。)。自粘合性片的粘合形式中，大致分别存在利用片的材质本身的粘合性的糊粘合、利用了形成于片的细微的孔洞的基于吸盘效果而向被粘体的吸附，也可利用组合两个粘合形式而粘合的自粘合性片。自粘合性片优选用于以壁纸等室内装饰材料为代表的建筑用装饰材料、海报、贴纸等广告宣传用贴合材料等各种用途。为了用于这些用途，通常在自粘合性层中层叠有树脂膜等基材，该基材施加有印刷等装饰。以下，将具有自粘合性层和由基材构成的支撑体层的层叠体称为“自粘合性层叠体”。

作为自粘合性层叠体，例如专利文献1中公开了如下的片：该片是使含有分子中不具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和恶唑啉交联剂的树脂组合物发泡，将形成的发泡体涂敷在基材上，接下来进行加热干燥从而使发泡体固化，由此得到的。此外，专利文献1中记载了该片完全或几乎不产生甲醛。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-176693号公报。

发明内容

发明要解决的问题

自粘合性层需求贴合在平滑的被粘体时难以产生空气积存的性质，即所谓的“空气逸出性”。在专利文献1所述的片中，由于使用具有羧基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂，因而(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的凝胶分数上升而容易在片的表面形成不规则的凹凸，有空气逸出性变得不充分的情况。

另一方面，在自粘合性层中，以往多使用会在使用时产生作为病屋(si ck house)综合征的来源物质的甲醛的材料，因此强烈需求降低其产生量。根据专利文献1中所述的片能够完全或几乎不产生甲醛，而对后来的自粘合性层也同样需求降低甲醛产生量。

于是本发明的课题在于，提供空气逸出性优异、甲醛的产生量减少的自粘合性层及自粘合性层叠体。

用于解决问题的方案

本发明人等鉴于上述问题进行了深入研究，结果发现，通过使作为自粘合性层的平滑性的指标的片表面的光泽度在规定范围内，从而能够提高空气逸出性，并且能够在降低甲醛的产生量的前提下将其实现，由此完成了本发明。

即，本发明的第1方式为一种自粘合性层，其由包含树脂以及交联剂和/或引发剂的树脂组合物的反应体形成，光泽度为33以上且90以下，甲醛产生量为2ppm以下。

在本发明中，“树脂组合物的反应体”的意思是，至少在构成树脂组合物中所包含的树脂的聚合物的分子内或分子间形成有结合结构的结合体。

在本发明中，“光泽度”的意思是，按照JIS Z 8741，以60°入射角测定的光泽度。

在本发明中，“甲醛产生量”的意思是，通过以下的方法测定的甲醛浓度。

将隔离膜贴合于本发明的自粘合性层后，准备切成200mm×200mm的尺寸的试验片。将试验片投入容积5L的泰德拉袋中，进行密闭。向其中封入2L的空气，在设定为23℃、50％RH的恒温槽内放置6小时后，用检测管(GASTEC公司制，No.91L)测定袋内的甲醛浓度(ppm)。

在本发明的第1方式中，优选上述树脂为(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂。本发明中，“(甲基)丙烯酸”是“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”的意思。

在本发明的第1方式中，优选上述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度为-10℃以下。

在本发明的第1方式中，优选上述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂具有N-羟甲基，并且凝胶分数为70％以下。

在本发明的第1方式中，优选上述树脂组合物为发泡体。

在本发明的第1方式中，优选上述发泡体的发泡倍率为1.1倍以上且4倍以下。

在本发明的第1方式中，优选上述交联剂为碳二亚胺系交联剂。

在本发明的第1方式中，优选上述树脂组合物包含100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂、0.1～20质量份的碳二亚胺系交联剂。

本发明的第1方式的自粘合性层优选厚度为0.005mm以上且0.5mm以下。

本发明的第2方式为自粘合性层叠体，其具有上述本发明的第1方式的自粘合性层和由基材形成的支撑体层。

在本发明的第2方式中，优选上述基材为塑料片或纸基材。

发明效果

根据本发明，能够提供空气逸出性优异、甲醛的产生量降低的自粘合性层及自粘合性层叠体。

附图说明

图1为说明本发明的自粘合性层的制造方法的一个实施方式的流程图。

图2为示出实施例和比较例中使用的涂覆机、上部干燥炉和交联炉的配置的示意图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明。另外，以下所示的方式为本发明的示例，本发明并不限于以下所示的方式。在本发明中，称“膜”的情况下也包含“片”，称“片”的情况下也包含“膜”。

1.自粘合性层

本发明的自粘合性层是由包含树脂以及交联剂和/或引发剂的树脂组合物的反应体形成的自粘合性层，光泽度为33以上且90以下，甲醛产生量为2ppm以下。

<各特性>

本发明的自粘合性层的光泽度为33以上且90以下，优选为37以上且90以下，更优选为45以上且90以下。通过光泽度为上述范围内，从而能够使空气逸出性优异。

本发明的自粘合性层的甲醛产生量为2ppm以下，优选为1ppm以下，更优选为0.5ppm以下，进一步优选为0.1ppm以下。通过甲醛产生量为上述上限值以下，从而本发明的自粘合性层能够适宜地用于不优选产生甲醛的场所、用途。

<树脂>

本发明使用的树脂只要能够使本发明的自粘合性层的光泽度和甲醛产生量在上述合适的范围内即可，没有特别限定，可举出(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、苯乙烯系树脂、UV-EB固化性树脂、烯烃系树脂、脂环族饱和烃树脂等，其中从各种机械强度、耐候性优异的观点出发，优选(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂。

((甲基)丙烯酸酯共聚物树脂)

本发明中能够使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度优选为-10℃以下，更优选为-13℃以下。通过将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度设为上述上限值以下，从而容易使后述的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的凝胶分数为规定的上限值以下，作为结果，容易制作具有适宜的自粘力且平滑性优异的自粘合性层和自粘合性层叠体。(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度没有特别的下限，优选为-40℃以上。当为该温度以下时，粘合性增强，自粘力增强，层强度变弱。另外，在本发明中，“自粘力”是自粘合性层与被粘体的剥离强度，“层强度”是自粘合性层自身的破坏强度。

(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂包含50质量％以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和50质量％以下的来自能够与之共聚的单体的单体单元，优选包含70质量％以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和30质量％以下的来自能够与之共聚的单体的单体单元，更优选包含80质量％以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和20质量％以下的来自能够与之共聚的单体的单体单元。通过将来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元的含量设为上述范围内，从而能够赋予适度的粘合性。

在本发明中，(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂优选具有N-羟甲基。在该方式中，(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂具有的N-羟甲基优选包含在能够与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的单体单元中，也可以包含在(甲基)丙烯酸酯单体单元中。

本发明中能够使用的(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限定，从容易使(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度成为-10℃以下的观点出发，优选含有可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸酯单体的单元。

上述可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸酯单体，没有特别限定，能够举出例如：丙烯酸乙酯(均聚物的玻璃化转变温度为-24℃)、丙烯酸正丙酯(该温度为-37℃)、丙烯酸正丁酯(该温度为-54℃)、丙烯酸仲丁酯(该温度为-22℃)、丙烯酸正庚酯(该温度为-60℃)、丙烯酸正己酯(该温度为-61℃)、丙烯酸正辛酯(该温度为-65℃)、丙烯酸-2-乙基己酯(该温度为-50℃)、甲基丙烯酸正辛酯(该温度为-25℃)、甲基丙烯酸正癸酯(该温度为-49℃)等可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸-2-甲氧基乙酯(该温度为-50℃)、丙烯酸-3-甲氧基丙酯(该温度为-75℃)、丙烯酸-3-甲氧基丁酯(该温度为-56℃)、丙烯酸乙氧基甲酯(该温度为-50℃)等可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。其中，优选可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯、可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，更优选可形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯。

另外，如果能够将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度调节至-10℃以下，则也可使用丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃化转变温度为10℃)、甲基丙烯酸甲酯(该温度为105℃)、甲基丙烯酸乙酯(该温度为63℃)、甲基丙烯酸正丙酯(该温度为25℃)、甲基丙烯酸正丁酯(该温度为20℃)等。

这些(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用一种，也可以将两种以上并用。

在能够与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的单体(以下称为“共聚用单体”)中，优选使用N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等具有N-羟甲基的单体。通过使用具有N-羟甲基的单体，从而层强度增加，与基材的密合性也会上升。作为结果，容易制造具有适宜的自粘力且平滑性优异的自粘合性层和自粘合性层叠体。从该观点出发，关于具有N-羟甲基的单体的使用比例，将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂作为100质量％，由具有N-羟甲基的单体导入的单体单元优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.5质量％以上且5质量％以下。

在共聚用单体中，可以代替上述具有N-羟甲基的单体、或者在具有N-羟甲基的单体之外使用其他的单体。在具有N-羟甲基的单体之外使用的单体只要能够使(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度为-10℃以下即可，没有特别限定，作为其具体例子，能够举出α,β-烯属不饱和多元羧酸全酯、烯基芳香族单体、氰化乙烯基单体、羧酸不饱和醇酯、烯烃系单体，具有其他官能团的单体等。这些单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为α,β-烯属不饱和多元羧酸全酯的具体例子，能够举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、衣康酸二甲酯等。

作为烯基芳香族单体的具体例子，能够举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基-α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等。

作为氰化乙烯基单体的具体例子，能够举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等。

作为羧酸不饱和醇酯单体的具体例子，能够举出醋酸乙烯酯等。

作为烯烃系单体的具体例子，能够举出乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。

在共聚用单体中，为了在共聚物内部间或共聚物间高效地进行交联，可以使用具有官能团的单体。

作为这里所说的官能团，能够举出有机酸基、羟基、氨基、酰胺基、巯基、环氧基等。

具有有机酸基的单体没有特别限定，作为其代表性的例子，能够举出具有羧基、酸酐基、磺酸基等有机酸基的单体。此外，这些之外，也能够使用含有次磺酸基、亚磺酸基、磷酸基等的单体。

作为具有羧基的单体的具体例子，能够举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α,β-烯属不饱和单羧酸，衣康酸、马来酸、富马酸等α,β-烯属不饱和多元羧酸，除此之外能够举出：衣康酸单甲酯、马来酸单丁酯、富马酸单丙酯等α,β-烯属不饱和多元羧酸部分酯等。此外，同样也能够使用马来酸酐、衣康酸酐等具有能够通过加水分解等而衍生为羧基的基团的单体。

作为具有磺酸基的单体的具体例子，能够举出烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等α,β-不饱和磺酸、以及这些的盐。

在使用具有有机酸基的单体的情况下，将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂作为100质量％，以由其导入的单体单元为优选0.1质量％以上且20质量％以下的量、更优选0.5质量％以上且15质量％以下的量的方式供于聚合。当具有有机酸基的单体的使用量为上述范围内时，容易将聚合物时的聚合体系的粘度保持在适当的范围，此外，容易防止共聚物的交联过度进行而损害自粘合性层和自粘合性层叠体的自粘合性。

另外，具有有机酸基的单体单元通过具有有机酸基的单体的聚合而导入到(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂中是简便而优选的，但也可以在(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂生成后通过公知的高分子反应而导入有机酸基。

作为具有羟基的单体，能够举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。

作为具有氨基的单体，能够举出(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、氨基苯乙烯等。

作为具有酰胺基的单体，能够举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等α,β-烯属不饱和羧酸酰胺等。

作为具有环氧基的单体，能够举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。

在使用这些具有有机酸基以外的官能团的单体的情况下，将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂作为100质量％，优选以由这些导入的单体单元为10质量％以下的量用于聚合。当除有机酸基以外的官能团的使用量为10质量％以下时，容易将聚合时的聚合体系的粘度保持在适宜的范围内，此外，容易防止共聚物的交联过度进行而损害自粘合性层和自粘合性层叠体的自粘合性。

此外，作为共聚用单体，可以并用具有多个聚合性不饱和键的多官能性单体。多官能性单体优选在末端具有该不饱和键。通过使用这样的多官能性单体，从而能够在(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂中导入分子内和/或分子间交联，提高凝集力。

作为多官能性单体，能够使用例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能性(甲基)丙烯酸酯，2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯-5-三嗪等取代三嗪，除此之外，还能够使用4-丙烯酰氧基二苯甲酮这样的单烯键系不饱和芳香族酮等。优选多官能性(甲基)丙烯酸酯，更优选季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。多官能性单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂能够通过共聚(甲基)丙烯酸酯单体和共聚用单体而得到。得到(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂时的聚合方法没有特别限定，可以是溶液聚合、乳液聚合、悬浊聚合、本体聚合等的任一种，也可以是这些以外的方法。用于聚合的聚合引发剂、乳化剂、分散剂等的种类、量也没有特别限定。聚合时，单体、聚合引发剂、乳化剂、分散剂等的添加方法也没有特别限定。此外，聚合温度、压力、搅拌条件等也没有限定。

(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的性状可以是固体状也可以是分散体状，当直接使用乳化聚合、分散聚合中作为乳液或分散液而得到的产物时，在与交联剂、导电性化合物混合的方面容易操作，此外，也便于使得到的乳液或分散液进行发泡。

(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的凝胶分数优选为70％以下，更优选为65％以下。通过凝胶分数为上述范围，从而容易制造具有适宜的自粘力且平滑性优异的自粘合性层和自粘合行层叠体。

本发明的凝胶分数是将500mg的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的样品在常温浸渍于100ml乙酸乙酯3日后，用80目的金属网过滤不溶解成分，常温风干15小时，之后以100℃使其干燥2小时，测定不溶解成分的干燥质量，通过下式求出的值。

凝胶分数(质量％)＝((乙酸乙酯浸渍后的不溶解成分的干燥质量)/(乙酸乙酯浸渍前的样品质量))×100

<交联剂或引发剂>

本发明中使用的交联剂或引发剂只要能够使本发明的自粘合性层的光泽度和甲醛产生量为上述适宜范围内即可，没有特别限定，能够根据使用的树脂、交联方法适宜地选择。可举出例如：碳二亚胺系交联剂；聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、双酚A聚缩水甘油醚等环氧树脂；醛、丙烯醛等的乙烯亚胺衍生物等氮丙啶系化合物；亚甲苯基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷亚甲苯基异氰酸酯、二苯基甲烷三异氰酸酯等多官能性异氰酸酯系交联剂；恶唑啉系交联剂、金属盐系交联剂；金属螯合物系交联剂；过氧化物系交联剂；二苯甲酮系、苯乙酮系、噻吨酮系、锍系、碘鎓系等光引发剂等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。另外，优选不使用三聚氰胺-甲醛树脂、尿素-甲醛树脂、酚醛树脂等会成为产生甲醛的原因的交联剂。

其中，在使用具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂作为上述树脂的情况下，从表现出优异的强度并降低使用时的甲醛的产生量的观点出发，优选使用碳二亚胺系交联剂。

(碳二亚胺系交联剂)

能够用于本发明的碳二亚胺系交联剂没有特别限定，优选一个分子内具有2个以上的碳二亚胺基的化合物。作为这样的化合物，能够使用公知的碳二亚胺化合物。

上述公知的碳二亚胺化合物可以合成也可以使用市售品。作为市售品碳二亚胺化合物，可举出例如DIC公司制的“DICNAL HX”、日清纺化学公司制的“Carbodilite(注册商标)”等。在合成碳二亚胺化合物的情况下，能够使用例如在碳二亚胺化催化剂的存在下，将聚异氰酸酯进行脱碳酸缩合反应从而碳二亚胺化了的聚碳二亚胺化合物。

作为原料聚异氰酸酯，能够使用例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、加氢亚二甲苯基二异氰酸酯(H6XDI)、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、1,12-二异氰酸酯十二烷(DDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)和2,4-双-(8-异氰酸酯基辛基)-1,3-二辛基环丁烷(OCDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,4,6-三异丙基苯基二异氰酸酯(TIDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、亚二甲苯基二异氰酸酯(TDI)、加氢亚二甲苯基异氰酸酯(HTDI)等，在0～200℃的范围内、非活性气体的气流下或者鼓泡下，进行任意时间的搅拌、混合，之后与碳二亚胺化催化剂一同添加，进行搅拌、混合，由此能够合成。

在此，作为上述碳二亚胺化催化剂，优选有机磷系催化剂，从活性方面出发，特别优选磷杂环戊烯氧化物类。具体而言，可举出3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、3-甲基-1-乙基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、1,3-二甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物以及这些的双键异构体等。

在将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和碳二亚胺系交联剂并用的方式中，碳二亚胺系交联剂通过其具有的碳二亚胺基与上述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂中的官能团的反应，从而在(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子内或分子间形成交联结构。碳二亚胺系交联剂特别在低温的交联效果优异，能够形成强度、自粘合性优异的自粘合性层，因此优选。

以往，出于提高强度的目的，多将具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂与三聚氰胺系交联剂并用。然而，在将具有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物和三聚氰胺系交联剂并用的情况下，交联反应时大量的甲醛产生，也会残留在自粘合性层中，因而成为在使用自粘合性层时产生甲醛的原因。通过使用碳二亚胺系交联剂，从而即使在使用具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的情况下，也能表现出优异的强度并将使用时的甲醛的产生量变得极少。

在将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和碳二亚胺系交联剂并用的方式中，碳二亚胺系交联剂的使用量相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂，以固体成分计优选为0.1质量份以上且20质量份以下，更优选为0.5质量份以上且15质量份以下。通过碳二亚胺系交联剂的使用量为上述范围内，从而能够具有适度的自粘力并提高交联后的树脂强度。

(其他添加剂)

树脂组合物可以进一步含有甲醛捕捉剂。

本发明中可使用的甲醛捕捉剂只要是可以将甲醛物理性吸附或与甲醛进行化学反应的化合物即可，没有特别限定，可以是无机化合物，也可以是包含聚合物的有机化合物。

作为甲醛捕捉剂的具体例子，可举出硫酸羟胺、盐酸羟胺、乙酸铵、尿素、乙烯脲、双氰胺、聚酰胺树脂、三嗪化合物、酰肼化合物等含氮化合物；稳定化二氧化氯等卤素氧化物；磷酸氢二钠、硫酸锌、氯化钙、硫酸镁等金属盐等。在这些中，从获取容易性、处理性及甲醛捕捉性的观点出发，优选含氮化合物，特别优选硫酸羟胺。

这些甲醛捕捉剂能够单独使用1种，或者并用2种以上。

在树脂组合物中，根据需要，为了自粘合性层和自粘合性层叠体的制造工序的加工性提高、得到的自粘合性层和自粘合性层叠体的性能提高，能够含有各种添加剂。

作为添加剂的例子，能够举出整泡剂、发泡助剂、增稠剂、填充材料、防腐剂、防霉剂、凝胶化剂、阻燃剂、防老化剂、防氧化剂、增粘剂、光敏化剂、导电性化合物等。

作为整泡剂，能够使用硬脂酸铵等脂肪酸铵、烷基磺基琥珀酸酯等磺酸型阴离子表面活性剂、季烷基氯化铵、烷基甜菜碱两性化物、脂肪酸烷醇胺等。

作为发泡助剂，能够使用十二烷基硫酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、聚氧乙烯烷基酚醚硫酸钠等。

作为增稠剂，能够使用丙烯酸系聚合物粒子、微粒二氧化硅等无机化合物微粒、氧化镁等这样的反应性无机化合物。

作为填充剂，能够使用碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钡、黏土、高岭土、玻璃粉等。

作为防腐剂、防霉剂，能够使用例如二羟基二氯苯基甲烷、五氯酚钠、2,3,4,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、氧化双(三丁基锡)、六氢-1,3,5-三乙基-s-三嗪、银配位化合物、锌配位化合物等。

作为凝胶化剂，能够使用乙酸铵、氯化铵、碳酸铵等铵盐、烷基酚氧化烯加成物、聚乙烯基甲基醚、聚丙二醇、聚醚聚缩甲醛、甲基纤维素、羟基乙基纤维素、有机硅系热敏化剂等。

作为阻燃剂，能够使用磷酸酯系化合物、卤素磷酸酯系化合物、聚磷酸铵、三氧化锑、硼酸锌、偏硼酸钡、氢氧化铵、氢氧化镁、锡化合物、有机磷系化合物、红磷系化合物、有机硅系阻燃剂等。

作为抗氧化剂，能够使用聚酚系、对苯二酚系、受阻胺系等抗氧化剂。

作为增粘剂，能够使用选自如下的化合物：脂松香、妥尔油松香、木松香、加氢松香、歧化松香、聚合松香、马来松香、松香·甘油酯、加氢松香·甘油酯等松香系树脂；萜烯树脂、萜烯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂等萜烯系树脂；脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂等石油系树脂；香豆酮茚树脂；萜烯酚系树脂；酚系树脂；加氢松香酯；歧化松香酯；二甲苯树脂等。

作为光敏化剂，能够使用正丁胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、哌啶、N,N-二甲基苯胺、三亚乙基四胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等胺类，邻甲苯基硫脲这样的尿素系化合物、s-苄基-异硫脲鎓-对甲苯磺酸酯等硫化合物、N,N-二甲基-对氨基苯腈等腈类、二乙基硫代磷酸钠等磷化合物等。光敏化剂是具有如下功能的添加剂：仅其自身不会因紫外线等的照射而活化，但当与光聚合引发剂并用时，相比仅光聚合引发剂的情况，可使自由基聚合容易进行。

<发泡体>

在本发明中，树脂组合物优选为发泡体。通过树脂组合物为发泡体，从而树脂组合物的交联体具有发泡结构，由该交联体形成的自粘合性层能够表现出利用了细微的孔洞的基于吸盘效果的吸附性。关于使树脂组合物发泡的方法，在后述的制造方法的发泡工序S12中详细叙述。通过吸附而粘接的自粘合性层与仅通过糊粘合而粘接的自粘合性层相比，剥离性优异，糊残留不易发生。此外，因为发泡腔连通，因此空气逸出性良好，任何人都能良好地进行贴合。

2.自粘合性层叠体

本发明的自粘合性层叠体具有本发明的自粘合性层和由基材形成的支撑体层。

作为用于自粘合性层的基材的具体例子，能够使用例如纸基材、塑料片等。

在此，作为纸基材，可举出例如高级纸、铜版纸、涂布纸、牛皮纸、卡片纸、将聚乙烯等热塑性树脂层压于这些纸基材的层压纸等。

另一方面，作为塑料片，能够使用例如由如下物质形成的片：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚四氟乙烯等氟系树脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚(乙烯-乙烯醇共聚)系树脂、以及这些树脂的混合物或层叠物。

由基材形成的支撑体层的厚度没有特别限定，通常为10μm～200μm。

作为基材，如果使用具有剥离性的基材，则能够在按照后述的那样在基材上形成自粘合性层后，剥离基材而作为自粘合性层使用。

3.制造方法

以下，对自粘合性层和自粘合性层叠体的制造方法进行说明。图1为说明本发明的自粘合性层的制造方法S10(以下有时简称为“本制造方法S10”。)的流程图。如图1所示，本制造方法S10依次具有树脂组合物制作工序S1、成型工序S2以及固化工序S3，优选在树脂组合物制作工序S1和成型工序S2之间具有发泡工序S12。以下，对各工序进行说明。

3.1.树脂组合物制作工序S1

树脂组合物制作工序S1为制作包含树脂以及交联剂和/或引发剂的树脂组合物的工序。

在树脂组合物制作工序S1中，将作为上述必须成分的树脂、交联剂和/或引发剂、以及根据期望而使用的其他成分通过任意的方法混合，由此能够制作树脂组合物。

在树脂为乳液或分散液的情况下，能够仅通过在其中以水分散体、水溶液等状态添加交联剂和/或引发剂、其他成分，由此容易地进行混合。

在树脂为固体状的情况下，混合的方法没有特别限定，例如利用辊、Henschel混合器、捏合机等混合即可。混合可以是分批式也可以是连续式。

作为分批式混合机，可举出擂溃机、捏合机、密炼机、行星式搅拌机等高粘度原料用混炼机、搅拌机。作为连续式混合机，可举出组合了转子和螺杆的法雷尔型连续混炼机等、螺杆式的特殊结构的混炼机。此外，可举出用于挤出加工的单轴挤出机、二轴挤出机。这些挤出机、混炼机可以两种以上组合使用，也可以将多个同一类型的机械连接使用。

树脂组合物的形态没有特别限定，当为乳液或分散液的形态时，便于得到自粘合性层。

乳液或分散液的粘度优选设为2000～10000mPa·s，更优选设为3500～5500mPa·s。

3.2.成型工序S2

成型工序S2为将树脂组合物成型为层状的工序。

在成型工序S2中，将树脂组合物成型为层状的方法没有特别限定。作为适宜的方法，可举出例如在脱模处理了的聚酯膜等工程纸上涂敷上述树脂组合物而成型为层状的方法等。

作为在工程纸上涂布树脂组合物的方法，能够使用辊涂机、逆向辊涂机、网版涂敷机、刮刀涂敷机、逗号刀涂敷机、凹版涂敷机等通常公知的涂敷装置，特别在使用刮刀涂敷机时能够得到均匀的涂布厚度。

为提高光泽度，优选树脂组合物被均匀涂布，作为涂布的均匀性的指标的涂敷时的厚度精度优选为±10％，更优选为±5％。此处的厚度精度的意思是通过(制作的自粘合性层叠体的厚度-支撑体层的厚度＝制作的自粘合性层的厚度)测定的数值。此外，用于实现本发明的自粘合性层所显示的光泽度的涂敷时的涂覆速度的关键在于固定，优选的速度根据涂覆方法而不同。

3.3.固化工序S3

固化工序S3是在成型为层状的树脂组合物中进行固化反应的工序。

通过在成型为层状的树脂组合物中的进行固化反应，从而能够在工程纸上形成层状的树脂组合物固化而成的自粘合性层。此时，如果使用具有剥离性的工程纸作为工程纸，则能够容易地将自粘合性层从工程纸分离。

在固化工序S3中，优选在进行树脂的交联反应时加热干燥。作为加热干燥的方法，只要是能够使涂敷于工程纸的树脂组合物干燥、交联的方法即可，没有特别限定，能够使用通常的热风循环型的烘箱、热油循环热风室、远红外线加热室等。干燥温度为60℃～180℃是合适的，能够根据树脂组合物的性质、涂布量、涂布厚度等适宜地选定干燥的条件。优选不以固定温度实施干燥，而进行如下的多阶段干燥：初期以尽可能的低温(优选60℃)进行干燥，缓慢升温，后期以高温且固定的温度(优选为120℃以上且180℃以下，更优选为140℃以上180℃以下)充分干燥。通过进行这样的多阶段干燥，从而能够在固化工序的前半段在涂覆液表面不形成膜而高效地使内部的溶剂干燥，在固化工序的后半段促进交联反应而使涂覆液充分固化。在通过使其在干燥炉或交联炉内连续通过从而进行加热干燥的情况下，线速度通常为5～100m/min，优选为10～80m/min。降低线速度会导致消耗大量热量，因此虽然层强度上升但生产率降低，因而不优选。此外，也能够用UV等光将树脂组合物进行固化。在光固化的情况下，可以对含有光固化性树脂和光引发剂的树脂组合物用高压水银灯(主波长365nm)等灯照射规定量的光，从而得到固化物。通过在固化工序S3中进行光固化的方式，能够缩短固化时间，因此生产率上升。

得到的自粘合性层的密度、厚度、硬度等可通过树脂组合物的组成、固体成分浓度、加热干燥固化的条件、具有后述的发泡工序S12的方式中气泡的混入比率等进行调节。自粘合性层的厚度优选为0.003～3mm，更优选为0.005～1mm，进一步优选为0.005～0.5mm，特别优选为0.005～0.2mm。当厚度比0.003mm薄时，在将本发明的自粘合性层用于物品保持材料、物品表面保护材料的情况下，冲击吸收性差，物品保持力、物品表面保护功能不充分，当比3mm厚时自粘合性层的强度差，所以还是不优选。此外，从提高光泽度的观点出发，自粘合性层的厚度优选薄。自粘合性层的密度没有特别限定，从冲击吸收性的观点出发优选0.1～1.0g/cm³。

对于通过固化工序S3得到的自粘合性层或自粘合性层叠体，通常在将隔离膜贴在具有自粘合性的面后，使用收卷机收卷，通过加压裁断、分切机等进行裁断而加工为易于使用的尺寸。

在制造自粘合性层叠体的情况下，在成型工序S2中使用基材作为工程纸，由此在固化工序S3中能够在基材上形成自粘合性层，能够制造具有由自粘合性层形成的吸附层和由基材形成的支撑体层的自粘合性层叠体。

3.4.发泡工序S12

如上所述，优选在树脂组合物制作工序S1和成型工序S2之间具有发泡工序S12。通过具有发泡工序S12，从而能够制造具有发泡结构、显示出利用了细微孔洞的基于吸盘效果的吸附性的自粘合性层。

发泡工序S12是使树脂组合物发泡而得到树脂组合物的发泡体的工序。

在发泡工序S12中，使在树脂组合物制作工序S1制作的树脂组合物发泡，由此能够得到未固化状态的发泡体。在树脂组合物为乳液或分散液的形态的情况下，可以得到发泡乳液或发泡分散液。

作为发泡的方法，通常采用机械发泡。发泡倍率适宜调节即可，通常为1.1～5倍，从提高光泽度的观点出发，优选为1.1～4倍，更优选为1.2～3倍，进一步优选为1.5～2倍。机械发泡的方法没有特别限定，能够以如下方式进行：在树脂组合物的乳液中混入一定量的空气，通过奥克斯(Oakes)混合机、搅打机(whipper)等连续或分批式地进行搅拌。这样得到的发泡乳液为乳霜状。

另外，也能够代替上述机械发泡而通过例如下述方法制备发泡体：将热膨胀性微囊添加至丙烯酸树脂乳液、丁二烯系合成橡胶乳液中，该热膨胀性微囊以聚偏二氯乙烯共聚物等适当的合成树脂作为壳壁，内包低沸点烃系化合物。

4.用途

对于本发明的自粘合性层叠体，能够在其基材面施加基于例如胶版印刷、密封印刷、柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷、激光打印机、热转印打印机、喷墨打印机等的印刷。

在基材面实施了印刷的自粘合性层叠体能够用作建筑用装饰材料、广告宣传用贴合材料、文具或玩具用材料。能够用于例如，促销卡、所谓的POP卡(海报、贴纸、展板等)、衬垫(午餐垫、桌垫、文具用等)、汉堡、寿司、炒面等的快餐店的菜单、目录、面板、盘子(金属板的代替品)、照片、店前价格表、指向板(商场指向、方向·目的地指向、零食·食品等)、园艺用POP(插牌等)、路标(葬礼、住宅展示场所等)、标识牌(禁止进入、林道作业等的)、日历(有画像)、简易白板、鼠标垫、杯垫、印签机的代替印刷物、粘合标签等。

此外，本发明的自粘合性层和自粘合性层叠体，能够优选用作以各种光学部件、精密部件为对象的物品表面保护材料、物品保持材料。

此外，因为能够多次粘贴、剥离，所以也能够通过在各种的箱、袋等的基材形成自粘合性层，从而用作封闭开口部时的临时固定、密封材料。特别地，作为食品、嗜好品、日用品等碎屑容易撒到外面的物品的开口后的临时固定，碎屑难以附着于自粘合性层，因此是适宜的。进而，因为自粘合性层能够增加箱、袋等的容器内的气密性，所以在一度打开容易腐烂的食品、嗜好品的容器后再通过自粘合性层进行封闭，由此能够保持新鲜的状态，防止内容物因氧、水分等而腐烂。

因此，如上所述，能够作为有时会重复开闭的用途、需要将内容物保持为新鲜状态的用途，用于例如零食、咖啡、茶、烟草、洗涤剂等的包装。

本发明的自粘合性层和自粘合性层叠体在高温高湿环境下使用也难以发生糊残留。例如，本发明的自粘合性层和自粘合性层叠体在置于气温60℃以上、湿度80％以上的环境下2周后，也能够防止残胶的发生。因此，即使在夏季的室外等高温且高湿度的严苛环境下也能够能够适宜地使用。此外，由于在高温且高湿度的严苛环境下也难以发生糊残留，因而可以说在空调工作的室内等通常的环境下使用时的难以发生糊残留的效果也比现有更好。

本发明的自粘合性层和自粘合性层叠体能够降低甲醛的产生量，通过适宜地设定树脂组合物的组成，从而也能够使甲醛的产生量小于检出界限(例如，小于0.1ppm)。从而，能够优选用于禁止或不优选产生甲醛的场所、用途。即，本发明的自粘合性层和自粘合性层叠体能够优选用于建筑用室内装饰材料、文具、玩具用材料等。

实施例

以下，以实施例对本发明进行进一步详细说明，但是本发明并不限定于实施例。另外，这里使用的“份”、“％”，如无特别说明，为质量标准。

[材料特性]

<丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度(Tg)的测定>

作为后述的自粘合性层叠体的材料而使用的丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度(Tg)按照以下方法测定。用250μm的敷抹机在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二酯醇膜上涂布含有丙烯酸酯共聚物树脂的水分散体，常温下干燥24小时，得到树脂膜。将此树脂膜作为样品，按照JIS K 7121，以测定温度-50℃～160℃、升温速度10℃/分钟，使用差示扫描量热分析仪(SII Nano Technology公司生产，DSC6220)进行热流型差示扫描量热测定(热流束DSC)，测定玻璃化转变温度(℃)(中间点玻璃化转变温度(T_mg))。

<丙烯酸酯共聚物树脂的凝胶分数的测定>

作为后述的自粘合性层叠体的材料而使用的含有丙烯酸酯共聚物树脂的水分散体的凝胶分数按照以下方法测定。用200μm的敷抹机在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜上涂布丙烯酸酯共聚物树脂，常温下干燥24小时，得到树脂膜。将此膜作为样品，精确称取规定量(X)(约500mg)，将其浸渍于100ml的乙酸乙酯中3日后，用80目的金属网过滤不溶解成分，常温下风干15小时，之后以100℃干燥2小时，常温下冷却后，测定试样的质量(Y)。通过将X和Y代入下式，从而算出凝胶分数。

凝胶分数(％)＝(Y)/(X)×100

[评价项目]

<光泽度(60°光泽)>

按照JIS Z 8741，使用光泽度计(东京电色公司制，GP-60A)测定如后面说明地那样制作的自粘合性层叠体的自粘合性层表面的光泽度。结果示于表3。如果此评价的结果为33以上，则可以说片表面的平滑性优异。

<甲醛产生量>

如后面说明地那样制作自粘合性层叠体，进而在自粘合性层表面贴合隔离膜后，准备切出为200mm×200mm尺寸的试验片。将试验片投入容积5L的泰德拉袋中，进行密闭。向其中封入2L的空气，在设定为23℃、50％RH的恒温槽内放置6小时后，用检测管(GASTEC公司制，No.91L)测定袋内的甲醛浓度。其结果如表3所示。另外，在甲醛浓度低于作为本测定方法的检出界限的0.1ppm、未检测出甲醛的情况下表示为“＜0.1”。如果本测定结果为2ppm以下，则可以说甲醛的产生量少。

<贴合时的空气逸出性>

如后面说明地那样制作自粘合性层叠体后，切成100mm×100mm的正方形，以自粘合性层侧的面接触玻璃板的方式载置于玻璃板，从支撑体层侧的面使荷重0.5gf的滚筒往复1次而使其贴合于玻璃板。此时，评价是否存在通过下述算出的面积为10mm²以上的空气积存。通过下述算出的面积为10mm²以上的空气积存不存在的情况为“〇”，存在的情况为“×”，其结果示于表3。如果此评价为“〇”，则嵌入的空气少，可以说空气逸出性优异。

对于空气积存的面积的计算，作出能够包围最大的空气积存的最小面积的长方形，测定此长方形的面积，由此进行计算。

[自粘合性层叠体的制作]

(实施例1)

在混合容器中，添加100份含有丙烯酸酯共聚物树脂(I)(组成：丙烯酸乙酯45/丙烯酸丁酯46/丙烯腈10/N-羟甲基丙烯酰胺1.8，玻璃化转变温度：-15.3℃，凝胶分数：41.5％)的水分散体(固体成分浓度55％)、5份碳二亚胺系交联体(DIC公司制，DICNAL HX：固体成分浓度40％)、3.5份氧化钛水分散体(DIC公司制，DISPERSE WHITE HG-701：固体成分浓度66％)，用分散器搅拌。接下来一边继续搅拌，一边依次添加5份增稠剂(羧酸改性丙烯酸酯聚合物。东亚合成公司制，Aron B-300K：固体成分浓度44％)、以及6份整泡剂[烷基甜菜碱两性化物·脂肪酸烷醇酰胺混合物(DIC公司制，DICNAL M-20：固体成分浓度40％)/磺酸型阴离子表面活性剂(DIC公司制，DICNAL M-40：固体成分浓度35％)的1/1混合物]，最后添加约0.6份氨水溶液(大盛化工公司制：浓度28％)而将粘度调整为4500mPa·s，得到树脂组合物Z1。树脂组合物Z1的组成总结示于表1。

用发泡器搅拌该树脂组合物Z1，进行发泡至发泡倍率为2倍，进而降低搅拌速度，继续搅拌5分钟。

在基材(厚度50μm的对苯二甲酸乙二醇酯膜)上用0.3mm的敷抹机涂布得到的发泡体。将其放入干燥炉，以80℃保持1.33分钟，以120℃保持1.33分钟，以140℃保持1.33分钟，进行干燥交联，得到在基材上层叠了180μm的自粘合性层的实施例1的自粘合性层叠体。

(实施例2)

在混合容器中，添加100份含有丙烯酸酯共聚物树脂(II)(组成：丙烯酸乙酯45/丙烯酸丁酯46/丙烯腈10/N-羟甲基丙烯酰胺1.8的共聚物树脂，玻璃化转变温度：-14.5℃，凝胶分数：51.8％)的水分散体(固体成分浓度55％)、3份碳二亚胺系交联剂(日清纺化学公司制，Carbodilite(注册商标)E-02：固体成分浓度40％)、3.5份氧化钛水分散体(DIC公司制，DISPERSE WHITE HG-701：固体成分浓度66％)，用分散器搅拌。接下来一边搅拌，一边添加6份整泡剂[烷基甜菜碱两性化物·脂肪酸烷醇酰胺混合物(DIC公司制，DICNAL M-20：固体成分浓度40％)/磺酸型阴离子表面活性剂(DIC公司制，DICNAL M-40：固体成分浓度35％)的1/1混合物]、0.6份氨水溶液(大盛化工公司生产：浓度28％)、最后添加4.5份增稠剂(羧酸改性丙烯酸酯聚合物。东亚合成公司制，AronB-300K：固体成分浓度44％)，将粘度调整为5000mPa·s，得到树脂组合物Z2。树脂组合物Z2的组成总结示于表1。

用发泡机将该树脂组合物Z2发泡至发泡倍率为1.6倍，得到发泡体。

图2中示出了以下使用的涂覆机(涂敷头)、以及涂布于基材上的发泡体通过的上部干燥炉(F1～F6)和交联炉(K1、K2)的示意图。

在基材(厚度110μm的对苯二甲酸乙二醇酯膜)上用涂覆机以成膜后为180μm厚的方式涂布得到的发泡体，以15m/min的线速度、以表2中A所示的炉内温度模式(干燥炉F1：60℃、干燥炉F2：80℃、干燥炉F3：100℃、干燥炉F4：130℃、干燥炉F5：135℃、干燥炉F6：140℃、交联炉K1：140℃、交联炉K2：140℃)流经炉内，得到在基材上层叠了180μm的自粘合性层的实施例2的自粘合性层叠体。

(实施例3)

使用包含100份含有丙烯酸酯共聚物树脂(III)(组成：丙烯酸乙酯45/丙烯酸丁酯46/丙烯腈10/N-羟甲基丙烯酰胺1.8的共聚物树脂，玻璃化转变温度：-14.9℃，凝胶分数：47.8％)的水分散体(固体成分浓度55％)的树脂组合物Z3(组成总结示于表1)，除此之外与实施例2同样地进行，得到实施例3的自粘合性层叠体。

(实施例4)

变更为表2中B所示的炉内温度模式，在基材(厚度80μm的对苯二甲酸乙二醇酯膜)上以成膜后为100μm厚的方式进行涂布，除此之外与实施例3同样地进行，得到在基材上层叠了100μm的自粘合性层的实施例4的自粘合性层叠体。

(比较例1)

在混合容器中，添加100份含有丙烯酸酯共聚物树脂(IV)(组成：丙烯酸乙酯48/丙烯酸丁酯47/丙烯腈6/N-羟甲基丙烯酰胺1.4的共聚物树脂，玻璃化转变温度：-25.9℃，凝胶分数：43.1％)的水分散体(固体成分浓度55％)、5份三聚氰胺系交联剂(DIC公司制，BECKAMINE M-3：固体成分浓度80％)、以及0.5份交联促进剂(DIC公司制，CATALYST ACX：固体成分浓度35％)、3.5份氧化钛水分散体(DIC公司制、DISPERSE WHITE HG-701：固体成分浓度66％)，用分散器搅拌。接下来一边搅拌，一边添加6份整泡剂[烷基甜菜碱两性化物·脂肪酸烷醇酰胺混合物(DIC公司制，DICNAL M-20)/磺酸型阴离子表面活性剂(DIC公司制，DICNAL M-40)的1/1混合物]、0.6份氨水溶液(大盛化工公司制：浓度28％)、最后添加4.5份增稠剂(碳酸改性丙烯酸酯聚合物。东亚合成公司制，Aron B-300K：固体成分浓度44％)，将粘度调整为5000mPa·s，得到树脂组合物Z4。树脂组合物Z4的组成总结示于表1。

用发泡机将此树脂组合物Z4发泡至发泡倍率为2倍，得到发泡体。

在基材(厚度110μm的对苯二甲酸乙二醇酯膜)上用涂覆机以成膜后为180μm厚的方式涂布得到的发泡体，以15m/min的线速度、以表2中C所示的炉内温度模式流经炉内。得到在基材上层叠了180μm的自粘合性层的比较例1的自粘合性层叠体。

(比较例2)

变更为表2中D所示的炉内温度模式，在基材(厚度80μm的对苯二甲酸乙二醇酯膜)上以成膜后为100μm厚的方式进行涂布，除此之外与比较例1同样地进行，得到在基材上层叠了100μm的自粘合性层的比较例2的自粘合性层叠体。

(比较例3)

使用包含100份含有丙烯酸酯共聚物树脂(V)(组成：丙烯酸乙酯45/丙烯酸丁酯45/丙烯腈8/衣康酸2的共聚物树脂，玻璃化转变温度：-20.2℃，凝胶分数：89.6％)的水分散体(固体成分浓度55％)的树脂组合物Z5(组成总结示于表1)，除此之外与实施例1同样地进行，得到比较例3的自粘合性层叠体。

[表1]

(表1)

[表2]

(表2)

[表3]

如表3所示，光泽度为本发明范围内的实施例1～4的片的空气逸出性良好，甲醛的产生量少。另一方面，比较例1、2的片虽然光泽度在本发明范围内因而空气逸出性良好，但是甲醛的产生量多。此外，比较例3的片虽然甲醛的产生量少，但是光泽度低，因而空气逸出性差。

Claims

1.一种自粘合性层，由包含树脂以及交联剂和/或引发剂的树脂组合物的反应体形成，

光泽度为33以上且90以下，

甲醛产生量为2ppm以下。

2.根据权利要求1所述的自粘合性层，其中，所述树脂为(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂。

3.根据权利要求2所述的自粘合性层，其中，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度为-10℃以下。

4.根据权利要求2或3所述的自粘合性层，其中，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂具有N-羟甲基，并且凝胶分数为70％以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的自粘合性层，其中，所述树脂组合物为发泡体。

6.根据权利要求5所述的自粘合性层，其中，所述发泡体的发泡倍率为1.1倍以上且4倍以下。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的自粘合性层，其中，所述交联剂为碳二亚胺系交联剂。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的自粘合性层，其中，所述树脂组合物包含100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和0.1～20质量份的碳二亚胺系交联剂。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的自粘合性层，其厚度为0.005mm以上且0.5mm以下。

10.一种自粘合性层叠体，具有权利要求1～9中任一项所述的自粘合性层和由基材形成的支撑体层。

11.根据权利要求10所述的自粘合性层叠体，其中，所述基材为塑料片或纸基材。