WO2016199523A1 - 容器、並びに、自己粘着体の製造方法及び使用方法 - Google Patents

容器、並びに、自己粘着体の製造方法及び使用方法 Download PDF

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WO2016199523A1
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光智 安部
曽根 篤
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日本ゼオン株式会社
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    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
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    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2333/26Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a container that can be repeatedly sealed, and a method for producing and using a self-adhesive body disposed in the container.
  • cardboard box-type containers are used for packaging containers for confectionery and the like.
  • a container is usually a cup-shaped bottom container having an opening, and a cup-shaped top lid (hereinafter referred to as “the upper side of the rectangular opening”).
  • the container can be opened and closed by rotating the hinged lid around the upper edge.
  • the confectionery delivered from the manufacturing machine is usually packaged and sealed with a composite film or the like obtained by depositing aluminum on a resin film every predetermined number. And then put into a paper box.
  • Patent Document 1 in a box made of a cup-shaped container, a cup-shaped lid, and a collar projecting outward from the open end of the cup-shaped container, the cup-shaped lid has a front wall having an inner reinforcing tab.
  • a box is disclosed in which a part of the front wall is adhered to a part of the collar and the front wall or a part of the collar is broken to open the box.
  • Patent Document 1 relates to a sealing technique before opening a container having a hinged lid, and is accompanied by breakage of a member at the time of opening, so the container cannot be sealed again after opening. It was.
  • the hermeticity of the packaging container is impaired, and the contents easily deteriorate. Therefore, after the first opening, the container which can give sealing property again was calculated
  • an object of the present invention is to provide a container that can be repeatedly sealed after the first opening, and a method for producing and using the self-adhesive body used in the container.
  • the first aspect of the present invention has a space for storing contents, and an opening that communicates the space with the outside, the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) and the cross-linking It is a container which can open and seal the said opening part repeatedly by the self-adhesive body (E) which consists of a crosslinked body of the resin composition (C) containing an agent (B).
  • (meth) acryl means “acryl and / or methacryl”.
  • the “crosslinked product of the resin composition (C)” means that a crosslinked structure is formed in the resin composition (C) at least within or between the molecules of the (meth) acrylic acid ester copolymer. It means that the cross-linked product.
  • the container which concerns on the 1st aspect of this invention has the said space which accommodates the said content,
  • the cover body which can cover the said opening part of the said container main body in which the said opening part was formed, and the said container main body In the closed position of the container, the container main body and the lid body have a contact portion that contacts each other, and the self-adhesive body (E) It may be arranged at least in part.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) is preferably ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) preferably has an N-methylol group and has a gel fraction of 70% or less.
  • the resin composition (C) is preferably a foamed resin composition foam (D).
  • the resin composition (C) is 0.1 to 20 parts by mass of the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylate copolymer resin (A). It is preferable that a part is included.
  • the container is preferably a paper container.
  • 2nd aspect of this invention is a manufacturing method of the self-adhesive body (E) arrange
  • the crosslinking step is performed on the surface of the container.
  • an opening in a container having a space for storing contents and an opening that communicates the space with the outside, and the opening can be repeatedly opened and sealed. It is the usage method of the self-adhesive body (E) for the adhesive use for sealing.
  • the said container has the said space which accommodates the said content,
  • cover which can cover the said opening part of the said container main body in which the said opening part was formed, and the said container main body A body, and the adhesion may be adhesion of a contact portion between the container body and the lid.
  • the self-adhesive body (E) is preferably a foam.
  • the present invention it is possible to provide a container that can be repeatedly sealed after the first opening, and a method for producing and using a self-adhesive body used in the container.
  • FIG. 1A is a perspective view showing the opening posture of the container 10
  • FIG. 1B is a perspective view showing the closing posture of the container 10.
  • 2A, 2C, and 2D are perspective views showing the opening postures of the containers 20, 30, and 40, respectively.
  • FIG. 2B is a perspective view showing the closing posture of the container 20.
  • FIG. 3A is a perspective view showing the closing posture of the container 50
  • FIG. 3B is a perspective view showing the opening posture of the container 50.
  • FIG. 4 (a) and 4 (b) are perspective views showing the opening postures of the containers 60 and 70, respectively.
  • FIG. 5A is a perspective view showing the closing posture of the container 80
  • FIG. 5B is a perspective view showing the opening posture of the container 80.
  • FIG. 5A is a perspective view showing the closing posture of the container 80
  • FIG. 5B is a perspective view showing the opening posture of the container 80.
  • FIG. 5A is a perspective view showing the closing posture of the container 80
  • 6 (a) and 6 (b) are perspective views showing the opening postures of the containers 90 and 100, respectively. It is a perspective view which shows the attitude
  • Container The container of this invention has the space which accommodates the contents, and the opening part which connects the said space and the exterior, (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) and crosslinking agent (B) It is a container which can open and seal the said opening part repeatedly by the self-adhesive body (E) formed by bridge
  • the container 10 which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated, referring FIG.
  • FIG. 1A is a perspective view of the container 10 in an open position
  • FIG. 1B is a perspective view of the container 10 in a closed position
  • the container 10 is a bottom seal type container, and has a space 1 for storing contents, and an opening 2 that communicates the space 1 with the outside.
  • the self-adhesive body (E) 3 is disposed on the inner surface of at least one of the opposing portions 10 a and 10 b of the container 10 forming the opening 2.
  • the self-adhesive body (E) has two types of adhesion: adhesive adhesion using the adhesiveness of the material of the sheet itself, and adsorption to the adherend by the suction cup effect using the fine pores formed in the sheet.
  • the self-adhesive body (E) can adhere to the adherend by one or both adhesion modes.
  • the self-adhesive body (E) has no adhesive residue and can be easily reapplied.
  • the container 10 can easily take the closed position shown in FIG. 1B by pressing the parts 10a and 10b from the outside of the container in the open position shown in FIG. 1A. .
  • the self-adhesive body (E) 3 is arranged on the inner surface of one of the parts 10a and 10b, the self-adhesive body (E) 3 is self-adhering to the inner surface of the part 10a or 10b facing the self-adhesive body (E) 3.
  • the self-adhesive bodies (E) 3 are self-adhesive with each other,
  • the container 10 is sealed. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • a finger or the like is put into the container from the upper edge of the container 10 and the space above the opening 2 is expanded, whereby the self-adhesive body (E) 3 and the part 10a or 10b, Alternatively, the self-adhesive bodies (E) 3 are detached from each other and can be easily opened.
  • the container 10 can be repeatedly sealed and opened.
  • the form in which the self-adhesive bodies (E) 3 are self-adhesive can be particularly preferably employed when the container 10 is made of a material that the self-adhesive bodies (E) 6 are difficult to self-adhere.
  • FIG. 2A is a view of the opening posture of the container 20 as viewed from the same viewpoint as FIG.
  • FIG. 2B is a view of the closing posture of the container 20 as seen from the same viewpoint as FIG.
  • the container 20 is an envelope-type container, has a space 11 for storing contents, a container main body 4 in which an opening 12 is formed, and a lid 5 that can cover the opening 12 of the container main body 4.
  • the container body 4 and the lid body 5 are joined at the upper edge 6 of the container body 4.
  • the lid body 5 is a hinge-type lid, and can be in an open position (at least FIG. 2A) and a closed position (FIG.
  • the container main body 4 and the lid 5 have a contact part that contacts each other, and at least a part of the contact part is a self-adhesive body. (E) 13 is arranged.
  • the self-adhesive body (E) 13 is bonded and fixed to the container body 4, and when the container 20 is closed, the self-adhesive body (E) 13 self-adheres to the back surface of the lid body 5 and the container 20 is sealed. Is done. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • the self-adhesive body (E) 13 and the lid body 5 are detached by hooking a nail or the like on the lower edge of the lid body 5 and can be easily opened. Since the self-adhesiveness of the self-adhesive body (E) 13 is not impaired at the time of opening, the container 20 can be repeatedly sealed and opened.
  • FIG. 2 (c) is a view of the opening posture of the container 30 as seen from the same viewpoint as FIG. 2 (a).
  • the self-adhesive body (E) 13 is disposed on the back surface of the lid body 5 and is bonded and fixed. Other configurations are the same as those of the container 20.
  • the self-adhesive body (E) 13 self-adheres to the surface of the container body 4 and the container 30 is sealed. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • opening the container 30 it can be easily opened by the same method as the container 20. Therefore, sealing and unsealing can be repeatedly performed with the container 20 having such a configuration.
  • FIG. 2 (d) is a view of the opening posture of the container 40 as seen from the same viewpoint as FIG. 2 (a).
  • the self-adhesive body (E) 13 is disposed on the front surface of the container body 4 and the back surface of the lid body 5 and is fixedly bonded thereto.
  • Other configurations are the same as those of the container 20.
  • the self-adhesive bodies (E) 13 self-adhere with each other, thereby sealing the container 40. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • opening the container 40 it can be easily opened by the same method as the container 20.
  • the container 40 since the self-adhesive bodies (E) 13 are self-adhesive with each other, the container main body 4 and the lid body 5 are particularly made of a material that is difficult for the self-adhesive body (E) 13 to be self-adhesive. It can preferably be employed.
  • FIG. 3A is a perspective view of the container 50 in the closed position
  • FIG. 3B is a perspective view of the container 50 in the opened position
  • the container 50 includes a box-shaped container main body 14 in which an opening 22 is formed, and a lid 15 that covers the opening 22 of the container main body 14.
  • the container main body 14 and the lid 15 are the upper part of the container main body 14.
  • the lid body 15 is a hinge-type lid, and by rotating around the upper edge 16, it is possible to take a closed posture (FIG. 3 (a)) and an open posture (at least FIG. 3 (b)). It has become.
  • the container body 14 includes a collar 7 that is partially bonded to the inner surface of the container body 14 and partially protrudes outward from the opening 22 of the container body 14.
  • the collar 7 has an inner front wall 7 a and inner walls 7 b and 7 b that adhere to the inner surface of the container body 14, and an outer portion that protrudes outward from the opening 22 of the container body 14. It has a front wall 7c and outer walls 7d, 7d.
  • the container main body 14 and the lid 15 abut against each other on the front side surfaces of the outer front wall 7c and the outer walls 7d and 7d.
  • the self-adhesive body (E) 23 is disposed on the outer front wall 7c among the outer front wall 7c and the outer walls 7d and 7d, which are contact portions between the container body 14 and the lid body 15.
  • the self-adhesive body (E) 23 is bonded and fixed to the surface of the outer front wall 7c.
  • the self-adhesive body (E) 23 is self-adhesive to the back surface of the front wall 15a of the lid body 15. Then, the container 50 is sealed. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • a self-adhesive body (E) is obtained by hooking a nail or the like on the lower edge of the front wall 15a of the lid 15 or pressing the front wall 15a of the container body 14 from the outside. 23 and the front wall 15a of the lid 15 are detached and can be easily opened. Since the self-adhesiveness of the self-adhesive body (E) 23 is not impaired at the time of opening, the container 50 can be repeatedly sealed and opened.
  • the self-adhesive body (E) 23 is disposed on the entire contact portion between the container body 14 and the lid body 15 (that is, not only on the front outer wall 7c but also on the side outer walls 7d and 7d). It is preferable that On the other hand, from the viewpoint of facilitating opening, the self-adhesive body (E) 23 is preferably disposed only on the outer front wall 7c. The position where the self-adhesive body (E) is arranged in the contact portion between the container main body and the lid can be appropriately set according to the sealing property and ease of opening required for the container.
  • FIG. 4A is a view of the opening posture of the container 60 as seen from the same viewpoint as FIG.
  • the self-adhesive body (E) 23 is disposed on the back surface of the front wall 15 a of the lid body 15 and is bonded and fixed.
  • Other configurations are the same as those of the container 50.
  • the self-adhesive body (E) 23 self-adheres to the surface of the outer front wall 7c of the container body 14, and the container 60 is sealed. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • opening the container 60 it can be easily opened by the same method as the container 50. Therefore, sealing and unsealing can be repeatedly performed with the container 60 having such a configuration.
  • FIG. 4B is a view of the opening posture of the container 70 as seen from the same viewpoint as FIG.
  • self-adhesive bodies (E) 23 are disposed on the front surface of the outer front wall 7 c of the container body 14 and the back surface of the front wall 15 a of the lid body 15, and are fixedly bonded to each other.
  • Other configurations are the same as those of the container 50.
  • the self-adhesive bodies (E) 23 self-adhere to each other, thereby sealing the container 70. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • the container 70 when opening the container 70, it can be easily opened by the same method as the container 50. Therefore, sealing and unsealing can be repeatedly performed with the container 70 having such a configuration.
  • the container main body 14 and / or the lid 15 are made of a material that the self-adhesive body (E) 23 is difficult to self-adhere. In particular, it can be preferably used.
  • FIG. 5A is a perspective view of the container 80 in the closed position
  • FIG. 5B is a perspective view of the container 80 in the opened position
  • the container 80 includes a container main body 24 in which an opening 32 is formed, and a lid 25 that covers the opening 32 of the container main body 24, and the container main body 24 and the lid 25 are formed by an upper edge 26 of the container main body 24. It is joined.
  • the lid body 25 is a hinge-type lid, and by rotating around the upper edge 26, it is possible to take a closed posture (FIG. 5 (a)) and an open posture (at least FIG. 5 (b)). It has become.
  • a wrap film 18 is stored in the container 80.
  • the container main body 24 and the lid body 25 abut against each other on the front wall 25a of the lid body 25 and the back side surfaces of the side walls 25b and 25b.
  • a self-adhesive body (E) 33 is disposed on a portion of the surface of the front wall 24 a of the container body 24 that contacts the back surface of the front wall 25 a of the lid body 25.
  • the self-adhesive body (E) 33 is bonded and fixed to the surface of the front wall 24a.
  • the self-adhesive body (E) 33 self-adheres to the back surface of the front wall 25a of the lid body 25.
  • the container 80 is sealed. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • a self-adhesive body (E) is obtained by hooking a nail or the like on the lower edge of the front wall 25a of the lid 25 or pressing the front wall 24a of the container body 24 from the outside. 33 and the front wall 25a of the lid 25 are detached and can be easily opened. Since the self-adhesiveness of the self-adhesive body (E) 33 is not impaired at the time of opening, the container 80 can be repeatedly sealed and opened.
  • the self-adhesive body (E) 33 is formed on the entire contact portion between the container main body 24 and the lid body 25 (that is, not only on the front wall 24 a but also on the side walls 24 b and 24 b of the container main body 24. Also) is preferably arranged.
  • the self-adhesive body (E) 33 is preferably disposed only on the outer wall 24a. The position where the self-adhesive body (E) is arranged in the contact portion between the container main body and the lid can be appropriately set according to the sealing property and ease of opening required for the container.
  • FIG. 6A is a view of the opening posture of the container 90 as seen from the same viewpoint as FIG.
  • the self-adhesive body (E) 33 is disposed on the back surface of the front wall 25 a of the lid body 25 and is bonded and fixed.
  • Other configurations are the same as those of the container 80.
  • the self-adhesive body (E) 33 self-adheres to the surface of the front wall 24a of the container body 24, and the container 90 is sealed. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • opening the container 90 it can be easily opened by the same method as the container 80. Therefore, sealing and unsealing can be repeatedly performed with the container 90 having such a configuration.
  • FIG. 6B is a view of the opening posture of the container 100 as viewed from the same viewpoint as FIG.
  • self-adhesive bodies (E) 33 are arranged on the front surface of the front wall 24 a of the container main body 24 and the back surface of the front wall 25 a of the lid body 25, and are respectively bonded and fixed.
  • Other configurations are the same as those of the container 80.
  • the self-adhesive bodies (E) 33 are self-adhesive to seal the container 100. Thereby, even after opening, it becomes possible to improve the sealing performance again.
  • the container 100 when opening the container 100, it can be easily opened by the same method as the container 80. Therefore, sealing and unsealing can be repeatedly performed with the container 100 having such a configuration.
  • the container main body 24 and / or the lid body 25 are made of a material that the self-adhesive body (E) 33 is difficult to self-adhere. In particular, it can be preferably used.
  • the structure other than the self-adhesive body (E) is not particularly limited as long as it has a hinge-type lid and a contact portion between the container body and the lid (hinge-type lid) exists.
  • a known structure can be employed.
  • the material of the members other than the self-adhesive body (E) is not particularly limited, but the self-adhesive body (E) is preferably a material that is easily self-adhesive, for example, resin, metal, paper It can be made. Among these, paper is preferable from the viewpoints of light weight, low cost, environmental load reduction, and the like.
  • the method of applying the self-adhesive body (E) to at least a part of the contact portion between the container main body and the lid body is not particularly limited.
  • the self-adhesive (E) may be pre-bonded and fixed to a flat blank before being assembled into a box, and then the blank may be assembled into a box. After the blank is assembled into a box, the self-adhesive (E) It may be bonded and fixed.
  • the method for adhering the self-adhesive body (E) to the container body and / or the lid body is not particularly limited, and the self-adhesive body (E) can be adhered using a known adhesive.
  • FIGS. It may be a container as shown in e).
  • 7A to 7E are perspective views showing the opening posture of each container, and the lower row is a closing posture of each container.
  • 7A to 7E show a form in which the self-adhesive bodies self-adhere with each other in the closed position.
  • the self-adhesive body is either a container body or a lid (FIG. 7E). In this case, the self-adhesive body and the container main body or lid body may be self-adhesive in a closed position.
  • the container of the present invention may be a sliding box (sliding box) as shown in FIGS. 8 (a) and 8 (b).
  • 8A and 8B the upper stage shows the opening posture of each container, and the lower stage shows the closing posture of each container.
  • the slide box is composed of an inner box (container body) whose upper surface is opened and an outer box (lid part) surrounding the outer side.
  • the container shown in FIG. 8 (a) has a pivotable pivotable piece at the end of the inner box, and in the closed position, the self-adhesive body and the outer box arranged on the pivotable piece.
  • the container is sealed by self-adhesion with the self-adhesive body arranged on the upper surface.
  • the container shown in FIG.8 (b) is because the self-adhesive body arrange
  • the container is sealed.
  • 8 (a) and 8 (b) show a form in which the self-adhesive bodies are self-adhesive in the closed position, but the self-adhesive bodies are arranged in either the container body or the lid body, The self-adhesive body and the container main body or the lid body may be self-adhesive in the closed position.
  • the self-adhesive body (E) of the present invention is a crosslinked body of a resin composition (C) containing a (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) and a crosslinking agent (B).
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) used in the present invention is not particularly limited, but its glass transition temperature is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 13 ° C. or lower.
  • the gel fraction of the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) to be described later is set to a predetermined upper limit.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) is a monomer unit from a monomer copolymerizable with 50% by mass or more of a monomer unit from a (meth) acrylic acid ester monomer. 50% by mass or less, consisting of 70% by mass or more of monomer units from (meth) acrylic acid ester monomers and 30% by mass or less of monomer units from monomers copolymerizable therewith. It is more preferable that it is composed of 80% by mass or more of monomer units from (meth) acrylic acid ester monomers and 20% by mass or less of monomer units from monomers copolymerizable therewith.
  • it is composed of 80% by mass or more of monomer units from a (meth) acrylic acid ester monomer and 20% by mass or less of monomer units from a monomer copolymerizable therewith.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) preferably has an N-methylol group.
  • the gel fraction described later can be easily set to a predetermined upper limit value or less, and as a result, it has an appropriate self-adhesive force, and It becomes easy to produce the self-adhesive body (E) excellent in smoothness.
  • the (meth) acrylate copolymer resin (A) has an N-methylol group
  • the N-methylol group is usually contained in a monomer unit copolymerizable with the (meth) acrylate monomer. However, it may be contained in the (meth) acrylic acid ester monomer unit.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer that can be used in the present invention is not particularly limited, but the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) is set to ⁇ 10 ° C. or lower which is a preferred form. From the viewpoint of facilitating, it is preferable to contain a unit of a (meth) acrylate monomer that forms a homopolymer having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower.
  • the (meth) acrylate monomer that forms a homopolymer having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower is not particularly limited.
  • ethyl acrylate the glass transition temperature of the homopolymer is ⁇ 24 ° C.
  • (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester forming a homopolymer having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower (Meth) acrylic acid alkyl ester forming a homopolymer having a glass transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower is more preferable.
  • methyl acrylate (the glass transition temperature of the homopolymer is 10 ° C.), methacrylic acid Methyl (105 ° C.), ethyl methacrylate (63 ° C.), n-propyl methacrylate (25 ° C.), n-butyl methacrylate (20 ° C.), etc. may be used.
  • acrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid ester monomers include N-methylol groups such as N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide. It is preferable to use a monomer having By using a monomer having an N-methylol group, the N-methylol group is contained in the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A). It becomes easy to produce a self-adhesive body (E) having excellent smoothness.
  • the use ratio of the monomer having an N-methylol group is introduced from the monomer having an N-methylol group with the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) being 100% by mass.
  • the monomer unit is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the monomer for copolymerization may be used in combination with another monomer in addition to the monomer having the N-methylol group or instead of the monomer having the N-methylol group.
  • Monomers used in combination other than the monomer having an N-methylol group are not particularly limited, and specific examples thereof include ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid complete ester, alkenyl aromatic monomer, Examples thereof include vinyl cyanide monomers, carboxylic acid unsaturated alcohol esters, olefin monomers, and other monomers having a functional group. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid complete ester examples include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate and the like.
  • alkenyl aromatic monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, methyl ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene and the like.
  • vinyl cyanide monomer examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, ⁇ -ethylacrylonitrile and the like.
  • carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomer examples include vinyl acetate.
  • olefin monomer examples include ethylene, propylene, butene, pentene and the like.
  • a monomer having a functional group may be used for the purpose of efficiently performing cross-linking between the inside of the copolymer or between the copolymers.
  • the functional group include an organic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a mercapto group, and an epoxy group.
  • the monomer having an organic acid group is not particularly limited, and typical examples thereof include monomers having an organic acid group such as a carboxyl group, an acid anhydride group, and a sulfonic acid group. In addition to these, monomers containing sulfenic acid groups, sulfinic acid groups, phosphoric acid groups, and the like can also be used.
  • the monomer having a carboxyl group include, for example, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and ⁇ , ⁇ such as itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid partial esters such as monomethyl itaconate, monobutyl maleate and monopropyl fumarate can be exemplified.
  • the monomer having a sulfonic acid group examples include allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, ⁇ , ⁇ -unsaturated sulfonic acid such as acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, And salts thereof.
  • the monomer unit derived from the monomer unit is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass with the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) being 100% by mass. % Or less, more preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the amount of the monomer having an organic acid group is within the above range, it becomes easy to keep the viscosity of the polymerization system in an appropriate range at the time of polymerization, and the crosslinking of the copolymer proceeds excessively. Thus, it becomes easy to prevent the self-adhesiveness of the self-adhesive body (E) from being impaired.
  • the monomer unit having an organic acid group can be easily and preferably introduced into the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) by polymerization of a monomer having an organic acid group.
  • an organic acid group may be introduced by a known polymer reaction.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl and (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl.
  • Examples of the monomer having an amino group include N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and aminostyrene.
  • Examples of the monomer having an amide group include ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomers such as acrylamide, methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide.
  • Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
  • the monomer unit derived therefrom is 10% by mass, with (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) being 100% by mass. It is preferable to use it for polymerization in such an amount as follows.
  • the amount of the functional group other than the organic acid group used is 10% by mass or less, it becomes easy to keep the viscosity of the polymerization system at the time of polymerization within an appropriate range, and the crosslinking of the copolymer proceeds excessively. Thus, it becomes easy to prevent the self-adhesiveness of the self-adhesive body (E) from being impaired.
  • a polyfunctional monomer having a plurality of polymerizable unsaturated bonds may be used in combination as a monomer for copolymerization.
  • the polyfunctional monomer preferably has the unsaturated bond at the terminal.
  • polyfunctional monomer examples include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri Multifunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 2,4-bis (trichloro Other substituted triazines, such as chill)
  • monoethylenically unsaturated aromatic ketones such as 4-acryloxy benzophenone can be used.
  • Polyfunctional (meth) acrylates are preferred, and pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate are more preferred.
  • a polyfunctional monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) can be obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer and a copolymerization monomer.
  • the polymerization method for obtaining the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) is not particularly limited, and may be any of solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and the like. But you can. There are no particular restrictions on the types and amounts of polymerization initiators, emulsifiers, and dispersants used for polymerization.
  • the polymerization there is no particular limitation on the method of adding a monomer, a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersant and the like. Moreover, there is no restriction
  • the property of the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) may be solid or dispersion, but what is obtained as an emulsion or dispersion by emulsion polymerization or dispersion polymerization is used as it is. Then, operation is easy in mixing with a crosslinking agent or a conductive compound, and it is convenient for foaming the obtained emulsion or dispersion.
  • the gel fraction of the (meth) acrylic ester copolymer resin (A) is preferably 70% or less, and more preferably 65% or less.
  • the gel fraction means that a 500 mg sample of an acrylate copolymer resin is immersed in 100 ml of ethyl acetate at room temperature for 3 days, and then the insoluble matter is filtered through a 200 mesh wire net and air-dried at room temperature for 15 hours. Then, it is dried at 100 ° C.
  • the crosslinking agent (B) used for this invention is not specifically limited,
  • strength etc. can be used.
  • the melamine-based crosslinking agent used in the present invention is not particularly limited, and conventionally known melamine crosslinking agents can be used.
  • melamine, methylol melamine obtained by condensing melamine and formaldehyde, a compound partially or completely etherified by reacting methylol melamine with a lower alcohol, and a mixture thereof can be used.
  • the melamine-based crosslinking agent may be a monomer, a condensate composed of a dimer or higher polymer, or a mixture thereof.
  • methylol melamine examples include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.
  • the lower alcohol used for the etherification of methylolmelamine methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be used.
  • the compound contained in the melamine-based crosslinking agent has, for example, an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule as a functional group.
  • imino group type methylated melamine methylol group type melamine
  • methylol group type methylated melamine methylol group type methylated melamine
  • fully alkyl type methylated melamine fully alkyl type methylated melamine.
  • the melamine-based cross-linking agent is obtained by reacting the functional group it has with the N-methylol group in the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) to form an intramolecular (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • a melamine-based crosslinking agent is preferable because it is excellent in a crosslinking effect at a high temperature of 120 ° C. or more and can form a self-adhesive body (E) excellent in strength and self-adhesiveness.
  • the usage-amount of a melamine type crosslinking agent is 1 mass as solid content with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A). It is preferably no less than 20 parts and no more than 20 parts by mass, and more preferably no less than 3 parts and no more than 15 parts by mass.
  • the usage-amount of a melamine type crosslinking agent exists in the said range, it has moderate self-adhesion force and can raise the resin strength after bridge
  • a carbodiimide crosslinking agent (B1) may be used in place of the melamine crosslinking agent or together with the melamine crosslinking agent.
  • the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) By using the carbodiimide-based crosslinking agent (B1), the amount of formaldehyde generated during the crosslinking reaction of the (meth) acrylate copolymer resin (A) having an N-methylol group can be reduced.
  • a self-adhesive body (E) in which the amount of generation of selenium is reduced can be produced.
  • the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) used in the present invention is not particularly limited, but a compound having two or more carbodiimide groups in one molecule is preferably used.
  • a known carbodiimide compound can be used as such a compound.
  • the known carbodiimide compound may be synthesized or a commercially available product may be used.
  • Examples of commercially available carbodiimide compounds include “DICNAL HX” manufactured by DIC, “Carbodilite” manufactured by Nisshinbo Chemical, and the like.
  • a polycarbodiimide compound obtained by carbodiimidizing a polyisocyanate by a decarboxylation condensation reaction in the presence of a carbodiimidization catalyst can be used.
  • raw material polyisocyanate examples include hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), xylylene diisocyanate (XDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), and 1,12-diisocyanate decane.
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • H6XDI hydrogenated xylylene diisocyanate
  • XDI xylylene diisocyanate
  • TMHDI 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate
  • 1,12-diisocyanate decane examples include 1,12-diisocyanate decane.
  • DI norbornane diisocyanate
  • NBDI norbornane diisocyanate
  • OCDI 2,4-bis- (8-isocyanate octyl) -1,3-dioctylcyclobutane
  • HMDI 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate
  • TMXDI tetramethylxylylene diene Isocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • TIDI 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate
  • TCDI 4,4′diphenylmethane diiso Anate
  • MDI tolylene diisocyanate
  • TDI tolylene diisocyanate
  • HTDI hydrogenated tolylene diisocyanate
  • HTDI hydrogenated tolylene diisocyanate
  • the carbodiimidization catalyst is preferably an organophosphorus compound, and phospholene oxides are particularly preferred from the viewpoint of activity.
  • phospholene oxides are particularly preferred from the viewpoint of activity.
  • the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) is obtained by reacting the carbodiimi group contained therein with the N-methylol group in the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) to form a (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • a crosslinked structure is formed within or between molecules.
  • the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) is preferable because it can form a self-adhesive body (E) that is particularly excellent in crosslinking effect at low temperatures and excellent in strength and self-adhesiveness.
  • the amount of the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) used is 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A).
  • the solid content is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • the amount of the carbodiimide-based crosslinking agent (B1) used is within the above range, it has an appropriate self-adhesive force and can increase the resin strength after crosslinking.
  • crosslinking agent instead of the melamine-based crosslinking agent and / or carbodiimide-based crosslinking agent (B1) or together with the melamine-based crosslinking agent and / or carbodiimide-based crosslinking agent (B1), other crosslinking agents (for example, polyethylene glycol diglycidyl ether) , Epoxy resins such as glycerin polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, bisphenol A polyglycidyl ether; aziridine compounds such as ethyleneimine derivatives such as aldehyde and acrolein; tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate, Polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent; oxazoline-based crosslinking agent; metal salt-based crosslinking agent; metal chelate-based crosslinking agent; peroxide-based crosslinking agent; urea-formaldehyde resin, E
  • the resin composition (C) may contain a formaldehyde scavenger.
  • the formaldehyde scavenger that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that physically adheres formaldehyde or chemically reacts with formaldehyde, and is an organic compound including an inorganic compound or a polymer. It may be.
  • the formaldehyde scavenger that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that physically adheres formaldehyde or chemically reacts with formaldehyde, and is an organic compound including an inorganic compound or a polymer. It may be.
  • formaldehyde scavengers include hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, ammonium acetate, urea, ethylene urea, dicyandiamide, polyamide resins, triazine compounds, hydrazide compounds and other nitrogen-containing compounds; stabilized chlorine dioxide and other halogen oxides And metal salts such as disodium hydrogen phosphate, zinc sulfate, calcium chloride, and magnesium sulfate; Of these, nitrogen-containing compounds are preferred, and hydroxylamine sulfate is particularly preferred from the viewpoints of availability, handleability, and formaldehyde capture. These formaldehyde scavengers may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition (C) can contain various additives for improving the workability in the production process of the self-adhesive body (E) and improving the performance of the resulting self-adhesive body (E), if necessary.
  • additives include foam stabilizers, foaming aids, thickeners, fillers, preservatives, fungicides, gelling agents, flame retardants, anti-aging agents, antioxidants, pigments, dyes, tackifiers Agents, photosensitizers, conductive compounds and the like.
  • fatty acid ammonium such as ammonium stearate, sulfonic acid type anionic surfactant such as alkyl sulfosuccinate, quaternary alkyl ammonium chloride, alkylbetaine amphoteric compound, fatty acid alkanolamine and the like can be used.
  • sodium lauryl sulfate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, sodium polyoxyethylene alkylphenol ether sulfate and the like can be used.
  • inorganic polymer fine particles such as acrylic polymer particles, fine silica, and reactive inorganic compounds such as magnesium oxide can be used.
  • filler calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, clay, kaolin, glass powder and the like can be used.
  • antiseptics and fungicides examples include dihydroxydichlorophenylmethane, sodium pentachlorophenate, 2,3,4,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro- 4- (Methylsulfonyl) pyridine, bis (tributyltin) oxide, hexahydro-1,3,5-triethyl-s-triazine, silver complex, zinc complex and the like can be used.
  • ammonium salts such as ammonium acetate, ammonium chloride, and ammonium carbonate, alkylphenol alkylene oxide adducts, polyvinyl methyl ether, polypropylene glycol, polyether poly formal, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, silicone-based heat sensitive agents, etc. are used. it can.
  • Flame retardants include phosphate ester compounds, halogen phosphate ester compounds, ammonium polyphosphate, antimony trioxide, zinc borate, barium metaborate, ammonium hydroxide, magnesium hydroxide, tin compounds, organophosphorus compounds, Red phosphorus compounds, silicone flame retardants and the like can be used.
  • antioxidant polyphenol-based, hydroquinone-based, hindered amine-based antioxidants and the like can be used.
  • pigments and dyes examples include titanium oxide, carbon black, bengara and quinacridone.
  • tackifiers include gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, maleated rosin, rosin / glycerin ester, hydrogenated rosin / glycerin ester and other rosin resins; terpene resins, Terpene resins such as terpene phenol resins and aromatic modified terpene resins; petroleum resins such as aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins and aromatic petroleum resins; coumarone indene resins; terpene phenol resins; A compound selected from a series resin; a hydrogenated rosin ester; a disproportionated rosin ester; a xylene resin and the like can be used.
  • amines such as n-butylamine, triethylamine, N-methyldiethanolamine, piperidine, N, N-dimethylaniline, triethylenetetramine, diethylaminoethyl (meth) acrylate, urea such as O-tolylthiourea Series compounds, sulfur compounds such as s-benzyl-isothiuronium-p-toluenesulfinate, nitriles such as N, N-dimethyl-p-aminobenzonitrile, phosphorus compounds such as sodium diethylthiophosphate, and the like can be used.
  • the photosensitizer itself is not activated by irradiation with ultraviolet rays or the like alone, but when used in combination with a photopolymerization initiator, it has a function of making radical polymerization easier to proceed than in the case of a photopolymerization initiator alone. It is an agent.
  • the self-adhesive body (E) may be laminated on the base material.
  • the surface on the base material side and the container body and It is possible to prevent the adhesive component from bleeding onto the surface (the surface on the self-adhesive body (E) side) and the self-adhesiveness from being impaired by adhering the lid body.
  • the substrate for example, a paper substrate, a plastic sheet, or the like can be used.
  • examples of the paper base material include high-quality paper, art paper, coated paper, craft paper, carton paper, and laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials.
  • examples of the plastic sheet include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyamide resins, and fluorine such as polytetrafluoroethylene.
  • the thickness of the support layer made of the substrate is not particularly limited, but is usually 10 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the resin composition (C) is preferably a foamed resin composition foam (D). Since the resin composition (C) is a foamed resin composition foam (D), the crosslinked body of the resin composition (C) has a foamed structure, and the self-adhesive body (E) comprising the crosslinked body However, it is possible to show the adsorptivity by the suction cup effect using fine pores.
  • the method for foaming the resin composition (C) will be described in detail in the foaming step S12 of the production method described later.
  • the self-adhesive body (E) that adheres by adsorption is more excellent in peelability than the self-adhesive body (E) that adheres only by adhesive adhesion, and adhesive residue is less likely to occur.
  • the foamed cells communicate with each other, the air-releasing property is good and anyone can apply it cleanly.
  • FIG. 9 is a flowchart for explaining a production method S10 (hereinafter, abbreviated as “the production method S10”) of the self-adhesive body (E) of the present invention.
  • this manufacturing method S10 includes a resin composition preparation step S1 and a crosslinking step S2 in this order, and has a foaming step S12 between the resin composition preparation step S1 and the crosslinking step S2. preferable.
  • each step will be described.
  • Resin composition preparation process S1 is a process of producing the resin composition (C) containing (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) and a crosslinking agent (B).
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) and the crosslinking agent (B), which are essential components, and other components used as desired are mixed by any method.
  • the resin composition (C) can be produced.
  • Each substance used in this step, the use ratio of each substance, and the like are as described above, and a description thereof is omitted here.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A) is an emulsion or a dispersion
  • a crosslinking agent and other components are added to this under stirring in the state of an aqueous dispersion, an aqueous solution, etc. You can easily mix them.
  • the mixing method is not particularly limited, and may be mixed using, for example, a roll, a Henschel mixer, a kneader or the like. Mixing may be batch or continuous.
  • the batch mixer include a high viscosity raw material kneader and a stirrer such as a crusher, a kneader, an internal mixer, and a planetary mixer.
  • the continuous mixer include a Farrell type continuous kneader in which a rotor and a screw are combined, and a screw type kneader having a special structure.
  • the single screw extruder and the twin screw extruder currently used for the extrusion process are mentioned. Two or more of these extruders and kneaders may be combined, or a plurality of machines of the same type may be connected and used.
  • the form of the resin composition (C) of the present invention is not particularly limited, but when it is in the form of an emulsion or a dispersion, it is convenient to obtain the self-adhesive body (E).
  • the viscosity of the emulsion or dispersion is preferably 2,000 to 10,000 mPa ⁇ s, more preferably 3,500 to 5,500 mPa ⁇ s.
  • the crosslinking step S2 is a step of crosslinking the resin composition (C). Moreover, in the form which has the foaming process S12 mentioned later, bridge
  • a self-adhesive body (C) formed by solidifying the resin composition (C) ( E) can be obtained.
  • the self-adhesive body (E) obtained by the crosslinking step S2 is cut in accordance with the shape of the part (at least a part of the contact portion between the container main body and the lid body) where the self-adhesive body (E) is disposed. It is processed into a desired shape by processing or punching.
  • the resin composition (C) Before performing the crosslinking reaction S2, it is preferable to mold the resin composition (C) into a sheet.
  • a sheet-like self-adhesive body (E) can be produced after the crosslinking reaction S2.
  • the sheet-like self-adhesive body (E) has a uniform thickness and can be easily processed into a desired shape in accordance with the shape of the portion where the self-adhesive body (E) is disposed.
  • the resin composition (C) is molded into a desired shape by a method such as placing it in a desired shape, and then the crosslinking step S2 is performed to obtain the desired shape self-adhesive body (E). It is also possible to obtain.
  • the method for molding the resin composition (C) into a sheet is not particularly limited.
  • a suitable method for example, a method of coating the resin composition (C) on a process paper such as a polyester film which has been subjected to a release treatment, and molding the sheet into a sheet shape or the like can be mentioned.
  • a method of coating the resin composition (C) on the process paper generally known coating apparatuses such as a roll coater, a reverse roll coater, a screen coater, a doctor knife coater, a comma knife coater, a gravure coater, etc. can be used.
  • a doctor knife coater When a doctor knife coater is used, a uniform coating thickness can be obtained.
  • the resin composition (C) After forming the resin composition (C) into a sheet shape on the process paper as described above, a cross-linking reaction of the (meth) acrylic ester copolymer resin (A) is performed on the process paper, The self-adhesive body (E) formed by solidifying the resin composition (C) can be formed. At this time, if a peelable paper is used as the process paper, the self-adhesive body (E) can be easily separated from the process paper.
  • the self-adhesive body (E) laminated on the base material When manufacturing the self-adhesive body (E) laminated on the base material, the self-adhesive body (E) is formed on the base material in the crosslinking step S2 by using the base material described above as the process paper.
  • the laminated sheet which consists of a self-adhesive body (E) and a base material can be manufactured.
  • the cross-linking reaction of the (meth) acrylic ester copolymer resin (A) when the cross-linking reaction of the (meth) acrylic ester copolymer resin (A) is performed, it is preferably heated and dried.
  • the method of heat drying is not particularly limited as long as the foamed emulsion coated on the process paper can be dried and cross-linked.
  • a normal hot air circulation type oven, hot oil circulation hot air chamber, far infrared heater chamber Etc. can be used.
  • the drying temperature is suitably 60 ° C. to 180 ° C., and the drying conditions can be appropriately selected depending on the properties of the emulsion, the coating amount, the coating thickness, and the like.
  • a photocurable resin is used as the (meth) acrylic acid ester copolymer resin (A)
  • it can be photocured by light such as UV.
  • a cured product is obtained by irradiating a resin composition containing a photocurable resin and a photoinitiator with a predetermined amount of light by a lamp such as a high-pressure mercury lamp (main wavelength 365 nm).
  • a lamp such as a high-pressure mercury lamp (main wavelength 365 nm).
  • the density, thickness, hardness, etc. of the obtained self-adhesive body (E) are the composition of the resin composition (C), the solid content concentration, the conditions for solidification by heating and drying, and the mixing ratio of bubbles in the form having the foaming step S12 described later Adjust by etc.
  • the thickness of the self-adhesive (E) is preferably 0.03 to 3 mm, more preferably 0.05 to 1 mm, and particularly preferably 0.05 to 0.5 mm.
  • the density of the self-adhesive body (E) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.0 g / cm 3 from the viewpoint of impact absorption.
  • Foaming step S12 As described above, it is preferable to have the foaming step S12 between the resin composition preparation step S1 and the crosslinking step S2. By having the foaming step S12, it is possible to manufacture a self-adhesive sheet having a foamed structure and exhibiting adsorptivity by a suction cup effect using fine pores.
  • the foaming step S12 is a step of producing the resin composition foam (D) by foaming the resin composition (C).
  • the resin composition foam (D) in an unsolidified state can be obtained by foaming the resin composition (C) produced in the resin composition production step S1.
  • the resin composition (C) is in the form of an emulsion or dispersion, a foamed emulsion or foamed dispersion is obtained.
  • the foaming method mechanical foaming is usually employed.
  • the expansion ratio may be appropriately adjusted, but is usually 1.2 to 5 times, preferably 1.5 to 4 times.
  • the method of mechanical foaming is not particularly limited, it can be carried out by mixing a certain amount of air into the emulsion of the resin composition and stirring continuously or batchwise with an Oaks mixer, whipper or the like.
  • the foamed emulsion thus obtained becomes creamy.
  • a heat-expandable microcapsule containing a suitable synthetic resin such as a vinylidene chloride copolymer as a shell wall and encapsulating a low-boiling hydrocarbon-based compound is used as an acrylic resin emulsion or a butadiene-based synthetic rubber.
  • the resin composition foam (D) can also be prepared by a method of adding to the emulsion.
  • the method of using the self-adhesive body (E) of the present invention comprises a space for containing contents, and an opening that communicates the space with the outside.
  • a container that can be repeatedly opened and sealed for use in an adhesive application for sealing the opening.
  • the container includes the container body having the space for storing the contents and having the opening formed therein, and a lid capable of covering the opening of the container body.
  • the adhesion is an adhesion of a contact portion between the container body and the lid.
  • the container that can use the self-adhesive body (E) is not limited to this.
  • a contact portion between flaps in the A-type box The container body (body) and lid (sleeve) contact part in the sleeve box, the container body (body) and lid body (lid) contact part in the C-type box (lid box), the cake box holding You may use for adhesion
  • the self-adhesive body (E) since it is difficult for fine debris such as food and luxury goods to adhere to the self-adhesive body (E), it can be preferably used for temporary fixing after opening of a container in which fine debris is likely to be scattered outside. . Furthermore, the self-adhesive body (E) increases the airtightness in a container such as a box or a bag, keeps the contents fresh, and prevents them from being damaged by oxygen or moisture. Therefore, as described above, it can be used for packages such as confectionery, coffee, tea, tobacco, detergent, etc. .
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylate copolymer resin used as a material for the self-adhesive body described later was measured by the following method.
  • the acrylic ester copolymer resin was applied onto a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film with a 250 ⁇ m applicator and dried at room temperature for 24 hours to obtain a resin film.
  • the glass transition temperature was measured according to JIS K 7121 using a measurement temperature of ⁇ 50 ° C. to 160 ° C., a heating rate of 10 ° C./min, and a differential scanning calorimeter (SII Nanotechnology, DSC 6220). (° C.) was measured. The results are shown in Table 1.
  • the gel fraction of the acrylate copolymer resin used for the self-adhesive to be described later was measured by the following method.
  • the acrylic ester copolymer resin was applied onto a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film with a 250 ⁇ m applicator and dried at room temperature for 24 hours to obtain a resin film.
  • a predetermined amount (X) (about 500 mg) was precisely weighed and immersed in 100 ml of ethyl acetate at room temperature for 3 days, and then the insoluble matter was filtered through a 200-mesh wire net for 15 hours at room temperature. And then dried at 100 ° C.
  • test piece is fixed to the upper chuck of the autograph (AG-IS manufactured by Shimadzu Corporation), and the milk carton paper is fixed to the lower chuck, and peeled 180 degrees in a 23 ° C., 50% RH environment.
  • the test was performed at a speed of 300 mm / min.
  • the test force at this time was defined as self-adhesion force (N / cm).
  • the results are shown in Table 1. If the result of this evaluation is 0.01 to 2.5 N / cm, it can be said that the film has an appropriate self-adhesive force.
  • the interface of the self-adhesive layer at the end of the test piece of the self-adhesive laminate sheet (on the side where the SUS plate is not attached) is turned over, and the turned end is the upper chuck of Autograph (Shimadzu AG-IS)
  • the SUS plate was fixed to the lower chuck, and a 180 ° peel test was performed at a speed of 300 mm / min in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
  • the results are shown in Table 1. If the result of this evaluation is 0.01 to 2.5 N / cm, it can be said that the film has an appropriate self-adhesive force.
  • ⁇ Aggregation peeling> The base material surface and the self-adhesive layer after the self-adhesion force measurement were visually observed and evaluated in the following two stages. ⁇ : No self-adhesive layer aggregates are confirmed on the substrate surface. X: Self-adhesive layer aggregates are confirmed on the substrate surface, or substrate aggregates are confirmed on the self-adhesive layer. * However, in the case of double-sided peeling, the case where the other self-adhesive layer was not confirmed on one side of the self-adhesive layer was marked with ⁇ , and the confirmed one was marked with ⁇ . If the result of the self-adhesion force measurement is 0.01 to 2.5 N / cm and the result of the cohesive peeling evaluation is “ ⁇ ”, it can be said that it has repeated adhesiveness.
  • This resin composition was stirred with a whisk, foamed so that the foaming ratio was doubled, and the stirring speed was further reduced and stirring was continued for 5 minutes.
  • the obtained foamed mixture was applied onto a substrate (polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m) using a 0.3 mm applicator. This was put in a drying oven and held at 80 ° C. for 1.33 minutes, at 120 ° C. for 1.33 minutes, and at 140 ° C. for 1.33 minutes to allow dry crosslinking to be performed on the base material to form a self-adhesive layer
  • the self-adhesive laminate sheet according to Example 1 was obtained.
  • Example 2 Example 1 and Example 1 were used except that a carbodiimide-based crosslinking agent (Nisshinbo Chemical Co., Ltd., Carbodilite (registered trademark) E-02) was used instead of the carbodiimide-based crosslinking agent (DICN, DICNAL HX) used in Example 1. Similarly, a sheet according to Example 2 was produced.
  • a carbodiimide-based crosslinking agent Nishinbo Chemical Co., Ltd., Carbodilite (registered trademark) E-02
  • DICNAL HX carbodiimide-based crosslinking agent
  • Example 3 The N-methylol group-containing acrylic ester copolymer resin (I) used in Example 1 was changed to have a glass transition temperature of ⁇ 17.6 ° C. and a gel fraction of 28.0%.
  • a sheet according to Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the group-containing acrylate copolymer resin (II) was used.
  • Example 4 The composition of the N-methylol group-containing acrylate copolymer resin (I) used in Example 1 was changed so that the glass transition temperature was 10.1 ° C. and the gel fraction was 42.2%. A sheet according to Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the group-containing acrylate copolymer resin (III) was used.
  • Example 5 The composition of the N-methylol group-containing acrylate copolymer resin (I) used in Example 1 was changed so that the glass transition temperature was ⁇ 15.3 ° C. and the gel fraction was 41.5%. A sheet according to Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the group-containing acrylate copolymer resin (IV) was used.
  • Example 6 The composition of the N-methylol group-containing acrylate copolymer resin (I) used in Example 1 was changed so that the glass transition temperature was ⁇ 22.8 ° C. and the gel fraction was 60.5%. A sheet according to Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the group-containing acrylate copolymer resin (V) was used.
  • Example 7 Instead of 3.6 parts of the carbodiimide crosslinking agent (DICNAL HX) used in Example 5, 2.2 parts of a carbodiimide crosslinking agent (Nisshinbo Chemical, Carbodilite (registered trademark) E-02) was used. A sheet according to Example 7 was produced in the same manner as Example 5 except that.
  • Example 8 A sheet according to Example 8 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the resin composition was not foamed in Example 5 and applied directly to the substrate.
  • Example 9 Two sheets according to Example 7 were prepared, and the self-adhesion strength between the self-adhesive layers and the formaldehyde concentration when the two sheets were put in a Tedlar bag were measured.
  • Example 10 Instead of using the carbodiimide-based crosslinking agent (DIC Corporation, DICNAL HX) used in Example 1, a melamine-based crosslinking agent (DIC Corporation, BECKAMINE M3) and a crosslinking accelerator (DIC Corporation, CATALYST ACX) were used. Produced a sheet according to Example 10 in the same manner as in Example 1.
  • DIC Corporation, DICNAL HX carbodiimide-based crosslinking agent
  • BECKAMINE M3 a melamine-based crosslinking agent
  • a crosslinking accelerator DIC Corporation, CATALYST ACX
  • Example 11 Instead of the N-methylol group-containing acrylate copolymer resin (I) used in Example 1, a carboxyl group-containing acrylate copolymer resin (I ′) (composition: ethyl acrylate 49.0 / acrylic) Example 1 except that a copolymer resin of butyl acrylate 42.1 / acrylonitrile 6.9 / acrylic acid 2.0, glass transition temperature: ⁇ 20.9 ° C., gel fraction: 89.6%) was used. In the same manner as described above, a sheet according to Example 11 was produced.

Abstract

内容物を収容する空間と、上記空間と外部とを連通する開口部と、を有し、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)を架橋させてなる自己粘着体(E)により、上記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器とし、初回の開封後に繰り返し封止することが可能な容器を提供する。

Description

容器、並びに、自己粘着体の製造方法及び使用方法
 本発明は、繰り返し封止可能な容器、並びに、該容器に配置する自己粘着体の製造方法及び使用方法に関する。
 菓子等の包装容器には、従来、厚紙製の箱型容器が使用される。このような容器は、通常、開口部を有するカップ形の底容器、及び、該底容器の上縁部(通常、矩形の開口部の一辺)に蝶番留めされたカップ形の上蓋(以下、「蝶番式蓋」ということがある。)を有し、上縁部を中心に蝶番式蓋を回転させることにより、容器を開閉することが可能となっている。
 蝶番式蓋を有する容器にチョコレート等の菓子を封入する場合、製造機から出された菓子は、通常、所定個数ごとに樹脂製のフィルムにアルミ蒸着を施した複合フィルム等により包装されて密閉された後、紙製の箱に入れられる。
 蝶番式蓋を有する容器を封止する方法として、種々の方法が検討されている。例えば、特許文献1には、カップ形容器、カップ形蓋、及び、カップ形容器の開放端部から外方へ突出するカラーから成る箱において、カップ形蓋が内強化タブを有する前壁を有し、前壁の一部がカラーの一部へ粘着されており、前壁の一部又はカラーの一部を破断することにより開封する箱が開示されている。
特開平8-169485号公報
 しかしながら、特許文献1に記載の技術は、蝶番式蓋を有する容器の開封前の封止技術に関するものであり、開封時には部材の破断を伴うため、開封後に再度容器を封止することができなかった。
  上記例示した菓子の場合には容器の内側の複合フィルムを開封することにより、包装容器の気密性が損なわれ、内容物が劣化し易くなる。そのため、初回の開封後に、再度、密閉性を付与可能な容器が求められていた。
 そこで本発明は、初回の開封後に繰り返し封止することが可能な容器、並びに、該容器に用いる自己粘着体の製造方法及び使用方法を提供することを課題とする。
 すなわち、本発明の第1の態様は、内容物を収容する空間と、上記空間と外部とを連通する開口部と、を有し、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)の架橋体からなる自己粘着体(E)により、上記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器である。
 本発明において「(メタ)アクリル」とは、「アクリル、及び/又は、メタクリル」を意味する。
  また、「樹脂組成物物(C)の架橋体」とは、樹脂組成物物(C)中において、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル共重合体の分子内又は分子間に、架橋構造が形成されている架橋体ことを意味する。
 本発明の第1の態様に係る容器は、上記内容物を収容する上記空間を有し、上記開口部が形成された容器本体と、上記容器本体の上記開口部を覆うことが可能な蓋体と、を備える容器であって、上記容器の閉鎖の姿勢において、上記容器本体と上記蓋体とは互いに当接する当接部分を有し、上記自己粘着体(E)が、上記当接部分の少なくとも一部に配置されていてもよい。
 本発明の第1の態様において、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)のガラス転移温度が-10℃以下であることが好ましい。
 本発明の第1の態様において、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)がN-メチロール基を有し、且つ、ゲル分率が70%以下であることが好ましい。
 本発明の第1の態様において、上記樹脂組成物(C)が、発泡された樹脂組成物発泡体(D)であることが好ましい。
 本発明の第1の態様において、樹脂組成物(C)が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)100質量部に対して、カルボジイミド系架橋剤(B1)0.1~20質量部を含むことが好ましい。
 本発明の第1の態様において、容器が、紙製容器であることが好ましい。
 本発明の第2の態様は、上記本発明の第1の態様に係る容器に配置する自己粘着体(E)の製造方法であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)を作製する樹脂組成物作製工程と、樹脂組成物(C)を架橋させる架橋工程と、を含む、自己粘着体(E)の製造方法;又は、上記本発明の第1の態様に係る容器に配置する自己粘着体(E)の製造方法であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)を作製する樹脂組成物作製工程と、樹脂組成物(C)を発泡させ、樹脂組成物発泡体(D)を作製する発泡工程と、樹脂組成物発泡体(D)を架橋させる架橋工程と、を含む、自己粘着体(E)の製造方法である。
 本発明の第2の態様において、上記架橋工程を上記容器の表面で行うことが好ましい。
 本発明の第3の態様は、内容物を収容する空間と、上記空間と外部とを連通する開口部とを有し、上記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器における、上記開口部を封止するための接着用途への自己粘着体(E)の使用方法である。
 本発明の第3の態様において、上記容器が、上記内容物を収容する上記空間を有し、上記開口部が形成された容器本体と、上記容器本体の上記開口部を覆うことが可能な蓋体と、を備え、上記接着が、上記容器本体と上記蓋体との当接部分の接着であってもよい。
 本発明の第3の態様において、上記自己粘着体(E)が発泡体であることが好ましい。
 本発明によれば、初回の開封後に繰り返し封止することが可能な容器、並びに、該容器に用いる自己粘着体の製造方法及び使用方法を提供することができる。
図1(a)は容器10の開放の姿勢を示す斜視図、図1(b)は容器10の閉鎖の姿勢を示す斜視図である。 図2(a)、(c)、(d)はそれぞれ、容器20、30、40の開放の姿勢を示す斜視図、図2(b)は容器20の閉鎖の姿勢を示す斜視図である。 図3(a)は容器50の閉鎖の姿勢を示す斜視図、図3(b)は容器50の開放の姿勢を示す斜視図である。 図4(a)、(b)はそれぞれ、容器60、70の開放の姿勢を示す斜視図である。 図5(a)は容器80の閉鎖の姿勢を示す斜視図、図5(b)は容器80の開放の姿勢を示す斜視図である。 図6(a)、(b)はそれぞれ、容器90、100の開放の姿勢を示す斜視図である。 本発明の他の実施形態に係る容器の開放及び閉鎖の姿勢を示す斜視図である。 本発明のさらに他の実施形態に係る容器の開放及び閉鎖の姿勢を示す斜視図である。 本発明の一実施形態に係る自己粘着体(E)の製造方法を説明するフローチャートである。
 以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下に示す形態は本発明の例示であり、本発明は以下に示す形態に限定されない。また、各図では、必要に応じて部材を省略及び/又は透視して表す。
 1.容器
  本発明の容器は、内容物を収容する空間と、上記空間と外部とを連通する開口部と、を有し、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)を架橋させてなる自己粘着体(E)により、上記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器である。
  以下、本発明の一実施形態に係る容器10について、図1を参照しつつ説明する。
 図1(a)は容器10の開放の姿勢における斜視図、図1(b)は容器10の閉鎖の姿勢における斜視図である。容器10はボトムシール型の容器であり、内容物を収容する空間1と、上記空間1と外部とを連通する開口部2と、を有している。容器10において、開口部2を形成する容器10の対向する部位10a及び10bのうち、少なくとも一方の容器内側の面には自己粘着体(E)3が配置されている。自己粘着体(E)の粘着様式には、シートの材質自体の粘着性を利用した糊粘着と、シートに形成される微細な空孔を利用した吸盤効果による被着体への吸着とがあり、自己粘着体(E)は、一方又は両方の粘着様式により被着体に粘着することができる。自己粘着体(E)は、糊残りがなく貼り直しが容易である。
 容器10は、図1(a)に示す開放の姿勢において部位10aと10bとを容器外側から押圧することにより、図1(b)に示す閉鎖の姿勢を容易にとることが可能となっている。このとき、部位10a及び10bのうち一方の容器内側の面に自己粘着体(E)3が配置されている場合には自己粘着体(E)3が対向する部位10a若しくは10bの容器内面に自己粘着することにより、又は、部位10a及び10bのうち両方の容器内側の面に自己粘着体(E)3が配置されている場合には自己粘着体(E)3同士が自己粘着することにより、容器10が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。容器10を再度開封する際には、容器10の上縁から容器内に指等を入れ、開口部2上部の空間を押し広げることにより、自己粘着体(E)3と部位10a若しくは10bと、又は、自己粘着体(E)3同士が脱離し、容易に開封することができる。開封の際、自己粘着体(E)3の自己粘着性は損なわれることがないため、上記容器10の封止及び開封を繰り返し行うことができる。なお、自己粘着体(E)3同士が自己粘着する形態は、容器10が、自己粘着体(E)6が自己粘着し難い材質により構成されていた場合に、特に好ましく採用することができる。
 次に、本発明の他の実施形態に係る容器20、30、40について、図2を参照しつつ説明する。図2(a)は容器20の開放の姿勢を、図1(a)と同一の視点から見た図である。また、図2(b)は容器20の閉鎖の姿勢を、図1(b)と同一の視点から見た図である。容器20は封筒型の容器であり、内容物を収容する空間11を有し、開口部12が形成された容器本体4と、容器本体4の開口部12を覆うことが可能な蓋体5と、を備えており、容器本体4と蓋体5とは容器本体4の上部縁6で接合している。蓋体5は蝶番式蓋であり、上部縁6を中心に回動することにより、開放の姿勢(少なくとも図2(a))及び閉鎖の姿勢(図2(b))をとることが可能となっている。図2(b)に示すように、容器20の閉鎖の姿勢において、容器本体4と蓋体5とは互いに当接する当接部分を有しており、当接部分の少なくとも一部に自己粘着体(E)13が配置されている。
 容器20において、自己粘着体(E)13は容器本体4に接着固定されており、容器20の閉鎖時には自己粘着体(E)13が蓋体5の裏面に自己粘着し、容器20が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。容器20を再度開封する際には、蓋体5の下縁に爪等を引っ掛ける等することにより、自己粘着体(E)13と蓋体5とが脱離し、容易に開封することができる。開封の際、自己粘着体(E)13の自己粘着性は損なわれることがないため、上記容器20の封止及び開封を繰り返し行うことができる。
 次に容器30について、図2(c)を参照しつつ説明する。図2(c)は容器30の開放の姿勢を、図2(a)と同一の視点から見た図である。容器30では、自己粘着体(E)13が蓋体5の裏面に配置され、接着固定されている。その他の構成は容器20と同様である。容器30の閉鎖時には自己粘着体(E)13が容器本体4の表面に自己粘着し、容器30が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。また、容器30を開封する際には容器20と同様の方法により、容易に開封することができる。よって、このような形態の容器20によっても、封止及び開封を繰り返し行うことができる。
 次に容器40について、図2(d)を参照しつつ説明する。図2(d)は容器40の開放の姿勢を、図2(a)と同一の視点から見た図である。容器40では、自己粘着体(E)13が容器本体4の表面、及び、蓋体5の裏面に配置され、それぞれ接着固定されている。その他の構成は容器20と同様である。容器40の閉鎖時には自己粘着体(E)13同士が自己粘着し合うことにより、容器40が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。また、容器40を開封する際には容器20と同様の方法により、容易に開封することができる。よって、このような形態の容器40によっても、封止及び開封を繰り返し行うことができる。なお、容器40では、自己粘着体(E)13同士が自己粘着するため、容器本体4及び蓋体5が自己粘着体(E)13が自己粘着し難い材質により構成されていた場合に、特に好ましく採用することができる。
 次に、本発明の他の実施形態に係る容器50について、図3を参照しつつ説明する。
  図3(a)は容器50の閉鎖の姿勢における斜視図、図3(b)は容器50の開放の姿勢における斜視図である。容器50は開口部22が形成された箱型の容器本体14と、容器本体14の開口部22を覆う蓋体15とを備えており、容器本体14と蓋体15とは容器本体14の上部縁16で接合している。蓋体15は蝶番式蓋であり、上部縁16を中心に回動することにより、閉鎖の姿勢(図3(a))及び開放の姿勢(少なくとも図3(b))をとることが可能となっている。
  容器本体14は、一部が容器本体14の内面に接着し、一部が容器本体14の開口部22から外方へ突出するカラー7を備えている。図3(a)に表れているように、カラー7は容器本体14の内面に接着する内前壁7a及び内側壁7b、7b、並びに、容器本体14の開口部22から外方へ突出する外前壁7c及び外側壁7d、7dを有する。本形態では、容器50の閉鎖の姿勢において、容器本体14と蓋体15とは外前壁7c及び外側壁7d、7dの表側の面において互いに当接する。
 容器50において、容器本体14と蓋体15との当接部分である外前壁7c及び外側壁7d、7dのうち、外前壁7cには自己粘着体(E)23が配置されている。
  容器50では、外前壁7cの表面に自己粘着体(E)23が接着固定されており、容器50の閉鎖時には自己粘着体(E)23が蓋体15の前壁15aの裏面に自己粘着し、容器50が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。容器50を再度開封する際には、蓋体15の前壁15aの下縁に爪等を引っ掛けるか、又は、容器本体14の前壁15aを外側から押圧することにより、自己粘着体(E)23と蓋体15の前壁15aとが脱離し、容易に開封することができる。開封の際、自己粘着体(E)23の自己粘着性は損なわれることがないため、上記容器50の封止及び開封を繰り返し行うことができる。
 容器50の密閉性を高める観点から、自己粘着体(E)23は、容器本体14と蓋体15との当接部分全体(すなわち、前外壁7cだけでなく側外壁7d、7dにも)配置されていることが好ましい。一方、開封を容易にする観点からは、自己粘着体(E)23は外前壁7cのみに配置されていることが好ましい。容器本体と蓋体との当接部分のうち、自己粘着体(E)を配置する位置は容器に要求される密閉性及び開封容易性に応じて適宜設定することができる。
 次に、本発明の他の実施形態に係る容器60について、図4(a)を参照しつつ説明する。図4(a)は容器60の開放の姿勢を、図3(b)と同一の視点から見た図である。容器60では、自己粘着体(E)23が蓋体15の前壁15aの裏面に配置され、接着固定されている。その他の構成は容器50と同様である。容器60の閉鎖時には自己粘着体(E)23が容器本体14の外前壁7cの表面に自己粘着し、容器60が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。また、容器60を開封する際には容器50と同様の方法により、容易に開封することができる。よって、このような形態の容器60によっても、封止及び開封を繰り返し行うことができる。
 次に、本発明の他の実施形態に係る容器70について、図4(b)を参照しつつ説明する。図4(b)は容器70の開放の姿勢を、図3(b)と同一の視点から見た図である。容器70では、自己粘着体(E)23が容器本体14の外前壁7cの表面、及び、蓋体15の前壁15aの裏面に配置され、それぞれ接着固定されている。その他の構成は容器50と同様である。容器70の閉鎖時には自己粘着体(E)23同士が自己粘着し合うことにより、容器70が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。また、容器70を開封する際には容器50と同様の方法により、容易に開封することができる。よって、このような形態の容器70によっても、封止及び開封を繰り返し行うことができる。なお、容器70によれば、自己粘着体(E)23同士が自己粘着するため、容器本体14及び/又は蓋体15が、自己粘着体(E)23が自己粘着し難い材質により構成されていた場合に、特に好ましく採用することができる。
 次に、本発明のさらに異なる実施形態に係る容器80について、図5を参照しつつ説明する。図5(a)は容器80の閉鎖の姿勢における斜視図、図5(b)は容器80の開放の姿勢における斜視図である。容器80は開口部32が形成された容器本体24と、容器本体24の開口部32を覆う蓋体25とを備えており、容器本体24と蓋体25とは容器本体24の上部縁26で接合している。蓋体25は蝶番式蓋であり、上部縁26を中心に回動することにより、閉鎖の姿勢(図5(a))及び開放の姿勢(少なくとも図5(b))をとることが可能となっている。容器80にはラップフィルム18が収納されている。
  本形態では、容器80の閉鎖の姿勢において、容器本体24と蓋体25とは、蓋体25の前壁25a及び側壁25b、25bの裏側の面において互いに当接する。
 容器80において、容器本体24の前壁24aの表面のうち、蓋体25の前壁25aの裏面と当接する部位に、自己粘着体(E)33が配置されている。
  容器80では、前壁24aの表面に自己粘着体(E)33が接着固定されており、容器80の閉鎖時には自己粘着体(E)33が蓋体25の前壁25aの裏面に自己粘着し、容器80が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。容器80を再度開封する際には、蓋体25の前壁25aの下縁に爪等を引っ掛けるか、又は、容器本体24の前壁24aを外側から押圧することにより、自己粘着体(E)33と蓋体25の前壁25aとが脱離し、容易に開封することができる。開封の際、自己粘着体(E)33の自己粘着性は損なわれることがないため、上記容器80の封止及び開封を繰り返し行うことができる。
 容器80の密閉性を高める観点から、自己粘着体(E)33は、容器本体24と蓋体25との当接部分全体(すなわち、前壁24aだけでなく容器本体24の側壁24b、24bにも)配置されていることが好ましい。一方、開封を容易にする観点からは、自己粘着体(E)33は外壁24aのみに配置されていることが好ましい。容器本体と蓋体との当接部分のうち、自己粘着体(E)を配置する位置は容器に要求される密閉性及び開封容易性に応じて適宜設定することができる。
 次に、本発明の他の実施形態に係る容器90について、図6(a)を参照しつつ説明する。図6(a)は容器90の開放の姿勢を、図5(b)と同一の視点から見た図である。容器90では、自己粘着体(E)33が蓋体25の前壁25aの裏面に配置され、接着固定されている。その他の構成は容器80と同様である。容器90の閉鎖時には自己粘着体(E)33が容器本体24の前壁24aの表面に自己粘着し、容器90が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。また、容器90を開封する際には容器80と同様の方法により、容易に開封することができる。よって、このような形態の容器90によっても、封止及び開封を繰り返し行うことができる。
 次に、本発明の他の実施形態に係る容器100について、図6(b)を参照しつつ説明する。図6(b)は容器100の開放の姿勢を、図5(b)と同一の視点から見た図である。容器100では、自己粘着体(E)33が容器本体24の前壁24aの表面、及び、蓋体25の前壁25aの裏面に配置され、それぞれ接着固定されている。その他の構成は容器80と同様である。容器100の閉鎖時には自己粘着体(E)33同士が自己粘着し合うことにより、容器100が封止される。これにより、開封後においても再度密閉性を高めることが可能となる。また、容器100を開封する際には容器80と同様の方法により、容易に開封することができる。よって、このような形態の容器100によっても、封止及び開封を繰り返し行うことができる。なお、容器100によれば、自己粘着体(E)33同士が自己粘着するため、容器本体24及び/又は蓋体25が、自己粘着体(E)33が自己粘着し難い材質により構成されていた場合に、特に好ましく採用することができる。
 本発明の容器において、自己粘着体(E)以外の構造は、蝶番式蓋を有し、容器本体と蓋体(蝶番式蓋)との当接部分が存在するものであれば特に限定されず、公知の構造を採用することができる。
 本発明の容器において、自己粘着体(E)以外の部材の材質は特に限定されないが、自己粘着体(E)が自己粘着し易い材質であることが好ましく、例えば、樹脂製、金属製、紙製等とすることができる。中でも、軽量、低コスト、環境負荷低減などの観点から紙製であることが好ましい。
 容器本体と蓋体との当接部分の少なくとも一部に自己粘着体(E)を付与する方法は特に限定されない。例えば、箱状に組み立てる前の平板状のブランクに予め自己粘着体(E)を接着固定した後にブランクを箱状に組み立てても良く、ブランクを箱状に組み立てた後に自己粘着体(E)を接着固定してもよい。自己粘着体(E)を容器本体及び/又は蓋体に接着する方法は特に限定されず、公知の接着剤により接着することができる。
 以上、容器10、20、30、40、50、60,70、80、90、100を例に、本発明を説明したが、本発明はこれに限定されず、さらに図7(a)~(e)に示すような容器であってもよい。図7(a)~(e)の上段は各容器の開放の姿勢、下段は各容器の閉鎖の姿勢を示す斜視図である。なお、図7(a)~(e)には、閉鎖の姿勢において自己粘着体同士が自己粘着する形態を示したが、自己粘着体は容器本体又は蓋体のいずれか(図7(e)においては、容器本体且つ蓋体である2つの箱の一方)に配置されており、閉鎖の姿勢において自己粘着体と容器本体又は蓋体とが自己粘着する形態であってもよい。
 本発明の容器は、さらに図8(a)及び(b)に示すようにスライド式の箱(スライド箱)であってもよい。図8(a)及び(b)において、上段は各容器の開放の姿勢、下段は各容器の閉鎖の姿勢を示している。スライド箱は、上面が開放された内箱(容器本体)とその外側を取り囲む外箱(蓋部)とからなる。図8(a)に示す容器は、内箱の端部に蝶番式に回動可能な回動片を有し、閉鎖の姿勢において、該回動片に配置された自己粘着体と外箱の上面に配置された自己粘着体とが自己粘着することにより容器が封止される。また、図8(b)に示す容器は、内箱の端部の上面に配置された自己粘着体と外箱の上面の内箱側の表面に配置された自己粘とが自己粘着することにより容器が封止される。なお、図8(a)及び(b)には、閉鎖の姿勢において自己粘着体同士が自己粘着する形態を示したが、自己粘着体は容器本体又は蓋体のいずれかに配置されており、閉鎖の姿勢において自己粘着体と容器本体又は蓋体とが自己粘着する形態であってもよい。
 2.自己粘着体(E)
 次に、自己粘着体(E)について説明する。本発明の自己粘着体(E)は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)の架橋体である。
 <(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)>
  以下、本発明に用いる(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)について説明する。
  本発明に用いる(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)は、特に限定されないが、そのガラス転移温度が-10℃以下であることが好ましく、-13℃以下であることがより好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)のガラス転移温度を上記上限値以下とすることによって、後述する(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)のゲル分率を所定の上限値以下とし易くなり、結果として適切な自着力を有し、且つ、平滑性に優れた自己粘着体(E)を作製し易くなる。特に下限はないが-40℃以上であることが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)として、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等の光硬化性の樹脂を使用すると光硬化反応できる。
 (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体からの単量体単位50質量%以上とこれと共重合可能な単量体からの単量体単位50質量%以下とからなり、(メタ)アクリル酸エステル単量体からの単量体単位70質量%以上とこれと共重合可能な単量体からの単量体単位30質量%以下とからなることが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル単量体からの単量体単位80質量%以上とこれと共重合可能な単量体からの単量体単位20質量%以下とからなることがより好ましく、(メタ)アクリル酸エステル単量体からの単量体単位80質量%以上とこれと共重合可能な単量体からの単量体単位20質量%以下とからなることがさらに好ましい。(メタ)アクリル酸エステル単量体からの単量体単位の含有量を上記範囲内とすることによって、適度な粘着性を付与することが可能となる。
 本発明において、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)は、N-メチロール基を有することが好ましい。N-メチロール基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)を用いることにより、後述するゲル分率を所定の上限値以下とし易くなり、結果として適切な自着力を有し、且つ、平滑性に優れた自己粘着体(E)を作製し易くなる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)がN-メチロール基を有する場合、N-メチロール基は、通常、(メタ)アクリル酸エステル単量体と共重合可能な単量体単位に含まれるが、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位に含まれていてもよい。
 本発明に用いることができる(メタ)アクリル酸エステル単量体は特に限定されないが、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)のガラス転移温度を、好ましい形態である-10℃以下にし易くする観点から、ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸エステル単量体の単位を含有することが好ましい。
 上記ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸エステル単量体は特に限定されないが、例えば、アクリル酸エチル(単独重合体のガラス転移温度は、-24℃)、アクリル酸n-プロピル(同-37℃)、アクリル酸n-ブチル(同-54℃)、アクリル酸sec-ブチル(同-22℃)、アクリル酸n-ヘプチル(同-60℃)、アクリル酸n-ヘキシル(同-61℃)、アクリル酸n-オクチル(同-65℃)、アクリル酸2-エチルヘキシル(同-50℃)、メタクリル酸n-オクチル(同-25℃)、メタクリル酸n-デシル(同-49℃)などの、ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;アクリル酸2-メトキシエチル(同-50℃)、アクリル酸3-メトキシプロピル(同-75℃)、アクリル酸3-メトキシブチル(同-56℃)、アクリル酸エトキシメチル(同-50℃)などの、ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;などを挙げることができる。中でも、ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
  なお、上記ガラス転移温度が-20℃以下となる単独重合体を形成する(メタ)アクリル酸エステル単量体以外に、アクリル酸メチル(単独重合体のガラス転移温度は、10℃)、メタクリル酸メチル(同105℃)、メタクリル酸エチル(同63℃)、メタクリル酸n-プロピル(同25℃)、メタクリル酸n-ブチル(同20℃)などを用いてもよい。
 これらの(メタ)アクリル酸エステル単量体は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル単量体と共重合可能な単量体(以下、「共重合用単量体」という。)には、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド等のN-メチロール基を有する単量体を使用することが好ましい。N-メチロール基を有する単量体を使用することにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)にN-メチロール基が含まれることとなるため、上述の通り、適切な自着力を有し、且つ、平滑性に優れた自己粘着体(E)を作製し易くなる。かかる観点から、N-メチロール基を有する単量体の使用割合は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)を100質量%として、N-メチロール基を有する単量体から導入される単量体単位が、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。
 共重合用単量体には、上記N-メチロール基を有する単量体に加えて、又は上記N-メチロール基を有する単量体に代えて、他の単量体を併用してもよい。N-メチロール基を有する単量体以外に併用される単量体は特に限定されないが、その具体例として、α,β-エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体、その他官能基を有する単量体などを挙げることができる。これらの単量体は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
 α,β-エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。
 アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α-メチルスチレン、メチルα-メチルスチレン、及びビニルトルエンなどを挙げることができる。
 シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、α-エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。
 カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
 オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。
 共重合用単量体には、共重合体内部間又は共重合体間の架橋を効率的に行わせることを目的として、官能基を有する単量体を使用してもよい。
  ここでいう官能基としては、有機酸基、水酸基、アミノ基、アミド基、メルカプト基、エポキシ基等を挙げることができる。
 有機酸基を有する単量体は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
 カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα,β-エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα,β-エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
 スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸などのα,β-不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
 有機酸基を有する単量体を使用する場合、それから導かれる単量体単位が(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)を100質量%として、好ましくは0.1質量%以上20質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上15質量%以下となるような量で重合に供する。有機酸基を有する単量体の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になり、また、共重合体の架橋が過度に進行して自己粘着体(E)の自己粘着性が損なわれることを防止し易くなる。
 なお、有機酸基を有する単量体単位は、有機酸基を有する単量体の重合によって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)中に導入するのが簡便であり好ましいが、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
 水酸基を有する単量体としては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピルなどの、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。
 アミノ基を有する単量体としては、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノメチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。
 アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミドなどのα,β-エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。
 エポキシ基を有する単量体としては、(メタ)アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
 これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体を使用する場合、それから導かれる単量体単位が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)を100質量%として、10質量%以下となるような量で重合に使用することが好ましい。有機酸基以外の官能基の使用量が10質量%以下であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になり、また、共重合体の架橋が過度に進行して自己粘着体(E)の自己粘着性が損なわれることを防止し易くなる。
 また、共重合用単量体として、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体を併用してもよい。多官能性単量体は、該不飽和結合を末端に有することが好ましい。このような多官能性単量体を用いることによって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)に分子内及び/又は分子間架橋を導入し、凝集力を高めることができる。
 多官能性単量体としては、例えば1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートや、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-p-メトキシスチレン-5-トリアジンなどの置換トリアジンの他、4-アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。多官能性(メタ)アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートがより好ましい。多官能性単量体は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と共重合用単量体とを共重合することによって得ることができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)を得る際の重合方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これら以外の方法でもよい。重合に用いる重合開始剤、乳化剤、分散剤等の種類や量にも特に制限はない。重合に際して、単量体、重合開始剤、乳化剤、分散剤等の添加方法にも特に制限はない。また、重合温度や圧力、撹拌条件等にも制限はない。
  (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)の性状は、固体状であっても分散体状であってもよいが、乳化重合や分散重合でエマルション又はディスパージョンとして得たものをそのまま使用すると、架橋剤や導電性化合物と混合する上で操作が容易であり、また、得られたエマルション又はディスパージョンを発泡させるにも都合がよい。
 (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)のゲル分率は70%以下であることが好ましく、65%以下であることがより好ましい。ゲル分率が上記範囲であることにより、適切な自着力を有し、且つ、平滑性に優れた自己粘着体(E)を作製し易くなる。
  本発明におけるゲル分率とは、アクリル酸エステル共重合体樹脂のサンプル500mgを酢酸エチル100ml中に常温で3日間浸漬した後、不溶分を200メッシュの金網で濾過し、15時間常温下で風乾し、その後100℃で2時間乾燥させ、不溶解分の乾燥質量を測定し、次式により求められる値である。
  ゲル分率(質量%)=((酢酸エチル浸漬後の不溶解分の乾燥質量)/(酢酸エチル浸漬前のサンプル質量))×100
 <架橋剤(B)>
 本発明に用いる架橋剤(B)は、特に限定されず、例えば、従来、強度等を高める観点から発泡材料に好ましく使用されてきたメラミン系架橋剤を用いることができる。
 本発明に用いるメラミン系架橋剤は特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドとを縮合して得られるメチロールメラミン、メチロールメラミンに低級アルコールを反応させて部分的又は完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。またメラミン系架橋剤としては単量体、2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。
  上記メチロールメラミンとしては、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどが挙げられる。
  上記メチロールメラミンのエーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。
 メラミン系架橋剤に含まれる化合物は、例えば官能基として、イミノ基、メチロール基、又はメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を1分子中に有する。このような化合物としては、イミノ基型メチル化メラミン、メチロール基型メラミン、メチロール基型メチル化メラミン、完全アルキル型メチル化メラミンなどが挙げられる。
 メラミン系架橋剤は、それが有する上記官能基と上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)中のN-メチロール基との反応により、(メタ)アクリル酸エステル共重合体の分子内又は分子間に架橋構造を形成する。メラミン系架橋剤は、120℃以上の高温での架橋効果に優れ、強度や自己粘着性に優れた自己粘着体(E)を形成することができるので好ましい。
 架橋剤(B)としてメラミン系架橋剤を使用する場合、メラミン系架橋剤の使用量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)100質量部に対して、固形分として、1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、3質量部以上15質量部以下であることがより好ましい。メラミン系架橋剤の使用量が上記範囲内であることにより、適度な自着力を有し、且つ、架橋後の樹脂強度を高めることができる。
 また、本発明に用いる架橋剤(B)には、メラミン系架橋剤に代えて、又は、メラミン系架橋剤とともに、カルボジイミド系架橋剤(B1)を用いてもよい。カルボジイミド系架橋剤(B1)を用いることにより、N-メチロール基を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)の架橋反応時に発生するホルムアルデヒドの発生量を少なくすることができるため、ホルムアルデヒドの発生量が低減された自己粘着体(E)を作製することができる。
 本発明に用いるカルボジイミド系架橋剤(B1)は、特に限定されないが、2以上のカルボジイミド基を一分子内に有する化合物が好ましく用いられる。このような化合物としては、公知のカルボジイミド化合物を用いることができる。
 上記公知のカルボジイミド化合物は、合成してもよく、市販品を使用してもよい。市販品のカルボジイミド化合物としては、例えば、DIC社製の「DICNAL HX」、日清紡ケミカル製の「カルボジライト」などが挙げられる。カルボジイミド化合物を合成する場合には、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下、ポリイソシアネートを脱炭酸縮合反応によりカルボジイミド化したポリカルボジイミド化合物を使用することができる。
 原料ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、水添キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、1,12-ジイソシアネートデカン(DDI)、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)、及び2,4-ビス-(8-イソシアネートオクチル)-1,3-ジオクチルシクロブタン(OCDI)、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、2,4,6-トリイソプロピルフェニルジイソシアネート(TIDI)、4,4’ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、水添トリレンジイソシアネート(HTDI)などが使用でき、0~200℃の範囲内で不活性気体の気流下または、バブリング下、任意の時間攪拌、混合しておき、その後カルボジイミド化触媒とともに加え、攪拌、混合することにより合成することができる。
 ここで、上記カルボジイミド化触媒としては有機リン系化合物が好ましく、特に活性の面からホスホレンオキシド類が好ましい。具体的には3-メチル-1-フェニル-2-ホスホレン-1-オキシド、3-メチル-1-エチル-2-ホスホレン-1-オキシド、1,3-ジメチル-2-ホスホレン-1-オキシド、1-エチル-2-ホスホレン-1-オキシド、1-メチル-2-ホスホレン-1-オキシド及びこれらの二重結合異性体などが挙げられる。
 カルボジイミド系架橋剤(B1)は、それが有するカルボジイミ基と上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)中のN-メチロール基との反応により、(メタ)アクリル酸エステル共重合体の分子内又は分子間に架橋構造を形成する。カルボジイミド系架橋剤(B1)は、特に低温での架橋効果に優れ、強度や自己粘着性に優れた自己粘着体(E)を形成することができるので好ましい。
 架橋剤(B)としてカルボジイミド系架橋剤(B1)を使用する場合、カルボジイミド系架橋剤(B1)の使用量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)100質量部に対して、固形分として、0.1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上15質量部以下であることがより好ましい。カルボジイミド系架橋剤(B1)の使用量が上記範囲内であることにより、適度な自着力を有し、且つ、架橋後の樹脂強度を高めることができる。
 上記メラミン系架橋剤及び/若しくはカルボジイミド系架橋剤(B1)に代えて、又は、該メラミン系架橋剤及び/若しくはカルボジイミド系架橋剤(B1)とともに、他の架橋剤(例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールAポリグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂;アルデヒドやアクロレイン等のエチレンイミン誘導体等のアジリジン系化合物;トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等の多官能性イソシアネート系架橋剤;オキサゾリン系架橋剤;金属塩系架橋剤;金属キレート系架橋剤;過酸化物系架橋剤;尿素-ホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂等のアルデヒド樹脂;ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、スルホニウム系、ヨードニウム系等の光開始剤;等)を使用することもできる。
 (その他の添加剤)
 樹脂組成物(C)は、ホルムアルデヒド捕捉剤を含有していてもよい。
  本発明で使用し得るホルムアルデヒド捕捉剤は、ホルムアルデヒドを物理的に粘着し又はホルムアルデヒドと化学的に反応し得る化合物であれば特に限定されず、無機化合物であっても、重合体をも含む有機化合物であってもよい。
  本発明で使用し得るホルムアルデヒド捕捉剤は、ホルムアルデヒドを物理的に粘着し又はホルムアルデヒドと化学的に反応し得る化合物であれば特に限定されず、無機化合物であっても、重合体をも含む有機化合物であってもよい。
  ホルムアルデヒド捕捉剤の具体例としては、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン、酢酸アンモニウム、尿素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、ポリアミド樹脂、トリアジン化合物、ヒドラジド化合物等の含窒素化合物;安定化二酸化塩素等のハロゲン酸化物;リン酸水素二ナトリウム、硫酸亜鉛、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩;等が挙げられる。これらのうち、入手容易性、取扱い性及びホルムアルヒド捕捉性の観点から、含窒素化合物が好ましく、硫酸ヒドロキシルアミンが特に好ましい。
  これらのホルムアルデヒド捕捉剤は1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
 樹脂組成物(C)は、必要により、自己粘着体(E)の製造工程における加工性向上や、得られる自己粘着体(E)の性能向上のために、各種添加剤を含有することができる。
  添加剤の例としては、整泡剤、発泡助剤、増粘剤、充填材、防腐剤、防かび剤、ゲル化剤、難燃剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、染料、粘着付与剤、光増感剤、導電性化合物等を挙げることができる。
 整泡剤としては、ステアリン酸アンモニウム等の脂肪酸アンモニウム、アルキルスルホサクシネート等のスルホン酸型アニオン界面活性剤、四級アルキルアンモニウムクロライド、アルキルベタイン両性化物、脂肪酸アルカノールアミン等が使用できる。
 発泡助剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリウム等が使用できる。
 増粘剤としては、アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ等の無機化合物微粒子、酸化マグネシウム等のような反応性無機化合物を使用することできる。
 充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、クレー、カオリン、ガラス粉等を使用することができる。
 防腐剤、防かび剤としては、例えばジヒドロキシジクロロフェニルメタン、ナトリウムペンタクロロフェネート、2,3,4,6-テトラクロロ-4-(メチルスルフォニル)ピリジン、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルフォニル)ピリジン、ビス(トリブチル錫)オキサイド、ヘキサヒドロ-1,3,5-トリエチル-s-トリアジン、銀錯体、亜鉛錯体等が使用できる。
 ゲル化剤としては、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム等のアンモニウム塩、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、ポリビニルメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルポリホルマール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン系感熱化剤等が使用できる。
 難燃剤としては、リン酸エステル系化合物、ハロゲンリン酸エステル系化合物、ポリリン酸アンモニウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、錫化合物、有機リン系化合物、赤リン系化合物、シリコーン系難燃剤等が使用できる。
 酸化防止剤としては、ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系等の酸化防止剤を使用することができる。
 顔料、染料としては、例えば酸化チタン、カーボンブラック、べんがら、キナクリドン等を挙げることができる。
 粘着付与剤としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、ロジン・グリセリンエステル、水添ロジン・グリセリンエステル等のロジン系樹脂;テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂;脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等の石油系樹脂;クマロンインデン樹脂;テルペンフェノール系樹脂;フェノール系樹脂;水添ロジンエステル;不均化ロジンエステル;キシレン樹脂等から選ばれる化合物が使用できる。
 光増感剤としては、n-ブチルアミン、トリエチルアミン、N-メチルジエタノールアミン、ピペリジン、N,N-ジメチルアニリン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミン類、O-トリルチオウレアのような尿素系化合物、s-ベンジル-イソチウロニウム-p-トルエンスルフィネート等の硫黄化合物、N,N-ジメチル-p-アミノベンゾニトリル等のニトリル類、ナトリウムジエチルチオフォスフェート等のリン化合物等が使用できる。光増感剤とは、それ自身単独では紫外線等の照射によって活性化しないが、光重合開始剤と併用すると、光重合開始剤単独の場合よりも、ラジカル重合を進行しやすくさせる機能を有する添加剤である。
 自己粘着体(E)は基材に積層されていてもよい。自己粘着体(E)が基材に積層されていることにより、自己粘着体(E)を上記容器の容器本体及び/又は蓋体に接着固定する際に、基材側の面と容器本体及び/又は蓋体とを接着させることにより、接着剤成分が表面(自己粘着体(E)側の面)にブリードし、自己粘着性が損なわれることを防止することができる。
  基材の具体例としては、例えば、紙基材、プラスチックシート等を用いることができる。
  ここで、紙基材としては、例えば上質紙、アート紙、コート紙、クラフト紙、カートン紙、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。
  一方、プラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ(エチレン―ビニルアルコール共重合)系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物又は積層物からなるシートを用いることができる。
  基材からなる支持体層の厚さは、特に限定されないが、通常、10μm~200μmである。
 <樹脂組成物発泡体(D)>
  本発明において、樹脂組成物(C)は発泡された樹脂組成物発泡体(D)であることが好ましい。樹脂組成物(C)は発泡された樹脂組成物発泡体(D)であることにより、樹脂組成物(C)の架橋体が発泡構造を有し、該架橋体からなる自己粘着体(E)が微細な空孔を利用した吸盤効果による吸着性を示すことができる。樹脂組成物(C)を発泡させる方法については、後述する製造方法の発泡工程S12において詳述する。吸着により接着する自己粘着体(E)は、糊粘着のみにより接着する自己粘着体(E)よりも剥離性に優れ、糊残りが発生し難い。また、発泡セルが連通しているため、エア抜け性が良好でだれでもきれいに貼付できる。
 3.自己粘着体(E)の製造方法
  以下、自己粘着体(E)の製造方法について説明する。
  図9は、本発明の自己粘着体(E)の製造方法S10(以下、「本製造方法S10」と略記することがある。)を説明するフローチャートである。図9に示すように本製造方法S10は、樹脂組成物作製工程S1と、架橋工程S2とをこの順に含み、樹脂組成物作製工程S1と架橋工程S2との間に発泡工程S12を有することが好ましい。以下、各工程について説明する。
(樹脂組成物作製工程S1)
 樹脂組成物作製工程S1は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)を作製する工程である。
 樹脂組成物作製工程S1において、必須成分である(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)、並びに、所望により用いられるその他の成分を、任意の方法で混合することにより、樹脂組成物(C)を作製することができる。本工程で用いる各物質や、各物質の使用割合等は上述した通りであり、ここでは説明を省略する。
 (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)が、エマルション又はディスパージョンである場合には、これに、架橋剤、その他の成分を、水分散体、水溶液等の状態で、撹拌下に添加するだけで、容易に混合することができる。
 (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)が固体状の場合も、混合の方法に特に限定はなく、例えば、ロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を用いて混合すればよい。混合は、バッチ式でも連続式でもよい。
  バッチ式混合機としては、擂潰機、ニーダー、インターナルミキサー、プラネタリーミキサー等の高粘度原料用混練機や攪拌機が挙げられる。連続式混合機としては、ローターとスクリューを組み合わせたファレル型連続混練機等やスクリュー式の特殊な構造の混練機が挙げられる。また、押出し加工に使用されている単軸押出機や二軸押出機が挙げられる。これらの押出機や混練機は、二種類以上組み合わせてもよいし、同型の機械を複数連結して使用してもよい。
 本発明の樹脂組成物(C)の形態は、特に限定されないが、エマルション又はディスパージョンの形態であると、自己粘着体(E)を得るのに好都合である。
  エマルション又はディスパージョンの粘度は、2,000~10,000mPa・sとするのが好ましく、3,500~5,500mPa・sとするのがより好ましい。
(架橋工程S2)
 架橋工程S2は、樹脂組成物(C)を架橋させる工程である。また、後述する発泡工程S12を有する形態において、架橋工程S2は、樹脂組成物発泡体(D)を架橋させる工程である。
 架橋工程S2において、樹脂組成物(C)中において、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)の架橋反応を行うことにより、樹脂組成物(C)が固化してなる自己粘着体(E)を得ることができる。架橋工程S2により得られた自己粘着体(E)は、自己粘着体(E)を配置する部位(容器の容器本体と蓋体との当接部分の少なくとも一部)の形状に合わせて、切断加工や打ち抜き加工により所望の形状に加工される。
 架橋反応S2を行う前に、樹脂組成物(C)をシート状に成形することが好ましい。樹脂組成物(C)をシート状に成形しておくことにより、架橋反応S2後にシート状の自己粘着体(E)を作製することができる。シート状の自己粘着体(E)は均一な厚みを有し、自己粘着体(E)を配置する部位の形状に合わせて、所望の形状に加工することが容易となる。
  なお、樹脂組成物(C)を所望の形状の型枠内に入れる等の方法により、所望の形状に成形した後、架橋工程S2を行うことにより、所望の形状の自己粘着体(E)を得ることも可能である。
 樹脂組成物(C)をシート状に成形する方法は特に限定されない。好適な方法としては、例えば、離型処理されたポリエステルフィルムなどの工程紙の上に上記樹脂組成物(C)をコーティングしてシート状に成形する方法などが挙げられる。
 工程紙上に樹脂組成物(C)をコーティングする方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、スクリーンコーター、ドクターナイフコーター、コンマナイフコーター、グラビアコーター等の一般に知られているコーティング装置が使用でき、特にドクターナイフコーターを使用すると均一な塗布厚みを得ることができる。
 上記のようにして工程紙上で樹脂組成物(C)をシート状に成形した後、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)の架橋反応を行うことにより、工程紙上に、シート状の樹脂組成物(C)が固化してなる自己粘着体(E)を形成することができる。このとき、工程紙として剥離性を有するものを使用していれば、工程紙から自己粘着体(E)を容易に分離することができる。
 基材に積層された自己粘着体(E)を製造する場合には、工程紙として、上述した基材を用いることにより、架橋工程S2において、基材上に自己粘着体(E)を形成することができ、自己粘着体(E)と基材とからなる積層シートを製造することができる。
 架橋工程S2において、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)の架橋反応を行う際には、加熱乾燥することが好ましい。加熱乾燥の方法としては、工程紙上にコーティングされた発泡エマルジョンを乾燥、架橋させることができる方法であれば特に限定されず、通常の熱風循環型のオーブン、熱油循環熱風チャンバー、遠赤外線ヒーターチャンバー等を使用することができる。乾燥温度は60℃~180℃が適当であり、エマルジョンの性質、塗布量、塗布厚み等により乾燥の条件を適宜選定することができる。乾燥を一定温度で実施するのではなく、初期には低温で内部から乾燥させ、後期に、より高温で十分乾燥させるような多段階乾燥を行うことが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)として光硬化性の樹脂を使用した場合には、UV等の光でも光硬化することができる。光硬化性樹脂と光開始剤を含有した樹脂組成物に高圧水銀灯(メイン波長365nm)等のランプによって所定量光を照射することによって硬化物が得られる。架橋工程S2において光硬化を行う形態によれば、硬化時間を短くすることができるので、生産性が上がる。
 得られる自己粘着体(E)の密度、厚さ、硬度等は、樹脂組成物(C)の組成、固形分濃度、加熱乾燥固化の条件、後述する発泡工程S12を有する形態における気泡の混入比率等により調整する。自己粘着体(E)の厚みは、0.03~3mmが好ましく、より好ましくは0.05~1mm、特に好ましくは0.05~0.5mmである。本発明の自己粘着体(E)を容器の容器本体と蓋体との接着用途に用いる場合に、厚みが0.03mm以上であることにより、自己粘着体(E)の強度が増す。一方、厚みが、3mm以下であることにより、操作性がよくなり、コストも安くなる。自己粘着体(E)の密度は、特に限定されるものではないが、衝撃吸収性の観点から0.1~1.0g/cmが好ましい。
(発泡工程S12)
 上述した通り、樹脂組成物作製工程S1と架橋工程S2との間に、発泡工程S12を有することが好ましい。発泡工程S12を有することにより、発泡構造を有し、微細な空孔を利用した吸盤効果による吸着性を示す自己接着性シートを製造することができる。
  発泡工程S12は、樹脂組成物(C)を発泡させ、樹脂組成物発泡体(D)を作製する工程である。
 発泡工程S12において、樹脂組成物作製工程S1で作製した樹脂組成物(C)を発泡させることにより、未固化状態の樹脂組成物発泡体(D)を得ることができる。樹脂組成物(C)がエマルション又はディスパージョンの形態である場合には、発泡エマルション又は発泡ディスパージョンが得られる。
 発泡の方法としては、通常、機械発泡を採用する。発泡倍率は、適宜、調整すればよいが、通常1.2~5倍、好ましくは1.5~4倍である。機械発泡の方法は、特に限定されないが、樹脂組成物のエマルジョン中に一定量の空気を混入しオークスミキサー、ホイッパー等により連続的又はバッチ式に撹拌することにより行うことができる。こうして得られた発泡エマルジョンはクリーム状になる。
  なお、上記機械発泡の代わりに、例えば塩化ビニリデン共重合体等の適当な合成樹脂を殻壁とし、低沸点炭化水素系化合物を内包する熱膨張性マイクロカプセルを、アクリル樹脂エマルジョンやブタジエン系合成ゴムエマルジョンに添加する方法等により、樹脂組成物発泡体(D)を調製することもできる。
 4.自己粘着体(E)の使用方法
  本発明の自己粘着体(E)の使用方法は、内容物を収容する空間と、上記空間と外部とを連通する開口部と、を有し、上記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器における、上記開口部を封止するための接着用途への使用である。また、上記容器が、上記内容物を収容する上記空間を有し、上記開口部が形成された容器本体と、上記容器本体の上記開口部を覆うことが可能な蓋体と、を備え、上記接着が、上記容器本体と上記蓋体との当接部分の接着であることが好ましい。本発明の自己粘着体(E)の使用方法については、上記容器の説明に関連し、図1~8を用いて説明した通りである。
  なお、上記説明では、蝶番式蓋を有する容器における使用方法を説明したが、自己粘着体(E)を使用可能な容器はこれに限定されず、例えば、A式箱におけるフラップ間の当接部分、スリーブ箱における容器本体(身)と蓋体(スリーブ)と当接部分、C式箱(身蓋箱)における容器本体(身)と蓋体(蓋)との当接部分、ケーキ箱における持ち手を構成する部材間の当接部分等の接着用途に使用してもよい。また、自己粘着体(E)には食品や嗜好品等の細かいカスが付着し難いため、特に細かいカスが外に散らばり易い容器の開口後の一時仮止めの用途に、好ましく使用することができる。更に、自己粘着体(E)は箱や袋等の容器内の気密性を増し、内容物をフレッシュな状態を保ち、酸素や水分等による傷みから防ぐことができる。したがって、上記のように、開閉を繰り返すことがある用途や、内容物をフレッシュな状態に保つ必要がある用途として、例えば、菓子、コーヒー、茶、たばこ、洗剤等のパッケージに使用することができる。
 以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「%」は、特に断らない限り、質量基準である。
[材料特性]
 <アクリル酸エステル共重合体樹脂のガラス転移温度(Tg)の測定>
  後述する自己粘着体の材料として用いるアクリル酸エステル共重合体樹脂のガラス転移温度(Tg)を、以下の方法で測定した。アクリル酸エステル共重合体樹脂を厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に250μmのアプリケーターで塗布し、常温下で24時間乾燥させて、樹脂フィルムを得た。このフィルムをサンプルとして、JIS K 7121に準じて、測定温度-50℃~160℃、昇温速度10℃/分、示差走査熱量分析計(SIIナノテクノロジー社製、DSC6220)を用いてガラス転移温度(℃)を測定した。結果を表1に示す。
 <アクリル酸エステル共重合体樹脂のゲル分率の測定>
  後述する自己粘着体に用いるアクリル酸エステル共重合体樹脂のゲル分率を、以下の方法で測定した。アクリル酸エステル共重合体樹脂を厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に250μmのアプリケーターで塗布し、常温下で24時間乾燥させて、樹脂フィルムを得た。このフィルムをサンプルとして、所定量(X)(約500mg)を精秤し、これを酢酸エチル100ml中に常温で3日間浸漬した後、不溶分を200メッシュの金網で濾過し、15時間常温下で風乾し、その後100℃で2時間乾燥させ、常温下で冷却した後に試料の質量(Y)を測定した。X及びYを次式に代入することにより、ゲル分率を算出した。結果を表1に示す。
  ゲル分率(%)=(Y)/(X)×100
[評価項目]
 <自着力>
  (対紙)
  後に説明するようにして基材上に自己粘着体からなる自己粘着層が積層されたシート(以下、「自己粘着性積層シート」という。)を作製後、125mm×25mmのサイズに切り出した試験片を用意した。表面の平滑なミルクカートン紙(株式会社ケーピープラテック社製、KM-3)に、試験片の自己粘着層側面を貼り合わせ、試験片の上から2kgfの荷重ローラーで圧着し、23℃,50%RH環境下にて1時間放置した。その後、試験片の端部をオートグラフ(島津製作所社製 AG-IS)の上側チャックに固定し、ミルクカートン紙を下側チャックに固定し、23℃,50%RH環境下にて180度剥離試験を300mm/分の速度で実施した。この時の試験力を自着力(N/cm)とした。結果を表1に示す。この評価による結果が、0.01~2.5N/cmであれば、適切な自着力を有しているといえる。
  (自己粘着層同士)
  後に説明するようにして自己粘着性積層シートを作製後、125mm×25mmのサイズに切り出した試験片を2枚用意した。どちらか片側の基材側面をSUS板に張り付けて、自己粘着層同士を貼り合わせ、試験片の上から2kgfの荷重ローラーで圧着し、23℃,50%RH環境下にて1時間放置した。その後(SUS板を張り付けていない側の)自己粘着性積層シートの試験片の端部の自己粘着層の界面をめくり、めくった端部をオートグラフ(島津製作所社製 AG-IS)の上側チャックに固定し、SUS板を下側チャックに固定し、23℃,50%RH環境下にて180度剥離試験を300mm/分の速度で実施した。結果を表1に示す。この評価による結果が、0.01~2.5N/cmであれば、適切な自着力を有しているといえる。
 <凝集剥離>
  上記自着力測定後の基材面及び自己粘着層を目視し、次の2段階で評価した。
○;基材面上に自己粘着層の凝集物が確認されない
×;基材面上に自己粘着層の凝集物が確認される、又は自己粘着層上に基材の凝集物が確認される。
 ※但し両面剥離の場合は、片側の自己粘着層上に、他方の自己粘着層が確認されないものを○とし、確認されるものを×とした。
  自着力測定の結果が0.01~2.5N/cmであり、かつ、凝集剥離評価の結果が「○」であれば、繰り返し粘着性を有すると言える。
 <ホルムアルデヒド放散評価>
  後に説明するようにして自己粘着性積層シートを作製し、さらに、自己粘着層表面にセパレーターフィルムを貼り付けた後、200mm×200mmのサイズに切り出した試験片を用意した。試験片を容積5Lのテドラーバッグに入れ、密閉した。その中に2Lの空気を封入し、23℃,50%RHに設定した恒温槽内で6時間放置した後、検知管(ガステック社製、No.91L)にてバッグ内のホルムアルデヒド濃度を測定した。ホルムアルデヒド濃度が0.2ppm以下である場合を「○」、0.2ppmを越える場合を「×」として、その結果を表1に示す。
 <光沢度(60°グロス)>
 自己粘着層表面の光沢度をJIS Z 8741に準じて、光沢度計(東京電色社製、GP-60A)を用いて測定した。結果を表1に示す。この評価による結果が35以上であれば、シート表面の平滑性に優れると言える。
 [自己粘着性積層シートの作製]
  (実施例1)
  混合容器に、固形分換算で100部のN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I)(組成:アクリル酸エチル46.9/アクリル酸ブチル45.8/アクリロニトリル5.9/N-メチロールアクリルアミド1.4の共重合体樹脂、ガラス転移温度:-25.9℃、ゲル分率:43.1%)、固形分換算で3.6部のカルボジイミド系架橋剤(DIC社製、DICNAL HX)及び固形分換算で4.2部の酸化チタン水分散体(DIC社製、DISPERSE WHITE HG-701)を添加し、ディスパーで撹拌した。次に撹拌を継続しながら、固形分換算で2部の増粘剤(カルボン酸変性アクリル酸エステル重合体。東亞合成社製、アロンB-300K)及び固形分換算で4.1部の整泡剤〔アルキルベタイン両性化物・脂肪酸アルカノールアミド混合物(DIC社製、DICNAL M-20)/スルホン酸型アニオン界面活性剤(DIC社製、DICNAL M-40)の1/1混合物〕をこの順に添加し、150メッシュでろ過した。最後に、アンモニアを添加して粘度を4,500mPa・sに調整して樹脂組成物を得た。
  この樹脂組成物を泡立て器で撹拌し、発泡倍率が2倍になるように泡立て、更に撹拌速度を落として5分間撹拌を続行した。
  得られた発泡混合物を基材(厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム)の上に、0.3mmのアプリケーターを用いて塗布した。これを乾燥炉に入れ、80℃で1.33分間、120℃で1.33分間、140℃で1.33分間保持して、乾燥架橋を行わせて基材上に自己粘着層(自己粘着体)を積層し、実施例1に係る自己粘着性積層シートを得た。
 (実施例2)
 実施例1で用いたカルボジイミド系架橋剤(DIC社製、DICNAL HX)に代えて、カルボジイミド系架橋剤(日清紡ケミカル製、カルボジライト(登録商標)E-02)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例2に係るシートを作製した。
 (実施例3)
  実施例1で用いたN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I)の組成を、ガラス転移温度-17.6℃、ゲル分率28.0%となるように変更したN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(II)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例3に係るシートを作製した。
 (実施例4)
  実施例1で用いたN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I)の組成を、ガラス転移温度-10.1℃、ゲル分率42.2%となるように変更したN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(III)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例4に係るシートを作製した。
 (実施例5)
  実施例1で用いたN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I)の組成を、ガラス転移温度-15.3℃、ゲル分率41.5%となるように変更したN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(IV)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例5に係るシートを作製した。
 (実施例6)
  実施例1で用いたN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I)の組成を、ガラス転移温度-22.8℃、ゲル分率60.5%となるように変更したN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(V)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例6に係るシートを作製した。
 (実施例7)
  実施例5で用いたカルボジイミド系架橋剤(DIC社製、DICNAL HX)3.6部に代えて、カルボジイミド系架橋剤(日清紡ケミカル製、カルボジライト(登録商標)E-02)2.2部を用いた以外は、実施例5と同様にして実施例7に係るシートを作製した。
 (実施例8)
  実施例5において樹脂組成物を発泡させず、そのまま基材に塗布した以外は、実施例5と同様にして実施例8に係るシートを作製した。
 (実施例9)
  実施例7に係るシートを2枚用意し、自己粘着層同士の自着力、及び、シート2枚をテドラーバッグに入れた時のホルムアルデヒド濃度を測定した。
 (実施例10)
  実施例1で用いたカルボジイミド系架橋剤(DIC社製、DICNAL HX)に代えて、メラミン系架橋剤(DIC社製、BECKAMINE M3)及び架橋促進剤(DIC社製、CATALYST ACX)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例10に係るシートを作製した。
 (実施例11)
  実施例1で用いたN-メチロール基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I)に代えて、カルボキシル基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂(I´)(組成:アクリル酸エチル49.0/アクリル酸ブチル42.1/アクリロニトリル6.9/アクリル酸2.0の共重合体樹脂、ガラス転移温度:-20.9℃、ゲル分率:89.6%)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例11に係るシートを作製した。
 (比較例1)
  アルミ粘着テープ(SLIONTEC社製、8600-20-50X50)について、自着力の測定及び凝集剥離の評価を行った。
 (比較例2)
  ボンド/GPクリヤー(コニシ社製、#14372)について、自着力の測定及び凝集剥離の評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示したように、実施例1~11に係るシートはいずれもホルムアルデヒドの放散量が低く、繰り返し粘着性を有していた。すなわち、実施例1~11に係るシートの自己粘着層(自己粘着体)を備える容器は、初回の開封後に繰り返し封止可能であるといえる。一方、比較例1、2では自着力が高すぎ、また、比較例2では凝集物が確認され、繰り返し粘着性に劣っていた。
 1、11  空間
 2、12、22、32  開口部
 3、13、23、33  自己粘着体
 4、14、24  容器本体
 5、15、25  蓋体
 6、16、26  上部縁
 7     カラー
 18    ラップフィルム
 10、20、30、40、50、60、80、90、100  容器

Claims (13)

  1.  内容物を収容する空間と、前記空間と外部とを連通する開口部と、を有し、
     (メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び架橋剤(B)を含む樹脂組成物(C)の架橋体からなる自己粘着体(E)により、前記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器。
  2.  前記内容物を収容する前記空間を有し、前記開口部が形成された容器本体と、前記容器本体の前記開口部を覆うことが可能な蓋体と、を備える容器であって、
     前記容器の閉鎖の姿勢において、前記容器本体と前記蓋体とは互いに当接する当接部分を有し、
     前記自己粘着体(E)が、前記当接部分の少なくとも一部に配置されることを特徴とする、請求項1に記載の容器。
  3.  前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)のガラス転移温度が-10℃以下である、請求項1又は2に記載の容器。
  4.  前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)がN-メチロール基を有し、且つ、ゲル分率が70%以下である、請求項1~3のいずれかに記載の容器。
  5.  前記樹脂組成物(C)が、発泡された樹脂組成物発泡体(D)である、請求項1~4のいずれかに記載の容器。
  6.  前記樹脂組成物(C)が、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)100質量部に対して、カルボジイミド系架橋剤(B1)0.1~20質量部を含む、請求項1~5のいずれかに記載の容器。
  7.  前記容器が、紙又はプラスチック製容器である請求項1~6のいずれかに記載の容器。
  8.  請求項1~4のいずれかに記載の容器に配置する自己粘着体(E)の製造方法であって、
    前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び前記架橋剤(B)を含む前記樹脂組成物(C)を作製する樹脂組成物作製工程と、
    前記樹脂組成物(C)を架橋させる架橋工程と、
    を含む、自己粘着体(E)の製造方法。
  9.  請求項5~7のいずれかに記載の容器に配置する自己粘着体(E)の製造方法であって、
    前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂(A)及び前記架橋剤(B)を含む前記樹脂組成物(C)を作製する樹脂組成物作製工程と、
    前記樹脂組成物(C)を発泡させ、樹脂組成物発泡体(D)を作製する発泡工程と、
    前記樹脂組成物発泡体(D)を架橋させる架橋工程と、
    を含む、自己粘着体(E)の製造方法。
  10.  前記架橋工程を前記容器の表面で行う、請求項8又は9に記載の自己粘着体(E)の製造方法。
  11.  内容物を収容する空間と、前記空間と外部とを連通する開口部と、を有し、前記開口部を繰り返し開封及び封止可能である容器における、前記開口部を封止するための接着用途への自己粘着体(E)の使用方法。
  12.  前記容器が、前記内容物を収容する前記空間を有し、前記開口部が形成された容器本体と、前記容器本体の前記開口部を覆うことが可能な蓋体と、を備え、
     前記接着が、前記容器本体と前記蓋体との当接部分の接着である、請求項11に記載の自己粘着体(E)の使用方法。
  13.  前記自己粘着体(E)が発泡体である、請求項11又は12に記載の自己粘着体(E)の使用方法。
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