CN107531358A - 容器、以及自粘体的制造方法和使用方法 - Google Patents

容器、以及自粘体的制造方法和使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种在初次拆封后可重复密封的容器,其具有容纳内容物的空间和将上述空间与外部连通的开口部,上述容器能够通过自粘体(E)对上述开口部重复进行拆封和密封,上述自粘体(E)是使包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)的树脂组合物(C)交联而形成的。

Description

容器、以及自粘体的制造方法和使用方法
技术领域
本发明涉及可重复密封的容器、以及设置在该容器的自粘体的制造方法和使用方法。
背景技术
以往,在点心等的包装容器中使用厚纸制的盒型容器。这种容器通常具有杯形的底容器和杯形的上盖,底容器具有开口部,上盖(以下,有时称为“铰链式盖”)被铰接在该底容器的上缘部(通常为矩形的开口部的一边),通过使铰链式盖以上缘部作为中心旋转,能够对容器进行开闭。
在将巧克力等点心装入具有铰链式盖的容器中的情况下,由制造机制造的点心通常以规定个数被复合膜等包装密封后装入纸制的盒中,该复合膜是在树脂制的膜实施铝蒸镀而成的。
作为密封具有铰链式盖的容器的方法,研究了各种方法。例如,在专利文献1中公开了如下的盒,在由杯形容器、杯形盖、以及从杯形容器的开放端部向外突出的凸缘部形成的盒中,杯形盖具有前壁,该前壁带有内强化翼板,前壁的一部分与凸缘部的一部分粘合,通过使前壁的一部分或凸缘部的一部分断裂而进行拆封。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-169485号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而,专利文献1所记载的技术是与具有铰链式盖的容器的拆封前的密封技术相关的,并且拆封时构件会断裂,因此不能在拆封后再次密封容器。
在上述例示的点心的情况下,由于将容器的内侧的复合膜拆封,所以包装容器的气密性受损,内容物变得容易劣化。因此,要求在初次拆封后可再次赋予密闭性的容器。
因此,本发明的课题在于,提供一种在初次拆封后可重复密封的容器、以及该容器所使用的自粘体的制造方法和使用方法。
用于解决课题的方案
即,本发明的第1方式是一种容器,其具有容纳内容物的空间和将上述空间与外部连通的开口部,上述容器能够通过自粘体(E)对上述开口部重复进行拆封和密封,上述自粘体(E)是由树脂组合物(C)的交联物形成的,上述树脂组合物(C)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)。
在本发明中“(甲基)丙烯酸”意味着“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
此外,“树脂组合物(C)的交联物”意味着在树脂组合物(C)中至少在(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子内或分子间形成有交联结构的交联物。
本发明的第1方式的容器具有容器主体和盖体,上述容器主体具有容纳上述内容物的上述空间并形成有上述开口部,上述盖体能够覆盖上述容器主体的上述开口部,在上述容器闭合的状态下,上述容器主体和上述盖体具有彼此抵接的抵接部分,上述自粘体(E)可以配置在上述抵接部分的至少一部分。
在本发明的第1方式中,优选上述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的玻璃化转变温度为-10℃以下。
在本发明的第1方式中,优选上述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)具有N-羟甲基且凝胶分数为70%以下。
在本发明的第1方式中,优选上述树脂组合物(C)是发泡的树脂组合物发泡体(D)。
在本发明的第1方式中,优选树脂组合物(C)相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)包含0.1~20质量份的碳二亚胺系交联剂(B1)。
在本发明的第1方式中,优选容器是纸制容器。
本发明的第2方式是一种自粘体(E)的制造方法,其是配置在上述本发明的第1方式的容器的自粘体(E)的制造方法,包含树脂组合物制作工序和交联工序,上述树脂组合物制作工序制作包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)的树脂组合物(C),上述交联工序使树脂组合物(C)交联;或者,本发明的第2方式是一种自粘体(E)的制造方法,其是配置在上述本发明的第1方式的容器的自粘体(E)的制造方法,包含树脂组合物制作工序、发泡工序和交联工序,上述树脂组合物制作工序制作包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)的树脂组合物(C),上述发泡工序使树脂组合物(C)发泡,制作树脂组合物发泡体(D),上述交联工序使树脂组合物发泡体(D)交联。
在本发明的第2方式中,优选在上述容器的表面进行上述交联工序。
本发明的第3方式是一种自粘体(E)的使用方法,其用于密封如下容器的开口部的粘接用途,上述容器具有容纳内容物的空间和将上述空间与外部连通的开口部,能够对上述开口部重复进行拆封和密封。
在本发明的第3方式中,上述容器具有容器主体和盖体,上述容器主体具有容纳上述内容物的上述空间并形成有上述开口部,上述盖体能够覆盖上述容器主体的上述开口部,上述粘接可以是上述容器主体与上述盖体的抵接部分的粘接。
在本发明的第3方式中,优选上述自粘体(E)是发泡体。
发明效果
根据本发明,能够提供一种在初次拆封后可重复密封的容器、以及该容器所使用的自粘体的制造方法和使用方法。
附图说明
图1(a)是表示容器10的开放状态的立体图,图1(b)是表示容器10的闭合状态的立体图。
图2(a)、(c)、(d)分别是表示容器20、30、40的开放状态的立体图,图2(b)是表示容器20的闭合状态的立体图。
图3(a)是表示容器50的闭合状态的立体图,图3(b)是表示容器50的开放状态的立体图。
图4(a)、(b)分别是表示容器60、70的开放状态的立体图。
图5(a)是表示容器80的闭合状态的立体图,图5(b)是表示容器80的开放状态的立体图。
图6(a)、(b)分别是表示容器90、100的开放状态的立体图。
图7是表示本发明的另一个实施方式的容器的开放状态和闭合状态的立体图。
图8是表示本发明的又一个实施方式的容器的开放状态和闭合状态的立体图。
图9是对本发明的一个实施方式的自粘体(E)的制造方法进行说明的流程图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明。另外,以下所示的方式是本发明的例示,本发明并不限于以下所示的方式。此外,在各图中,根据需要对构件以省略和/或透视的方式表示。
1.容器
本发明的容器具有容纳内容物的空间和将上述空间与外部连通的开口部,该容器可以通过自粘体(E)对上述开口部重复进行拆封和密封,该自粘体(E)是使包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)的树脂组合物(C)交联而形成的。
以下,针对本发明的一个实施方式的容器10,一边参照图1一边进行说明。
图1(a)是容器10的开放状态的立体图,图1(b)是容器10的闭合状态的立体图。容器10是底部密封型的容器,该容器具有容纳内容物的空间1和连通上述空间1与外部的开口部2。在容器10中,在形成开口部2的容器10的相向的部位10a和10b中的至少一者的容器内侧的面配置有自粘体(E)3。自粘体(E)的粘合方式有利用了片的材质本身的粘合性的胶粘合、和基于利用了在片形成的微小的空孔的吸盘效应的对被粘物的吸附,自粘体(E)能够通过一者或两者的粘合方式与被粘物粘合。自粘体(E)无残胶而容易重新粘贴。
容器10在图1(a)所示的开放状态下通过从容器外侧按压部位10a和10b,可容易呈现图1(b)所示的闭合状态。此时,在部位10a和10b中的一者的容器内侧的面配置了自粘体(E)3的情况下,通过自粘体(E)3自粘合在相向的部位10a或10b的容器内表面从而密封容器10,或者,在部位10a和10b这两者的容器内侧的面配置了自粘体(E)3的情况下,通过自粘体(E)3彼此自粘合从而密封容器10。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。在再次拆封容器10时,通过从容器10的上缘向容器内伸入手指等,扩展开口部2上部的空间,从而自粘体(E)3与部位10a或10b脱离或者自粘体(E)3彼此脱离,能够容易拆封。由于拆封时自粘体(E)3的自粘性没有受损,所以能够重复进行上述容器10的密封和拆封。另外,在容器10由自粘体(E)6难以自粘合的材质构成的情况下,能够特别优选采用自粘体(E)3彼此自粘合的方式。
接着,针对本发明的另一个实施方式的容器20、30、40,一边参照图2一边进行说明。图2(a)是从与图1(a)相同的视点看容器20的开放状态的图。此外,图2(b)是从与图1(b)相同的视点看容器20的闭合状态的图。容器20是信封型的容器,具有容器主体4和盖体5,上述容器主体4具有容纳内容物的空间11并形成有开口部12,上述盖体5可覆盖容器主体4的开口部12,容器主体4与盖体5在容器主体4的上部缘6接合。盖体5是铰链式盖,通过以上部缘6为中心转动,能够呈现开放状态(至少图2(a))和闭合状态(图2(b))。如图2(b)所示,在容器20闭合的状态下,容器主体4和盖体5具有彼此抵接的抵接部分,在抵接部分的至少一部分配置有自粘体(E)13。
在容器20中,自粘体(E)13粘接固定在容器主体4,在闭合容器20时自粘体(E)13自粘合在盖体5的内面,容器20被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。在再次拆封容器20时,通过用指甲等勾开盖体5的下缘等,自粘体(E)13与盖体5脱离,能够容易拆封。由于拆封时自粘体(E)13的自粘性没有受损,所以能够重复进行上述容器20的密封和拆封。
接着,针对容器30,一边参照图2(c)一边进行说明。图2(c)是从与图2(a)相同的视点看容器30的开放状态的图。在容器30中,自粘体(E)13配置在盖体5的内面,被粘接固定。其它的结构与容器20相同。在容器30闭合时自粘体(E)13自粘合在容器主体4的表面,容器30被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。此外,在拆封容器30时通过与容器20相同的方法,能够容易拆封。因此,根据这种方式的容器20,也能够重复进行密封和拆封。
接着,针对容器40,一边参照图2(d)一边进行说明。图2(d)是从与图2(a)相同的视点看容器40的开放状态的图。在容器40中,自粘体(E)13配置在容器主体4的表面和盖体5的内面,分别被粘接固定。其它的结构与容器20相同。在容器40闭合时通过自粘体(E)13彼此自粘合,从而容器40被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。此外,在拆封容器40时通过与容器20相同的方法,能够容易拆封。因此,根据这种方式的容器40,也能够重复进行密封和拆封。另外,由于在容器40中自粘体(E)13彼此自粘合,所以在容器主体4和盖体5由自粘体(E)13难以自粘合的材质构成的情况下,能够特别优选采用该方式。
接着,针对本发明的另一个实施方式的容器50,一边参照图3一边进行说明。
图3(a)是容器50的闭合状态的立体图,图3(b)是容器50的开放状态的立体图。容器50具有形成有开口部22的盒型的容器主体14和覆盖容器主体14的开口部22的盖体15,容器主体14与盖体15在容器主体14的上部缘16接合。盖体15是铰链式盖,通过其以上部缘16为中心转动,能够呈现闭合状态(图3(a))和开放状态(至少图3(b))。
容器主体14具有凸缘部7,其一部分粘接在容器主体14的内表面,一部分从容器主体14的开口部22向外突出。如图3(a)所示,凸缘部7具有粘接在容器主体14的内表面的内前壁7a和内侧壁7b、7b以及从容器主体14的开口部22向外突出的外前壁7c以及外侧壁7d、7d。在本方式中,在容器50闭合的状态下,容器主体14与盖体15在外前壁7c以及外侧壁7d、7d的外侧的面上彼此抵接。
在容器50中,作为容器主体14与盖体15的抵接部分的外前壁7c以及外侧壁7d、7d中,在外侧壁7c配置有自粘体(E)23。
在容器50中,自粘体(E)13粘接固定在外前壁7c的表面,在容器50闭合时自粘体(E)23自粘合在盖体15的前壁15a的内面,容器50被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。在再次拆封容器50时,通过用指甲等勾开盖体15的前壁15a的下缘,或者从外侧按压容器主体14的前壁15a,自粘体(E)23与盖体15的前壁15a脱离,能够容易拆封。由于拆封时自粘体(E)23的自粘性没有受损,所以能够重复进行上述容器50的密封和拆封。
从提高容器50的密闭性的观点出发,优选在容器主体14与盖体15的全部抵接部分(即不仅在前外壁7c,还在侧外壁7d、7d)配置自粘体(E)23。另一方面,从容易拆封的观点出发,优选仅在外前壁7c配置自粘体(E)23。容器主体与盖体的抵接部分中配置自粘体(E)的位置能够根据容器所需的密闭性和拆封容易性来进行适当设定。
接着,针对本发明的另一个实施方式的容器60,一边参照图4(a)一边进行说明。图4(a)是从与图3(b)相同的视点看容器60的开放状态的图。在容器60中,自粘体(E)23配置在盖体15的前壁15a的内面,被粘接固定。其它的结构与容器50相同。在容器60闭合时自粘体(E)23自粘合在容器主体14的外前壁7c的表面,容器60被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。此外,在拆封容器60时通过与容器50相同的方法,能够容易拆封。因此,根据这种方式的容器60,也能够重复进行密封和拆封。
接着,针对本发明的另一个实施方式的容器70,一边参照图4(b)一边进行说明。图4(b)是从与图3(b)相同的视点看容器70的开放状态的图。在容器70中,自粘体(E)23配置在容器主体14的外前壁7c的表面和盖体15的前壁15a的内面,分别被粘接固定。其它的结构与容器50相同。在容器70闭合时通过自粘体(E)23彼此自粘合,从而容器70被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。此外,在拆封容器70时通过与容器50相同的方法,能够容易拆封。因此,根据这种方式的容器70,也能够重复进行密封和拆封。另外,根据容器70,自粘体(E)23彼此自粘合,因此在容器主体14和/或盖体15由自粘体(E)23难以自粘合的材质构成的情况下,能够特别优选采用该方式。
接着,针对本发明的又一个不同的实施方式的容器80,一边参照图5一边进行说明。图5(a)是容器80的闭合状态的立体图,图5(b)是容器80的开放状态的立体图。容器80具有形成有开口部32的容器主体24和可覆盖容器主体24的开口部32的盖体25,容器主体24与盖体25在容器主体24的上部缘26接合。盖体25是铰链式盖,通过其以上部缘26为中心转动,能够呈现闭合状态(图5(a))和开放状态(至少图5(b))。在容器80中容纳有包装膜18。
在本方式中,在容器80闭合的状态下,容器主体24与盖体25在盖体25的前壁25a以及侧壁25b、25b的内侧的面彼此抵接。
在容器80中,在容器主体24的前壁24a的表面中与盖体25的前壁25a的内面抵接的部位配置有自粘体(E)33。
在容器80中,自粘体(E)33粘接固定在前壁24a的表面,在容器80闭合时自粘体(E)33自粘合在盖体25的前壁25a的内面,容器80被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。在再次拆封容器80时,通过用指甲等勾开盖体25的前壁25a的下缘,或者通过从外侧按压容器主体24的前壁24a,自粘体(E)33与盖体25的前壁25a脱离,能够容易拆封。由于拆封时自粘体(E)33的自粘性没有受损,所以能够重复进行上述容器80的密封和拆封。
从提高容器80的密闭性的观点出发,优选在容器主体24与盖体25的全部抵接部分(即不仅在前壁24a,还在容器主体24的侧壁24b、24b)配置自粘体(E)33。另一方面,从容易拆封的观点出发,优选仅在外壁24a配置自粘体(E)33。容器主体与盖体的抵接部分中配置自粘体(E)的位置能够根据容器所需的密闭性和拆封容易性来进行适当设定。
接着,针对本发明的另一个实施方式的容器90,一边参照图6(a)一边进行说明。图6(a)是从与图5(b)相同的视点看容器90的开放状态的图。在容器90中,自粘体(E)33配置在盖体25的前壁25a的内面,被粘接固定。其它的结构与容器80相同。在容器90闭合时自粘体(E)33自粘合在容器主体24的前壁24a的表面,容器90被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。此外,在拆封容器90时通过与容器80相同的方法,能够容易拆封。因此,根据这种方式的容器90,也能够重复进行密封和拆封。
接着,针对本发明的另一个实施方式的容器100,一边参照图6(b)一边进行说明。图6(b)是从与图5(b)相同的视点看容器100的开放状态的图。在容器100中,自粘体(E)33配置在容器主体24的前壁24a的表面和盖体25的前壁25a的内面,分别被粘接固定。其它的结构与容器80相同。在容器100闭合时通过自粘体(E)33彼此自粘合,从而容器100被密封。由此,即使在拆封后也可以再次提高密闭性。此外,在拆封容器100时通过与容器80相同的方法,能够容易拆封。因此,根据这种方式的容器100,也能够重复进行密封和拆封。另外,根据容器100,自粘体(E)33彼此自粘合,因此在容器主体24和/或盖体25由自粘体(E)33难以自粘合的材质构成的情况下,能够特别优选采用该方式。
在本发明的容器中,自粘体(E)以外的结构只要具有铰链式盖、存在容器主体与盖体(铰链式盖)的抵接部分就没有特别限定,能够采用公知的结构。
在本发明的容器中,自粘体(E)以外的构件的材质没有特别限定,优选自粘体(E)容易自粘合的材质,可以设为例如树脂制、金属制、纸制等。其中,从轻质、低成本、降低环境负荷等的观点出发优选为纸制。
在容器主体与盖体的抵接部分的至少一部分配置自粘体(E)的方法没有特别限定。例如,可以预先将自粘体(E)粘接固定在组装成盒状之前的平板状的坯件,然后将坯件组装成盒状,也可以将坯件组装成盒状之后粘接固定自粘体(E)。将自粘体(E)粘接在容器主体和/或盖体的方法没有特别限定,能够通过公知的粘合剂进行粘接。
以上,以容器10、20、30、40、50、60,70、80、90、100为例说明了本发明,但本发明并不限于此,也可以是如图7(a)~(e)所示的容器。图7(a)~(e)的上层是表示各容器的开放状态的立体图,下层是表示各容器的闭合状态的立体图。另外,在图7(a)~(e)中,虽然示出了在闭合状态下自粘体彼此自粘合的方式,但也可以是如下方式:自粘体配置在容器主体或盖体的任一个(在图7(e)中,既是容器主体也是盖体的2个盒的一者),在闭合状态下自粘体与容器主体或盖体自粘合。
本发明的容器还可以是如图8(a)和(b)所示的滑动式的盒(滑动盒)。在图8(a)和(b)中,上层示出各容器的开放状态,下层示出各容器的闭合状态。滑动盒由上表面开放的内盒(容器主体)和包围其外侧的外盒(盖部)构成。在图8(a)所示的容器中,在内盒的端部具有可铰链式转动的转动片,在闭合状态下,通过配置在该转动片的自粘体与配置在外盒的上表面的自粘体自粘合,从而容器被密封。此外,在图8(b)所示的容器中,通过配置在内盒的端部的上表面的自粘体与配置在外盒的上表面的内盒侧的表面的自粘体自粘合,从而容器被密封。另外,在图8(a)和(b)中,虽然示出了在闭合状态下自粘体彼此自粘合的方式,但也可以是如下方式:自粘体配置在容器主体或盖体的任一个,在闭合状态下自粘体与容器主体或盖体自粘合。
2.自粘体(E)
接着,对自粘体(E)进行说明。本发明的自粘体(E)是树脂组合物(C)的交联物,上述树脂组合物(C)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)。
<(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)>
以下,对本发明所使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)进行说明。
本发明所使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)没有特别限定,其玻璃化转变温度优选为-10℃以下,更优选为-13℃以下。通过将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的玻璃化转变温度设为上述上限值以下,从而容易将后述的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的凝胶分数成为规定的上限值以下,结果容易制作具有适当的自粘力并且平滑性优异的自粘体(E)。下限没有特别限定,优选为-40℃以上。此外,当使用环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等光固化性树脂作为(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)时,能够进行光固化反应。
(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)由50质量%以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和50质量%以下的来自可与其共聚的单体的单体单元构成,优选由70质量%以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和30%质量以下的来自可与其共聚的单体的单体单元构成,更优选由80质量%以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和20%质量以下的来自可与其共聚的单体的单体单元构成,进一步优选由80质量%以上的来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元和20%质量以下的来自可与其共聚的单体的单体单元构成。通过将来自(甲基)丙烯酸酯单体的单体单元的含量设在上述范围内,可以赋予适度的粘合性。
在本发明中,(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)优选具有N-羟甲基。通过使用具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A),从而容易将后述的凝胶分数成为规定的上限值以下,结果容易制作具有适当的自粘力并且平滑性优异的自粘体(E)。在(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)具有N-羟甲基的情况下,N-羟甲基通常包含在可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的单体单元中,也可以包含在(甲基)丙烯酸酯单体单元中。
能够用于本发明的(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限定,从容易将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的玻璃化转变温度设为作为优选方式的-10℃以下的观点出发,优选含有形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸酯单体的单元。
上述形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限定,能够举出例如:丙烯酸乙酯(均聚物的玻璃化转变温度为-24℃)、丙烯酸正丙酯(均聚物的玻璃化转变温度为-37℃)、丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃化转变温度为-54℃)、丙烯酸仲丁酯(均聚物的玻璃化转变温度为-22℃)、丙烯酸正庚酯(均聚物的玻璃化转变温度为-60℃)、丙烯酸正己酯(均聚物的玻璃化转变温度为-61℃)、丙烯酸正辛酯(均聚物的玻璃化转变温度为-65℃)、丙烯酸2-乙基己酯(均聚物的玻璃化转变温度为-50℃)、甲基丙烯酸正辛酯(均聚物的玻璃化转变温度为-25℃)、甲基丙烯酸正癸酯(均聚物的玻璃化转变温度为-49℃)等形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯;丙烯酸2-甲氧基乙酯(均聚物的玻璃化转变温度为-50℃)、丙烯酸3-甲氧基丙酯(均聚物的玻璃化转变温度为-75℃)、丙烯酸3-甲氧基丁酯(均聚物的玻璃化转变温度为-56℃)、丙烯酸乙氧基甲酯(均聚物的玻璃化转变温度为-50℃)等形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。其中,优选形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯、形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,更优选形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯。
另外,除了上述形成玻璃化转变温度为-20℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸酯单体之外,也可以使用丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃化转变温度为10℃)、甲基丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃化转变温度为105℃)、甲基丙烯酸乙酯(均聚物的玻璃化转变温度为63℃)、甲基丙烯酸正丙酯(均聚物的玻璃化转变温度为25℃)、甲基丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃化转变温度为20℃)等。
这些(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的单体(以下,称为“共聚用单体”。)中,优选使用N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等具有N-羟甲基的单体。通过使用具有N-羟甲基的单体,(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)包含N-羟甲基,因此如上所述,容易制作具有适当的自粘力并且平滑性优异的自粘体(E)。从该观点出发,就具有N-羟甲基的单体的使用比例而言,将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)设为100质量%时,从具有N-羟甲基的单体导入的单体单元优选为0.1质量%以上且10质量%以下,更优选为0.5质量%以上且5质量%以下。
在共聚用单体中,除了上述具有N-羟甲基的单体之外或者代替具有N-羟甲基的单体,可以并用其它单体。除了具有N-羟甲基的单体以外而并用的单体没有特别限定,作为其具体例子,可举出α,β-烯属不饱和多元羧酸完全酯、烯基芳香族单体、氰化乙烯单体、羧酸不饱和醇酯、烯烃系单体、具有其它官能团的单体等。这些单体可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
作为α,β-烯属不饱和多元羧酸完全酯的具体例子,能够举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、衣康酸二甲酯等。
作为烯基芳香族单体的具体例子,能够举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯及乙烯基甲苯等。
作为氰化乙烯单体的具体例子,能够举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等。
作为羧酸不饱和醇酯单体的具体例子,能够举出乙酸乙烯酯等。
作为烯烃系单体的具体例子,能够举出乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。
在共聚用单体中,为了高效地进行共聚物内部之间或共聚物之间的交联,可以使用具有官能团的单体。
作为这里所说的官能团,能够举出有机酸基、羟基、氨基、酰胺基、巯基、环氧基等。
具有有机酸基的单体没有特别限定,作为其代表的单体,能够举出具有羧基、酸酐基、磺酸基等有机酸基的单体。此外,除了这些之外,也能够使用含有次磺酸基、亚磺酸基、磷酸基等的单体。
作为具有羧基的单体的具体例子,能够举出例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α,β-烯属不饱和一元羧酸;衣康酸、马来酸、富马酸等α,β-烯属不饱和多元羧酸;除此以外,还能够举出衣康酸单甲酯、马来酸单丁酯、富马酸单丙酯等α,β-烯属不饱和多元羧酸部分酯等。此外,同样能够使用马来酸酐、衣康酸酐等具有能够通过水解等衍生成羧基的基团的单体。
作为具有磺酸基的单体的具体例子,能够举出烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等α,β-不饱和磺酸以及它们的盐。
在使用具有有机酸基的单体的情况下,由其导入的单体单元以如下的量供于聚合中,即,将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)设为100质量%时,优选为0.1质量%以上且20质量%以下,更优选为0.5质量%以上且15质量%以下。当具有有机酸基的单体的使用量在上述范围内时,容易将聚合时的聚合体系的粘度保持在适当的范围,此外,容易防止共聚物的交联过度进行而使自粘体(E)的自粘性受损。
另外,就具有有机酸基的单体单元而言,通过具有有机酸基的单体的聚合而导入到(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)中是简便的,因此优选,但是也可以在生成(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)后通过公知的高分子反应来导入有机酸基。
作为具有羟基的单体,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。
作为具有氨基的单体,可举出(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、氨基苯乙烯等。
作为具有酰胺基的单体,可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等α,β-烯属不饱和羧酸酰胺单体等。
作为具有环氧基的单体,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
在使用这些具有有机酸基以外的官能团的单体的情况下,优选由其导入的单体单元以如下的量使用于聚合中,即,将(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)设为100质量%时,为10质量%以下。当有机酸基以外的官能团的使用量为10质量%以下时,容易将聚合时的聚合体系的粘度保持在适当的范围,此外,容易防止共聚物的交联过度进行而使自粘体(E)的自粘性受损。
此外,作为共聚用单体,可以并用具有多个聚合性不饱和键的多官能单体。多官能单体优选在末端具有该不饱和键。通过使用这种多官能单体,能够将分子内和/或分子间交联导入到(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A),提高凝聚力。
作为多官能单体,能够使用例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯-5-三嗪等取代三嗪,除此之外还能够使用4-丙烯酰氧基二苯甲酮这样的单烯属不饱和芳香族酮等。优选多官能(甲基)丙烯酸酯,更优选季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。这些多官能单体可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)能够通过将(甲基)丙烯酸酯单体和共聚用单体进行共聚来获得。获得(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)时的聚合方法没有特别限定,可以采用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等中的任何一种,也可以采用这些方法以外的方法。对于聚合所使用的聚合引发剂、乳化剂、分散剂等的种类、量也没有特别限制。对于聚合时单体、聚合引发剂、乳化剂、分散剂等的添加方法也没有特别限制。此外,对于聚合温度、压力、搅拌条件等也没有限制。
(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的性状可以是固体状也可以是分散体状,当将通过乳液聚合、分散聚合作为乳液或分散液得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)直接使用时,在与交联剂、导电性化合物混合方面操作容易,此外,也便于使获得的乳液或分散液发泡。
(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的凝胶分数优选为70%以下,更优选为65%以下。通过凝胶分数在上述范围,从而容易制作具有适当的自粘力并且平滑性优异的自粘体(E)。
本发明中的凝胶分数是通过以下方式求出的值:在常温将500mg的丙烯酸酯共聚物树脂的样品浸渍于100ml的乙酸乙酯中3天,然后用200目的金属网过滤不溶部分,在常温风干15小时,然后在100℃干燥2小时,测定不溶部分的干燥重量,通过以下式求出。
凝胶分数(质量%)=((乙酸乙酯浸渍后的不溶部分的干燥重量)/(乙酸乙酯浸渍前的样品质量))×100
<交联剂(B)>
本发明所使用的交联剂(B)没有特别限定,能够使用例如:以往从提高强度等的观点出发优选用于发泡材料的三聚氰胺系交联剂。
本发明所使用的三聚氰胺系交联剂没有特别限定,能够使用现有公知的交联剂。例如,能够使用三聚氰胺、三聚氰胺与甲醛缩合得到的羟甲基三聚氰胺、使羟甲基三聚氰胺与低级醇反应而部分或全部醚化的化合物、以及它们的混合物等。此外,作为三聚氰胺系交联剂,可以是单体、由二聚物以上的多聚物构成的缩合物中的任一个,也可以是它们的混合物。
作为上述羟甲基三聚氰胺,可举出单羟甲基三聚氰胺、二羟甲基三聚氰胺、三羟甲基三聚氰胺、四羟甲基三聚氰胺、五羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺等。
作为上述羟甲基三聚氰胺的醚化所使用的低级醇,能够使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。
三聚氰胺系交联剂所包含的化合物在一个分子中具有例如亚氨基、羟甲基、或甲氧基甲基、丁氧基甲基等烷氧基甲基作为官能团。作为这样的化合物,可举出亚氨基型甲基化三聚氰胺、羟甲基型三聚氰胺、羟甲基型甲基化三聚氰胺、完全烷基型甲基化三聚氰胺等。
三聚氰胺系交联剂通过其具有的上述官能团与上述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)中的N-羟甲基的反应,从而在(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子内或分子间形成交联结构。三聚氰胺系交联剂在120℃以上的高温的交联效果优异,能够形成强度、自粘性优异的自粘体(E),因此是优选的。
在使用三聚氰胺系交联剂作为交联剂(B)的情况下,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A),三聚氰胺系交联剂的使用量以固体成分换算计,优选为1质量份以上且20质量份以下,更优选为3质量份以上且15质量份以下。通过三聚氰胺的交联剂的使用量在上述范围内,从而具有适度的自粘力,并且能够提高交联后的树脂强度。
此外,在本发明所使用的交联剂(B)中,可以代替三聚氰胺系交联剂而使用碳二亚胺系交联剂(B1),或者可以与三聚氰胺系交联剂一起使用碳二亚胺系交联剂(B1)。通过使用碳二亚胺系交联剂(B1),能够减少具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的交联反应时产生的甲醛的产生量,因此能够制作甲醛的产生量降低的自粘体(E)。
本发明所使用的碳二亚胺系交联剂(B1)没有特别限定,优选使用在一个分子内具有2个以上的碳二亚胺基的化合物。作为这样的化合物,能够使用公知的碳二亚胺化合物。
上述公知的碳二亚胺化合物可以合成,也可以使用市售品。作为市售的碳二亚胺化合物,可举出例如DIC公司制的“DICNAL HX”、日清纺化学公司制的“Carbodilite”等。在合成碳二亚胺化合物的情况下,能够使用例如在碳二亚胺化催化剂的存在下将多异氰酸酯通过脱羧缩合反应碳二亚胺化的聚碳二亚胺化合物。
作为原料多异氰酸酯,能够使用例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、1,12-二异氰酸酯癸烷(DDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)、2,4-双-(8-异氰酸酯辛基)-1,3-二辛基环丁烷(OCDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,4,6-三异丙基苯基二异氰酸酯(TIDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、氢化甲苯二异氰酸酯(HTDI)等,上述多异氰酸酯能够通过以下方式合成,即,在0~200℃的范围内,在惰性气体的气流下或鼓泡下搅拌、混合任意时间,然后与碳二亚胺化催化剂一同加入,进行搅拌、混合。
此处,作为上述碳二亚胺化催化剂,优选有机磷系化合物,特别是在活性方面优选磷烯氧化物类。具体而言,可举出3-甲基-1-苯基-2-磷烯-1-氧化物,3-甲基-1-乙基-2-磷烯-1-氧化物、1,3-二甲基-2-磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷烯-1-氧化物、1-甲基-2-磷烯-1-氧化物及它们的双键异构体。
碳二亚胺系交联剂(B1)通过其具有的碳二亚胺基与(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)中的N-羟甲基的反应,从而在(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子内或分子间形成交联结构。碳二亚胺系交联剂(B1)由于特别是在低温的交联效果优异且能够形成强度、自粘性优异的自粘体(E),因此是优选的。
在使用碳二亚胺系交联剂(B1)作为交联剂(B)的情况下,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A),碳二亚胺系交联剂(B1)的使用量以固体成分换算计,优选为0.1质量份以上且20质量份以下,更优选为0.5质量份以上且15质量份以下。通过碳二亚胺系交联剂(B1)的使用量在上述范围内,从而具有适度的自粘力,并且能够提高交联后的树脂强度。
代替上述三聚氰胺系交联剂和/或碳二亚胺系交联剂(B1)、或者与该三聚氰胺系交联剂和/或碳二亚胺系交联剂(B1)一起,可以使用其它交联剂(例如:聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、双酚A聚缩水甘油醚等环氧树脂;醛、丙烯醛等乙烯亚胺衍生物等氮丙啶系化合物;甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷三异氰酸酯等多官能异氰酸酯系交联剂;噁唑啉系交联剂;金属盐系交联剂;金属螯合物系交联剂;过氧化物系交联剂;尿素-甲醛树脂、苯酚甲醛树脂等醛树脂;二苯甲酮系、苯乙酮系、噻吨酮系、锍系、碘鎓系等光引发剂等)。
(其它添加剂)
树脂组合物(C)可以含有甲醛捕捉剂。
本发明中能够使用的甲醛捕捉剂只要是能够物理地粘合甲醛或者能够与甲醛化学地反应的化合物就没有特别限定,可以是无机化合物,也可以是聚合物也包含在内的有机化合物。
本发明中能够使用的甲醛捕捉剂只要是能够物理地粘合甲醛或者能够与甲醛化学反应的化合物就没有特别限定,可以是无机化合物,也可以是还包含聚合物的有机化合物。
本发明中能够使用的甲醛捕捉剂只要是能够物理地粘合甲醛或者能够与甲醛化学反应的化合物就没有特别限定,可以是无机化合物,也可以是还包含聚合物的有机化合物。
作为甲醛捕捉剂的具体例子,可举出:硫酸羟胺、盐酸羟胺、乙酸铵、尿素、乙烯脲、双氰胺、聚酰胺树脂、三嗪化合物、酰肼化合物等含氮化合物;稳定化二氧化氯等卤素氧化物;磷酸氢二钠、硫酸锌、氯化钙、硫酸镁等金属盐等。其中,从获取容易性、处理性和甲醛捕捉性的观点出发,优选含氮化合物,特别优选硫酸羟胺。
这些甲醛捕捉剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
树脂组合物(C)根据需要能够含有各种添加剂以提高自粘体(E)的制造工序的加工性、提高得到的自粘体(E)的性能。
作为添加剂的例子,可举出整泡剂、发泡助剂、增粘剂、填充材料、防腐剂、防霉剂、胶凝剂、阻燃剂、抗老化剂、抗氧化剂、颜料、染料、粘附剂、光学增感剂、导电性化合物等。
作为整泡剂,能够使用硬脂酸铵等脂肪酸铵、磺基琥珀酸烷基酯等磺酸型阴离子表面活性剂、四烷基氯化铵、烷基甜菜碱两性化合物、脂肪酸烷醇胺等。
作为发泡助剂,能够使用十二烷基硫酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、聚氧乙烯烷基苯酚醚硫酸钠等。
作为增粘剂,能够使用丙烯酸系聚合物粒子、微粒二氧化硅等无机化合物微粒、氧化镁等这样的反应性无机化合物。
作为填充材料,能够使用碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钡、粘土、高岭土、玻璃粉等。
作为防腐剂、防霉剂,能够使用例如:二羟基二氯苯基甲烷、五氯酚钠、2,3,4,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、二(三丁基锡)氧化物、六氢-1,3,5-三乙基-均三嗪、银配位化合物、锌配位化合物等。
作为胶凝剂,能够使用乙酸铵、氯化铵、碳酸铵等铵盐、烷基苯酚亚烷基氧化物加成物、聚乙烯基甲基醚、聚丙二醇、聚醚聚缩甲醛、甲基纤维素、羟基乙基纤维素、有机硅系热敏剂等。
作为阻燃剂,能够使用磷酸酯系化合物、卤素磷酸酯系化合物、多磷酸铵、三氧化锑、硼酸锌、偏硼酸钡、氢氧化铵、氢氧化镁、锡化合物、有机磷系化合物、红磷系化合物、有机硅系阻燃剂等。
作为抗氧化剂,能够使用多酚系、氢醌系、受阻胺系等的抗氧化剂。
作为颜料、染料,可举出例如氧化钛、炭黑、氧化铁红、喹吖啶酮等。
作为粘附剂,能够使用选自以下物质的化合物:脂松香、妥尔油松香、木松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、马来松香、松香·甘油酯、氢化松香·甘油酯等松香系树脂;萜烯树脂、萜烯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂等萜烯系树脂;脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂等的石油系树脂;香豆酮茚树脂;萜烯酚系树脂;酚系树脂;氢化松香酯;歧化松香酯;二甲苯树脂等。
作为光学增感剂,能够使用:正丁胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、哌啶、N,N-二甲基苯胺、三乙烯四胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等胺类;邻甲苯基硫脲这样的尿素系化合物;s-苄基-异硫脲-对甲苯亚磺酸酯等硫化合物;N,N-二甲基-对氨基苄腈等腈类;二乙基硫代磷酸钠等磷化合物等。光学增感剂是指如下的的添加剂:其本身单独不会由于紫外线等的照射而活化,但当与光聚合引发剂并用时,与仅使用光聚合引发剂的情况相比,具有促进自由基聚合的功能。
自粘体(E)可以层叠在基材。通过将自粘体(E)层叠在基材,从而当将自粘体(E)粘接固定在上述容器的容器主体和/或盖体时,使基材侧的表面与容器主体和/或盖体粘接,由此能够防止粘接剂成分渗入到表面(自粘体(E)侧的表面)而自粘性受损。
作为基材的具体例子,能够使用例如纸基材、塑料片等。
此处,作为纸基材,可举出例如道林纸、铜板纸、涂布纸、牛皮纸、纸盒纸、将聚乙烯等热塑性树脂层压于这些纸基材而得到的层压纸等。
另一方面,作为塑料片,能够使用例如由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚四氟乙烯等氟系树脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚(乙烯-乙烯醇共聚)系树脂及这些树脂的混合物或层叠物形成的片。
由基材形成的支承体层的厚度没有特别限定,通常为10μm~200μm。
<树脂组合物发泡体(D)>
在本发明中,优选树脂组合物(C)为发泡的树脂组合物发泡体(D)。由于树脂组合物(C)是发泡的树脂组合物发泡体(D),所以树脂组合物(C)的交联物具有发泡结构,由该交联物构成的自粘体(E)能够表现出基于利用了微小的空孔的吸盘效应的吸附性。在后述的制造方法的发泡工序S12中对使树脂组合物(C)发泡的方法进行详细叙述。通过吸附而粘接的自粘体(E)与仅通过胶粘合而粘接的自粘体(E)相比,剥离性优异,难以产生残胶。此外,由于发泡单元是连通的,所以透气性良好,因此任何人都可以完美地进行粘贴。
3.自粘体(E)的制造方法
以下,对自粘体(E)的制造方法进行说明。
图9是说明本发明的自粘体(E)的制造方法S10(以下,有时简称为“本制造方法S10”。)的流程图。如图9所示,本制造方法S10依次包含树脂组合物制作工序S1和交联工序S2,在树脂组合物制作工序S1和交联工序S2之间优选具有发泡工序S12。以下对各工序进行说明。
(树脂组合物制作工序S1)
树脂组合物制作工序S1是制作包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)的树脂组合物(C)的工序。
在树脂组合物制作工序S1中,通过以任意方法对作为必需成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)、以及根据需要使用的其它成分进行混合,从而能够制作树脂组合物(C)。本工序中所使用的各物质、各物质的使用比例等如上所述,此处省略说明。
在(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)是乳液或分散液的情况下,只要将交联剂、其它成分以水分散体、水溶液等的状态在搅拌下加入到该乳液或分散液中,就能够容易进行混合。
在(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)为固态的情况下,混合的方法也没有特别限制,例如可以使用辊式混合机、亨舍尔混合机、捏合机等进行混合。混合可以采用分批式也可以采用连续式。
作为分批式混合机,可举出捣碎机、捏合机、密炼机、行星式混合机等高粘度原料用混炼机、搅拌机。作为连续式混合机,可举出将转子与螺杆组合在一起的法雷尔型连续式混炼机等、螺杆式的特殊结构的混炼机。此外,可举出挤出加工所使用的单轴挤出机和双轴挤出机。这些挤出机、混炼机可以组合使用2种以上,也可以将多个相同类型的机器连接使用。
本发明的树脂组合物(C)的形态没有特别限定,当为乳液或分散液的形态时,便于获得自粘体(E)。
乳液或分散液的粘度优选为2000~10000mPa·s,更优选为3500~5500mPa·s。
(交联工序S2)
交联工序S2是使树脂组合物(C)交联的工序。此外,在具有后述的发泡工序S12的方式中,交联工序S2是使树脂组合物发泡体(D)交联的工序。
在交联工序S2中,在树脂组合物(C)中,通过进行(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的交联反应,从而能够得到树脂组合物(C)固化而成的自粘体(E)。通过交联工序S2得到的自粘体(E)与配置自粘体(E)的部位(容器的容器主体与盖体的抵接部分的至少一部分)的形状对应地,通过切割加工、冲压加工而加工成所期望的形状。
在进行交联反应S2之前,优选将树脂组合物(C)成型为片状。通过将树脂组合物(C)成型为片状,能够在交联反应S2之后制作片状的自粘体(E)。片状的自粘体(E)具有均匀的厚度,容易与要配置自粘体(E)的部位的形状对应地加工成所期望的形状。
另外,也能够在通过将树脂组合物(C)置于所期望的形状的模具中等的方法而成型为所期望的形状之后,通过进行交联工序S2,从而得到所期望的形状的自粘体(E)。
将树脂组合物(C)成型为片状的方法没有特别限定。作为优选的方法,可举出例如在经脱模处理的聚酯膜等工程纸上涂敷上述树脂组合物(C)而将其成型为片状的方法。
作为在工程纸上涂敷树脂组合物(C)的方法,能够使用辊涂机、逆转辊涂布机、网版涂布机、刮刀涂布机、逗号刮刀涂布机、凹版涂布机等通常已知的涂布装置,特别是当使用刮刀涂布机时能够得到均匀的涂敷厚度。
通过像上述那样在工程纸上将树脂组合物(C)成型为片状之后,进行(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的交联反应,从而能够在工程纸上形成片状的树脂组合物(C)固化而成的自粘体(E)。此时,如果作为工程纸使用具有剥离性的工程纸,则能够容易从工程纸分离自粘体(E)。
在制造层叠在基材的自粘体(E)的情况下,通过使用上述的基材作为工程纸,能够在交联工序S2中在基材上形成自粘体(E),能够制造由自粘体(E)和基材构成的层叠片。
在交联工序S2中,在进行(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的交联反应时,优选进行加热干燥。作为加热干燥的方法,只要是能够使工程纸上涂敷的发泡乳液干燥、交联的方法,就没有特别限定,能够使用通常的热风循环型的烘箱、热油循环热风室、远红外线加热室等。干燥温度以60℃~180℃为适宜,能够根据乳液的性质、涂敷量、涂敷厚度等酌情选定干燥的条件。优选不在固定温度实施干燥而进行如下的多阶段干燥:初期在低温从内部开始进行干燥,后期在更高的温度充分进行干燥。此外,在使用光固化性树脂作为(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的情况下,即使是UV等的光也能够光固化。通过用高压汞灯(主波长365nm)等的灯对含有光固化性树脂和光引发剂的树脂组合物照射规定量的光,能够获得固化物。根据在交联工序S2中进行光固化的方式,能够缩短固化时间,因此提高了生产率。
得到的自粘体(E)的密度、厚度、硬度等根据树脂组合物(C)的组成、固体成分浓度、加热干燥固化的条件、具有后述的发泡工序S12的方式中的气泡的混入比率等来进行调整。自粘体(E)的厚度优选为0.03~3mm,更优选为0.05~1mm,特别优选为0.05~0.5mm。在将本发明的自粘体(E)用于粘接容器的容器主体与盖体的用途的情况下,通过厚度为0.03mm以上,从而自粘体(E)的强度增加。另一方面,通过厚度为3mm以下,从而操作性提高,成本也降低。自粘体(E)的密度没有特别限定,从冲击吸收性的观点出发,优选0.1~1.0g/cm3
(发泡工序S12)
如上所述,优选在树脂组合物制作工序S1与交联工序S2之间具有发泡工序S12。通过具有发泡工序S12,能够制造具有发泡结构、表现出基于利用了微细的空孔的吸盘效应的吸附性的自粘性片。
发泡工序S12是使树脂组合物(C)发泡,制作树脂组合物发泡体(D)的工序。
在发泡工序S12中,通过使树脂组合物制作工序S1中制作的树脂组合物(C)发泡,能够得到未固化状态的树脂组合物发泡体(D)。在树脂组合物(C)是乳液或分散液的形态的情况下,能够得到发泡乳液或发泡分散液。
作为发泡的方法,通常采用机械发泡。发泡倍率酌情调整即可,通常为1.2~5倍,优选为1.5~4倍。机械发泡的方法没有特别限定,能够通过在树脂组合物的乳液中混入一定量的空气,用奥克斯混合机、搅打器等连续地或分批地搅拌来进行。这样得到的发泡乳液为乳膏(cream)状。
另外,代替上述机械发泡,也能够通过例如将热膨胀性微胶囊添加到丙烯酸树脂乳液、丁二烯系合成橡胶乳液中的方法等,制备树脂组合物发泡体(D),该热膨胀性微胶囊以偏氯乙烯共聚物等适当的合成树脂作为壳壁,内包低沸点烃系化合物。
4.自粘体(E)的使用方法
本发明的自粘体(E)的使用方法用于密封如下容器的开口部的粘接用途,该容器具有容纳内容物的空间和将上述空间与外部连通的开口部,可以对上述开口部重复进行拆封和密封。此外,上述容器具有容器主体和盖体,上述容器主体具有容纳上述内容物的上述空间并形成有上述开口部,上述盖体可以覆盖上述容器主体的上述开口部,上述粘接优选为上述容器主体与上述盖体的抵接部分的粘接。本发明的自粘体(E)的使用方法与上述容器的说明相关联,如用图1~8说明的那样。
另外,在上述说明中,说明了具有铰链式盖的容器的使用方法,但可使用自粘体(E)的容器并不限于此,例如,可以用于A式盒的铰链板间的抵接部分、套盒的容器主体(身)与盖体(套筒)的抵接部分、C式盒(身盖盒)的容器主体(身)与盖体(盖)的抵接部分、蛋糕盒中的构成手持部的构件间的抵接部分等的粘接用途。此外,由于食品和营养品等的细小碎屑难以附着在自粘体(E),所以特别优选用于细小的碎屑容易向外散落的容器开口后临时紧固的用途。进而,自粘体(E)能够增加盒、袋子等的容器内的气密性,保持内容物的新鲜状态,防止由氧气、水分等导致的伤害。因此,如上所述,能够作为可重复开闭的用途、需要保持内容物的新鲜状态的用途,用于例如点心、咖啡、茶、烟草、洗涤剂等的包装。
实施例
以下,通过实施例对本发明更详细地说明,但本发明并不限于实施例。另外,如果没有特别说明,则此处使用的“份”、“%”是质量基准。
[材料特性]
<丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度(Tg)的测定>
用以下的方法测定作为后述的自粘体的材料而使用的丙烯酸酯共聚物树脂的玻璃化转变温度(Tg)。用250μm的敷料器在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂敷丙烯酸酯共聚物树脂,在常温干燥24小时,得到树脂膜。将该膜作为样品,根据JIS K7121,在测定温度:-50℃~160℃、升温速度:10℃/分钟的条件下,使用差示扫描热量热仪(SII NanoTechnol ogy公司制,DSC6220)测定玻璃化转变温度(℃)。结果如表1所示。
<丙烯酸酯共聚物树脂的凝胶分数的测定>
用以下的方法测定后述的自粘体所使用的丙烯酸酯共聚物树脂的凝胶分数。用250μm的敷料器在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂敷丙烯酸酯共聚物树脂,在常温干燥24小时,得到树脂膜。将该膜作为样品,精确称量规定量(X)(约500mg),在常温将其在100ml的乙酸乙酯中浸渍3天后,将不溶成分用200目的金属丝网过滤,在常温风干15小时,然后在100℃干燥2小时,在常温冷却后测定试样的质量(Y)。通过将X和Y代入下述式,计算出凝胶分数。结果如表1所示。
凝胶分数(%)=(Y)/(X)×100
[评价项目]
<自粘力>
(对纸)
像后面说明的那样制作在基材上层叠了由自粘体构成的自粘层的片(以下称为“自粘性层叠片”。)后,准备切成125mm×25mm的尺寸的试验片。使试验片的自粘层侧面贴合在表面平滑的牛奶纸盒纸(Kpplatec公司制,KM-3),用2kgf的负载辊从试验片之上进行压接,在23℃,50%RH的环境下放置1小时。然后,将试验片的端部固定在自动绘图仪(autograph)(岛津制作所制,AG-IS)的上侧卡盘,将牛奶纸盒纸固定在下侧卡盘,在23℃,50%RH的环境下以300mm/分钟的速度实施180度剥离试验。将此时的试验力作为自粘力(N/cm)。结果如表1所示。如果该评价的结果为0.01~2.5N/cm,则可以说具有适当的自粘力。
(自粘层彼此)
像后面说明的那样制作自粘性层叠片后,准备2张切成125mm×25mm的尺寸的试验片。将其中一张的基材侧面贴付在SUS板,将自粘层彼此贴合,用2kgf的负载辊从试验片之上进行压接,在23℃,50%RH的环境下放置1小时。然后翻转(没粘贴SUS板的一侧的)自粘性层叠片的试验片的端部的自粘层的界面,将被翻转的端部固定在自动绘图仪(岛津制作所制,AG-IS)的上侧卡盘,将SUS板固定在下侧卡盘,在23℃,50%RH的环境下以300mm/分钟的速度实施180度剥离试验。结果如表1所示。如果该评价的结果为0.01~2.5N/cm,则可以说具有适当的自粘力。
<凝聚剥离>
目视观察自粘力测定后的基材表面和自粘层,用以下2个等级进行评价。
○:在基材表面上没有确认到自粘层的凝聚物
×:在基材表面上确认了自粘层的凝聚物,或者在自粘层上确认了基材的凝聚物。
※其中,在两面剥离的情况下,将在一侧的自粘层上没有确认到另一个自粘层的情况设为○,将确认到的情况设为×。
如果自粘力测定的结果为0.01~2.5N/cm,并且凝聚剥离评价的结果为“○”,则可以说具有重复粘合性。
<甲醛排放评价>
像后面说明的那样制作自粘性层叠片,进而在自粘层表面贴付分离膜之后,准备切成200mm×200mm的尺寸的试验片。将试验片装入容积5L的泰德拉袋中并密封。向其中封入2L的空气,在设定为23℃,50%RH的恒温槽内放置6小时,然后用检测管(GASTEC公司制,No.91L)测定袋内的甲醛浓度。将甲醛浓度为0.2ppm以下的情况设为“○”,将甲醛浓度超过0.2ppm的情况设为“×”,其结果如表1所示。
<光泽度(60°gloss)>
根据JIS Z8741,使用光泽度计(东京电色公司制,GP-60A)测定自粘层表面的光泽度。结果如表1所示。如果该评价的结果为35以上,则可以说片表面的平滑性优异。
[自粘性层叠片的制作]
(实施例1)
在混合容器中添加以固体成分换算计为100份的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(I)(组成:丙烯酸乙酯46.9/丙烯酸丁酯45.8/丙烯腈5.9/N-羟甲基丙烯酰胺1.4的共聚物树脂、玻璃化转变温度:-25.9℃、凝胶分数:43.1%)、以固体成分换算计为3.6份的碳二亚胺系交联剂(DIC公司制,DICNAL HX)和以固体成分换算计为4.2份的氧化钛水分散体(DIC公司制,DISPERSE WHITE HG-701),用分散机搅拌。接着,一边继续搅拌一边依次添加以固体成分换算计为2份的增粘剂(羧酸改性丙烯酸酯聚合物。东亚合成公司制,Aron B-300K)和以固体成分换算计为4.1份的整泡剂[烷基甜菜碱两性化合物·脂肪酸烷醇酰胺混合物(DIC公司制,DICNAL M-20)/磺酸型阴离子表面活性剂(DIC公司制,DICNAL M-40)的1/1混合物],用150目网过滤。最后,添加氨,将粘度调整至4500mPa·s,得到树脂组合物。
将该树脂组合物用发泡器搅拌,以发泡倍率变为2倍的方式发泡,进而降低搅拌速度,继续搅拌5分钟。
使用0.3mm的敷料器在基材(厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上涂敷得到的发泡混合物。将其装入干燥炉中,在80℃保持1.33分钟,在120℃保持1.33分钟,在140℃保持1.33分钟,进行干燥交联而在基材上层叠自粘层(自粘体),得到实施例1的自粘性层叠片。
(实施例2)
代替实施例1中使用的碳二亚胺系交联剂(DIC公司制,DICNAL HX),使用碳二亚胺系交联剂(日清纺化学公司制,Carbodilite(注册商标)E-02),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例2的片。
(实施例3)
使用将实施例1中使用的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(I)的组成改变成玻璃化转变温度为-17.6℃、凝胶分数为28.0%的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(II),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例3的片。
(实施例4)
使用将实施例1中使用的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(I)的组成改变成玻璃化转变温度为-10.1℃、凝胶分数为42.2%的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(III),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例4的片。
(实施例5)
使用将实施例1中使用的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(I)的组成改变成玻璃化转变温度为-15.3℃、凝胶分数为41.5%的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(IV),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例5的片。
(实施例6)
使用将实施例1中使用的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(I)的组成改变成玻璃化转变温度为-22.8℃、凝胶分数为60.5%的含有N-羟甲基的丙烯酸酯共聚物树脂(V),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例6的片。
(实施例7)
代替实施例5中使用的3.6份的碳二亚胺系交联剂(DIC公司制,DIC NAL HX),使用2.2份的碳二亚胺系交联剂(日清纺化学公司制,Carbodilite(注册商标)E-02),除此以外,与实施例5同样地进行,制作实施例7的片。
(实施例8)
在实施例5中,不使树脂组合物发泡而直接将其涂敷在基材,除此以外,与实施例5同样地进行,制作实施例8的片。
(实施例9)
准备2张实施例7的片,对自粘层彼此的自粘力和将2张片装入泰德拉袋时的甲醛浓度进行测定。
(实施例10)
代替实施例1中使用的碳二亚胺系交联剂(DIC公司制,DICNAL HX),使用三聚氰胺交联剂(DIC公司制,BECKAMINE M3)和交联促进剂(DIC公司制,CATALYST ACX),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例10的片。
(实施例11)
代替实施例1中使用的含有N-羟甲基丙烯酸酯共聚物树脂(I),使用含有羧基的丙烯酸酯共聚物树脂(I’)(组成:丙烯酸乙酯49.0/丙烯酸丁酯42.1/丙烯腈6.9/丙烯酸2.0的共聚物树脂,玻璃化转变温度:-20.9℃,凝胶分数:89.6%),除此以外,与实施例1同样地进行,制作实施例11的片。
(比较例1)
对铝粘合带(SLIONTEC公司制,8600-20-50X50)进行自粘力的测定和凝聚剥离的评价。
(比较例2)
对Bond/GP clear(KONISHI公司制,#14372)进行自粘力的测定和凝聚剥离的评价。
[表1]
如表1所示,实施例1~11的片均为甲醛的排放量低、具有重复粘合性的片。即,可以说具有实施例1~11的片的自粘层(自粘体)的容器在初次拆封后可重复密封。另一方面,在比较例1、2中自粘力过高,此外,在比较例2中确认了凝聚物,重复粘合性差。
附图标记说明
1、11:空间;
2、12、22、32:开口部;
3、13、23、33:自粘体;
4、14、24:容器主体;
5、15、25:盖体;
6、16、26:上部缘;
7:凸缘部;
18:包装膜;
10、20、30、40、50、60、80、90、100:容器。

Claims (13)

1.一种容器,其具有容纳内容物的空间和将所述空间与外部连通的开口部,
所述容器能够通过自粘体(E)对所述开口部重复进行拆封和密封,所述自粘体(E)是由树脂组合物(C)的交联物形成的,所述树脂组合物(C)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和交联剂(B)。
2.根据权利要求1所述的容器,其特征在于,具有容器主体和盖体,
所述容器主体具有容纳所述内容物的所述空间并形成有所述开口部,所述盖体能够覆盖所述容器主体的所述开口部,
在所述容器闭合的状态下,所述容器主体和所述盖体具有彼此抵接的抵接部分,
所述自粘体(E)配置在所述抵接部分的至少一部分。
3.根据权利要求1或2所述的容器,其中,
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)的玻璃化转变温度为-10℃以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的容器,其中,
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)具有N-羟甲基且凝胶分数为70%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的容器,其中,
所述树脂组合物(C)是发泡的树脂组合物发泡体(D)。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的容器,其中,
所述树脂组合物(C)相对于100质量份的所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)包含0.1~20质量份的碳二亚胺系交联剂(B1)。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的容器,其中,
所述容器是纸制容器或塑料制容器。
8.一种自粘体(E)的制造方法,其是配置在权利要求1~4中任一项所述的容器的自粘体(E)的制造方法,包含:
树脂组合物制作工序,制作包含所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和所述交联剂(B)的所述树脂组合物(C);以及
交联工序,使所述树脂组合物(C)交联。
9.一种自粘体(E)的制造方法,其是配置在权利要求5~7中任一项所述的容器的自粘体(E)的制造方法,包含:
树脂组合物制作工序,制作包含所述(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂(A)和所述交联剂(B)的所述树脂组合物(C);
发泡工序,使所述树脂组合物(C)发泡,制作树脂组合物发泡体(D);以及
交联工序,使所述树脂组合物发泡体(D)交联。
10.根据权利要求8或9所述的自粘体(E)的制造方法,其中,
在所述容器的表面进行所述交联工序。
11.一种自粘体(E)的使用方法,其用于密封如下容器的开口部的粘接用途,所述容器具有容纳内容物的空间和将所述空间与外部连通的开口部,能够对所述开口部重复进行拆封和密封。
12.根据权利要求11所述的自粘体(E)的使用方法,其中,
所述容器具有容器主体和盖体,所述容器主体具有容纳所述内容物的所述空间并形成有所述开口部,所述盖体能够覆盖所述容器主体的所述开口部,
所述粘接是所述容器主体与所述盖体的抵接部分的粘接。
13.根据权利要求11或12所述的自粘体(E)的使用方法,其中,
所述自粘体(E)是发泡体。
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