CN108517182A - 一种光固化涂料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种光固化涂料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及涂料技术领域,尤其是涉及一种光固化涂料及其制备方法和应用。所述光固化涂料主要由按重量份数计的如下组分制备得到:聚氨酯丙烯酸树脂20‑60份、饱和聚酯树脂5‑60份、活性单体10‑50份、光敏剂1‑20份和助剂0‑5份。所述制备方法为按比例将各原料混合均匀,即得所述光固化涂料。本发明所述的光固化涂料,采用特定用量比例的聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体、光敏剂制备得到,经固化后能够兼具优异的耐刮伤、耐高温、耐老化等性能,并且可镀铝,与铝层密着性能优良。

Description

一种光固化涂料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其是涉及一种光固化涂料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,随着科技的发展,人们对生活的水平、质量、空气、生态等需求提出了越来越高的要求。其中,对于家装装修、家具、膜材等材料需要无毒无害、无挥发性有机物(VOCs)以及环境友好等。
传统的镀铝涂料为溶剂型体系,有机溶剂使用比例较高,VOCs含量高,对生产与使用环境造成严重污染;此外,因涂料中含有溶剂,需要更多的能量使涂料成膜,这个过程消耗大量能源。并且,溶剂型镀铝涂料在通过模压工艺制作效果时,涂层已成膜,采用热压的工艺在成膜的涂层上模压出微结构,一般形成图案涂层上的微结构都较浅(深度都在纳米级)。随着人们对生产、使用的要求越来越高,出现了很深沟槽的镭射图案(深度为微米级),现有溶剂型涂料已不能满足生产要求。
而UV-可镀铝涂料具有固化温度低、挥发分低、省能源、高效率等优点,其环保以及节能的优势优于溶剂型涂料已成为广泛共识。可采用UV-可镀铝涂料替代传统的溶剂型镀铝涂料。现有技术中,采用UV转印工艺替代传统溶剂型涂料工艺模压,可得到深度较深的沟槽。但采用UV转印工艺制作的微结构图案耐刮伤效果弱,基材适用性较窄,存在涂料与基材或涂料与滤层的密着性差的问题。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种光固化涂料,所述光固化材料引入饱和树脂,产生协同效应,扩大光固化涂料对底材的选择适用性,具有较好的底材润湿能力,并且能够增强微结构的耐刮伤性能,增强铝材和涂层之间的密着特性。
本发明的第二目的在于提供一种所述光固化涂料的制备方法,所述制备方法工艺简单,适于大规模生产。
本发明的第三目的在于提供一种所述光固化涂料在铝膜制品中的应用,将所述光固化涂料通过UV转印方式在基材表面形成微结构,然后进行铝层密着工艺,最终可得到带有微结构的铝膜制品,所述铝膜制品具有耐刮伤、耐老化、微结构立体感强、与铝层密着优良等特性。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
一种光固化涂料,主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂20-60份、饱和聚酯树脂5-60份、活性单体10-50份、光敏剂1-20份和助剂0-5份。
本发明所述的光固化涂料,采用特定用量比例的聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体、光敏剂、助剂制备得到,经固化后能够兼具优异的耐刮伤、耐高温、耐老化等性能,并且可镀铝,与铝层密着性能优良。并且,本发明所述的光固化涂料具有快速的UV光固化特性,在较短时间内形成微结构,并且不会对硬模模具产生残胶和TD纹等,在整个作业过程中,不含有任何溶剂,具有环保绿色无污染的优势。
优选的,所述光固化涂料主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂30-50份、饱和聚酯树脂10-15份、活性单体20-35份、光敏剂3-10份和助剂1-4份。
优选的,所述光固化涂料主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂40份、饱和聚酯树脂15份、活性单体30份、光敏剂8份和助剂3份。
优选的,所述饱和聚酯树脂包括含有端羟基的饱和聚酯树脂。
含有端羟基的饱和聚酯树脂,分子量大,柔韧性好,与聚氨酯丙烯酸树脂协同作用,提高所述光固化涂料的高温刚性、耐高温抗刮性、相容性、耐老化性能等。
更优选的,所述饱和聚酯树脂的分子量为4000-5000。所述饱和聚酯树脂是主体树脂,主要是提供耐磨,耐冲击强度和低收缩性,分子量太小影响主体结构断裂伸长率和韧性;分子量太大粘度过高,不利于流动润湿,也不利于生产加工。并且,所述饱和聚酯树脂与涂料中的其它组分产生协同效应,提高对底材的润湿能力,能够增强微结构的耐刮伤特性,进而扩大所述光固化涂料对底材的选择范围,尤其能够增强铝材与光固化涂料的涂层之间的密着特性。
优选的,所述饱和聚酯树脂包括DYNAPOL L411、DYNAPOL L912和DYNAPOL L952中的一种或多种。
优选的,所述聚氨酯丙烯酸树脂包括单官能和多官能改性聚氨酯丙烯酸树脂中的一种或两种。
优选的,所述聚氨酯丙烯酸树脂包括CN9001NS、CN8010NS、CN8004NS、6319-1、6361-100和DR-E750中的一种或多种。
所述CN9001NS、CN8010NS和CN8004NS是美国Stromer公司生产的;所述6319-1、6361-100和DR-E750是台湾长兴化学工业股份有限公司生产的。
优选的,所述活性单体选自丙烯酸活性单体。优选的,所述丙烯酸单体包括单官能、双官能和三官能丙烯酸单体中的一种或多种。更优选的,所述丙烯酸活性单体包括羧基和羟甲基基团中的一种或两种。
优选的,所述活性单体包括DM285、SR368、EM231和TMP(EO)nTA中的一种或多种。
所述丙烯酸活性单体主要用于调节所述光固化涂料的粘度,同时对需要密着的基材起到协同作用。
优选的,所述光敏剂包括光引发剂和自由基引发剂中的一种或多种。优选的,所述光敏剂包括丙酮类、甲酮类、氧化膦类和磷酸盐类引发剂中的一种或多种。更优选的,所述光敏剂包括Irgacure 184、Irgacure TPO和1-羟基-环己基-苯基-酮中的一种或多种。
优选的,所述助剂包括流变助剂、消泡剂、抗氧剂和稳定剂中的一种或多种。
优选的,所述助剂包括BYK-333、BYK-3505、BYK-1791和BYK-1794中的一种或多种。
本发明还提供了一种所述光固化涂料的制备方法,包括如下步骤:
按比例将各原料混合均匀,即得所述光固化涂料。
优选的,按比例投料后,按60-150rpm/min转速搅拌0.5-2h,升温至不超过50℃,搅拌0.5-2h后过滤,即得所述光固化涂料。更优选的,分别搅拌1h。
优选的,升温至40-50℃。
优选的,过滤条件包括:过滤压力为0.1-0.15MPa。更优选的,所述过滤的孔径≤1μm,优选1μm。
优选的,按比例将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体和光敏剂充分混合均匀,如果有助剂则一并混合均匀,即得所述光固化涂料。
本发明还提供了一种所述光固化涂料在铝膜制品中的应用。
优选的,所述光固化涂料通过UV转印方式在基材表面形成微结构,再进行铝层密着工艺,即得带有微结构的铝膜制品。
优选的,所述基材包括PET和PETG中的一种。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明所述的光固化涂料,采用特定用量比例的聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体、光敏剂制备得到,经固化后能够兼具优异的耐刮伤、耐高温、耐老化等性能;
(2)本发明所述的制备方法工艺简单,适于大规模生产;
(3)本发明所述的光固化涂料可用于铝膜制品中,所述铝膜制品具有耐刮伤、耐老化、微结构立体感强、与铝层密着优良等特性。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,但是本领域技术人员将会理解,下列所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例,仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
一种光固化涂料,主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂20-60份、饱和聚酯树脂5-60份、活性单体10-50份、光敏剂1-20份和助剂0-5份。
本发明所述的光固化涂料,采用特定用量比例的聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体、光敏剂制备得到,经固化后能够兼具优异的耐刮伤、耐高温、耐老化等性能,并且可镀铝,与铝层密着性能优良。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述光固化涂料主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂30-50份、饱和聚酯树脂10-15份、活性单体20-35份、光敏剂3-10份和助剂1-4份。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述光固化涂料主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂40份、饱和聚酯树脂15份、活性单体30份、光敏剂8份和助剂3份。
采用特定的聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体、光敏剂和助剂的用量比例,能够进一步提高所述光固化剂固化后的耐刮伤、耐高温、耐老化等性能。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述饱和聚酯树脂包括含有端羟基的饱和聚酯树脂。
含有端羟基的饱和聚酯树脂,分子量大,柔韧性好,与聚氨酯丙烯酸树脂协同作用,提高所述光固化涂料的高温刚性、耐高温抗刮性、相容性、耐老化性能等。比如所述饱和聚酯树脂包括DYNAPOL L411、DYNAPOL L912和DYNAPOL L952中的一种或多种。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述聚氨酯丙烯酸树脂包括单官能和多官能改性聚氨酯丙烯酸树脂中的一种或两种。所述聚氨酯丙烯酸树脂包括CN9001NS、CN8010NS、CN8004NS、6319-1、6361-100和DR-E750中的一种或多种。
所述CN9001NS、CN8010NS和CN8004NS是美国Stromer公司生产的;所述6319-1、6361-100和DR-E750是台湾长兴化学工业股份有限公司生产的。采用特定的聚氨酯丙烯酸树脂,有助于提高光固化涂料固化后的耐刮伤、耐高温、耐老化性能。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述活性单体选自丙烯酸活性单体。优选的,所述丙烯酸单体包括单官能、双官能和三官能丙烯酸单体。更优选的,所述丙烯酸活性单体包括羧基和羟甲基基团中的一种或两种。所述活性单体包括DM285、SR368、EM231和TMP(EO)nTA中的一种或多种。
所述丙烯酸活性单体主要用于调节所述光固化涂料的粘度,同时对需要密着的基材起到协同作用。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述光敏剂包括光引发剂和自由基引发剂中的一种或多种。优选的,所述光敏剂包括丙酮、甲酮、氧化膦和磷酸盐类引发剂中的一种或多种。更优选的,所述光敏剂包括Irgacure 184、Irgacure TPO和1-羟基-环己基-苯基-酮中的一种或多种。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述助剂包括流变助剂、消泡剂、抗氧剂和稳定剂中的一种或多种。所述助剂包括BYK-333、BYK-3505、BYK-1791和BYK-1794中的一种或多种。
本发明的所述光固化涂料的制备方法,包括如下步骤:
按比例将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体和光敏剂充分混合均匀,如果有助剂则一并混合均匀,即得所述光固化涂料。
本发明一种优选的具体实施方式中,按比例投料后,按60-150rpm/min转速搅拌0.5-2h,升温至不超过50℃,搅拌0.5-2h后过滤,即得所述光固化涂料。更优选的,分别搅拌1h。
本发明一种优选的具体实施方式中,升温至40-50℃。
本发明一种优选的具体实施方式中,过滤条件包括:过滤压力为0.1-0.15MPa。更优选的,所述过滤的孔径≤1μm,优选1μm。
按比例将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体充分混合均匀,再加入光敏剂和助剂,充分混合均匀,即得所述光固化涂料。
采用特定加料顺序,有助于进一步促进各原料成分的充分混合分散均匀,充分提高所得光固化涂料固化后的耐刮伤、耐高温、耐老化的综合性能。
本发明的所述光固化涂料在铝膜制品中的应用。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述光固化涂料通过UV转印方式在基材表面形成微结构,再进行铝层密着工艺,即得带有微结构的铝膜制品。
本发明一种优选的具体实施方式中,所述基材包括PET和PETG中的一种。
实施例1
本实施例所述光固化涂料的制备方法:
所采用的原料和用量如下所示:
聚氨酯丙烯酸树脂(生产厂商:美国Stromer公司,型号:CN9001NS)20g、饱和聚酯树脂(生产厂商:德国德固赛,型号:DYNAPOL L411)5g、三官能基丙烯酸活性单体(生产厂商:美国Stromer公司,型号:SR368)50g、光敏剂(生产厂商:巴斯夫,型号:Irgacure 184)20g和助剂(生产厂商:毕克化学,型号:BYK-333)5g。
将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸活性单体充分混合均匀,按照100rpm/min转速搅拌60min,然后将光敏剂和助剂一并加入至混合物中,升温至40℃继续搅拌60min,采用孔径直径为1μm的PP过滤片、于0.1-0.15MPa的过滤压力条件下进行过滤,得到所述光固化涂料。
实施例2
本实施例所述光固化涂料的制备方法:
所采用的原料和用量如下所示:
聚氨酯丙烯酸树脂(生产厂商:美国Stromer公司,型号:CN8010NS)60g、饱和聚酯树脂(生产厂商:德国德固赛,型号:DYNAPOL L912)60g、三官能基丙烯酸活性单体(生产厂商:台湾长兴化学工业股份有限公司,型号:EM231)10g、1-羟基-环己基-苯基-酮1g。
将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸活性单体充分混合均匀,按照100rpm/min转速搅拌60min,然后将光敏剂1-羟基-环己基-苯基-酮加入至混合物中,升温至40℃继续搅拌60min,采用孔径直径为1μm的PP过滤片、于0.1-0.15MPa的过滤压力条件下进行过滤,得到所述光固化涂料。
实施例3
本实施例所述光固化涂料的制备方法:
所采用的原料和用量如下所示:
聚氨酯丙烯酸树脂(生产厂商:台湾长兴化学工业股份有限公司,型号:6319-1)30g、饱和聚酯树脂(生产厂商:德国德固赛,型号:DYNAPOL L952)10g、三官能基丙烯酸活性单体TMP(EO)nTA(生产厂商:KPX可利亚多元醇(南京)有限公司)20g、光敏剂(生产厂商:巴斯夫,型号:Irgacure TPO)3g和助剂(生产厂商:毕克化学,型号:BYK-3505)1g。
将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸活性单体充分混合均匀,按照100rpm/min转速搅拌60min,然后将光敏剂和助剂一并加入至混合物中,升温至40℃继续搅拌60min,采用孔径直径为1μm的PP过滤片、于0.1-0.15MPa的过滤压力条件下进行过滤,得到所述光固化涂料。
实施例4
本实施例所述光固化涂料的制备方法:
所采用的原料和用量如下所示:
聚氨酯丙烯酸树脂(生产厂商:台湾长兴化学工业股份有限公司,型号:6361-100)50g、饱和聚酯树脂(生产厂商:德国德固赛,型号:DYNAPOL L952)15g、四官能基丙烯酸活性单体(生产厂商:双键化工股份有限公司,型号:DM285)35g、光敏剂(生产厂商:巴斯夫,型号:Irgacure TPO)10g和助剂(生产厂商:毕克化学,型号:BYK-1791)4g。
将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸活性单体充分混合均匀,按照100rpm/min转速搅拌60min,然后将光敏剂和助剂一并加入至混合物中,升温至40℃继续搅拌60min,采用孔径直径为1μm的PP过滤片、于0.1-0.15MPa的过滤压力条件下进行过滤,得到所述光固化涂料。
实施例5
本实施例所述光固化涂料的制备方法:
所采用的原料和用量如下所示:
聚氨酯丙烯酸树脂(生产厂商:台湾长兴化学工业股份有限公司,型号:DR-E750)40g、饱和聚酯树脂(生产厂商:德国德固赛,型号:DYNAPOL L952)15g、三官能基丙烯酸活性单体(生产厂商:台湾长兴化学工业股份有限公司,型号:EM231)30g、光敏剂(生产厂商:巴斯夫,型号:Irgacure TPO)8g和助剂(生产厂商:毕克化学,型号:BYK-1794)3g。
将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸活性单体充分混合均匀,按照100rpm/min转速搅拌60min,然后将光敏剂和助剂一并加入至混合物中,升温至40℃继续搅拌60min,采用孔径直径为1μm的PP过滤片、于0.1-0.15MPa的过滤压力条件下进行过滤,得到所述光固化涂料。
实施例6
本实施例提供了一种光固化涂料用于制备铝膜制品,将实施例1-5中得到的光固化涂料通过UV转印方式在基材表面形成微结构,再进行铝层密着工艺,即得带有微结构的铝膜制品。
具体的,包括如下步骤:
(1)将光固化涂料经转印模具以4kg压力压印形成微结构,同时以D灯500mJ/cm2能量固化得到膜制品;
(2)通过真空镀铝工艺将高纯度的铝丝在1100-1200℃下蒸发成气态,然后步骤(1)制备得到的膜制品经过真空蒸发室,气态的铝分子沉淀到膜制品表面形成带有微结构的、具有光亮金属色彩的铝膜制品。
比较例1
比较例1参考实施例5的原料和制备方法,区别在于,不添加饱和聚酯树脂,得到一种光固化涂料。
比较例2
比较例2参考实施例5的原料和制备方法,区别在于,不添加活性单体,得到一种光固化涂料。
比较例3
比较例3参考实施例5的原料和制备方法,区别在于,饱和聚酯树脂的用量为70g,得到一种光固化涂料。
比较例4
比较例4参考实施例5的原料和制备方法,区别在于,用不饱和聚酯树脂(生产厂商:SARTOMER,型号:CN2203NS)替代饱和聚酯树脂,得到一种光固化涂料。
实验例1
为了对比说明各实施例和比较例所得的光固化涂料,将各实施例和比较例所得的光固化涂料参照实施例6中的制备方法制备铝膜制品,分别对各个铝膜制品的性能进行如下测试,测试结果见表1。
(A)湿热密合性测试:在65℃、95%RH的气氛下放置500h后,在常温放置24h后,根据ASTM D3359的测试方法、使用划格测试和3M 610玻璃纸胶带确定光固化涂料固化得到的漆膜涂层对铝板的密着特性。
(B)耐高温测试:将带有微结构的铝膜放置在250℃烘箱内烘烤20min后,测试膜材断裂伸长率。
(C)硬度测试:使用标准的3M铅笔测试铅笔硬度,光固化涂料固化得到的漆膜厚度为5±1μm。
(D)耐磨特性测试:使用羊毛毡测试光固化涂料固化得到的漆膜的耐磨次数。
(E)透光率和雾度测试:参照JISK 7105,使用浊度计(NDH5000,日本电色工业制造)测定光固化涂料固化得到的漆膜,评价全光线透射率和雾度。
(F)黄变度测试:将各光固化涂料涂布至透明PET基膜表面固化后,在50℃和0.34W/m2的耐候测试机QUV/spray(美国Q-Lab公司)中放置200h,然后用色差计测量黄变度。
表1不同光固化涂料得到的铝膜制品的性能测试结果
编号 A B C D E F
实施例1 3B 30% B 80次 T=93%,4 16
实施例2 2B 70% 3B 70次 T=95%,5 18
实施例3 5B 40% 2B 90次 T=94%,5 20
实施例4 5B 50% 2B 100次 T=95%,5 18
实施例5 5B 70% B 100次 T=95%,4 15
比较例1 4B 20% B 70次 T=92%,4 17
比较例2 2B 70% 4B 75次 T=94%,5.2 16
比较例3 5B 55% B 95次 T=94%,4.9 17
比较例4 5B 45% 3B 95次 T=93%,5 21
从上表中可知,本发明所述的光固化涂料,兼具优异的耐刮伤、耐高温、耐老化等性能,并且与铝层密着性能优良。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种光固化涂料,其特征在于,主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂20-60份、饱和聚酯树脂5-60份、活性单体10-50份、光敏剂1-20份和助剂0-5份;
优选的,所述光固化涂料主要由按重量份数计的如下组分制备得到:
聚氨酯丙烯酸树脂30-50份、饱和聚酯树脂10-15份、活性单体20-35份、光敏剂3-10份和助剂1-4份。
2.根据权利要求1所述的光固化涂料,其特征在于,所述饱和聚酯树脂包括含有端羟基的饱和聚酯树脂;
优选的,所述饱和聚酯树脂的分子量为4000-5000;
优选的,所述饱和聚酯树脂包括DYNAPOL L411、DYNAPOL L912和DYNAPOLL952中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的光固化涂料,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸树脂包括单官能和多官能改性聚氨酯丙烯酸树脂中的一种或两种;
优选的,所述聚氨酯丙烯酸树脂为多官能改性聚氨酯丙烯酸树脂。
4.根据权利要求1所述的光固化涂料,其特征在于,所述活性单体选自丙烯酸活性单体;
优选的,所述丙烯酸单体包括单官能、双官能和三官能丙烯酸单体中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的光固化涂料,其特征在于,所述光敏剂包括光引发剂和自由基引发剂中的一种或多种;
优选的,所述光敏剂包括丙酮类、甲酮类、氧化膦类和磷酸盐类引发剂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的光固化涂料,其特征在于,所述助剂包括流变助剂、消泡剂、抗氧剂和稳定剂中的一种或多种。
7.权利要求1-6任一项所述的光固化涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
按比例将各原料混合均匀,即得所述光固化涂料。
8.根据权利要求7所述的光固化涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
按比例将聚氨酯丙烯酸树脂、饱和聚酯树脂、活性单体充分混合均匀,再加入光敏剂,充分混合均匀,如有助剂,则将助剂与光敏剂一并混合均匀,即得所述光固化涂料。
9.权利要求1-7任一项所述的光固化涂料在铝膜制品中的应用。
10.根据权利要求9所述的光固化涂料在铝膜制品中的应用,其特征在于,将所述光固化涂料通过UV转印方式在基材表面形成微结构,再进行铝层密着工艺,即得带有微结构的铝膜制品;
优选的,所述基材包括PET和PETG中的一种。
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