CN107429132B - 透明导电性膜用载体膜及层叠体 - Google Patents

透明导电性膜用载体膜及层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于,提供一种透明导电性膜用载体膜,其可以抑制拉链现象的产生,与透明导电性膜的密合性和再剥离性优异,并且在高速剥离和低速剥离中粘合力的差小而操作性优异。此外,本发明的目的在于,提供一种包含所述透明导电性膜用载体膜及透明导电性膜的层叠体。本发明提供一种透明导电性膜用载体膜,其特征在于,是在支撑体的至少一面具有粘合剂层的透明导电性膜用载体膜,在将所述载体膜的所述粘合剂层贴合于被粘物的状态下进行140℃、90分钟加热后,将所述载体膜从被粘物以拉伸速度0.3m/分钟剥离时的粘合力P、以及以拉伸速度10m/分钟剥离时的粘合力Q均为0.7N/50mm以下,并且所述粘合力P与粘合力Q的差的绝对值为0.2N/50mm以下。

Description

透明导电性膜用载体膜及层叠体
技术领域
本发明涉及一种具有支撑体和粘合剂层的透明导电性膜用载体膜。另外,本发明涉及一种具有该透明导电性膜用载体膜和透明导电性膜的层叠体。
背景技术
近年来,在触控面板、液晶显示器面板、有机EL面板、电致变色面板、电子纸元件等中,使用了在塑料膜上设置透明电极而成的膜基板的元件的需求在不断增加。
作为透明电极的材料,目前使用的是ITO薄膜(In·Sn复合氧化物)、银或铜等金属薄膜、银纳米线薄膜,包含所述ITO薄膜·银或铜等金属薄膜·银纳米线薄膜在内的薄膜基材的厚度有逐年变薄的趋势。
另外,在包含所述ITO薄膜的薄膜基材等上,作为功能层,也经常设置防反射(AR)层以实现观察性的提高,或设置硬涂(HC)层以防止损伤的发生,或设置抗粘连(AB)层以防止粘连,或设置防低聚物(OB)层以防止加热时的白浊。
其中,对于ITO薄膜等光学构件,出于在加工工序、运送工序等中防止划痕、污染等目的,贴合表面保护膜等而使用。
作为光学构件中所用的表面保护用的粘合膜,例如已知有:在支撑体上具有由粘合剂形成的粘合剂层的表面保护片(参照专利文献1),所述粘合剂以特定的配合比使用玻璃化转变温度不同的2种(甲基)丙烯酸类聚合物,并且调整了利用交联剂得到的交联的程度;在塑料膜的一面设有由粘合剂溶液得到的粘合剂层的粘合膜(参照专利文献2)等,所述粘合剂溶液含有由包含特定量的丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸羟乙酯的单体成分形成的丙烯酸类共聚物、和特定量的多官能异氰酸酯交联剂。
另外,作为透明导电性膜用载体膜,已知有在支撑体的至少一面具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层的透明导电性膜用载体膜,所述粘合剂组合物包含玻璃化转变温度为-50℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物、异氰酸酯系交联剂、以及以铁为中心的催化剂(参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-146151号公报
专利文献2:日本特开2012-21164号公报
专利文献3:日本特开2015-48394号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1、2中,对于透明导电性膜用途没有充分地进行研究。因而,在作为透明导电性膜用载体膜使用了专利文献1、2的表面保护片的情况下,在低速剥离和高速剥离中粘合力的差不会足够小,会有在剥离的途中膜发生折断、或在作为被粘物的透明导电性膜中形成裂纹的情况。
另外,专利文献3中,虽然是可以对从透明导电膜剥离时的拉链现象(zipping)加以消除的技术,然而在低速剥离和高速剥离中粘合力的差并非足够小,从操作性的观点考虑,有进一步研究的余地。
将透明导电性膜从载体膜剥离时发生的所谓“拉链现象”,是指在将透明导电性膜从载体膜剥离时并非顺畅地剥离、而是在发出嘎吱嘎吱的声音的同时反复剥离、停止的现象。如果在载体膜与作为被粘物的透明导电性膜的粘合力高的情况下发生所述拉链现象,就会在透明导电性膜产生裂纹、或残留剥离痕迹,因此不够理想。
另外,在从透明导电性膜剥离载体膜时,有以高速剥离时的粘合力大于以低速剥离时的粘合力的趋势。载体膜的剥离经常由手工操作来进行,一般而言,由于操作者经常是以高速进行剥离,因此存在有载体膜不易剥离、操作性差的情况。此外,还有在剥离途中膜发生断裂、折断的情况。另外,通常,此种利用手工操作的剥离经常是像开始时以低速剥离而慢慢地以高速剥离那样,剥离速度并不恒定。此种情况下,如果在低速剥离和高速剥离中粘合力的差大,则会有在剥离的途中膜发生折断、或在作为被粘物的透明导电性膜中形成裂纹的危险性,迫切期望有无论在何种剥离速度下均为恒定的粘合力的透明导电性膜用载体膜。
本发明的目的在于,提供一种透明导电性膜用载体膜,其可以抑制拉链现象的发生,与透明导电性膜的密合性和再剥离性优异,并且在高速剥离和低速剥离中粘合力的差小而操作性优异。此外,本发明的目的在于,提供一种层叠体,其包含所述透明导电性膜用载体膜及透明导电性膜。
用于解决问题的方法
本发明人等为了达成上述目的,进行了深入研究,其结果是发现,通过使用下述的透明导电性膜用载体膜,可以达成上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种透明导电性膜用载体膜,其特征在于,是在支撑体的至少一面具有粘合剂层的透明导电性膜用载体膜,
在将所述载体膜的所述粘合剂层贴合于被粘物的状态下进行140℃、90分钟加热后,将所述载体膜从被粘物以拉伸速度0.3m/分钟剥离时的粘合力P、以及以拉伸速度10m/分钟剥离时的粘合力Q均为0.7N/50mm以下,
并且所述粘合力P与粘合力Q的差的绝对值为0.2N/50mm以下。
优选所述粘合剂层由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含将含有(甲基)丙烯酸烷基酯、均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体、以及均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的单体成分聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物。
优选所述均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体的配合量相对于所述单体成分总量为10~17重量%,
所述均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的配合量相对于所述单体成分总量为2~8重量%。
优选所述单体成分还包含含羧基单体,该含羧基单体的配合量相对于所述单体成分总量为0.005~0.10重量%。
优选所述粘合剂组合物还包含交联剂,该交联剂的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份大于20重量份。
优选所述交联剂为脂肪族多异氰酸酯系交联剂,更优选所述脂肪族多异氰酸酯系交联剂含有六亚甲基二异氰酸酯。
另外,也可以是如下的透明导电性膜用载体膜,其特征在于,是在支撑体的至少一面具有粘合剂层的透明导电性膜用载体膜,
所述粘合剂层由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含将含有均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体、以及均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的单体成分聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物。
另外,本发明提供一种层叠体,其特征在于,是具有所述透明导电性膜用载体膜、和层叠于所述透明导电性膜用载体膜上的透明导电性膜的层叠体,
在所述透明导电性膜的至少一个表面,贴合所述透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面。
另外,作为所述层叠体,可以举出如下的层叠体,即,所述透明导电性膜具有透明导电层及透明基材,在所述透明基材的与接触所述透明导电层的面相反一侧的表面,贴合所述透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面。
另外,作为所述层叠体,可以举出如下的层叠体,即,所述透明导电性膜具有透明导电层及透明基材,此外在所述透明基材的与接触所述透明导电层的面相反一侧的表面具有功能层,在所述功能层的与接触所述透明基材的面相反一侧的表面,贴合所述透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面。
发明效果
本发明的透明导电性膜用载体膜可以抑制拉链现象的发生,与透明导电性膜的密合性和再剥离性优异,在高速剥离和低速剥离中粘合力的差小而操作性优异。此外,本发明可以提供包含所述透明导电性膜用载体膜及透明导电性膜的层叠体。
另外,通过使用本发明的透明导电性膜用载体膜,就不会在作为被粘物的透明导电性膜中产生褶皱、划痕等,另外,可以维持透明导电性膜的形状。
附图说明
图1是表示本发明的透明导电性膜用载体膜的一个实施方式的示意图。
图2是表示在本发明的透明导电性膜用载体膜的粘合剂层面粘贴了透明导电性膜的层叠体的一个实施方式的示意图。
图3是表示在本发明的透明导电性膜用载体膜的粘合剂层面粘贴了带有功能层的透明导电性膜的层叠体的一个实施方式的示意图。
具体实施方式
1.透明导电性膜用载体膜
以下,使用图1~3,对本发明的实施方式进行详细说明。但是,本发明并不限定于图1~3的实施方式。
如图1所示,本发明的透明导电性膜用载体膜3在支撑体2的至少一面具有粘合剂层1,在所述粘合剂层1的与接触所述支撑体2的面相反一侧具有粘合面A。所述粘合面A如图2所示,在作为被粘物的透明导电性膜6不具有功能层的情况下,是接触构成透明导电性膜的透明基材5表面(透明基材5的不存在透明导电层4的一侧)的面,如图3所示,在作为被粘物的透明导电性膜为带有功能层的透明导电性膜8的情况下,是接触所述功能层7的面。需要说明的是,后述的本发明的层叠体9如图2、3所示,包含透明导电性膜用载体膜3和透明导电性膜6(或带有功能层的透明导电性膜8)。
本发明的透明导电性膜用载体膜的特征在于,在将所述载体膜的所述粘合剂层贴合于被粘物的状态下进行140℃、90分钟加热后,将所述载体膜从被粘物以拉伸速度0.3m/分钟剥离时的粘合力P、以及以拉伸速度10m/分钟剥离时的粘合力Q均为0.7N/50mm以下,并且所述粘合力P与粘合力Q的差的绝对值为0.2N/50mm以下。
所述粘合力P为0.7N/50mm以下,优选为0.6N/50mm以下,更优选为0.5N/50mm以下。粘合力P的下限值没有特别限定,然而从与作为被粘物的透明导电性膜的粘合力的观点考虑,优选为0.1N/50mm以上。通过使以0.3m/分钟的拉伸速度剥离时的粘合力为所述范围,即使在将透明导电性膜用载体膜从透明导电性膜以低速度剥离时也不会产生拉链现象,密合性与再剥离性的平衡优异,因此优选。
所述粘合力Q为0.7N/50mm以下,优选为0.6N/50mm以下,更优选为0.5N/50mm以下。粘合力Q的下限值没有特别限定,然而从与作为被粘物的透明导电性膜的粘合力的观点考虑,优选为0.1N/50mm以上。如果以10m/分钟的拉伸速度剥离时的粘合力大于0.7N/50mm,则操作性变差,另外,在将透明导电性膜用载体膜从透明导电性膜剥离时,会有发生膜断裂或折断的情况。另一方面,通过使以10m/分钟的拉伸速度剥离时的粘合力处于所述范围,即使在将透明导电性膜用载体膜从透明导电性膜以高速剥离时也不会产生拉链现象,密合性与再剥离性的平衡优异,因此优选。
所述粘合力P与粘合力Q的差的绝对值为0.2N/50mm以下,优选为0.15N/50mm以下,更优选为0.1N/50mm以下,特别优选为0.05N/50mm以下。所述粘合力P与粘合力Q的差的绝对值的下限值没有特别限定,越小越优选,在理想的情况下优选没有差别(0N/50mm)。如果粘合力P与粘合力Q的差的绝对值大于0.2N/50mm,则在将透明导电性膜用载体膜从透明导电性膜剥离时,会有在剥离的途中膜发生折断、或在透明导电层中形成裂纹的情况。另一方面,通过使粘合力P与粘合力Q的差的绝对值在所述范围内,即使在像利用手工操作的剥离操作(通常开始时以低速剥离而慢慢地接近高速剥离)那样剥离速度并不恒定的情况下,也不会有在剥离的途中膜发生折断、或在透明导电层中形成裂纹的情况,透明导电性膜用载体膜的再剥离性优异,因此优选。
所述粘合力测定时的“被粘物”是透明导电性膜,在透明导电性膜不具有功能层的情况下,被粘面是构成透明导电性膜的透明基材的表面,在透明导电性膜具有功能层的情况下,被粘面是该功能层的表面。
本发明的透明导电性膜用载体膜只要是在支撑体的至少一面具有粘合剂层、并具有所述粘合力的膜即可,对于粘合剂组成等没有特别限定,以下对优选的组成进行说明。
(1)粘合剂层
本发明的粘合剂层没有特别限定,可以设为丙烯酸系、合成橡胶系、橡胶系、硅酮系等的粘合剂等,而从透明性、耐热性等观点考虑,优选为以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。
成为丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物是将包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得的聚合物,将包含(甲基)丙烯酸烷基酯、均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体、以及均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的单体成分聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物在高速剥离和低速剥离中粘合力的差变小,因此优选。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以使用具有碳原子数为2~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的主单体成分,优选烷基的碳原子数为4~14的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选碳原子数为6~14的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选碳原子数为6~9的(甲基)丙烯酸烷基酯。此处所谓主单体,是指相对于单体成分中所含的“(甲基)丙烯酸烷基酯”的总量为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为80重量%以上,特别优选为100重量%。
作为所述具有碳原子数为2~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等,这些酯可以单独使用一种,或者混合使用2种以上。它们当中优选(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA),特别优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
特别是在对粘合剂层要求轻剥离的情况下,优选使用所述具有碳原子数为6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选将所述具有碳原子数为6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯相对于(甲基)丙烯酸烷基酯的总量设为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为80重量%以上,特别优选为90重量%以上。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在单体成分中优选为65重量%,更优选为75重量%以上,进一步优选为80重量%以上。
作为所述均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体,可以举出如下的单体,其均聚物的玻璃化转变温度低于50℃,且具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团,并且含有羟基。具体而言,可以举出丙烯酸2-羟基乙酯(均聚物的Tg:-15℃)、甲基丙烯酸2-羟基丙酯(均聚物的Tg:26℃)、丙烯酸2-羟基丙酯(均聚物的Tg:-7℃)、丙烯酸4-羟基丁酯(均聚物的Tg:-32℃)等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(均聚物的Tg:17℃)、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(均聚物的Tg:18℃)等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯(乙二醇的摩尔数:10、均聚物的Tg:-64℃)、聚丙二醇单丙烯酸酯(丙二醇的摩尔数:6、均聚物的Tg:-59℃)等具有氧化烯结构的(甲基)丙烯酸酯等,这些单体可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。它们当中,从可以抑制拉链现象的方面考虑,优选丙烯酸4-羟基丁酯(均聚物的Tg:-32℃)。
另外,所述含羟基单体的均聚物的玻璃化转变温度只要低于50℃即可,例如优选为30℃以下,更优选为-40~30℃,进一步优选为-40~0℃。
所述均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体的含量相对于单体成分总量优选为10~17重量%,更优选为10~15重量%,进一步优选为11~14重量%。如果所述均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体的含有比例小于10重量%,则反应点少,因此交联密度下降,粘合力有升高的趋势。该情况下,由于对透明导电性膜的再剥离性降低,因此不够理想。另一方面,如果所述均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体的含有比例大于17重量%,则反应点过多,因此交联密度升高,粘合力有过度降低的趋势。该情况下,由于与透明导电性膜的密合性降低,因此不够理想。
作为所述均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体,可以举出如下的单体,其均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上,且具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团,并且含有羟基。具体而言,可以举出甲基丙烯酸2-羟基乙酯(均聚物的Tg:55℃)、N-羟甲基丙烯酰胺(均聚物的Tg:110℃)、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(均聚物的Tg:98℃)等,这些单体可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。它们当中,从可以抑制拉链现象的方面考虑,优选甲基丙烯酸2-羟基乙酯(均聚物的Tg:55℃)。
另外,所述含羟基单体的均聚物的玻璃化转变温度只要为50℃以上即可,例如优选为50~150℃,更优选为50~100℃,进一步优选为50~90℃。
所述均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的含量相对于单体成分总量优选为2~8重量%,更优选为3~6重量%。如果所述均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的含有比例小于2重量%,则高速剥离中的粘合力有难以下降的趋势,如果大于8重量%,则高速剥离中的粘合力有过度下降的趋势,不够理想。
在所述单体成分中,可以包含所述(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基单体以外的其他聚合性单体。作为所述其他聚合性单体,可以在不损害本发明的效果的范围中使用用于调整(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度、剥离性的聚合性单体等。其他聚合性单体可以单独使用,也可以组合使用,作为所述其他聚合性单体的配合量,相对于单体成分总量优选为10重量%以下,更优选为5重量%以下。
作为所述聚合性单体,可以举出含羧基单体。从可以更加有效地进行交联反应、可以降低高速剥离中的粘合力的方面考虑,可以使用含羧基单体。作为含羧基单体,可以举出具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团、并且含有羧基的单体,具体而言,可以举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。这些含羧基单体当中,从其聚合性、凝聚性、价格、通用性的方面考虑优选丙烯酸。
作为所述含羧基单体的含量,相对于单体成分总量,优选为0.005~0.10重量%,更优选为0.005~0.05重量%。通过使含羧基单体的含量为所述范围,会具有降低高速剥离中的粘合力的效果,因此优选。
作为所述其他聚合性单体,例如可以恰当地使用含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等凝聚力·耐热性提高成分、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、N-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚单体等具有作为交联化基点发挥作用的官能团的单体成分。这些单体成分可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
作为所述含酸酐基单体,例如可以举出马来酸酐、衣康酸酐等。
作为所述含磺酸基单体,例如可以举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为所述含磷酸基单体,例如可以举出丙烯酰磷酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-(膦酰氧基)乙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-(膦酰氧基)丙酯等。
作为所述含氰基单体,例如可以举出丙烯腈等。
作为所述乙烯基酯单体,例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为所述芳香族乙烯基单体,例如可以举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
作为所述含酰胺基单体,例如可以举出丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。
作为所述含氨基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
作为所述含环氧基单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为所述乙烯基醚单体,例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
本发明中所用的(甲基)丙烯酸类聚合物是通过将所述单体成分聚合而得的聚合物,其聚合方法没有特别限制,可以利用溶液聚合、乳液聚合、整体聚合、悬浮聚合等公知的方法聚合,从操作性等观点考虑,更优选溶液聚合。另外,所得的聚合物可以是均聚物或无规共聚物、嵌段共聚物等的任意一种。
本发明中所用的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为30万~500万,更优选为40万~200万,特别优选为50万~100万。在重均分子量小于30万的情况下,因对作为被粘物的(带有功能层的)透明导电性膜的润湿性的提高,而使剥离时的粘合力变大,因此会导致剥离工序(再剥离)中的被粘物损伤,另外,因粘合剂层的凝聚力变小而会有产生残胶的趋势。另一方面,在重均分子量大于500万的情况下,聚合物的流动性降低,对作为被粘物的(带有功能层的)透明导电性膜的润湿变得不充分,会有导致在被粘物与透明导电性膜用载体膜的粘合剂层之间产生的起泡的趋势。需要说明的是,重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱)测定得到的值。
另外,从容易取得粘合性能的平衡的理由考虑,作为所述(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg),优选为0℃以下(通常为-100℃以上,优选为-70℃以上),更优选为-10℃以下,进一步优选为-20℃以下,特别优选为-30℃以下。在玻璃化转变温度高于0℃的情况下,聚合物难以流动,对作为被粘物的透明导电性膜的透明基材的润湿变得不充分,会有导致在被粘物与载体膜的粘合剂层之间产生的起泡的趋势。需要说明的是,(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可以通过恰当地改变所用的单体成分、组成比而调整为所述范围内。
在本发明中所用的粘合剂组合物中,优选在所述(甲基)丙烯酸类聚合物以外,还添加交联剂。作为交联剂,可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、以及金属螯合物化合物等。它们当中,主要从获得适度的凝聚力的观点考虑,特别优选使用异氰酸酯化合物。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
作为所述异氰酸酯化合物,可以举出具有至少2个异氰酸酯基的化合物,例如,一般使用脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。本发明中,从对拉链现象的抑制和粘合力的方面考虑,可以优选使用脂肪族多异氰酸酯,而从对拉链现象的抑制和粘合力的方面考虑,优选不使用脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯。
作为脂肪族多异氰酸酯,例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等,它们当中,从对拉链现象的抑制和粘合力的方面考虑,优选包含六亚甲基二异氰酸酯的脂肪族多异氰酸酯。
作为异氰酸酯系交联剂的市售品,例如可以举出商品名“CORONATEHL”、“CORONATEHX”(以上为日本聚氨酯工业(株)制);商品名“TAKENATE D-160N”、“TAKENATE D-165N”、“TAKENATE D-170HN”、“TAKENATE D-178N”(以上为三井化学(株)制)等。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
本发明中,异氰酸酯系交联剂的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选大于20重量份,更优选大于20重量份且为30重量份以下,进一步优选为21~25重量份,特别优选为22~24重量份。如果使异氰酸酯系交联剂的配合量大于20重量份,就会利用与(甲基)丙烯酸类聚合物所具有的羟基的反应,充分地进行粘合剂层的交联形成,提高凝聚力,抑制拉链现象的产生,从这一点考虑优选。另外,可以在高速剥离和低速剥离中体现出合适的粘合力,可以使高速剥离与低速剥离的粘合力的差变小,因此优选。另外,特别是如果异氰酸酯系交联剂的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物所具有的羟基以OH/NCO当量比计,则优选以达到0.89~1.22的量添加,更优选以达到0.95~1.14的量添加。通过使异氰酸酯系交联剂的配合量在所述范围,则可以将高速剥离与低速剥离的粘合力的差控制得较小,因此优选。
这些异氰酸酯系交联剂可以单独使用,也可以混合使用2种以上,还可以并用2官能的异氰酸酯化合物和3官能以上的异氰酸酯化合物。
作为所述环氧化合物,例如可以举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺(商品名:TETRAD-X、三菱瓦斯化学(株)制)或1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名:TETRAD-C、三菱瓦斯化学(株)制)等。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
作为所述三聚氰胺系树脂可以举出六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物,例如可以举出作为市售品的商品名HDU(相互药工(株)制)、商品名TAZM(相互药工(株)制)、商品名TAZO(相互药工(株)制)等。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
作为金属螯合物化合物,可以举出铝、钛、镍、锆等作为金属成分,可以举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酰丙酮等作为螯合物成分。这些化合物可以单独使用,也可以组合使用。
在并用异氰酸酯系交联剂以外的交联剂的情况下,其使用量只要不损害本发明的效果,就没有特别限定,优选在异氰酸酯系交联剂的总量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份大于20重量份、并且交联剂总量中的异氰酸酯系交联剂的比例为50重量%以上、更优选为70重量%以上、进一步优选为90重量%以上的范围中使用。
另外,在本发明的粘合剂组合物中,可以在所述(甲基)丙烯酸类聚合物以外,还配合具有2个以上的辐射线反应性不饱和键的多官能单体。多官能单体在制备(甲基)丙烯酸类聚合物时,可以作为单体成分使用。该情况下,通过照射辐射线等而使(甲基)丙烯酸类聚合物交联。作为在一个分子中具有2个以上的辐射线反应性不饱和键的多官能单体,例如可以举出具有2个以上的乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苄基等能够通过辐射线的照射而进行交联处理(固化)的1种或2种以上的辐射线反应性的多官能单体。另外,作为所述多官能单体,一般而言可以合适地使用辐射线反应性不饱和键为10个以下的单体。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
作为所述多官能单体的具体例,例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等。
所述多官能单体的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份(固体成分)优选为30重量份以下。
作为辐射线,例如可以举出紫外线、激光射线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子束等,从控制性及处置性的良好度、成本的方面考虑,优选使用紫外线。更优选使用波长200~400nm的紫外线。紫外线可以使用高压水银灯、微波激发型灯、化学灯等合适的光源进行照射。需要说明的是,在作为辐射线使用紫外线的情况下,向粘合剂组合物中配合光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,只要是通过与辐射线反应性成分的种类对应地照射能够成为该聚合反应的触发剂的适当波长的紫外线而生成自由基或阳离子的物质即可。
作为光自由基聚合引发剂,例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、邻苯甲酰苯甲酸甲酯-对苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻类、联苯酰二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类、二苯甲酮、甲基二苯甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类、2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类、联苯酰、二苯并环庚酮、α-酰肟酯等。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。
作为光阳离子聚合引发剂,例如可以举出芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐、铁-芳烃络合物、二茂钛络合物、芳基硅醇-铝络合物等有机金属络合物类、硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、磷酸酯、酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,通常配合0.1~10重量份光聚合引发剂,优选在0.2~7重量份的范围中配合光聚合引发剂。
此外,还可以并用胺类等光聚合引发助剂。作为所述光引发助剂,例如可以举出苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用,另外也可以混合使用2种以上。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,优选配合0.05~10重量份的聚合引发助剂,更优选在0.1~7重量份的范围中配合聚合引发助剂。
在本发明中所用的粘合剂组合物中,可以添加催化剂。催化剂的种类没有特别限定,可以使用锡催化剂等本领域中公知的催化剂,优选使用锡催化剂。另外,本发明中,优选不包含以铁作为活性中心的催化剂。
作为所述锡催化剂,可以举出二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二油酸二丁基锡、二乙酸二苯基锡、二丁基氧化锡、二丁基二甲氧基锡、双(三乙氧基硅氧基)二丁基锡、苄基马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡等,这些锡催化剂可以单独使用,或者混合使用2种以上。它们当中,优选二月桂酸二辛基锡。另外,作为催化剂的添加量没有特别限定,例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为0.001~0.5重量份左右。
此外,本发明中所用的粘合剂组合物中,也可以含有其他的公知的添加剂,例如可以根据所使用的用途适当地配合着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。
另外,作为粘合剂组合物的固体成分没有特别限定,优选为20重量%以上,更优选为30重量%以上。
本发明中所用的粘合剂层是由如上所述的粘合剂组合物形成的层。另外,本发明的(带有功能层的)透明导电性膜用载体膜是在支撑体(基材、基材层)上形成该粘合剂层而成的膜。此时,(甲基)丙烯酸类聚合物的交联一般是在粘合剂组合物的涂布后进行,然而也可以将包含交联后的粘合剂组合物的粘合剂层转印到支撑体等上。
在支撑体(也称作基材、或基材层。)上形成粘合剂层的方法没有特别限制,例如可以通过将所述粘合剂组合物涂布于支撑体上(例如作为固体成分优选为20重量%以上,更优选为30重量%以上。),并将聚合溶剂等干燥除去后在支撑体上形成粘合剂层而制作。其后,也可以出于调整粘合剂层的成分转移或调整交联反应等目的进行养护。另外,在将粘合剂组合物涂布于支撑体上而制作透明导电性膜用载体膜时,为了可以均匀地涂布于支撑体上,也可以向粘合剂组合物中新添加聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
另外,作为所述粘合剂组合物的涂布方法,可以使用粘合带等的制造中所用的公知的方法。具体而言,例如可以举出辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法等。
将涂布于支撑体上的粘合剂组合物干燥时的干燥条件可以根据粘合剂组合物的组成、浓度、组合物中的溶剂的种类等适当地确定,没有特别限定,例如可以在80~200℃以10秒~30分钟左右进行干燥。
另外,在如上所述配合作为可选成分的光聚合引发剂时,在向支撑体(基材、基材层)的一面或两面涂布后,进行光照射,由此可以得到粘合剂层。通常,照射光量400~4000mJ/cm2左右的波长300~400nm下的照度为1~200mW/cm2的紫外线而使之光聚合,由此可以得到粘合剂层。
本发明的透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的厚度优选为5~50μm,更优选为10~30μm。如果为所述范围内,则密合性与再剥离性的平衡优异,是优选的方式。在本发明中所用的支撑体(基材层)的至少一面,通过涂布等形成上述粘合剂层,制成膜状或片状、带状等形态。
(2)支撑体
作为构成本发明的透明导电性膜用载体膜的支撑体(基材)(图1中的2),没有特别限制,例如可以使用纸等纸系支撑体;布、无纺布、网状物等纤维系支撑体(作为其原料,没有特别限制,例如可以适当地选择马尼拉麻、人造丝、聚酯、纸浆纤维等);金属箔、金属板等金属系支撑体;塑料的膜或片等塑料系支撑体;橡胶片等橡胶系支撑体;发泡片等发泡体、它们的层叠体(例如,塑料系支撑体与其他支撑体的层叠体、塑料膜(或片)相互的层叠体等)等适当的纸张状物。
作为所述塑料的膜或片的材料,例如可以举出以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等α-烯烃作为单体成分的烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯系树脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(Aramid)等酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃系树脂;聚醚醚酮(PEEK)等。这些材料可以单独使用或组合使用2种以上。它们当中,特别是所述聚酯系树脂具有韧性、加工性、透明性等,因此通过将其用于透明导电性膜用的载体膜中,操作性·检查性就会提高,是更优选的方式。
作为所述聚酯系树脂,只要是可以形成片状或膜状等的树脂,就没有特别限定,例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜。这些聚酯系树脂可以单独(制成均聚物)使用,另外也可以将2种以上混合·聚合(制成共聚物等)后使用。特别是,在本发明中,由于是作为透明导电性膜用载体膜使用,因此作为支撑体优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。通过使用聚对苯二甲酸乙二醇酯,就会成为韧性、加工性、透明性优异的透明导电性膜用载体膜,操作性提高,是优选的方式。
所述支撑体的厚度一般使用25~300μm,优选为75~200μm,更优选为80~140μm,特别优选为90~130μm。如果在所述范围内,则通过将透明导电性膜用载体膜粘贴于(带有功能层的)透明导电性膜后使用,就可以保持没有硬挺度、容易弯曲的所述透明导电性膜的形状,在加工工序、运送工序等中,能够防止褶皱、划痕等不佳状况的发生,因而有用。
另外,对于所述支撑体,根据需要,也可以利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模及防污处理或酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理、涂布型、内加型、蒸镀型等防静电处理。特别是在进行防静电处理时,优选在支撑体与粘合剂层之间设置防静电层。
需要说明的是,为了提高粘合剂层与支撑体间的密合性,也可以对支撑体的表面进行电晕处理等。另外,也可以对支撑体进行背面处理。
本发明的(带有功能层的)透明导电性膜用载体膜根据需要可以出于保护粘合面的目的,在粘合剂表面贴合进行了硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系等脱模剂处理的隔片。作为构成隔片的基材,有纸、塑料膜,从表面平滑性优异的方面考虑,优选使用塑料膜。作为该膜,只要是可以保护所述粘合剂层的膜,就没有特别限定,例如可以举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
另外,对于所述隔片用的支撑体,根据需要,也可以进行碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理、涂布型、内加型、蒸镀型等防静电处理。特别是在进行防静电处理的情况下,优选在支撑体与脱模剂之间设置防静电处理层。
2.(带有功能层的)透明导电性膜
透明导电性膜6如图2、3所示,可以举出具有透明导电层4和透明基材5的膜。
作为透明基材5,可以举出树脂膜、由玻璃等构成的基材(例如片状或膜状、板状的基材(构件)等)等,特别是可以举出树脂膜。透明基材5的厚度没有特别限定,优选为10~200μm左右,更优选为15~150μm左右。
作为所述树脂膜的材料,没有特别限制,可以举出具有透明性的各种塑料材料。例如,作为其材料,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫醚系树脂等。它们当中特别优选的是聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂及聚醚砜系树脂。
另外,对于所述透明基材5,也可以对表面预先实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子束照射、化成、氧化等蚀刻处理或底涂处理,提高设于其上的透明导电层4等的与所述透明基材5的密合性。另外,也可以在设置透明导电层4之前,根据需要利用溶剂清洗、超声波清洗等进行除尘、洁净化。
作为所述透明导电层4的构成材料没有特别限定,可以使用选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨中的至少一种金属的金属氧化物。在该金属氧化物中,根据需要,也可以还包含上述组中所示的金属原子。例如优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有钼的氧化锡等,特别优选使用ITO。作为ITO,优选含有氧化铟80~99重量%及氧化锡1~20重量%。
所述透明导电层4的厚度没有特别限制,更优选为10~300nm,进一步优选为15~100nm。
作为所述透明导电层4的形成方法没有特别限定,可以采用以往公知的方法。具体而言,例如可以例示出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外,也可以根据所必需的膜厚采用合适的方法。
另外,可以在透明导电层4与透明基材5之间,根据需要,设置底涂层、防低聚物层等。
另外,具有所述透明导电层4的透明导电性膜6可以作为光学器件用基材(光学构件)使用。作为光学器件用基材,只要是具有光学特性的基材,就没有特别限定,例如可以举出构成显示装置(液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示器面板)、电子纸等)、输入装置(触控面板等)等设备的基材(构件)或这些设备中所用的基材(构件)。这些光学器件用基材随着近年来的薄膜化的趋势而变得没有硬挺度,在加工工序、运送工序等中,容易产生弯曲或形状的变形。通过粘贴本发明的透明导电性膜用载体膜后使用,能够保持形状,能够抑制不佳状况的发生,是优选的方式。
如图3所示,在所述透明导电性膜6的没有设置透明导电层5的一侧的面,可以设置功能层7。
作为所述功能层,例如可以举出以提高观察性为目的的防眩处理(AG)层、防反射(AR)层、硬涂(HC)、抗粘连(AB)层等。
作为所述防眩处理层的构成材料没有特别限定,例如可以使用电离辐射线固化型树脂、热固化型树脂、热塑性树脂等。防眩处理层的厚度优选为0.1~30μm。作为所述防反射层,可以使用氧化钛、氧化锆、氧化硅、氟化镁等。防反射层可以设置多层。
作为所述硬涂(HC)层的形成材料,例如优选使用包含三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、醇酸系树脂、丙烯酸系树脂、硅酮系树脂等固化型树脂的固化覆膜。作为硬涂层的厚度,优选为0.1~30μm。从赋予硬度的方面考虑,优选将厚度设为0.1μm以上。另外,在所述硬涂层上,可以设置所述防眩处理层、防反射层、抗粘连层。另外,可以使用具有防眩功能、防反射功能、抗粘连功能、防低聚物功能的硬涂层。
作为抗粘连层,优选使用在固化型树脂层中含有微粒的层、作为固化型树脂组合物使用了含有发生相分离的2种以上的成分的涂布组合物的层、或者通过并用这些层而在表面形成了凹凸的层。作为固化型树脂层的成分,可以举出热固化型树脂、紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂等。另外,作为含有发生相分离的2种以上的成分的涂布组合物,例如可以优选使用国际公开第2005/073763号小册子中记载的组合物。作为抗粘连层的厚度,优选为0.1~30μm。
作为所述带有功能层的透明导电性膜(包括功能层)的厚度,优选为210μm以下,更优选为150μm以下。通过对于所述范围内的透明导电性膜(被粘物),使用本发明的(带有功能层的)透明导电性膜用载体膜,即使在透明导电性膜非常薄的情况下,也可以保持其形状,可以抑制褶皱、划痕等不佳状况的发生,是优选的方式。
3.层叠体
另外,本发明提供一种层叠体9,其特征在于,是具有透明导电性膜用载体膜3、和层叠于所述透明导电性膜用载体膜3上的透明导电性膜6的层叠体9,
所述透明导电性膜用载体膜3是本说明书中记载的透明导电性膜用载体膜,
所述透明导电性膜6具有透明导电层4及透明基材5,
在所述透明基材5的与接触所述透明导电层4的面相反一侧的表面,贴合所述透明导电性膜用载体膜3的粘合剂层1的粘合面(例如图2)。
此外,本发明提供一种层叠体,其特征在于,是具有透明导电性膜用载体膜3、和层叠于所述透明导电性膜用载体膜3上的透明导电性膜6的层叠体,
所述透明导电性膜用载体膜3是本说明书中记载的透明导电性膜用载体膜,
所述透明导电性膜3具有透明导电层4及透明基材5,此外在所述透明基材的与接触所述透明导电层的面相反一侧的表面具有功能层7,
在所述功能层7的与接触所述透明基材5的面相反一侧的表面,贴合所述透明导电性膜用载体膜3的粘合剂层1的粘合面(例如图3)。
对于本发明的层叠体中所用的透明导电性膜用载体膜、(带有功能层的)透明导电性膜,可以举出前述的例子。
[实施例]
以下,对具体地显示出本发明的构成和效果的实施例等进行说明,然而本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,实施例等中的评价项目如下所述地进行测定。关于配合内容,表示于表1及表2中,关于评价结果,表示于表2中。
制造例1
(丙烯酸类聚合物的制备)
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)82.99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)14重量份、甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)3重量份、丙烯酸0.01重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2重量份、乙酸乙酯186重量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持为60℃左右而进行约6小时聚合反应,制备出丙烯酸类聚合物(A1)溶液(约35重量%)。所述丙烯酸类聚合物(A1)的重均分子量为65万,Tg为-63℃。
制造例2~12
除了在制造例1中,如表1所示地改变了丙烯酸类聚合物的制备时所用的单体的种类、其使用比例以外,利用与制造例1相同的方法,制备出丙烯酸类聚合物(A2)~(A8)、(A11)~(A14)的溶液。
[表1]
[表1]
Figure BDA0001430720490000221
表1中的简略符分别如下所示。
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
BA:丙烯酸丁酯
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
HPA:丙烯酸2-羟基丙酯
AA:丙烯酸
<丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)的测定>
利用GPC(凝胶渗透色谱)测定出所制作的聚合物的重均分子量。
装置:HLC-8220GPC、Tosoh(株)制
色谱柱:
样品柱:TSKguardcolumn Super HZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)Tosoh(株)制
参比柱:TSKgel Super H-RC(1根)Tosoh(株)制
流量:0.6ml/min
注入量:10μL
柱温:40℃
洗脱液:THF
注入试样浓度:0.2重量%
检测器:差示折射仪
需要说明的是,利用聚苯乙烯换算算出重均分子量。
<丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的测定>
玻璃化转变温度(Tg)(℃)是使用下述的文献值作为各单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgn(℃)而利用下式求出。
式:1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
(式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度,Wn(-)表示各单体的重量分数,Tgn(℃)表示各单体的均聚物的玻璃化转变温度,n表示各单体的种类。
丙烯酸丁酯(BA):-55℃
丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):-70℃
丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):-32℃
甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA):55℃
丙烯酸2-羟基丙酯(HPA):-7℃
丙烯酸:106℃
需要说明的是,作为文献值参照了《丙烯酸类树脂的合成·设计与新用途开发》(中央经营开发中心出版部发行)的制造商目录。
实施例1
(粘合剂溶液的制备)
将制造例1中得到的丙烯酸类聚合物(A1)溶液(约35重量%)用乙酸乙酯稀释为29重量%,相对于该溶液的丙烯酸类聚合物100重量份(固体成分),加入六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品名:CORONATE HX、日本聚氨酯工业(株)制)22重量份、作为锡催化剂的二月桂酸二辛基锡0.015重量份,保持为25℃左右而进行约1分钟混合搅拌,制备出丙烯酸系粘合剂组合物(1)。
(透明导电性膜用载体膜的制作)
将上述丙烯酸系粘合剂组合物(1)涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚125μm、支撑体)的一面,在150℃加热90秒,形成厚20μm的粘合剂层。然后,在所述粘合剂层的表面,贴合对一面实施了聚硅氧烷处理的PET剥离衬垫(厚25μm)的聚硅氧烷处理面,在50℃保存1天,制作出透明导电性膜用载体膜。需要说明的是,在使用时,除去所述剥离衬垫后使用。
实施例2~10、比较例1~6
除了如表2所示地变更丙烯酸类聚合物的种类、构成粘合剂组合物的交联剂或其配合量,此外在比较例3、4中取代锡催化剂而使用了铁催化剂(乙酰丙酮铁)以外,利用与实施例1相同的方法,制作出透明导电性膜用载体膜。
对实施例、以及比较例中得到的透明导电性膜用载体膜进行了下述评价。
<粘合力测定>
在作为被粘物的、固定于SUS板(SUS430BA)上的宽50mm、长100mm的透明导电性膜(商品名:V150-OFJ、在PET膜的一面具有透明导电层、在另一面具有抗粘连层(由含有小于5重量%的0.8μm的丙烯酸类粒子的、以无定形二氧化硅、丙烯酸类单体、光引发剂、添加剂构成的涂布组合物形成)的膜、日东电工(株)制)的抗粘连层面,贴合了透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面(利用贴合机压接:0.25MPa、压接速度2.0m/分钟)。然后,在140℃加热90分钟,其后在常温(25℃)放置30分钟以上后,在相同环境下使用万能拉伸试验机,在剥离速度0.3m/分钟(低速剥离)、以及10m/分钟(高速剥离)、剥离角度180°的条件下从透明导电性膜剥离透明导电性膜用载体膜,测定出此时的剥离力(N/50mm)。
<拉链现象>
在作为被粘物的、固定于SUS板(SUS430BA)上的宽50mm、长100mm的透明导电性膜(商品名:V150-OFJ、在PET膜的一面具有透明导电层、在另一面具有抗粘连层(由含有小于5重量%的0.8μm的丙烯酸类粒子的、以无定形二氧化硅、丙烯酸类单体、光引发剂、添加剂构成的涂布组合物形成)的膜、日东电工(株)制)的抗粘连层面,贴合了透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面(利用贴合机压接:0.25MPa、压接速度2.0m/分钟)。然后,在140℃加热90分钟,其后在常温(25℃)放置30分钟以上后,在相同环境下使用万能拉伸试验机,在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180°的条件下从透明导电性膜剥离80mm的透明导电性膜用载体膜,测定出此时的剥离力(N/50mm)。使用上述剥离力的后半60mm部分的测定数据,利用下式评价了拉链现象的有无。
〇:ΔF/F(Ave)<15%(未产生拉链现象)
×:ΔF/F(Ave)≥15%(产生拉链现象)
ΔF:F(Max)-F(Min)
(上述式中,F(Max)为最大剥离力,F(Min)为最小剥离力)。
F(Ave):平均剥离力。
[表2]
[表2]
Figure BDA0001430720490000261
表2中,
A1~A14分别为制造例1~12中制造的(甲基)丙烯酸类聚合物,
C/HX表示异氰酸酯系交联剂(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、商品名:CORONATE HX、日本聚氨酯工业(株)制),
C/L表示异氰酸酯系交联剂(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物、商品名:CORONATE L、日本聚氨酯工业(株)制),
锡催化剂表示二月桂酸二辛基锡,
铁催化剂表示乙酰丙酮铁。
符号的说明
1 粘合剂层,
2 支撑体(基材),
3 透明导电性膜用载体膜,
4 透明导电层,
5 透明基材,
6 透明导电性膜,
7 功能层,
8 带有功能层的透明导电性膜,
9 层叠体,
A 粘合面。

Claims (7)

1.一种透明导电性膜用载体膜,其特征在于,是在支撑体的至少一面具有粘合剂层的透明导电性膜用载体膜,
所述粘合剂层由包含(甲基)丙烯酸类聚合物、交联剂及锡催化剂的粘合剂组合物形成,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物为将含有(甲基)丙烯酸烷基酯、均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体、以及均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的单体成分聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物,
所述交联剂的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份大于20重量份,
所述交联剂为脂肪族多异氰酸酯系交联剂,
在将所述载体膜的所述粘合剂层贴合于被粘物的状态下进行140℃、90分钟加热后,将所述载体膜从被粘物以拉伸速度0.3m/分钟剥离时的粘合力P、以及以拉伸速度10m/分钟剥离时的粘合力Q均为0.7N/50mm以下,
并且所述粘合力P与所述粘合力Q的差的绝对值为0.2N/50mm以下。
2.根据权利要求1所述的透明导电性膜用载体膜,其特征在于,
所述均聚物的玻璃化转变温度低于50℃的含羟基单体的配合量相对于所述单体成分总量为10重量%~17重量%,
所述均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含羟基单体的配合量相对于所述单体成分总量为2重量%~8重量%。
3.根据权利要求1所述的透明导电性膜用载体膜,其特征在于,
所述单体成分还包含含羧基单体,该含羧基单体的配合量相对于所述单体成分总量为0.005重量%~0.10重量%。
4.根据权利要求1所述的透明导电性膜用载体膜,其特征在于,
所述脂肪族多异氰酸酯系交联剂含有六亚甲基二异氰酸酯。
5.一种层叠体,其特征在于,具有权利要求1~4中任一项所述的透明导电性膜用载体膜、和层叠于所述透明导电性膜用载体膜的透明导电性膜,
在所述透明导电性膜的至少一个表面,贴合着所述透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面。
6.根据权利要求5所述的层叠体,其特征在于,
所述透明导电性膜具有透明导电层及透明基材,
在所述透明基材的与接触所述透明导电层的面相反一侧的表面,贴合着所述透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面。
7.根据权利要求5所述的层叠体,其特征在于,
所述透明导电性膜具有透明导电层及透明基材,此外在所述透明基材的与接触所述透明导电层的面相反一侧的表面具有功能层,
在所述功能层的与接触所述透明基材的面相反一侧的表面,贴合着所述透明导电性膜用载体膜的粘合剂层的粘合面。
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