KR20170141651A - 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 및 적층체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 집핑의 발생을 억제할 수 있고, 투명 도전성 필름에 대한 밀착성과 재박리성이 우수하며, 또한, 고속 박리와 저속 박리에서 점착력의 차가 작아서 작업성이 우수한 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 및 투명 도전성 필름을 포함하는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서, 상기 캐리어 필름의 상기 점착제층을 피착체에 첩합한 상태에서 140 ℃, 90 분간 가열한 후, 상기 캐리어 필름을 피착체로부터 인장 속도 0.3 m/분으로 박리했을 때의 점착력 P, 및, 인장 속도 10 m/분으로 박리했을 때의 점착력 Q 가 모두 0.7 N/50 ㎜ 이하이며, 또한 상기 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치가, 0.2 N/50 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이다.

Description

투명 도전성 필름용 캐리어 필름 및 적층체{CARRIER FILM FOR TRANSPARENT ELECTROCONDUCTIVE FILM, AND LAMINATE}
본 발명은 지지체와 점착제층을 갖는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름에 관한 것이다. 또, 본 발명은 당해 투명 도전성 필름용 캐리어 필름과 투명 도전성 필름을 갖는 적층체에 관한 것이다.
최근, 터치 패널, 액정 디스플레이 패널, 유기 EL 패널, 일렉트로크로믹 패널, 전자 페이퍼 소자 등에 있어서, 플라스틱 필름 상에 투명 전극을 형성하여 이루어지는 필름 기판을 사용한 소자의 수요가 계속 증가하고 있다.
투명 전극의 재료로서, 현재, ITO 박막 (In·Sn 복합 산화물), 은이나 구리 등의 금속 박막, 은나노 와이어 박막이 이용되고 있고, 상기 ITO 박막·은이나 구리 등의 금속 박막·은나노 와이어 박막을 포함하는 박막 기재의 두께는 해마다 얇아지는 경향이 있다.
또, 상기 ITO 박막을 포함하는 박막 기재 등에, 기능층으로서 반사 방지 (AR) 층을 형성하여 시인성의 향상을 도모하거나, 하드 코트 (HC) 층을 형성하여 흠집의 발생을 방지하거나, 안티 블로킹 (AB) 층을 형성하여 블로킹을 방지하거나, 올리고머 방지 (OB) 층을 형성하여 가열시의 백탁을 방지하거나 하는 경우도 많다.
이런 가운데, ITO 박막 등의 광학 부재에 대해서, 가공 공정이나 반송 공정 등에 있어서, 흠집이나 오염 등을 방지하는 목적에서, 표면 보호 필름 등이 첩합 (貼合) 되어 사용되고 있다.
광학 부재에 사용하는 표면 보호용의 점착 필름으로는, 예를 들어, 유리 전이 온도가 상이한 2 종류의 (메트)아크릴계 폴리머를 특정 배합비로 사용하며, 또한 가교제에 의한 가교 정도를 조정한 점착제로 형성되는 점착제층을 지지체 상에 갖는 표면 보호 시트 (특허문헌 1 참조) 나, 2-에틸헥실아크릴레이트와 하이드록시에틸메타크릴레이트를 특정량 함유하는 모노머 성분으로 형성되는 아크릴 공중합체와, 특정량의 다관능 이소시아네이트 가교제를 함유하는 점착제 용액에서 얻어지는 점착제층을 플라스틱 필름의 편면에 형성한 점착 필름 (특허문헌 2 참조) 등이 알려져 있다.
또, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서, 지지체의 적어도 편면에, 유리 전이 온도가 -50 ℃ 이하인 (메트)아크릴계 폴리머, 이소시아네이트계 가교제, 및 철을 중심으로 하는 촉매를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이 알려져 있다 (특허문헌 3 참조).
일본 공개특허공보 2005-146151호 일본 공개특허공보 2012-21164호 일본 공개특허공보 2015-48394호
특허문헌 1, 2 에서는, 투명 도전성 필름 용도에 대해서는 충분히 검토가 이루어져 있지 않았다. 따라서, 특허문헌 1, 2 의 표면 보호 시트를, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서 사용했을 경우, 저속 박리와 고속 박리에서 점착력의 차가 충분히 작아지지 않아, 박리 도중에 필름이 꺾여 버리거나, 피착체인 투명 도전성 필름에 크랙이 발생되거나 하는 경우가 있었다.
또, 특허문헌 3 에서는, 투명 도전 필름으로부터 박리할 때의 집핑에 대해서는 해소할 수 있는 것이지만, 저속 박리와 고속 박리에서 점착력의 차가 충분히 작은 것은 아니어서, 작업성의 관점에서는 더욱 검토할 여지가 있었다.
투명 도전성 필름을 캐리어 필름으로부터 박리할 때에 일어나는 「집핑」이란, 투명 도전성 필름을 캐리어 필름으로부터 박리할 경우에 매끄럽게 박리되지 않고, 득득거리는 소리를 내면서 벗겨지거나 멈추거나를 반복하는 현상을 의미한다. 피착체인 투명 도전성 필름에 대한 캐리어 필름의 점착력이 높을 경우에 상기 집핑이 발생되면, 투명 도전성 필름에 크랙이 발생되거나, 박리흔이 남거나 하기 때문에 바람직하지 않다.
또, 투명 도전성 필름으로부터 캐리어 필름을 박리할 때, 고속으로 박리했을 경우의 점착력이, 저속으로 박리했을 경우의 점착력보다 높아지는 경향이 있다. 캐리어 필름의 박리는 수작업으로 행해지는 경우가 많고, 일반적으로, 작업자는 고속으로 박리하는 경우가 많기 때문에, 캐리어 필름이 잘 벗겨지지 않아 작업성이 떨어지는 경우가 있었다. 또한, 박리 도중에 필름이 파단되거나 꺾여 버리거나 하는 경우가 있었다. 또, 통상적으로 이와 같은 수작업에 의한 박리는, 처음에는 저속으로 벗기다가 서서히 고속으로 박리하는 것처럼, 박리 속도가 일정하지 않은 경우가 많다. 그와 같은 경우에, 저속 박리와 고속 박리에서 점착력의 차가 크면, 박리 도중에 필름이 꺾여 버리거나, 피착체인 투명 도전성 필름에 크랙이 발생되거나 할 위험성이 있어, 어떠한 박리 속도라도 일정한 점착력인 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이 절실히 요망되고 있었다.
본 발명은, 집핑의 발생을 억제할 수 있어, 투명 도전성 필름에 대한 밀착성과 재박리성이 우수하며, 또한, 고속 박리와 저속 박리에서 점착력의 차가 작아 작업성이 우수한 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 및 투명 도전성 필름을 포함하는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 바, 하기의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 사용함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서,
상기 캐리어 필름의 상기 점착제층을 피착체에 첩합한 상태에서 140 ℃, 90 분간 가열한 후, 상기 캐리어 필름을 피착체로부터 인장 속도 0.3 m/분으로 박리했을 때의 점착력 P, 및, 인장 속도 10 m/분으로 박리했을 때의 점착력 Q 가 모두 0.7 N/50 ㎜ 이하이며, 또한
상기 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치가, 0.2 N/50 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름에 관한 것이다.
상기 점착제층이, 알킬(메트)아크릴레이트, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머, 및 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것임이 바람직하다.
상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머의 배합량이, 상기 모노머 성분 전체량에 대해서 10 ∼ 17 중량％ 이고,
상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머의 배합량이, 상기 모노머 성분 전체량에 대해서 2 ∼ 8 중량％ 인 것이 바람직하다.
상기 모노머 성분이, 추가로 카르복실기 함유 모노머를 함유하고, 당해 카르복실기 함유 모노머의 배합량이, 상기 모노머 성분 전체량에 대해서 0.005 ∼ 0.10 중량％ 인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물이, 추가로 가교제를 함유하고, 당해 가교제의 배합량이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서 20 중량부를 초과하는 것이 바람직하다.
상기 가교제가, 지방족 폴리이소시아네이트계 가교제인 것이 바람직하고, 상기 지방족 폴리이소시아네이트계 가교제가, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 함유하는 것이 보다 바람직하다.
또, 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서,
상기 점착제층이, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머, 및 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이어도 된다.
또, 본 발명은, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전성 필름을 갖는 적층체로서,
상기 투명 도전성 필름의 적어도 편방의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다.
또, 상기 적층체로는, 상기 투명 도전성 필름이 투명 도전층 및 투명 기재를 갖고,
상기 투명 기재의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 첩합되어 있는 것을 들 수 있다.
또, 상기 적층체로는, 상기 투명 도전성 필름이 투명 도전층 및 투명 기재를 갖고, 추가로 상기 투명 기재의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 기능층을 갖고 있고,
상기 기능층의 상기 투명 기재와 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 첩합되어 있는 것을 들 수 있다.
본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름은, 집핑의 발생을 억제할 수 있어, 투명 도전성 필름에 대한 밀착성과 재박리성이 우수하며, 고속 박리와 저속 박리에서 점착력의 차가 작아 작업성이 우수하다. 또한, 본 발명은, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 및 투명 도전성 필름을 포함하는 적층체를 제공할 수 있다.
또, 본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 사용함으로써, 피착체인 투명 도전성 필름에 주름이나 흠집 등을 발생시키지 않고, 또, 투명 도전성 필름의 형상을 유지할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 일 실시형태를 나타내는 모식도이다.
도 2 는, 본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층면에, 투명 도전성 필름을 첩부한 적층체의 일 실시형태를 나타내는 모식도이다.
도 3 은, 본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층면에, 기능층 형성 투명 도전성 필름을 첩부한 적층체의 일 실시형태를 나타내는 모식도이다.
1. 투명 도전성 필름용 캐리어 필름
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서, 도 1 ∼ 3 을 사용하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 도 1 ∼ 3 의 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 은, 지지체 (2) 의 적어도 편면에 점착제층 (1) 을 갖고, 상기 점착제층 (1) 의 상기 지지체 (2) 와 접촉하는 면과 반대측에 점착면 (A) 을 갖는다. 상기 점착면 (A) 은, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 피착체인 투명 도전성 필름 (6) 이 기능층을 갖지 않는 경우에는, 투명 도전성 필름을 구성하는 투명 기재 (5) 표면 (투명 기재 (5) 의 투명 도전층 (4) 이 존재하지 않는 쪽) 과 접촉하는 면이고, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 피착체인 투명 도전성 필름이 기능층 형성 투명 도전성 필름 (8) 인 경우에는, 상기 기능층 (7) 과 접촉하는 면이다. 또한, 후술하는 본 발명의 적층체 (9) 는, 도 2, 3 에 나타내는 바와 같이, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 과 투명 도전성 필름 (6) (또는 기능층 형성 투명 도전성 필름 (8)) 을 포함하는 것이다.
본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름은, 상기 캐리어 필름의 상기 점착제층을 피착체에 첩합한 상태에서 140 ℃, 90 분간 가열한 후, 상기 캐리어 필름을 피착체로부터 인장 속도 0.3 m/분으로 박리했을 때의 점착력 P, 및, 인장 속도 10 m/분으로 박리했을 때의 점착력 Q 가 모두 0.7 N/50 ㎜ 이하이며, 또한
상기 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치가, 0.2 N/50 ㎜ 이하인 것을 특징으로 한다.
상기 점착력 P 는, 0.7 N/50 ㎜ 이하이고, 0.6 N/50 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 0.5 N/50 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 점착력 P 의 하한치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 피착체인 투명 도전성 필름에 대한 점착력의 관점에서, 0.1 N/50 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 인장 속도 0.3 m/분으로 박리했을 때의 점착력이 상기 범위임으로써, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 투명 도전성 필름으로부터 저속도로 박리했을 때에도 집핑이 발생되지 않아, 밀착성과 재박리성의 밸런스가 우수하기 때문에 바람직하다.
상기 점착력 Q 는 0.7 N/50 ㎜ 이하이고, 0.6 N/50 ㎜ 이하인 것이 바람직하며, 0.5 N/50 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 점착력 Q 의 하한치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 피착체인 투명 도전성 필름에 대한 점착력의 관점에서, 0.1 N/50 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 인장 속도 10 m/분으로 박리했을 때의 점착력이 0.7 N/50 ㎜ 를 초과하면, 작업성이 나빠지고, 또, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 투명 도전성 필름으로부터 박리할 때, 필름 파단이나 꺾임이 발생되는 경우가 있다. 한편, 인장 속도 10 m/분으로 박리했을 때의 점착력이 상기 범위에 있음으로써, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 투명 도전성 필름으로부터 고속으로 박리했을 때에도 집핑이 발생되지 않아, 밀착성과 재박리성의 밸런스가 우수하기 때문에 바람직하다.
상기 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치는, 0.2 N/50 ㎜ 이하이고, 0.15 N/50 ㎜ 이하인 것이 바람직하며, 0.1 N/50 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.05 N/50 ㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치의 하한치는 특별히 한정되는 것이 아니고, 작으면 작을수록 바람직한 것이며, 이상적으로는 차가 없는 (0 N/50 ㎜) 것이 바람직하다. 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치가 0.2 N/50 ㎜ 를 초과하면, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 투명 도전성 필름으로부터 박리할 때, 박리 도중에 필름이 꺾이거나 투명 도전층에 크랙이 발생되거나 하는 경우가 있다. 한편, 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치가 상기 범위 내임으로써, 수작업에 의한 박리 작업 (통상적으로 처음이 저속으로 벗겨지고 서서히 고속 박리에 가까워진다) 과 같이, 박리 속도가 일정하지 않은 경우여도, 박리 도중에 필름이 꺾이거나 투명 도전층에 크랙이 발생되거나 하지 않아, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 재박리성이 우수하기 때문에 바람직하다.
상기 점착력 측정시의 「피착체」는 투명 도전성 필름이고, 투명 도전성 필름이 기능층을 갖지 않는 경우에는, 피착면은 투명 도전성 필름을 구성하는 투명 기재의 표면이고, 투명 도전성 필름이 기능층을 갖는 경우에는, 피착면은 당해 기능층의 표면이 된다.
본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름은, 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착력을 갖는 것이면 되고, 점착제 조성 등에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 이하에 바람직한 조성에 대해서 설명한다.
(1) 점착제층
본 발명에 있어서의 점착제층은 특별히 한정되는 것이 아니고, 아크릴계, 합성 고무계, 고무계, 실리콘계 등의 점착제 등으로 할 수 있지만, 투명성, 내열성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다.
아크릴계 점착제의 베이스 폴리머가 되는 (메트)아크릴계 폴리머는, 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 모노머 성분을 중합하여 얻어지는 것으로서, 알킬(메트)아크릴레이트, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머, 및 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 중합하여 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머가, 고속 박리와 저속 박리에서 점착력의 차가 작아지기 때문에 바람직하다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 탄소수 2 ∼ 14 알킬기를 갖는 것을 사용할 수 있는데, 알킬(메트)아크릴레이트의 주모노머 성분으로는, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 14 인 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 탄소수 6 ∼ 14 인 알킬(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하며, 탄소수 6 ∼ 9 인 알킬(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 여기서 주모노머란, 모노머 성분에 함유되는 「알킬(메트)아크릴레이트」의 전체량에 대해서 50 중량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 60 중량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 80 중량％ 이상이고, 특히 바람직하게는 100 중량％ 이다.
상기 탄소수 2 ∼ 14 인 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트 (BA), t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 (2EHA), n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이것들을 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 n-부틸(메트)아크릴레이트 (BA) 나 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 (2EHA) 가 바람직하고, 특히, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 (2EHA) 가 바람직하다.
특히, 점착제층에 경 (輕) 박리가 요구되는 경우에는, 상기 탄소수 6 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 상기 탄소수 6 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를, 알킬(메트)아크릴레이트의 전체량에 대해서, 50 중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 60 중량％ 이상이 보다 바람직하며, 80 중량％ 이상이 더욱 바람직하고, 90 중량％ 이상이 특히 바람직하다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량은, 모노머 성분 중 65 중량％ 인 것이 바람직하고, 75 중량％ 이상이 보다 바람직하며, 80 중량％ 이상이 더욱 바람직하다.
상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머로는, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만이고, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 가지며, 또한, 수산기를 함유하는 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : -15 ℃), 2-하이드록시프로필메타크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : 26 ℃), 2-하이드록시프로필아크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : -7 ℃), 4-하이드록시부틸아크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : -32 ℃) 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : 17 ℃), 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : 18 ℃) 등의 고리형 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트 (에틸렌글리콜의 몰수 : 10, 호모 폴리머의 Tg : -64 ℃), 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트 (프로필렌글리콜의 몰수 : 6, 호모 폴리머의 Tg : -59 ℃) 등의 알킬렌옥사이드 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이것들을 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도, 집핑을 억제할 수 있는 점에서, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : -32 ℃) 가 바람직하다.
또, 상기 수산기 함유 모노머의 호모 폴리머의 유리 전이 온도는 50 ℃ 미만이면 되는데, 예를 들어, 30 ℃ 이하인 것이 바람직하고, -40 ∼ 30 ℃ 인 것이 보다 바람직하며, -40 ∼ 0 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다.
상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머의 함유량은, 모노머 성분 전체량에 대해서 10 ∼ 17 중량％ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 15 중량％ 인 것이 보다 바람직하며, 11 ∼ 14 중량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머의 함유 비율이 10 중량％ 미만이면, 반응점이 적기 때문에 가교 밀도가 낮아지고, 점착력이 높아지는 경향이 있다. 그 경우, 투명 도전성 필름에 대한 재박리성이 저하되어 버리기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머의 함유 비율이 17 중량％ 를 초과하면, 반응점이 지나치게 많기 때문에 가교 밀도가 높아지고, 점착력이 지나치게 낮아져 버리는 경향이 있다. 그 경우, 투명 도전성 필름에 대한 밀착성이 저하되어 버리기 때문에 바람직하지 않다.
상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머로는, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상이고, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 가지며, 또한, 수산기를 함유하는 것을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : 55 ℃), N-메틸올아크릴아미드 (호모 폴리머의 Tg : 110 ℃), N-(2-하이드록시에틸) 아크릴아미드 (호모 폴리머의 Tg : 98 ℃) 등을 들 수 있고, 이것들을 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도, 집핑을 억제할 수 있는 점에서, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 (호모 폴리머의 Tg : 55 ℃) 가 바람직하다.
또, 상기 수산기 함유 모노머의 호모 폴리머의 유리 전이 온도는 50 ℃ 이상이면 되는데, 예를 들어, 50 ∼ 150 ℃ 인 것이 바람직하고, 50 ∼ 100 ℃ 인 것이 보다 바람직하며, 50 ∼ 90 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다.
상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머의 함유량은, 모노머 성분 전체량에 대해서 2 ∼ 8 중량％ 인 것이 바람직하고, 3 ∼ 6 중량％ 인 것이 보다 바람직하다. 상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머의 함유 비율이 2 중량％ 미만이면, 고속 박리에서의 점착력이 잘 낮아지지 않는 경향이 있고, 8 중량％ 를 초과하면, 고속 박리에서의 점착력이 지나치게 낮아지는 경향이 있어 바람직하지 않다.
상기 모노머 성분에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트, 수산기 함유 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머를 함유할 수 있다. 상기 그 밖의 중합성 모노머로는, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이점이나 박리성을 조정하기 위한 중합성 모노머 등을, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 사용할 수 있다. 그 밖의 중합성 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 조합하여 사용해도 되는데, 상기 그 밖의 중합성 모노머의 배합량으로는, 모노머 성분 전체량에 대해서 10 중량％ 이하가 바람직하고, 5 중량％ 이하가 보다 바람직하다.
상기 중합성 모노머로는 카르복실기 함유 모노머를 들 수 있다. 카르복실기 함유 모노머는, 가교 반응을 보다 효율적으로 행할 수 있고, 고속 박리에서의 점착력을 낮출 수 있는 점에서 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 가지며, 또한, 카르복실기를 함유하는 것을 들 수 있고, 구체적으로는, (메트)아크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. 이들 카르복실기 함유 모노머 중에서도, 그 중합성이나, 응집성, 가격, 범용성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.
상기 카르복실기 함유 모노머의 함유량으로는, 모노머 성분 전체량에 대해서 0.005 ∼ 0.10 중량％ 가 바람직하고, 0.005 ∼ 0.05 중량％ 가 보다 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 함유량이 상기 범위임으로써, 고속 박리에서의 점착력을 낮추는 효과가 있기 때문에 바람직하다.
상기 그 밖의 중합성 모노머로는, 예를 들어, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 산무수물기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등, 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 모노머 성분을 적절히 사용할 수 있다. 이들 모노머 성분은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 산무수물기 함유 모노머로는, 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
상기 술폰산기 함유 모노머로는, 예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등을 들 수 있다.
상기 인산기 함유 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트, 메타크릴산2-(포스포노옥시)에틸, 메타크릴산3-클로로-2-(포스포노옥시)프로필 등을 들 수 있다.
상기 시아노기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
상기 비닐에스테르 모노머로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.
상기 방향족 비닐 모노머로는, 예를 들어, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 등을 들 수 있다.
상기 아미드기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기 함유 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 비닐에테르 모노머로는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 성분을 중합함으로써 얻어지는 것으로서, 그 중합 방법은 특별히 제한되는 것이 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해서 중합할 수 있고, 작업성 등의 관점에서 용액 중합이 보다 바람직하다. 또, 얻어지는 폴리머는, 호모 폴리머나 랜덤 코폴리머, 블록 코폴리머 등 어느 것이어도 된다.
본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량이 30 만 ∼ 500 만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 만 ∼ 200 만, 특히 바람직하게는 50 만 ∼ 100 만이다. 중량 평균 분자량이 30 만보다 작을 경우에는, 피착체인 (기능층 형성) 투명 도전성 필름에 대한 젖음성의 향상에 의해서 박리시의 점착력이 커지기 때문에, 박리 공정 (재박리) 에서의 피착체 손상의 원인이 되는 경우가 있고, 또, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 풀 잔류를 일으키는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500 만을 초과하는 경우에는, 폴리머의 유동성이 저하되어, 피착체인 (기능층 형성) 투명 도전성 필름에 대한 젖음이 불충분해지고, 피착체와 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층 사이에 발생되는 부풀음의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 에 의해서 측정하여 얻어진 것을 말한다.
또, 점착 성능의 밸런스를 잡기 쉬운 이유에서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg) 로는, 0 ℃ 이하 (통상적으로 -100 ℃ 이상이고, -70 ℃ 이상이 바람직하다) 가 바람직하고, -10 ℃ 이하가 보다 바람직하며, -20 ℃ 이하가 더욱 바람직하고, -30 ℃ 이하가 특히 바람직하다. 유리 전이 온도가 0 ℃ 보다 높을 경우, 폴리머가 잘 유동되지 않아, 피착체인 투명 도전성 필름의 투명 기재에 대한 젖음이 불충분해지고, 피착체와 캐리어 필름의 점착제층 사이에 발생되는 부풀음의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 사용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절히 변경함으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 점착제 조성물에는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 이외에, 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 가교제로는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체, 및 금속 킬레이트 화합물 등이 사용된다. 이 중에서도, 주로 적당한 응집력을 얻는 관점에서, 이소시아네이트 화합물이 특히 바람직하게 사용된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 이소시아네이트 화합물로는, 이소시아네이트기를 적어도 2 개 갖는 화합물을 들 수 있고, 예를 들어, 일반적으로는, 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다. 본 발명에 있어서는, 집핑 억제와 점착력의 관점에서, 지방족 폴리이소시아네이트를 바람직하게 사용할 수 있지만, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트는 집핑 억제와 점착력의 관점에서 사용하지 않는 것이 바람직하다.
지방족 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이 중에서도, 집핑 억제와 점착력의 관점에서, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 함유하는 지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제의 시판품으로는, 예를 들어, 상품명 「콜로네이트 HL」, 「콜로네이트 HX」 (이상, 닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조) ; 상품명 「타케네이트 D-160N」, 「타케네이트 D-165N」, 「타케네이트 D-170HN」, 「타케네이트 D-178N」 (이상, 미츠이 화학 (주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
본 발명에 있어서, 이소시아네이트계 가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서 20 중량부를 초과하는 것이 바람직하고, 20 중량부를 초과하고 30 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 21 ∼ 25 중량부인 것이 더욱 바람직하고, 22 ∼ 24 중량부인 것이 특히 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제의 배합량을 20 중량부보다 많게 함으로써, (메트)아크릴계 폴리머가 갖는 수산기와의 반응에 의해서, 점착제층의 가교 형성을 충분히 행하고, 응집력을 향상시켜, 집핑의 발생을 억제하는 점에서 바람직하다. 또, 고속 박리와 저속 박리에서 적절한 점착력을 발현할 수 있고, 고속 박리와 저속 박리의 점착력의 차를 작게 할 수 있기 때문에 바람직하다. 또, 특히 이소시아네이트계 가교제의 배합량이, (메트)아크릴계 폴리머가 갖는 수산기에 대해서, OH/NCO 당량비로, 0.89 ∼ 1.22 가 되는 양으로 첨가하는 것이 바람직하고, 0.95 ∼ 1.14 가 되는 양으로 첨가하는 것이 보다 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제의 배합량을 상기 범위로 함으로써, 고속 박리와 저속 박리의 점착력의 차를 작게 제어할 수 있기 때문에 바람직하다.
이들 이소시아네이트계 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 혼합하여 사용해도 되며, 2 관능의 이소시아네이트 화합물과 3 관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용할 수도 있다.
상기 에폭시 화합물로는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민 (상품명 : TETRAD-X, 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (상품명 : TETRAD-C, 미츠비시 가스 화학 (주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로는, 예를 들어, 시판품으로서의 상품명 HDU (소고 약공 (주) 제조), 상품명 TAZM (소고 약공 (주) 제조), 상품명 TAZO (소고 약공 (주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
금속 킬레이트 화합물로는, 금속 성분으로서, 알루미늄, 티탄, 니켈, 지르코늄 등, 킬레이트 성분으로서, 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 락트산에틸, 아세틸아세톤 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 조합하여 사용해도 된다.
이소시아네이트계 가교제 이외의 가교제를 병용할 경우, 그 사용량은 본 발명의 효과를 저해하지 않으면 특별히 한정되지 않지만, 이소시아네이트계 가교제의 총량이, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서, 20 중량부를 초과하고, 또한, 가교제 전체량에 있어서의, 이소시아네이트계 가교제의 비율이 50 중량％ 이상, 나아가서는 70 중량％ 이상, 나아가서는 90 중량％ 이상의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
또, 본 발명의 점착제 조성물에는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 외에, 방사선 반응성 불포화 결합을 2 개 이상 갖는 다관능 모노머를 배합할 수 있다. 다관능 모노머는 (메트)아크릴계 폴리머를 조제할 때, 모노머 성분으로서 사용할 수 있다. 이러한 경우에는, 방사선 등을 조사함으로써 (메트)아크릴계 폴리머를 가교시킨다. 1 분자 중에 방사선 반응성 불포화 결합을 2 개 이상 갖는 다관능 모노머로는, 예를 들어, 비닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐벤질기 등의 방사선의 조사로 가교 처리 (경화) 할 수 있는 1 종 또는 2 종 이상의 방사선 반응성을 2 개 이상 갖는 다관능 모노머를 들 수 있다. 또, 상기 다관능 모노머로는, 일반적으로는 방사선 반응성 불포화 결합이 10 개 이하인 것이 바람직하게 사용된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 다관능 모노머의 구체예로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 다관능 모노머의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부 (고형분) 에 대해서 30 중량부 이하가 바람직하다.
방사선으로는, 예를 들어, 자외선, 레이저선, α 선, β 선, γ 선, X 선, 전자선 등을 들 수 있는데, 제어성 및 취급성이 좋은 점, 비용의 관점에서 자외선이 바람직하게 사용된다. 보다 바람직하게는 파장 200 ∼ 400 ㎚ 의 자외선이 사용된다. 자외선은, 고압 수은등, 마이크로파 여기형 램프, 케미컬 램프 등의 적절한 광원을 사용하여 조사할 수 있다. 또한, 방사선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 점착제 조성물에 광 중합 개시제를 배합한다.
광 중합 개시제로는, 방사선 반응성 성분의 종류에 따라서, 그 중합 반응의 계기가 될 수 있는 적당한 파장의 자외선을 조사함으로써 라디칼 혹은 카티온을 생성하는 물질이면 된다.
광 라디칼 중합 개시제로서, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, o-벤조일벤조산메틸-p-벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α-메틸벤조인 등의 벤조인류, 벤질디메틸케탈, 트리클로르아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논류, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 2-하이드록시-4'-이소프로필-2-메틸프로피오페논 등의 프로피오페논류, 벤조페논, 메틸벤조페논, p-클로르벤조페논, p-디메틸아미노벤조페논 등의 벤조페논류, 2-클로르티오크산톤, 2-에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤류, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(에톡시)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드류, 벤질, 디벤조스베론, α-아실옥심에스테르 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
광 카티온 중합 개시제로서 예를 들어, 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드늄염, 방향족 술포늄염 등의 오늄염이나, 철-알렌 착물, 티타노센 착물, 아릴실란올-알루미늄 착물 등의 유기 금속 착물류, 니트로벤질에스테르, 술폰산 유도체, 인산에스테르, 인산에스테르, 페놀술폰산에스테르, 디아조나프토퀴논, N-하이드록시이미드술포네이트 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 광 중합 개시제는, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서 통상적으로 0.1 ∼ 10 중량부 배합하고, 0.2 ∼ 7 중량부의 범위에서 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 아민류 등의 광 개시 중합 보조제를 병용할 수도 있다. 상기 광 개시 보조제로는, 예를 들어, 2-디메틸아미노에틸벤조에이트, 디메틸아미노아세토페논, p-디메틸아미노벤조산에틸에스테르, p-디메틸아미노벤조산이소아밀에스테르 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 중합 개시 보조제는, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서 0.05 ∼ 10 중량부 배합하는 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 7 중량부의 범위에서 배합하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 점착제 조성물에는 촉매를 첨가할 수 있다. 촉매의 종류는 특별히 한정되지 않고, 주석 촉매 등, 본 분야에서 공지된 촉매를 사용할 수 있지만, 주석 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서는, 철을 활성 중심으로 하는 촉매는 포함하지 않는 것이 바람직하다.
상기 주석 촉매로는, 디라우르산디옥틸주석, 디라우르산디부틸주석, 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석디오크테이트, 디부틸주석디올레이트, 디페닐주석디아세테이트, 디부틸주석옥사이드, 디부틸주석디메톡사이드, 디부틸비스(트리에톡시실록시)주석, 디부틸주석벤질말레이트, 디옥틸주석디아세테이트 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도, 디라우르산디옥틸주석이 바람직하다. 또, 촉매의 첨가량으로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서 0.001 ∼ 0.5 중량부 정도인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용되는 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 착색제, 안료 등의 분체, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 배합할 수 있다.
또, 점착제 조성물의 고형분으로는 특별히 한정되는 것이 아니고, 20 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 30 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서 사용되는 점착제층은, 이상과 같은 점착제 조성물로 형성되는 것이다. 또, 본 발명의 (기능층 형성) 투명 도전성 필름용 캐리어 필름은, 이러한 점착제층을 지지체 (기재, 기재층) 상에 형성하여 이루어지는 것이다. 그 때, (메트)아크릴계 폴리머의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 지지체 등에 전사할 수도 있다.
지지체 (기재, 또는 기재층이라고도 한다.) 상에, 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 문제삼지 않지만, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 지지체에 도포 (예를 들어, 고형분으로는, 20 중량％ 이상이 바람직하고, 30 중량％ 이상이 보다 바람직하다.) 하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 지지체 상에 형성함으로써 제조된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생해도 된다. 또, 점착제 조성물을 지지체 상에 도포하고, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 제조할 때에는, 지지체 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1 종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
또, 상기 점착제 조성물의 도포 방법으로는, 점착 테이프 등의 제조에 사용되는 공지된 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트법 등을 들 수 있다.
지지체에 도포된 점착제 조성물을 건조시킬 때의 건조 조건은, 점착제 조성물의 조성, 농도, 조성물 중의 용매의 종류 등에 따라서 적절히 결정할 수 있는 것으로서, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 80 ∼ 200 ℃ 에서 10 초 ∼ 30 분 정도로 건조시킬 수 있다.
또, 상기 서술한 바와 같이, 임의 성분으로 하는 광 중합 개시제를 배합한 경우에는, 지지체 (기재, 기재층) 의 편면 또는 양면에 도공한 후, 광 조사함으로써 점착제층을 얻을 수 있다. 통상적으로는, 파장 300 ∼ 400 ㎚ 에 있어서의 조도가 1 ∼ 200 ㎽/㎠ 인 자외선을, 광량 400 ∼ 4000 mJ/㎠ 정도 조사하여 광 중합시킴으로써 점착제층이 얻어진다.
본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 두께는 5 ∼ 50 ㎛ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 ∼ 30 ㎛ 이다. 상기 범위 내이면, 밀착성과 재박리성의 밸런스가 우수하여 바람직한 양태가 된다. 본 발명에 사용되는 지지체 (기재층) 의 적어도 편면에, 상기 점착제층을 도포하거나 하여 형성하고, 필름 상이나 시트상, 테이프상 등의 형태로 한 것이다.
(2) 지지체
본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 구성하는 지지체 (기재) (도 1 중의 2) 로서 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 종이 등의 종이계 지지체 ; 천, 부직포, 네트 등의 섬유계 지지체 (그 원료로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 마닐라마, 레이온, 폴리에스테르, 펄프 섬유 등을 적절히 선택할 수 있다) ; 금속박, 금속판 등의 금속계 지지체 ; 플라스틱의 필름이나 시트 등의 플라스틱계 지지체 ; 고무 시트 등의 고무계 지지체 ; 발포 시트 등의 발포체나, 이것들의 적층체 (예를 들어, 플라스틱계 지지체와 기타 지지체의 적층체나, 플라스틱 필름 (또는 시트) 끼리의 적층체 등) 등의 적절한 박엽체를 사용할 수 있다.
상기 플라스틱의 필름이나 시트에 있어서의 소재로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) 등의 α-올레핀을 모노머 성분으로 하는 올레핀계 수지 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT) 등의 폴리에스테르계 수지 ; 폴리카보네이트계 수지 ; 폴리염화비닐 (PVC) ; 아세트산비닐계 수지 ; 폴리페닐렌술파이드 (PPS) ; 폴리아미드 (나일론), 전방향족 폴리아미드 (아라미드) 등의 아미드계 수지 ; 폴리이미드계 수지 ; 고리형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 수지 ; 폴리에테르에테르케톤 (PEEK) 등을 들 수 있다. 이들 소재는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 특히, 상기 폴리에스테르계 수지는. 강인성, 가공성, 투명성 등을 갖기 때문에, 이것을 투명 도전성 필름용의 캐리어 필름에 사용함으로써, 작업성·검사성이 향상되게 되어 보다 바람직한 양태가 된다.
상기 폴리에스테르계 수지로는, 시트상이나 필름상 등으로 형성할 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 이들 폴리에스테르계 수지는 단독 (호모 폴리머) 으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합·중합 (코폴리머 등) 하여 사용해도 된다. 특히, 본 발명에 있어서는, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서 사용하기 위해서, 지지체로서 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하게 사용된다. 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용함으로써, 강인성, 가공성, 투명성이 우수한 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이 되고, 작업성이 향상되어 바람직한 양태가 된다.
상기 지지체의 두께는 25 ∼ 300 ㎛ 가 일반적으로 사용되는데, 75 ∼ 200 ㎛ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 ∼ 140 ㎛ 이며, 특히 바람직하게는 90 ∼ 130 ㎛ 이다. 상기 범위 내이면, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을, (기능층 형성) 투명 도전성 필름에 첩부하여 사용함으로써, 탄성이 없고, 휘기 쉬운 상기 투명 도전성 필름의 형상을 유지할 수 있어, 가공 공정이나 반송 공정 등에 있어서, 주름이나 흠집 등의 문제의 발생을 방지할 수 있어 유용하다.
또, 상기 지지체에는, 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나 산 처리, 알칼리 처리, 프라이머 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 접착 용이 처리, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 정전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히 정전 방지 처리를 행할 때에는, 지지체와 점착제층 사이에 정전 방지층을 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 점착제층과 지지체 사이의 밀착성을 향상시키기 위해서, 지지체의 표면에는 코로나 처리 등을 행해도 된다. 또, 지지체에는 배면 처리를 행해도 된다.
본 발명의 (기능층 형성) 투명 도전성 필름용 캐리어 필름은, 필요에 따라서 점착면을 보호할 목적에서, 점착제 표면에 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 또는 지방산 아미드계 등의 이형제 처리된 세퍼레이터를 첩합할 수 있다. 세퍼레이터를 구성하는 기재로는, 종이나 플라스틱 필름이 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다. 그 필름으로는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
또, 상기 세퍼레이터용의 지지체에는, 필요에 따라서, 알칼리 처리, 프라이머 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 접착 용이 처리, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 정전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히, 정전 방지 처리를 행할 경우에는, 지지체와 이형제 사이에 정전 방지 처리층을 형성하는 것이 바람직하다.
2. (기능층 형성) 투명 도전성 필름
투명 도전성 필름 (6) 은, 도 2, 3 에 나타내는 바와 같이, 투명 도전층 (4) 과 투명 기재 (5) 를 갖는 필름을 들 수 있다.
투명 기재 (5) 로는, 수지 필름이나, 유리 등으로 이루어지는 기재 (예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 기재 (부재) 등) 등을 들 수 있고, 특히, 수지 필름을 들 수 있다. 투명 기재 (5) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 10 ∼ 200 ㎛ 정도가 바람직하고, 15 ∼ 150 ㎛ 정도가 보다 바람직하다.
상기 수지 필름의 재료로는 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 플라스틱 재료를 들 수 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술파이드계 수지 등을 들 수 있다. 이 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.
또, 상기 투명 기재 (5) 에는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 하도 (下塗) 처리를 실시하고, 이 위에 형성되는 투명 도전층 (4) 등의 상기 투명 기재 (5) 에 대한 밀착성을 향상시키도록 해도 된다. 또, 투명 도전층 (4) 을 형성하기 전에, 필요에 따라서 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해서 제진 (除塵), 청정화해도 된다.
상기 투명 도전층 (4) 의 구성 재료로는 특별히 한정되지 않고, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 티탄, 규소, 지르코늄, 마그네슘, 알루미늄, 금, 은, 구리, 팔라듐, 텅스텐으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 금속의 금속 산화물이 사용된다. 당해 금속 산화물에는, 필요에 따라서, 추가로 상기 군에 나타낸 금속 원자를 함유하고 있어도 된다. 예를 들어 산화주석을 함유하는 산화인듐 (ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO 가 특히 바람직하게 사용된다. ITO 로는, 산화인듐 80 ∼ 99 중량％ 및 산화주석 1 ∼ 20 중량％ 를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 투명 도전층 (4) 의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 10 ∼ 300 ㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 15 ∼ 100 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.
상기 투명 도전층 (4) 의 형성 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법을 예시할 수 있다. 또, 필요로 하는 막두께에 따라서 적절한 방법을 채용할 수도 있다.
또, 투명 도전층 (4) 과 투명 기재 (5) 사이에, 필요에 따라서, 언더코트층, 올리고머 방지층 등을 형성할 수 있다.
또, 상기 투명 도전층 (4) 을 갖는 투명 도전성 필름 (6) 은, 광학 디바이스용 기재 (광학 부재) 로서 사용할 수 있다. 광학 디바이스용 기재로는, 광학적 특성을 갖는 기재이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 표시 장치 (액정 표시 장치, 유기 EL (전계 발광) 표시 장치, PDP (플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등), 입력 장치 (터치 패널 등) 등의 기기를 구성하는 기재 (부재) 또는 이들 기기에 사용되는 기재 (부재) 를 들 수 있다. 이들 광학 디바이스용 기재는 최근의 박막화의 경향에 수반하여, 탄성이 없어지고, 가공 공정이나 반송 공정 등에 있어서 휨이나 형상의 변형을 일으키기 쉬웠다. 본 발명의 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 첩부하여 사용함으로써 형상을 유지할 수 있고, 문제의 발생을 억제할 수 있어 바람직한 양태가 된다.
도 3 에 나타내는 바와 같이, 상기 투명 도전성 필름 (6) 의 투명 도전층 (5) 을 형성하지 않은 측의 면에는 기능층 (7) 을 형성할 수 있다.
상기 기능층으로는, 예를 들어, 시인성의 향상을 목적으로 한 방현 처리 (AG) 층, 반사 방지 (AR) 층, 하드 코트 (HC), 안티 블로킹 (AB) 층 등을 들 수 있다.
상기 방현 처리층의 구성 재료로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 전리 방사선 경화형 수지, 열 경화형 수지, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 방현 처리층의 두께는 0.1 ∼ 30 ㎛ 가 바람직하다. 상기 반사 방지층으로는, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화규소, 불화마그네슘 등이 사용된다. 반사 방지층은 복수 층을 형성할 수 있다.
상기 하드 코트 (HC) 층의 형성 재료로는, 예를 들어, 멜라민계 수지, 우레탄계 수지, 알키드계 수지, 아크릴계 수지, 실리콘계 수지 등의 경화형 수지로 이루어지는 경화 피막이 바람직하게 사용된다. 하드 코트층의 두께로는 0.1 ∼ 30 ㎛ 가 바람직하다. 두께를 0.1 ㎛ 이상으로 하는 것이 경도를 부여하는 데 바람직하다. 또, 상기 하드 코트층 상에, 상기 방현 처리층이나 반사 방지층이나 안티 블로킹층을 형성할 수 있다. 또, 방현 기능, 반사 방지 기능, 안티 블로킹 기능, 올리고머 방지 기능을 갖는 하드 코트층을 사용할 수 있다.
안티 블로킹층으로는, 경화형 수지층 중에 미립자를 함유시킨 것, 또는 경화형 수지 조성물로서 상분리되는 2 종 이상의 성분을 함유하는 코팅 조성물을 사용한 것, 혹은 이것들을 병용함으로써, 표면에 요철이 형성된 것이 바람직하게 사용된다. 경화형 수지층의 성분으로는, 열 경화형 수지, 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지 등을 들 수 있다. 또, 상분리되는 2 종 이상의 성분을 함유하는 코팅 조성물로는, 예를 들어 국제 공개 제2005/073763호 팜플렛에 기재된 조성물을 바람직하게 사용할 수 있다. 안티 블로킹층의 두께로는 0.1 ∼ 30 ㎛ 가 바람직하다.
상기 기능층 형성 투명 도전성 필름 (기능층을 포함한다) 의 두께로는, 210 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 상기 범위 내의 투명 도전성 필름 (피착체) 에 대해서, 본 발명의 (기능층 형성) 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 사용함으로써, 투명 도전성 필름이 매우 얇은 경우여도 그 형상을 유지할 수 있고, 주름이나 흠집 등의 문제의 발생을 억제할 수 있어 바람직한 양태가 된다.
3. 적층체
또, 본 발명은, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 과, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 에 적층된 투명 도전성 필름 (6) 을 갖는 적층체 (9) 로서,
상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 이, 본 명세서에 기재된 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이고,
상기 투명 도전성 필름 (6) 은 투명 도전층 (4) 및 투명 기재 (5) 를 갖고,
상기 투명 기재 (5) 의 상기 투명 도전층 (4) 과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 의 점착제층 (1) 의 점착면이 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체 (9) 에 관한 것이다 (예를 들어, 도 2).
또한, 본 발명은, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 과, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 에 적층된 투명 도전성 필름 (6) 을 갖는 적층체로서,
상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 이, 본 명세서에 기재된 투명 도전성 필름용 캐리어 필름이고,
상기 투명 도전성 필름 (3) 은 투명 도전층 (4) 및 투명 기재 (5) 를 갖고, 추가로 상기 투명 기재의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 기능층 (7) 을 갖고 있고,
상기 기능층 (7) 의 상기 투명 기재 (5) 와 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름 (3) 의 점착제층 (1) 의 점착면이 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체에 관한 것이다 (예를 들어, 도 3).
본 발명의 적층체에 사용되는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름, (기능층 형성) 투명 도전성 필름에 대해서는 전술한 것을 들 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이것들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정하였다. 배합 내용에 대해서는 표 1 및 표 2 에 나타내고, 평가 결과에 대해서는 표 2 에 나타낸다.
제조예 1
(아크릴계 폴리머의 조정)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4 구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트 (2EHA) 82.99 중량부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 (4HBA) 14 중량부, 하이드록시에틸메타크릴레이트 (HEMA) 3 중량부, 아크릴산 0.01 중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부, 아세트산에틸 186 중량부를 주입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 60 ℃ 부근에서 유지하여 약 6 시간 중합 반응을 행하고, 아크릴계 폴리머 (A1) 용액 (약 35 중량％) 을 조제하였다. 상기 아크릴계 폴리머 (A1) 의 중량 평균 분자량은 65 만이고, Tg 는 -63 ℃ 이었다.
제조예 2 ∼ 12
제조예 1 에 있어서, 표 1 에 나타내는 바와 같이, 아크릴계 폴리머의 조제에 사용한 모노머의 종류, 그 사용 비율을 변경한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 방법에 의해서, 아크릴계 폴리머 (A2) ∼ (A8), (A11) ∼ (A14) 의 용액을 조제하였다.
Figure pct00001
표 1 중의 간략한 기재는 각각 아래와 같다.
2EHA : 2-에틸헥실아크릴레이트
BA : 부틸아크릴레이트
4HBA : 4-하이드록시부틸아크릴레이트
HEMA : 2-하이드록시에틸메타크릴레이트
HPA : 2-하이드록시프로필아크릴레이트
AA : 아크릴산
＜아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량 (Mw) 의 측정＞
제조된 폴리머의 중량 평균 분자량은, GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 에 의해서 측정하였다.
장치 : HLC-8220 GPC, 토소 (주) 제조
칼럼 :
샘플 칼럼 : TSKguardcolumn Super HZ-H (1 개) ＋ TSKgel Super HZM-H (2 개) 토소 (주) 제조
레퍼런스 칼럼 : TSKgel Super H-RC (1 개) 토소 (주) 제조
유량 : 0.6 ㎖/min
주입량 : 10 ㎕
칼럼 온도 : 40 ℃
용리액 : THF
주입 시료 농도 : 0.2 중량％
검출기 : 시차 굴절계
또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산에 의해서 산출하였다.
＜아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도 (Tg) 의 측정＞
유리 전이 온도 (Tg) (℃) 는, 각 모노머에 의한 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgn (℃) 로서, 하기의 문헌치를 사용하여, 하기의 식에 의해서 구하였다.
식 : 1/(Tg ＋ 273) ＝ Σ[Wn/(Tgn ＋ 273)]
(식 중, Tg (℃) 는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn (-) 는 각 모노머의 중량 분율, Tgn (℃) 는 각 모노머에 의한 호모 폴리머의 유리 전이 온도, n 은 각 모노머의 종류를 나타낸다.)
부틸아크릴레이트 (BA) : -55 ℃
2-에틸헥실아크릴레이트 (2EHA) : -70 ℃
4-하이드록시부틸아크릴레이트 (4HBA) : -32 ℃
2-하이드록시에틸메타크릴레이트 (HEMA) : 55 ℃
2-하이드록시프로필아크릴레이트 (HPA) : -7 ℃
아크릴산: 106 ℃
또한, 문헌치로서 「아크릴 수지의 합성·설계와 신용도 개발」 (중앙 경영 개발 센터 출판부 발행), 메이커 캐털로그를 참조하였다.
실시예 1
(점착제 용액의 조정)
제조예 1 에서 얻어진 아크릴계 폴리머 (A1) 용액 (약 35 중량％) 을 아세트산에틸로 29 중량％ 로 희석하고, 이 용액의 아크릴계 폴리머 100 중량부 (고형분) 에 대해서, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (상품명 : 콜로네이트 HX, 닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조) 22 중량부, 주석 촉매로서 디라우르산디옥틸주석 0.015 중량부를 첨가하고, 25 ℃ 부근에서 유지하여 약 1 분간 혼합 교반을 행하고, 아크릴계 점착제 조성물 (1) 을 조제하였다.
(투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 제조)
상기 아크릴계 점착제 조성물 (1) 을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 기재 (두께 125 ㎛, 지지체) 의 편면에 도포하고, 150 ℃ 에서 90 초간 가열하여, 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 PET 박리 라이너 (두께 25 ㎛) 의 실리콘 처리면을 첩합하고, 50 ℃ 에서 1 일 간 보존하여, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 제조하였다. 또한, 사용시에는, 상기 박리 라이너는 제거하여 사용하였다.
실시예 2 ∼ 10, 비교예 1 ∼ 6
표 2 에 나타내는 바와 같이, 아크릴계 폴리머의 종류나, 점착제 조성물을 구성하는 가교제 또는 그 배합량을 변경하고, 또한, 비교예 3, 4 에서는, 주석 촉매 대신에 철 촉매 (아세틸아세톤 제2철) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해서 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 제조하였다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 투명 도전성 필름용 캐리어 필름에 대해서 하기 평가를 행하였다.
＜점착력 측정＞
피착체로서, SUS 판 (SUS430BA) 에 고정된 폭 50 ㎜, 길이 100 ㎜ 의 투명 도전성 필름 (상품명 : V150-OFJ, PET 필름의 편면에 투명 도전층을 갖고, 다른 편면에 안티 블로킹층 (0.8 ㎛ 의 아크릴 입자를 5 중량％ 미만 함유하는, 아모르퍼스 실리카, 아크릴계 모노머, 광 개시제, 첨가제로 구성되는 도코팅 조성물로 형성되어 있다) 을 갖는 필름, 닛토 전공 (주) 제조) 의 안티 블로킹층면에, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 첩합하였다 (첩합기에 의해서 압착 : 0.25 ㎫, 압착 속도 2.0 m/분). 이어서, 140 ℃ 에서 90 분간 가열하고, 그 후 30 분 이상, 상온 (25 ℃) 에서 방치한 후, 동 환경 하에서 만능 인장 시험기를 사용하여, 박리 속도 0.3 m/분 (저속 박리), 및, 10 m/분 (고속 박리), 박리 각도 180°의 조건에서 투명 도전성 필름으로부터 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 박리하고, 이 때의 박리력 (N/50 ㎜) 을 측정하였다.
＜집핑＞
피착체로서, SUS 판 (SUS430BA) 에 고정된 폭 50 ㎜, 길이 100 ㎜ 의 투명 도전성 필름 (상품명 : V150-OFJ, PET 필름의 편면에 투명 도전층을 갖고, 다른 편면에 안티 블로킹층 (0.8 ㎛ 의 아크릴 입자를 5 중량％ 미만 함유하는, 아모르퍼스 실리카, 아크릴계 모노머, 광 개시제, 첨가제로 구성되는 도코팅 조성물로 형성되어 있다) 을 갖는 필름, 닛토 전공 (주) 제조) 의 안티 블로킹층면에, 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면을 첩합하였다 (첩합기에 의해서 압착 : 0.25 ㎫, 압착 속도 2.0 m/분). 이어서, 140 ℃ 에서 90 분간 가열하고, 그 후 30 분 이상, 상온 (25 ℃) 에서 방치한 후, 동 환경 하에서 만능 인장 시험기를 사용하여, 박리 속도 0.3 m/분, 박리 각도 180°의 조건에서 투명 도전성 필름으로부터 투명 도전성 필름용 캐리어 필름을 80 ㎜ 박리하고, 이 때의 박리력 (N/50 ㎜) 을 측정하였다. 상기 박리력의 후반 60 ㎜ 분의 측정 데이터를 사용하여, 하기의 식에 의해서 집핑의 유무를 평가하였다.
○ : ΔF/F (Ave) ＜ 15 ％ (집핑이 발생되지 않는다)
× : ΔF/F (Ave) ≥ 15 ％ (집핑이 발생된다)
ΔF : F (Max) - F (Min)
(상기 식 중, F (Max) 는 최대 박리력이고, F (Min) 은 최소 박리력이다)
F (Ave) : 평균 박리력
Figure pct00002
표 2 중,
A1 ∼ A14 는, 각각 제조예 1 ∼ 12 에서 제조된 (메트)아크릴계 폴리머이고,
C/HX 는, 이소시아네이트계 가교제 (헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 상품명 : 콜로네이트 HX, 닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조),
C/L 은, 이소시아네이트계 가교제 (트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물, 상품명 : 콜로네이트 L, 닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조),
주석 촉매는, 디라우르산디옥틸주석,
철 촉매는, 아세틸아세톤제2철
을 나타낸다.
1 : 점착제층
2 : 지지체 (기재)
3 : 투명 도전성 필름용 캐리어 필름
4 : 투명 도전층
5 : 투명 기재
6 : 투명 도전성 필름
7 : 기능층
8 : 기능층 형성 투명 도전성 필름
9 : 적층체
A : 점착면

Claims (10)

  1. 지지체의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름으로서,
    상기 캐리어 필름의 상기 점착제층을 피착체에 첩합한 상태에서 140 ℃, 90 분간 가열한 후, 상기 캐리어 필름을 피착체로부터 인장 속도 0.3 m/분으로 박리했을 때의 점착력 P, 및, 인장 속도 10 m/분으로 박리했을 때의 점착력 Q 가 모두 0.7 N/50 ㎜ 이하이며, 또한
    상기 점착력 P 와 점착력 Q 의 차의 절대치가, 0.2 N/50 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제층이, 알킬(메트)아크릴레이트, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머, 및 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 미만인 수산기 함유 모노머의 배합량이, 상기 모노머 성분 전체량에 대해서 10 ∼ 17 중량％ 이고,
    상기 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 50 ℃ 이상인 수산기 함유 모노머의 배합량이, 상기 모노머 성분 전체량에 대해서 2 ∼ 8 중량％ 인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 모노머 성분이, 추가로 카르복실기 함유 모노머를 함유하고, 당해 카르복실기 함유 모노머의 배합량이, 상기 모노머 성분 전체량에 대해서 0.005 ∼ 0.10 중량％ 인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 추가로 가교제를 함유하고, 당해 가교제의 배합량이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해서 20 중량부를 초과하는 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 가교제가, 지방족 폴리이소시아네이트계 가교제인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 지방족 폴리이소시아네이트계 가교제가, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름용 캐리어 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 투명 도전성 필름용 캐리어 필름과, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름에 적층된 투명 도전성 필름을 갖는 적층체로서,
    상기 투명 도전성 필름의 적어도 편방의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 투명 도전성 필름은, 투명 도전층 및 투명 기재를 갖고,
    상기 투명 기재의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 투명 도전성 필름은 투명 도전층 및 투명 기재를 갖고, 추가로 상기 투명 기재의 상기 투명 도전층과 접촉하는 면과는 반대측의 표면에 기능층을 갖고 있고,
    상기 기능층의 상기 투명 기재와 접촉하는 면과는 반대측의 표면에, 상기 투명 도전성 필름용 캐리어 필름의 점착제층의 점착면이 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체.
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