CN102216408B - 粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种形成具有优异的抗静电性能的粘合层的抗静电粘合剂组合物。所述粘合剂组合物包括：100重量份的通过含(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合制备的聚合物(A)；0.01至约3重量份的包含离子化合物和/或锂盐的抗静电剂(B)；0至1重量份的硅烷偶联剂(C)；3至20重量份的含苯并三唑基的化合物(D)；以及0.05至5重量份的交联剂(E)、或者3至30重量份的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和0至5重量份的活化能射线引发剂(G)。

Description

粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件
技术领域
本发明涉及一种粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件。更具体地，本发明涉及不会劣化光学片的光学特性并具有良好的抗静电性能的形成粘合层的粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件。特别地，本发明涉及不会劣化光学片的光学特性并具有良好的抗静电性能和耐腐蚀性的形成粘合层的粘合剂组合物以及使用该粘合剂组合物的光学元件。
背景技术
静电无处不在，并且静电的积累在加工和使用工业产品和工业原料中带来多种问题。例如，静电的积累引起物体吸附灰尘或污物，从而导致制造工业产品的过程中的污染或产品性能的劣化。随着IT技术的发展以及向信息定向社会的前进，显示器，一种工业产品，被广泛使用，而且，其作用变得日益重要。而且，随着对轻薄显示器的需求，平板显示器正迅速地代替阴极射线管。在包括液晶显示器、等离子体显示屏、电致发光等的多种平板显示器之中，液晶显示器被广泛用于手机、个人计算机和电视。
静电在平板显示器如液晶显示器上产生。静电吸附空气中的灰尘，会引起严重或不可恢复的损害，且在安全性方面是不利的。具体地，在制造液晶显示器时，表面保护膜或离型膜剥离时产生静电。该静电损害附近的电子部件，从而在液晶显示器中导致缺陷。
控制静电积累的一个有效方法是使用抗静电剂。对光学膜使用光学透明的抗静电粘合剂能够除去静电。抗静电剂用于消除静电积累，且其效果可通过表面电阻来有效地测量。
作为对光学元件涂布抗静电剂的实例，提议了一种在偏振片上形成UV可固化丙烯酸树脂与金属氧化物颗粒混合的抗静电层的方法(专利文献1)。而且，公开了一种包括含有在塑料基板上形成季铵盐的抗静电层和在其上的粘合层的抗静电粘合剂片(专利文献2)。
同时，揭示了一种用于偏振片的粘合剂，该粘合剂通过对包含丙烯酸共聚物和活化能射线固化化合物的粘合剂材料照射活化能射线而形成(专利文献3)。
专利文献1：日本未审专利公开2001-318230
专利文献2：日本未审专利公开2000-273417
专利文献3：日本未审专利公开2006-235568
然而，在专利文献1和2中公开的方法包括形成抗静电层以降低生产率的方法，从而导致成本增加。此外，专利文献3根本没有公开抗静电性能和抗静电特性。
已报道了具有包含抗静电剂的粘合剂层的粘合剂片。为了防止抗静电剂到达该粘合剂片表面，该粘合剂片包括添加到丙烯酸类粘合剂中的聚醚多元醇化合物和碱金属盐的抗静电剂。然而，抗静电成分LiClO4具有高腐蚀性能，因此在粘附表面与金属直接接触时，抗静电剂会腐蚀金属。具体地，当粘合剂组合物涂布于光学元件，如液晶模组时，在液晶模组内会经常发生被称为“镶框(bezel)”的现象，即具有由金属框，如不锈钢、铝等固定的外周。因而，在此应用中，该镶框会被粘合剂组合物腐蚀，使得粘合剂组合物的应用受限。
发明内容
构思本发明以解决现有技术的以上和其他问题，且本发明的一个方面是要提供不会劣化光学片的光学特性并具有良好的抗静电性能的形成粘合层的粘合剂组合物，以及使用该粘合剂组合物的光学元件。
本发明的另一方面是要提供形成具有良好的抗静电性能(低表面电阻)和耐腐蚀性(防锈性能)的粘合层的粘合剂组合物以及使用该粘合剂组合物的光学元件。
本发明人已进行广泛研究以实现上述方面。因此，本发明人发现，可对(甲基)丙烯酸酯粘合剂组合物添加离子化合物和/或锂盐的抗静电剂以及含苯并三唑基的化合物，从而形成具有优异的抗静电性能(低表面电阻)和出色的耐腐蚀性(防锈性能)的粘合剂组合物。基于这些研究结果，已实现了本发明。
本发明提供一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括：100重量份的通过含(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合制备的聚合物(A)；0.01至约3重量份的包含离子化合物和/或锂盐的抗静电剂(B)；0至1重量份的硅烷偶联剂(C)；3至20重量份的含苯并三唑基的化合物(D)；和0.05至5重量份的交联剂(E)或3至30重量份的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)；以及0至5重量份的活化能射线引发剂(G)。
本发明的粘合剂组合物展现了优异的抗静电性能(低表面电阻)和耐腐蚀性(防锈性能)。因而，使用本发明的粘合剂组合物能够生产不会劣化光学片的光学特性并具有良好的抗静电性能和耐腐蚀性的粘合层。因此，本发明的粘合剂组合物可对粘合被粘合物，如多种塑料膜是有效的，特别是由该粘合剂组合物形成的偏振膜显示了优异的防漏光性、抗静电性能和防锈性能。
具体实施方式
本发明提供了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包括：100重量份的通过含(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合制备的聚合物(A)；0.01至约3重量份的包含离子化合物和/或锂盐的抗静电剂(B)；0至1重量份的硅烷偶联剂(C)；3至20重量份的含苯并三唑基的化合物(D)；和0.05至5重量份的交联剂(E)或3至30重量份的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)；以及0至5重量份的活化能射线引发剂(G)。
本发明粘合剂组合物可通过对(甲基)丙烯酸酯粘合剂组合物，特别是活化能射线束可固化的丙烯酸类粘合剂组合物添加离子化合物或锂盐的抗静电剂以及含苯并三唑基的化合物来制备。如上所述，由于在表面保护膜脱膜或处理时发生摩擦而容易在常规光学元件，如偏振片中产生静电。而且，当此光学元件用于液晶显示器时，静电经常引起损坏。而且，静电会引起故障、存储破坏和电子/电气设备、OA设备等的其它损坏。因此，通过防止静电以抑制由于吸附污物或灰尘以及静电而产生的上述问题，通常与粘合层分隔开安置抗静电层。然而，此方法在薄度方面不利，或导致复杂的制造工艺。
因此，根据本发明，将离子化合物或锂盐以及含苯并三唑基的化合物添加到粘合剂组合物中，从而为粘合层提供抗静电性能，并实现低于1×1010Ω/sq的低表面电阻。如果在该粘合剂组合物附近存在金属，特别是在高湿度环境下，锂盐或(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯聚合物在粘合剂组合物中的使用会导致金属腐蚀，因而劣化耐久性。然而在本发明中，对粘合剂组合物添加含苯并三唑基的化合物即使在高湿度环境下也能够防止金属腐蚀。因而，由根据本发明的粘合剂组合物形成的粘合层具有优异的耐久性。此外，由该粘合剂组合物形成的涂膜具有良好的透明度，使得被粘合物在脱模后污染更少。因此，本发明的粘合剂组合物特别适用于光学元件的粘合层。而且，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合层具有良好的网络(交联)结构。
以下，将详细说明根据本发明的粘合剂组合物的单独组分。在本文中使用的术语“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)”是指共同包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。同样，术语“(甲基)化合物”，如“(甲基)丙烯酸”是指包括具有“甲基”的化合物和不具有“甲基”的化合物。同样，术语“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic ester)”是指共同包括丙烯酸的酯和甲基丙烯酸的酯。
[聚合物(A)]
聚合物(A)通过含(甲基)丙烯酸酯的单体聚合形成。
上述(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸异十八烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸-2，4，5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、十五氟氧乙基(甲基)丙烯酸酯(pentadeca fluoro oxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸-2，3-二溴丙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用，或以它们的两种或更多种组合使用。
在上述(甲基)丙烯酸酯之中，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯，进一步更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
在本发明中，用于制备聚合物(A)的单体除了包括上述(甲基)丙烯酸酯，还可包括含羟基的(甲基)丙烯酸类单体。在本文中，术语“含羟基的(甲基)丙烯酸类单体”是指具有羟基的丙烯酸类单体。上述单体的实例包括(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、1，6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基环己酯、2-羟乙基丙烯酰胺、环己烷二甲醇单丙烯酸酯等；以及通过加入含缩水甘油基的化合物如烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，和(甲基)丙烯酸得到的化合物。含羟基的(甲基)丙烯酸单体可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
在上述含羟基的(甲基)丙烯酸类单体之中，优选(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、2-羟乙基丙烯酰胺和环己烷二甲醇单丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯和2-羟乙基丙烯酰胺，进一步优选(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯。
在本发明中，用于制备聚合物(A)的单体除了包括上述(甲基)丙烯酸酯，还可包括可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体(以下称为“其他单体”)，以及如果存在的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体。在本文中，其他单体的实例包括但不限于含环氧基的丙烯酸类单体，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯；含氨基的丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N-叔丁基氨基乙酯和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(甲基)丙烯酸酯；含酰胺基的丙烯酸类单体，如(甲基)丙烯酰胺、正羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺；含羧基的丙烯酸类单体，如(甲基)丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基马来酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯；含磷酸酯基的丙烯酸类单体，如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯和三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯；含磺酸基的丙烯酸类单体，如磺基丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺基乙基(甲基)丙烯酸钠和2-丙烯酰氨基-2甲基丙烷磺酸钠；含氨基甲酸乙酯基的丙烯酸类单体，如氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯；含苯基的丙烯酸乙烯基单体，如对叔丁基苯基(甲基)丙烯酸酯和邻联苯基(甲基)丙烯酸酯；含硅烷基的乙烯基单体，如2-乙酰基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；和苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯腈、乙烯基吡啶等。上述其他单体可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
在上述其他单体之中，优选(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和2-乙酰基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和2-乙酰基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，进一步更优选丙烯酸。
如上所述的聚合物(A)通过(甲基)丙烯酸酯和需要时的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和/或其他单体的聚合来制备。在上述单体包括两种或更多种的单体时，通过共聚上述单体制备作为共聚物的聚合物(A)。上述聚合物(A)的组成(各组分单体在上述单体中的含量)没有特别限制。
例如，在聚合物(A)通过共聚由(甲基)丙烯酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸类单体组成的单体来制备时，(甲基)丙烯酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的含量没有特别限制。当(甲基)丙烯酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的总重量为100重量份时，(甲基)丙烯酸酯的含量优选为95至99.9重量份，更优选97至99.9重量份。当(甲基)丙烯酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的总重量为100重量份时，含羟基的(甲基)丙烯酸单体的含量优选为0.1至5重量份，更优选0.1至3重量份。
此外，在聚合物(A)通过共聚由(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和其他单体组成的单体来制备时，各单体的含量没有特别限制。当(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和其他单体的总量为100重量份时，(甲基)丙烯酸酯的含量优选为80至99.5重量份，更优选88至99.2重量份，且进一步更优选93至99重量份。当(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和其他单体的总重量为100重量份时，含羟基的(甲基)丙烯酸单体的含量优选为0.5至10重量份，更优选0.6至7重量份，且进一步更优选0.7至5重量份。在上述范围内，聚合物(A)通过下述的交联剂(E)适当地交联。具体地，使用异氰酸酯交联剂不会导致由来源于聚合物(A)中的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的羟基与交联剂(E)反应而形成的过度交联，从而生产具有优异的耐热性和柔性的粘合剂组合物。当(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和其他单体的总重量为100重量份时，其他单体的含量优选为0至10重量份，更优选0.2至5重量份，且进一步更优选0.3至2重量份。
尽管未具体限制，但制备聚合物(A)的方法可为使用聚合引发剂的任何常规已知方法，如溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、逆悬浮聚合、薄膜聚合和喷雾聚合。聚合控制通过绝热聚合、温度控制聚合和等温聚合来进行。此外，除了使用聚合引发剂的方法，还可使用照射、电磁辐射和紫外线照射来引发聚合。具体地，优选使用聚合引发剂的溶液聚合，因为容易调节分子量且产生更少的杂质。例如，对上述单体加入乙酸乙酯、甲苯或丁酮的溶剂和基于100重量份上述单体总量的0.01至0.50重量份的聚合引发剂，并在60至90℃的氮气氛下反应3至10小时，从而制得聚合物(A)。上述聚合引发剂的实例包括偶氮化合物，例如偶氮二异丁腈(AIBN)、-2′-偶氮双(2-甲基丁腈)和偶氮双氰基戊酸；有机过氧化物，如叔丁基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化苯甲酰和氢过氧化叔丁基；和无机过氧化物，如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钾钠。这些材料可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
通过(共)聚合上述单体制备的聚合物(A)优选具有700000至2000000的重均分子量(Mw)，更优选900000至1700000。如果重均分子量低于700000，聚合物(A)不会具有足够的耐热性。如果重均分子量高于2000000，聚合物(A)并不是太粘稠，从而恶化粘性。在本文中，术语“重均分子量”是指用实施方式中陈述的方法测定的聚苯乙烯的转换值。
此外，上述聚合物(A)可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
[抗静电剂(B)]
本发明的粘合剂组合物除了上述聚合物(A)还包括抗静电剂(B)。抗静电剂(B)的加入在涂布到光学元件等时防止空气中的灰尘因静电而附着于光学元件。因而，具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合层的光学元件更少地受被粘附物污染。
根据本发明的抗静电剂(B)包括离子化合物和锂盐中的至少一种。
上述离子化合物没有特别限制。优选地，上述离子化合物为与聚合物(A)相容的材料，还与用于制备粘合剂组合物的有机溶剂相容，且在加入到基体聚合物中时能够保持粘合剂组合物的透明度。而且，该化合物可为在将粘合剂组合物涂布到基板如光学片上以形成粘合层时，使粘合层具有1×1012(Ω/sq)或更低的表面电阻的材料。
上述离子化合物的实例可包括但不限于咪唑鎓盐、吡啶鎓盐、烷基铵盐、烷基吡咯鎓盐、烷基鏻盐和哌啶鎓盐。上述离子化合物可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
上述咪唑鎓盐的实例包括1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1，3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-2，3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲烷磺酸盐、1-丁基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)-咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓碘化物、1-乙基-2，3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-甲基咪唑鎓氯化物、1，2，3-三甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-甲基-3-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)-咪唑鎓六氟磷酸盐、1-芳基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-苄基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-苄基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐等。
上述吡啶鎓盐的实例包括1-丁基-3-甲基吡啶鎓溴化物、1-丁基-4-甲基吡啶鎓溴化物、1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯化物、1-丁基吡啶鎓溴化物、1-丁基吡啶鎓氯化物、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-乙基吡啶鎓溴化物、1-乙基吡啶鎓氯化物等。
上述烷基铵盐的实例包括环己基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四正丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三丁基甲基铵甲基硫酸盐、四丁基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、四乙基铵三氟甲烷磺酸盐、四丁基铵苯甲酸盐、四丁基铵甲烷硫酸盐、四丁基铵九氟丁烷磺酸盐、四正丁基铵六氟磷酸盐、四丁基铵三氟乙酸盐、四己基铵四氟硼酸盐、四己基溴化铵、四己基碘化铵、四辛基氯化铵、四辛基溴化铵、四庚基溴化铵、四戊基溴化铵、正十六烷基三甲基铵六氟磷酸盐等。
上述烷基吡咯鎓盐的实例包括1-丁基-1-甲基吡咯鎓溴化物、1-丁基-1-甲基吡咯鎓氯化物、1-丁基-1-甲基吡咯鎓四氟硼酸盐等。
上述烷基鏻盐的实例包括四丁基鏻溴化物、四丁基鏻氯化物、四丁基鏻四氟硼酸盐、四丁基鏻甲烷磺酸盐、四丁基鏻对甲苯磺酸盐、三丁基十六烷基鏻溴化物等。
上述哌啶鎓盐的实例包括N-甲基-N-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-丙基哌啶鎓溴化物、N-甲基-N-丙基哌啶鎓六氟磷酸盐等。
而且，上述离子化合物可包括含氮的鎓盐、含硫的鎓盐和含磷的盐。
具体地，上述离子化合物的实例包括1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1，2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N，N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N，N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N，N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
尽管没有特别限制，但上述锂盐的实例包括任何已知材料。例如有双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(Li(CF3SO2)2N)、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷锂(Li(CF3SO2)3C)、三氟甲烷磺酸锂(Li(CF3SO3)和高氯酸锂。
此外，上述抗静电剂(B)可合成或为商购产品。商购产品的实例包括1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐(Tokyo Chemical Industries有限公司)、(N-甲基-N-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(Kanto Chemical股份有限公司)、1-乙基吡啶鎓溴化物(Tokyo Chemical Industries有限公司)、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(Tokyo Chemical Industries有限公司)、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(Wako Junyaku有限公司)、三氟甲烷磺酸锂(Wako Junyaku有限公司)、高氯酸锂(Wako Junyaku有限公司)、六氟磷酸锂(Morita KagakuKogyo有限公司)等。
在本发明中，相对于100重量份的聚合物(A)，抗静电剂(B)的含量为0.01至3.0重量份。在此范围内，粘合剂组合物展现出优异的抗静电性能。相对于100重量份的聚合物(A)，上述含量优选0.1至2重量份，更优选0.5至1.8重量份。如果抗静电剂(B)的含量低于0.01重量份，不会得到足够的抗静电性能。如果该含量超出3.0重量份，在耐久性测试中会愈加发生脱屑或发泡。
[硅烷偶联剂(C)]
本发明的粘合剂组合物除了聚合物(A)和抗静电剂(B)，还可包括硅烷偶联剂(C)。使用硅烷偶联剂(C)提高了反应性，并改善已硬化材料的机械强度或粘结强度。
上述硅烷偶联剂没有特别限制。该硅烷偶联剂的实例包括甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。而且，可使用具有水解的甲硅烷基的化合物，该化合物通过使含诸如环氧基(缩水甘油醚氧基)、氨基、巯基和(甲基)丙烯酰基等官能团的硅烷偶联剂与含有与上述官能团反应的官能团的硅烷偶联剂、其它偶联剂以及聚异氰酸酯以相对于各自官能团的特定比例发生反应而得到。
硅烷偶联剂(C)可合成或为商购产品。商购产品的实例包括KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBM-403、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KEM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007(Shin-etsu Chemical有限公司)。在它们之中，优选KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBM-403、KBM-5103、KBM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846和KBE-9007，更优选KBM-403。硅烷偶联剂(C)可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
在本发明中，相对于100重量份的聚合物(A)，硅烷偶联剂(C)的含量为0至1重量份。在此范围内，粘合剂组合物展现出足够的抗静电性能。相对于100重量份的聚合物(A)，上述含量优选0至0.5重量份，更优选0至0.1重量份。在此范围内，粘合剂组合物展现出优异的耐热性和粘附性。如果硅烷偶联剂(C)的含量超过1重量份，耐热性会降低。
[含苯并三唑基的化合物(D)]
本发明的粘合剂组合物包括含苯并三唑基的化合物(D)。含苯并三唑基的化合物(D)的使用可抑制/防止金属腐蚀，并降低表面电阻以提供抗静电性能。
离子化合物抗静电剂(B)具有一定程度的耐腐蚀性，但通常昂贵，而且在过量添加时，会劣化粘附性。因此，在将离子化合物用作抗静电剂(B)时，理想的是离子化合物的加入量尽可能少。在本发明中，由于粘合剂组合物包含降低表面电阻以提供抗静电性能的含苯并三唑基的化合物(D)，所以可减少离子化合物的加入量，而且尽管减少了离子化合物的量，但能够使粘合剂组合物的表面电阻降低至适当值，从而实现所需的抗静电性能。而且，加入含苯并三唑基的化合物(D)使得昂贵的离子化合物的量减少，从而抑制粘附性劣化，获得优异的粘附性，并实现成本效率。因此，加入含苯并三唑基的化合物(D)在降低粘合剂组合物的制造成本的同时，甚至能够使少量的离子化合物展现出良好的抗静电性能、耐腐蚀性和粘附性。
在成本方面，锂盐抗静电剂(B)比离子化合物优选，但在耐腐蚀性方面不好。此外，在过量加入时，会劣化粘附性。因此，在将锂盐用作抗静电剂时，理想的是锂盐的加入量尽可能少。在本发明中，由于加入了可抑制/防止金属腐蚀的含苯并三唑基的化合物(D)，所以可加入更少的锂盐，而且尽管减少了锂盐的量，但能够明显避免金属被粘合剂组合物腐蚀。因此，在使用本发明的粘合剂组合物时，尽管其用于将与金属接触的部件，但几乎不会发生金属被粘合剂成分腐蚀。而且，加入含苯并三唑基的化合物(D)使得昂贵的锂盐的量减少，从而抑制粘附性劣化。因此，加入含苯并三唑基的化合物(D)在降低粘合剂组合物成本的同时，甚至能够使少量的锂盐展现出良好的抗静电性能、耐腐蚀性和粘附性。
含苯并三唑基的化合物(D)没有特别限制。含苯并三唑基的化合物(D)的实例可包括由以下式I至V表示的化合物：
式II中的化合物具有异构体，且本发明包括所有的异构体。术语“异构体”包括结构异构体、位置异构体、互变异构体、顺反式异构体和立体异构体，例如对映异构体和消旋体混合物。
在式I至V中，R1表示C1～4烷基或卤素。在本文中，C1～4烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。卤素的实例包括氟、氯、溴和碘。在它们之中，R1优选为甲基、乙基、氟和氯，更优选甲基和氯。如果存在多个R1，它们可相同或不同。P为0至4，优选0或1，更优选0。而且，在式I至V中，表述“p为0”是指取代基R1不存在，即每一个取代基R1为氢。
R2表示选自由C1～12烷基、C5～7环烷基、被1至3个C1～4烷基取代的C5～7环烷基和C5～7环烷基-C1～4烷基组成的组中的取代基。在本文中，尽管没有特别限制，但C1～12烷基的实例包括直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和2-己基乙基。尽管没有特别限制，但C5～7环烷基的实例包括环戊基、环己基和环庚基，优选环戊基和环己基。尽管没有特别限制，但被1至3个C1～4烷基取代的C5～7环烷基的实例优选包括被C1～4烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基取代的环戊基和环己基。尽管没有特别限制，但C5～7环烷基-C1～4烷基的实例包括环戊基甲基、环己基甲基、环戊基-1，1-乙基、环己基-1，1-乙基、环戊基-1，2-乙基和环己基-1，2-乙基。它们之中，R2优选甲基、乙基和丙基，更优选甲基。
R3表示选自由氢、C1～12烷基、C5～7环烷基、被1至3个C1～4烷基取代的C5～7环烷基、C5～7环烷基-C1～4烷基、苯基、苯基-C1～4烷基、被1至3个C1～4烷基取代的苯基和被1至3个C1～4烷基取代的苯基-C1～4烷基组成的组中的取代基。在本文中，C1～12烷基、C5～7环烷基、被1至3个C1～4烷基取代的C5～7环烷基和C5～7环烷基-C1～4烷基的定义与R2相同，因而省略其说明。尽管没有特别限制，但苯基、苯基-C1～4烷基、被1至3个C1～4烷基取代的苯基和被1至3个C1～4烷基取代的苯基-C1～4烷基的实例包括苯基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、4-甲基枯基、4-乙基枯基和4-甲基苄基。它们之中，R3优选氢、甲基、乙基和丙基，更优选氢。
q为1至3，优选1或2，更优选1。
在式I至V中的含苯并三唑基的化合物的实例可包括1，2，3-苯并三唑、1-(甲氧基甲基)-1H-苯并三唑、1-(甲酰氨基甲基)-1H-苯并三唑、1-(异氰基甲基)-1H-苯并三唑、4-甲基苯并三唑、5-甲基苯并三唑、5-氯苯并三唑、甲苯基三唑、甲苯基三唑的钾盐、3-(N-水杨酰基)氨基-1，2，4-三唑、2-(2′-羟基-5-苯基甲基)苯并三唑等。这些材料可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用，且考虑到方便使用以及防止腐蚀，可优选1，2，3-苯并三唑、1-(甲氧基甲基)-1H-苯并三唑、1-(甲酰氨基甲基)-1H-苯并三唑和1-(异氰基甲基)-1H-苯并三唑。
含苯并三唑基的化合物(D)可合成或为商购产品。商购产品的实例包括以下表中来自Tokyo Chemical Industries有限公司的产品。
表1
在本发明中，相对于100重量份的聚合物(A)，含苯并三唑基的化合物(D)的含量为3至20重量份。在此范围内，粘合剂组合物在抑制/防止金属腐蚀上展现出优异效果以及优异的抗静电性能(能够降低表面电阻)。相对于100重量份的聚合物(A)，上述含量优选5至18重量份，更优选7至15重量份。在此范围内，进一步增强了抑制/防止金属腐蚀的效果和抗静电性能(能够降低表面电阻)。如果含苯并三唑基的化合物(D)的含量低于3重量份，不会充分得到抗静电性能或抑制/防止金属腐蚀的效果。如果含苯并三唑基的化合物(D)的含量超过20重量份，粘合剂组合物对基板的粘附会较差，从而受被粘附物污染增多或在低温下具有较差的稳定性。
[交联剂(E)]
本发明的粘合剂组合物可包括交联剂(E)。交联剂(E)与聚合物(A)的官能团如羟基，以及稍后提及的如果存在时的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的官能团如羟基反应以形成交联。交联剂与聚合物(A)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的适当交联致使形成具有优异的耐热性的粘合层。交联方法的具体实例包括使用通过丙烯酸类聚合物与添加用于引发交联反应的具有与羧基、羟基、氨基和酰胺基反应的官能团的化合物反应而得到的交联剂的方法，上述丙烯酸聚合物例如为异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮杂环丙烷化合物和金属螯合物。
如上所述，交联剂(E)的实例包括但不限于异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮杂环丙烷化合物和金属螯合物。异氰酸酯化合物的实例包括芳族异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯；脂环族异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯；以及脂族异氰酸酯，如己二异氰酸酯。考虑到所需的组合物粘结性，特别优选异氰酸酯化合物和环氧化合物。这些化合物可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。
更具体地，上述异氰酸酯化合物的实例包括低级脂族多异氰酸酯，如丁二异氰酸酯、己二异氰酸酯等；脂环族异氰酸酯，如环戊撑二异氰酸酯、环己撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等；芳族二异氰酸酯，如2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等；和异氰酸酯加合物，如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物、三羟甲基丙烷/己二异氰酸酯三聚体加合物、己二异氰酸酯异氰脲酸酯。
此外，还可使用：芳族二异氰酸酯，如异氰脲酸三烯丙酯、二聚酸二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-TDI)、2，6-甲苯二异氰酸酯(2，6-TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4′-MDI)、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4′-MDI)、1，4-苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯胺二异氰酸(TODI)和1，5-萘二异氰酸酯(NDI)；脂族二异氰酸酯，如己二异氰酸酯(HDI)、三甲基己二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯和降莰烷二异氰酸酯(NBDI)；脂环族异氰酸酯，如反-环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、H6-XDI(加氢的XDI)和H12-MDI(加氢的MDI)；前述二异氰酸酯的碳二亚胺改性的二异氰酸酯；或它们的异氰脲酸酯改性的二异氰酸酯。此外，可适当使用前述异氰酸酯化合物与多元醇化合物如三羟甲基丙烷的加合物、异氰酸酯化合物的双缩脲和异氰脲酸酯。
上述异氰酸酯化合物可合成或为商购产品。
商购异氰酸酯硬化剂的实例包括Colonate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物)、Colonate HL(三羟甲基丙烷/己二异氰酸酯三聚体加合物)、Colonate HX(己二异氰酸酯的异氰脲酸酯)、Colonate 2030、Colonate 2031(Nippon Polyurethane Industry有限公司)、Takenate D-102(注册商品名)、Takenate D-110N(注册商品名)、Takenate D-200(注册商品名)、TakenateD-202(注册商品名、Mitsui Chemicals股份有限公司制造)、Duranate 24A-100(商品名)、Duranate TPA-100(商品名)、Duranate TKA-100(商品名)、DuranateP301-75E(商品名)、Duranate E402-90T(商品名)、Duranate E405-80T(商品名)、Duranate TSE-100(商品名)和Duranate D-101、DuranateTM D-201(商品名、Asahi Kasei公司制造)。
它们之中，优选Colonate L、Colonate HL、Takenate D-110N(注册商品名)和Duranate 24A-100(商品名)，更优选Colonate L和Takenate D-110N(注册商品名)，进一步更优选Colonate L。
上述环氧化合物的实例包括N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(Mitsubishi Gas Chemical公司制造的商品名“TETRAD-X”)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(Mitsubishi Gas Chemical公司制造的商品名“TETRAD-C”)等。
交联剂(E)可单独使用，或以它们两种或更多种组合使用。交联剂(E)的含量可根据将被交联的聚合物(A)之间的平衡或光学元件的目的进行调节。
具体地，相对于100重量份的聚合物(A)，交联剂(E)的含量为0.05至5重量份。在此范围内，粘合剂组合物形成适当的交联结构，因而展现出优异的耐热性。相对于100重量份的聚合物(A)，上述含量优选0.08至3重量份，更优选0.1至1重量份。在此范围内，粘合剂组合物形成适当的交联结构，因而实现更优异的耐热性。如果交联剂(E)的含量低于0.05重量份，不会充分形成交联结构，且耐热性会降低。如果交联剂(E)的含量超过5重量份，会过多进行交联反应，从而降低粘附性。
[多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)]
本发明的粘合剂组合物可包括多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)。多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)可单独或使用活化能射线引发剂(G)形成网络(交联)结构。
用于本发明的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)没有特别限制。多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的实例包括双官能团(甲基)丙烯酸酯单体，如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的双环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯和三甘醇二(甲基)丙烯酸酯；三官能团(甲基)丙烯酸酯单体，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯；四官能团(甲基)丙烯酸酯单体，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能团(甲基)丙烯酸酯单体，如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能团(甲基)丙烯酸酯单体，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)可单独使用或以它们两种或更多种组合使用。而且，在多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)之中，优选使用具有环结构的丙烯酸酯单体。在本文中，该环结构可为碳环、杂环、单环或多环结构。多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的实例可包括异氰脲酸酯类，如二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯和三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、新戊基甘醇改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯和金刚烷二丙烯酸酯。此外，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)可包括活化能射线可固化的丙烯酸酯低聚物。该丙烯酸酯低聚物的平均分子量优选50000或更低。
丙烯酸酯低聚物的实例可包括聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯和含硅丙烯酸酯。
在本文中，聚酯丙烯酸酯低聚物可如缩合多元羧酸和多元醇制备的那样通过在两端具有羟基的聚酯低聚物的羟基与(甲基)丙烯酸的酯化反应来得到，或者如多元羧酸和环氧烷的加成制备的那样通过低聚物的末端羟基与(甲基)丙烯酸的酯化反应来得到。环氧丙烯酸酯低聚物可通过与(甲基)丙烯酸相比具有低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧乙烷环的酯化反应来得到。此外，还可使用由二元羧酸酐部分改性环氧丙烯酸酯低聚物而得到的羧酸改性型的环氧丙烯酸酯低聚物。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物可通过聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯反应得到的聚氨酯低聚物与(甲基)丙烯酸的酯化反应来制备，且多元醇丙烯酸酯低聚物可通过聚醚多元醇的羟基与(甲基)丙烯酸的酯化反应来得到。
上述丙烯酸酯低聚物优选具有50000或更低的重均分子量，更优选500至50000，进一步更优选3000至40000，该重均分子量为基于用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的聚(甲基)丙烯酸甲酯标准的值。这些丙烯酸酯低聚物可单独使用或以它们两种或更多种组合使用。
在本发明中，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的可用实例还可包括侧链引入有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯聚合物的加合物。上述丙烯酸酯聚合物的加合物可由在聚合物(A)的说明中解释的(甲基)丙烯酸酯和具有交联官能团的单体的共聚物通过使该共聚物的部分交联官能团与具有可与(甲基)丙烯酰基和交联基反应的官能团的化合物反应来得到。基于聚苯乙烯标准，上述丙烯酸酯聚合物的加合物具有500000至2000000的重均分子量。
在本发明中，可使用从多官能团丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物以及丙烯酸酯聚合物的加合物中适当选择的一种、两种或更多种类型的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)。
在本发明中，相对于100重量份的聚合物(A)，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的含量为3至30重量份。在此范围内，粘合剂组合物形成合适的网络(交联)结构。相对于100重量份的聚合物(A)，上述含量可优选5至25重量份，更优选5至20重量份。在此范围内，粘合剂组合物形成更合适的网络(交联)结构。如果多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的含量低于3重量份，粘合层不会具有合适的网络(交联)结构。如果含量高于30重量份，粘结性会降低。
[活化能射线引发剂(G)]
本发明的粘合剂组合物可包括活化能射线引发剂(G)。活化能射线引发剂(G)的存在能够由多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)适当地形成网络(交联)结构。
活化能射线引发剂(G)的可应用实例包括但不限于安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4，4′-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基丙酮、苯乙酮丙酮、对二甲基氨基安息香酸酯、低[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮和二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯膦)氧化物。这些材料可单独使用或以它们两种或更多种组合使用。
在本发明中，相对于100重量份的聚合物(A)，活化能射线引发剂(G)的含量为0至5重量份。在此范围内，粘合剂组合物形成合适的网络(交联)结构。相对于100重量份的聚合物(A)，上述含量优选为0.5至4重量份，更优选1至3重量份。在此范围内，粘合剂组合物形成更合适的网络(交联)结构。如果活化能射线引发剂(G)的含量高于5重量份，粘结性会降低。
本发明的粘合剂组合物包括交联剂(E)，或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的至少一种。交联剂(E)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的至少一种参与交联反应以在聚合物(A)中、存在时在多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)之间或聚合物(A)与多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)之间形成交联(网络)结构。在本文中，尽管没有特别限制，但交联反应通过使用交联剂(E)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的至少一种的方法进行，或者通过基于交联剂(E)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的至少一种的类型的适当方法进行。具体实例包括通过加热、紫外线照射、电子束照射等进行的交联。以下，将解释交联反应的示例性实例，但本发明不限于以下实例。
例如，在使用交联剂(E)时，可使用通过加热、紫外线照射、电子束辐射等进行的交联。在本文中，表述“在使用交联剂(E)时”是指至少使用交联剂(E)，即仅使用交联剂(E)，使用交联剂(E)和多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)，以及使用交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)。
在不使用交联剂(E)，但使用多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)时，可使用紫外线照射和电子束照射进行的交联。
此外，在使用多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)，但未使用活化能射线引发剂(G)(即，活化能射线引发剂(G)的量为0重量份)时，可使用电子束照射进行的交联。在上述实例中，未加入活化能射线引发剂(G)，但可包含交联剂(E)。
在本发明中，交联条件没有具体限制，但可包括任何已知方法。例如，尽管没有特别限制，但在通过加热进行的交联过程中，将聚合物(A)以特定量与抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)混合以制备粘合剂组合物，该粘合剂组合物依次涂布到离型膜(release film)，随后通过加热进行交联反应。在此，上述交联反应优选包括在80至110℃下热交联离型膜上的涂层1至5分钟，然后在20至45℃和10至65％RH的湿度下对其老化0至10天。更优选地，将离型膜上的涂层在90至100℃下进行热交联1至3分钟，然后在20至35℃和20至60％RH的湿度下对其老化0至7天。在上述热交联中，交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的量没有具体限制。优选地，相对于100重量份的聚合物(A)，交联剂(E)可以0.05至5重量份的量加入，且可不加入多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)。
尽管没有特别限制，但在通过紫外线照射进行的交联过程中，将聚合物(A)以特定量与抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)混合以制备粘合剂组合物，该粘合剂组合物依次涂布到离型膜，随后通过紫外线照射进行交联反应。在此，上述交联反应可通过用具有优选400nm或更低、特别优选200至380nm波长的紫外光以100～1000mJ/cm2的照射量、在100～500mW/cm2的照射强度下照射离型膜上的涂层来进行。更优选地，可用具有优选400nm或更低、特别优选200至380nm波长的紫外光以200～800mJ/cm2的照射量、在100～400mW/cm2的照射强度下照射离型膜上的涂层。紫外线源可为例如高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、卤素灯等。在紫外光的照射中，可优选包括380nm或更低的紫外光、放射性射线或具有不同波长的射线，且其方法没有具体限制。在通过紫外线照射进行的交联中，交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的量没有具体限制。优选地，相对于100重量份的聚合物(A)，交联剂(E)可以0至5重量份的量加入，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)可以3至30重量份的量加入，活化能射线引发剂(G)可以0.1至5重量份的量加入。
尽管并不是清楚地知道，为什么通过紫外线照射会形成交联结构，但即使不含交联剂(E)仍形成了交联结构，因而推定被紫外线照射活化的活化能射线引发剂(F)对聚合物(A)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)发生作用，以通过一定机理使二者结合。估计，例如碳原子被从聚合物(A)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)中提出的氢活化，使得相邻的碳原子彼此结合，导致交联结构的不规则形成。
尽管没有特别限制，但在通过电子束照射进行的交联过程中，将聚合物(A)以一定量与抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)混合以制备粘合剂组合物，该粘合剂组合物依次涂布到离型膜，随后通过电子束照射进行交联反应。在此，上述交联反应可通过在惰性气体气氛下以100～250kV的加速电压和10～60kGy的吸收量对离型膜上的涂层照射电子束来进行。更优选地，在惰性气体气氛下以100～200kV的加速电压和20～40kGy的吸收量对离型膜上的涂层照射电子束。在此，惰性气体的实例包括但不具体限于氦气、氩气、氮气等。而且，可在惰性气体气氛中包含氧气，而且在此时，氧气的体积浓度优选为200ppm或更低。在通过电子束照射进行的交联中，交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)的量没有具体限制。优选地，相对于100重量份的聚合物(A)，交联剂(E)可以0至5重量份的量加入，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)可以3至30重量份的量加入，活化能射线引发剂(G)可以0至5重量份的量加入。
尽管并不是清楚地知道，为什么通过电子束照射会形成交联结构，但即使不含活化能射线引发剂(G)仍形成了交联结构，由此推定电子束照射在聚合物(A)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)中引起活化区域的形成，从而通过特定机理使二者结合。估计，例如碳原子被从聚合物(A)或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)中提出的氢活化，使得相邻的碳原子彼此结合，导致交联结构的不规则形成。
本发明的粘合剂组合物可包括添加剂，如固化剂、离子液体、无机填料、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘剂树脂、改良树脂(多元醇树脂、酚树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化的聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色剂和增量颜料)、精制剂、UV阻挡剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、润滑剂和溶剂。上述固化剂的实例包括二月硅酸二丁锡、JCS-50(johoku Chemical有限公司)和Formate TK-1(Mitsui Chemicals股份有限公司)。上述抗氧化剂的实例包括二丁基羟基甲苯(BHT)、Irganox 1010(注册商品名)、Irganox 1035FF(注册商品名)、Irganox 565(注册商品名、均由Chiba SpecialtyChemicals有限公司制造)等。上述增粘剂的实例包括松香，如松香酸、松香聚合物和松香酯、萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、芳烃树脂、脂族饱和烃树脂和石油树脂。在使用添加剂时，尽管没有特别限制，但基于100重量份的成分(A)至(G)，其量可为0.1至20重量份。
本发明的粘合剂组合物可通过混合各组分为均匀的混合物，例如同时混合所有组分，依次混合各组分，或者首先混合一些组分，然后混合其他组分来制备。特别是需要时，可将各组分加热至30至40℃，并在混合机内混合直至它们均匀混合，例如10分钟至5小时。
本发明的粘合剂组合物可用于粘结材料。在本文中，上述粘合剂组合物可用于诸如玻璃、塑料膜、纸、金属箔等材料。上述玻璃包括普通的无机玻璃。上述塑料膜的塑料包括聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、纤维素树脂、丙烯酸树脂、环烯树脂、非晶聚烯烃树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和氯化聚丙烯。非晶聚烯烃树脂通常包括具有环状聚烯烃如降冰片烯或多元环降冰片烯单体的聚合物，且可为环状烯烃与直链环状烯烃的共聚物。市场上的非晶聚烯烃树脂产品包括ATON(商品名、JSR公司)、ZEONEX和ZEONR(注册商品名、Nippon Zeon公司)、APO(Mitsui Chemical股份有限公司)、APEL(商品名)等。非晶聚烯烃树脂可用已知方法，如溶剂流延和熔融挤出制成膜。纸的实例可包括羊皮纸、不含木浆的纸、牛皮纸、加工印刷纸、流延涂布纸、砑光辊纸、仿羊皮纸、防水纸、玻璃纸和挂面纸板。金属箔的实例可包括铝箔。
本发明还提供一种具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合层的光学元件。
上述光学元件的实例可包括偏振片、延迟板、用于等离子体显示器的光学膜、用于接触面板的导电膜等。它们之中，本发明的粘合剂组合物在偏振片和玻璃的附着上有优势。然而，本发明不限于此，而是可用于粘合其他元件。
本发明的粘合剂组合物可直接涂布于光学膜的一侧或两侧以形成粘合层，或在将要被转移到光学膜的一侧或两侧的离型膜上预先形成粘合层。
本发明的粘合剂组合物可以常规的公知方法涂布，例如自然涂布机、刮刀带式涂布机、移动刮刀、辊衬刀涂、带衬刀涂、喷涂、浸涂、湿润辊、挤压辊、逆转辊、气刀、幕涂流动涂料器、刮浆刀、拉丝锭、模口涂布机、伽马涂布机、烤炉涂布机和凹版涂布机。根据本发明的粘合剂组合物的涂布厚度根据薄膜被粘物和所需应用来选择。本发明的组合物具有根据材料和目的可选择的涂层厚度(干燥后的厚度)，优选5μm至40μm，更优选15μm至30μm。
上述粘合剂组合物在粘度方面没有特别限制。但考虑到易于涂布，粘合剂组合物在25℃可优选具有500至5000mPas的粘度，更优选1000至3000mPas。如果粘度低于500mPas，甚至不会形成涂布的表面。如果粘度高于5000mPas，在涂布中会产生带状图案。
由上述粘合剂组合物得到的粘合层通过使该粘合剂组合物交联来制备。该交联通常在涂布粘合剂组合物后进行，但交联后的粘合剂组合物的粘合层可被转移到基板。该交联通常可用前述方法或在前述条件下通过保留粘合剂组合物来实现。
本发明的粘合剂组合物具有优异的抗静电性能(低表面电阻)，而且还表现出优异的耐腐蚀性(抗灰尘性能)。因此，本发明的粘合剂组合物在粘合被粘附物如多种塑料膜方面是有效的，特别是由上述粘合剂组合物形成的偏振膜实现了优异的耐漏光性、抗静电性能和耐腐蚀性(抗灰尘性能)。而且，本发明的粘合剂组合物表现出优异的柔性，从而产生优异的再加工性(再脱膜性能)或加工性。例如，在光学元件的粘合过程中，如果光学膜和被粘附物脱位，则光学膜脱离，而粘合剂组合物不会留在被粘附物上。具体地，由上述粘合剂组合物形成的偏振膜具有优异的耐漏光性和再加工性。
此外，本发明的粘合剂组合物具有优异的耐热性，从而产生高耐久性，这意味着不会因热处理或高湿处理而发生脱膜或分离现象。
实施例
在下文中，将参照以下实施例更详细地解释本发明。然而，这些实施例仅以说明的方式提供，并不是要限制本发明的范围。应注意的是，术语“份”是指“重量份”，除非进行其他限定。
通过以下过程测量溶解粘合剂组合物的溶液的固含量和粘度，并测量聚合物(A)的重均分子量。
<固含量>
在玻璃板上准确称量约1g的聚合物溶液，在105℃干燥1小时，并冷却至室温。假定玻璃板的质量为X，干燥前的玻璃板和聚合物溶液的总质量为Y，且玻璃板和剩余的固含量的总质量为Z，则固含量通过以下等式1来计算。
等式1
固含量(％)＝(Z-X)/(Y-X)×100
<粘度>
将玻璃瓶中的上述粘合剂溶液调节至25℃，并用B型粘度计测量。
<重均分子量和数均分子量>
用以下方法在以下表2提供的条件下测量重均分子量和数均分子量。
表2
合成例1
将99重量份的丙烯酸正丁酯(Nihon Shokubai有限公司)、1重量份的丙烯酸-2-羟乙酯(Nihon Shokubai有限公司)和120重量份的乙酸乙酯放入装备有回流冷凝器和搅拌器的烧瓶内，并在氮气氛下加热至65℃。然后，加入0.04重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)，并在温度保持为65℃的同时，进行聚合6小时。完成聚合后，冷却聚合溶液至室温，并用280重量份的乙酸乙酯稀释，从而制得聚合物(A-1)的溶液。聚合物(A-1)的溶液具有20wt％的固含量和4500mPas的粘度。而且，聚合物(A-1)溶液具有1600000的重均分子量。
合成例2至19
如表3所示，除了单体以外，用与合成例1基本相同的方法制备聚合物(A-2)至(A-19)的溶液。然后，测量聚合物(A-2)至(A-19)的溶液的固含量、粘度和重均分子量，且结果示于表3中。在表3中，缩写“BA”、“2EHA”、“HEA”、“4HBA”和“AA”分别表示丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-4-羟丁酯和丙烯酸。
实施例1
如表4所示，相对于100重量份的聚合物(A-1)，将0.01重量份的作为抗静电剂(B)的1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐(Tokyo ChemicalIndustries有限公司)、0.1重量份的作为硅烷偶联剂(C)的3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBM-403、Shin-etsu Chemical有限公司)、5重量份的作为含苯并三唑基的化合物(D)的1，2，3-苯并三唑(B0094、TokyoChemical Industries有限公司)、0.1重量份的作为交联剂(E)的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(CORONATE L、Nippon Polyurethane Industries有限公司)、5重量份的作为多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE TMP-A、Kyoeisha Chemical有限公司)和作为活化能射线引发剂(G)的二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰)膦氧化物(DAROCURTPO、Chiba Specialty Chemicals有限公司)完全混合为粘合剂组合物1。
用烤炉涂布机将粘合剂组合物1涂布于PET离型膜(MRF35，厚度：38μm，Mitsubishi Polyester film股份有限公司)以具有25μm的干厚度，并放置在偏振片上。30分钟后，将PET离型膜在以下条件下暴露于紫外光(UV)，从而生产具有粘合层的偏振片1。
<UV照射条件>
UV亮度计：UVPF-A1(PD-365)、Eye Graphics有限公司
UV辐照器：金属卤化物灯、Eye Graphics有限公司
照射强度：200mW/cm2
照射量：400mJ/cm2
实施例2和3
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)完全混合为粘合剂组合物2和3
用与实施例1相同的方法处理粘合剂组合物2和3，从而生产具有粘合层的偏振片2和具有粘合层的偏振片3。
实施例4
如表4所示，相对于100重量份的聚合物(A-4)，将作为抗静电剂(B)的1重量份的1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐(Tokyo Chemical Industries有限公司)和1重量份的1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(Tokyo ChemicalIndustries有限公司)、0.1重量份的作为硅烷偶联剂(C)的3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBM-403、Shin-etsu Chemical有限公司)、20重量份的作为含苯并三唑基的化合物(D)的1，2，3-苯并三唑(B0094、TokyoChemical Industries有限公司)以及20重量份的作为多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)的三乙二醇二丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE 3EG-A、KyoeishaChemical有限公司)完全混合为粘合剂组合物4。
用烤炉涂布机将粘合剂组合物4涂布于PET离型膜(MRF35、厚度：38μm、Mitsubishi Polyester film股份有限公司)以具有25μm的干厚度，并放置在偏振片上。30分钟后，将PET离型膜在以下条件和氮气氛(氧气体积浓度：200ppm或更低)中暴露于电子束(EB)，从而生产具有粘合层的偏振片4。
<EB照射条件>
EB亮度计：电子束照射装置，Eye Electron Beam有限公司
加速电压：150kV
吸收量：30kGy
实施例5和6
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)完全混合为粘合剂组合物5和6。
用与实施例1相同的方法处理粘合剂组合物5和6，从而生产具有粘合层的偏振片5和具有粘合层的偏振片6。
实施例7
如表4所示，相对于100重量份的聚合物(A-7)，将2重量份的作为抗静电剂(B)的高氯酸锂(Wako Junyaku有限公司)、0.1重量份的作为硅烷偶联剂(C)的3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBM-403、Shin-etsuChemical有限公司)、10重量份的作为含苯并三唑基的化合物(D)的1-(甲氧基甲基)-1H-苯并三唑(M1276、Tokyo Chemical Industries有限公司)和0.5重量份的作为交联剂(E)的N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(TETRAD-X、Mitsubishi Gas Chemical有限公司)完全混合为粘合剂组合物7。
用烤炉涂布机将粘合剂组合物7涂布于PET离型膜(MRF35，厚度：38μm，Mitsubishi Polyester film股份有限公司)以具有25μm的干厚度，随后在90℃下进行热交联反应以制备粘合剂前体，并将粘合剂前体放置在偏振片上。然后，在23℃/50％RH下使该制品经历老化(熟化)7天，从而生产具有粘合层的偏振片7。
实施例8
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)和交联剂(E)完全混合为粘合剂组合物8。
用与实施例7相同的方法处理粘合剂组合物8，从而生产具有粘合层的偏振片8。
实施例9
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)和多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)完全混合为粘合剂组合物9。
用与实施例4相同的方法处理粘合剂组合物9，从而生产具有粘合层的偏振片9。
实施例10
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)完全混合为粘合剂组合物10。
用与实施例1相同的方法处理粘合剂组合物10，从而生产具有粘合层的偏振片10。
对比例1～5
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)完全混合为对比粘合剂组合物1至5。
用与实施例1相同的方法处理对比粘合剂组合物1至5，从而生产具有粘合层的对比偏振片1至5。
对比例6
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)和交联剂(E)完全混合为对比粘合剂组合物6。
用与实施例7相同的方法处理对比粘合剂组合物6，从而生产具有粘合层的对比偏振片6。
对比例7
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)和多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)完全混合为对比粘合剂组合物(7)。
用与实施例4相同的方法处理对比粘合剂组合物4，从而生产具有粘合层的对比偏振片7。
对比例8
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)和交联剂(E)完全混合为对比粘合剂组合物8。
用与实施例7相同的方法处理对比粘合剂组合物8，从而生产具有粘合层的对比偏振片8。
对比例9
如表4所示，将聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)和交联剂(E)完全混合为对比粘合剂组合物9。
用与实施例7相同的方法处理对比粘合剂组合物9，从而生产具有粘合层的对比偏振片9。
用以下方法评价在实施例1至10中得到的具有粘合层的偏振片1至10和在对比例1至9中得到的具有粘合层的对比偏振片1至9的表面电阻、耐腐蚀性、耐漏光性、耐久性、粘附性、对基板的附着力、被粘附物污染性能、低温稳定性、再加工性和凝胶含量。结果示于表4中。
在表4中，字母“A”、“B”、“C”、“D”、“E”、“F”和“G”分别代表聚合物(A)、抗静电剂(B)、硅烷偶联剂(C)、含苯并三唑基的化合物(D)、交联剂(E)、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和活化能射线引发剂(G)。表4中的各组分规格如下，且表示为“重量份”。
[聚合物(A)]
在实施例1至10和对比例1至9中分别使用聚合物(A-1)至(A-19)。
[抗静电剂(B)]
离子化合物1：1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐(Tokyo ChemicalIndustries有限公司)
离子化合物2：(N-甲基-N-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(KantoChemical股份有限公司)
离子化合物3：1-乙基吡啶鎓溴化物(Tokyo Chemical Industries有限公司)
离子化合物4：1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐(Tokyo ChemicalIndustries有限公司)
锂盐1：双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(Wako Junyaku有限公司)
锂盐2：三氟甲烷磺酸锂(Wako Junyaku有限公司)
锂盐3：高氯酸锂(Wako Junyaku有限公司)
[硅烷偶联剂(C)]
硅烷偶联剂：3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(KBM-403、Shin-etsu Chemical有限公司)
[含苯并三唑基的化合物(D)]
D-1：1，2，3-苯并三唑(B0094、Tokyo Chemical Industries有限公司)
D-2：1-(甲氧基甲基)-1H-苯并三唑(M1276、Tokyo Chemical Industries有限公司)
D-3：1-(甲酰氨基甲基)-1H-苯并三唑(F0339、Tokyo Chemical Industries有限公司)
[交联剂(E)]
E-1：三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯(CORONATE L、Nippon PolyurethaneIndustries有限公司)
E-2：N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(TETRAD-X、MitsubishiGas Chemical有限公司)
[多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)]
F-1：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE TMP-A、KyoeishaChemical有限公司)
F-2：三乙二醇二丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE 3EG-A、KyoeishaChemical有限公司)
[活化能射线引发剂(G)]
光聚合引发剂：二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰)膦氧化物(DAROCUR TPO、Chiba Specialty Chemicals有限公司)
接下来，对表面电阻、耐腐蚀性、耐漏光型、耐久性、粘附性、对基板的附着力、被粘附物污染性能、低温稳定性、再加工性和凝胶含量评价如下。
<表面电阻>
用微静电计(Kawaguchi Electric Works有限公司)在23℃和50％RH的气氛下测量具有上述粘合层的各偏振片的表面电阻(Ω/sq)。
<耐腐蚀性>
将铝箔附着于具有上述粘合层的各偏振片的表面，并在60℃和90％RH的气氛下放置2天，之后观察腐蚀。在表4中，在上述粘合层无变化表示为“O”，而上述粘合层变白表示为“X”。
<耐漏光性>
将具有上述粘合层的各偏振片切成120mm(偏振片的纵向)×60mm片以制备样品1。而且，将具有上述粘合层的各偏振片切成120mm(偏振片的横向)×60mm片以制备样品2。将样品1和2附着于玻璃板的两侧并在50℃和0.49mPa(5kg/cm2)下经历20分钟的高压灭菌处理。然后，将该玻璃基板在80℃下放置120小时，并观察其外观。在表4中，无漏光外观表示为“O”，而漏光外观表示为“X”。
<耐久性>
将具有上述粘合层的各偏振片切成120mm(偏振片的纵向)×60mm片以制备样品。将样品附着于玻璃板的一侧并在50℃和0.49mPa(5kg/cm2)下经历20分钟的高压灭菌处理。然后，将该玻璃基板在100℃或60℃/90％RH下放置120小时，并观察其外观。在表4中，在任何条件下无起泡、分离或脱膜的外观表示为“O”，而在任何条件下起泡、分离或脱膜的外观表示为“X”。
<粘附性>
根据JIS Z2037测量具有上述粘合层的各偏振片的粘附性。即，将具有上述粘合层的各偏振片切成25mm宽的样品。将样品附着于玻璃板并在50℃和0.49mPa(5kg/cm2)下经历20分钟的高压灭菌处理。然后，用拉力试验机在0.3m/min的剥离速度以180°的剥离角(在23℃/50％RH下)测量对玻璃基板的附着力(N/25mm)。
<对基板的粘结性>
用与粘附性的测量中相同的方法处理具有上述粘合层的各偏振片以在测量粘附性时测量对玻璃基板的粘结性。在表4中，不包含与玻璃基板脱离部分的偏振片表示为“O”，而包含与玻璃基板脱离部分的偏振片表示为“X”。
<被粘附物污染性能>
用与粘附性的测量中相同的方法处理具有上述粘合层的各偏振片以在测量粘附性之前和之后测量玻璃基板的接触角。在表4中，在测量粘附性之前和之后玻璃基板的接触角无变化表示为“O”，而在测量粘附性之前和之后玻璃基板的接触角发生变化表示为“X”。
<低温稳定性>
将具有上述粘合层的各偏振片切成120mm(偏振片的纵向)×60mm片以制备样品。将样品附着于玻璃板并在50℃和0.49mPa(5kg/cm2)下经历20分钟的高压灭菌处理。然后，将该玻璃基板在-40℃下放置120小时，并观察其外观。在表4中，无起泡、分离、脱膜和再结晶组分的外观表示为“O”，而发生起泡、分离、脱膜和再结晶组分的外观表示为“X”。
<再加工性>
用与粘附性的测量中相同的方法处理具有上述粘合层的各偏振片以在测量粘附性时观察脱膜条件。在表4中，界面破坏的外观表示为“O”，而粘结破坏和/或电沉积在玻璃基板(被粘附物)上的外观表示为“X”。
<凝胶含量>
在实施例1至10和对比例1至9中，在代替偏振片的经剥离处理(stripping treatment)的聚酯膜上形成粘合层，并分别在1、3、5、7、10和15天后测量凝胶含量(％)。在凝胶含量的测量中，取出约0.1g在23℃和50％RH的气氛下放置了几天的粘合层并定义为W1(g)。将此制品放入样品瓶中，并向其加入约30g的乙酸乙酯，放置24小时。然后，通过200目的不锈钢网筛过滤瓶的内容物(重量：W2(g))，并在90℃下干燥网筛和剩余材料1小时以测量总重量W3(g)。然后，由以下等式2用各值计算凝胶含量(％)。
等式2
凝胶含量(％)＝(W3-W2)/W1×100
参照表4可知，与根据对比例1至9的粘合剂组合物和偏振片相比，根据实施例1至10的粘合剂组合物1至10和使用上述粘合剂组合物1至10的偏振片1至10不仅具有优异的耐久性，还具有优异的抗静电性能和耐腐蚀性。
尽管已提供一些实施方式用于说明本发明，但对本领域技术人员明显的是，提供这些实施方式仅用于说明，且可进行多种修改和等效实施方式而不背离本发明的精神和范围。本发明的范围应仅由所附的权利要求书限定。

Claims (4)

1.一种粘合剂组合物，包括：
100重量份的通过含(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合制备的聚合物(A)；
0.01至3重量份的包含离子化合物的抗静电剂(B)；
0至1重量份的硅烷偶联剂(C)；
3至20重量份的含苯并三唑基的化合物(D)；和
0.05至5重量份的交联剂(E)，或者
3至30重量份的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体(F)和0至5重量份的活化能射线引发剂(G)，
其中所述含苯并三唑基的化合物(D)为选自以下由式II至V表示的化合物中的至少一种：
其中，p为0至4；R1表示C1～4烷基或卤素，如果p为2至4，则各R1相同或不同；R2表示选自由C1～12烷基、C5～7环烷基、被一至三个C1～4烷基取代的C5～7环烷基组成的组中的取代基；R3表示选自由氢、C1～12烷基、C5～7环烷基、被一至三个C1～4烷基取代的C5～7环烷基、苯基和被一至三个C1～4烷基取代的苯基；且q为1至3。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述含苯并三唑基的化合物(D)选自以下化合物中的至少一种：
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中所述离子化合物包括锂盐。
4.一种光学元件，包括由权利要求1至3中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合层。
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