JP2002338900A - 紫外線硬化型接着剤、接着方法及びそれから製造される成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性、耐熱性、耐黄色変性、機械特性等に
優れた、長期間の使用に十分に耐える接着剤を提供す
る。 【解決手段】 光重合性オリゴマー（Ａ）、光重合性モ
ノマー（Ｂ）、第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）および
第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）からなり、前記第一成
分の光重合開始剤（Ｃａ）は、吸収波長が２４０〜３４
０ｎｍ、モル吸収係数が９０以上であり、前記第二成分
の光重合開始剤（Ｃｂ）は、吸収波長が３６０〜４８０
ｎｍ、モル吸収係数が４００以上であり、光重合性オリ
ゴマー（Ａ）１００重量部に対して、前記光重合性モノ
マー（Ｂ）が０．１〜９００重量部、前記第一成分の光
重合開始剤（Ｃａ）が０．０１〜２５重量部、前記第二
成分の光重合開始剤（Ｃｂ）が０．００１〜１０重量部
配合されており、紫外線硬化型接着剤の硬化前の特性と
して、室温（２３℃）での粘度が３００００ｍＰａ・Ｓ
以下、チクソトロピー（ＴＩ）値が０．５〜２、比重が
０．７〜２である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、携帯電話等の移動
体通信機器、家庭用電話機、電子手帳、車搭載用スイッ
チ、リモコン、計算機、或いは、パーソナルコンピュー
ターのデータ入力装置に用いられる、押釦スイッチ部材
等に用いられる接着剤組成物、接着方法およびそれによ
る成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】携帯電話等の押釦スイッチ部材を、ポリ
エチレンテレフタレート製樹脂シート等の熱可塑性樹脂
シートに接着あるいは粘着させる場合、特殊シリコーン
変性ポリマーをベースにした弾性接着剤（例えば、セメ
ダイン（株）製商品名：ＰＭ１６５、ＰＭ２１０等）、
熱硬化型または室温硬化型のポリウレタン系接着剤（例
えば、コニシ（株）製商品名：ＫＵ６６１、ＫＵ１０
等）、α−シアノアクリレート系瞬間接着剤（例えば、
セメダイン（株）製商品名：３０００ＲＸ、３０００Ｒ
ＸＨ等）等の接着剤を用いる方法や、アクリル系粘着剤
（例えば、（株）寺岡製作所製商品名：７７０Ｅ、７７
３等）等を用いて、粘着し固定しなければならなかっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ポリエチレンテレフタ
レート製樹脂シートは、長所として、耐熱性、機械特
性、透明性が高く、コストが安く、しかも高品質の樹脂
シートではあるが、短所として、市販品のあらゆる接着
剤または粘着剤と、接着および粘着しにくい性質を持っ
ている。この為、携帯電話等の押釦スイッチ部材とポリ
エチレンテレフタレート製樹脂シートとを接着または粘
着させる場合、ポリエチレンテレフタレート製樹脂シー
ト等の熱可塑性樹脂表面を一度表面処理を行い、接着ま
たは粘着しやすくしなければならなかった。表面処理方
法としては、シランカップリング剤をトルエン、ＭＥ
Ｋ、アセトン等の有機溶剤で希釈した溶液をスプレーガ
ン等を用いてプライマー処理する方法、トルエン、ＭＥ
Ｋ、アセトン、トリクロロエタン等を用いて脱脂する方
法や、電子線（一般にＥＢ）処理を行う方法がある。し
かし、プライマー処理方法および脱脂処理方法の問題点
として、トルエン、ＭＥＫ、アセトン等の有機溶剤を用
いるため、表面処理を行うポリエチレンテレフタレート
製樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートが耐溶剤性を必要
とし、また、プライマー処理および脱脂処理を行ったカ
ップリング剤が空気中の水分を吸湿し、数分から数時間
で加水分解を起こし、接着しにくくなるため、時間的制
約や、作業上の温度および湿度管理を行う必要があっ
た。また、有機溶剤を使用するため、環境汚染等の問題
があった。

【０００４】電子線処理の問題点としては、複雑な形状
のポリエチレンテレフタレート製樹脂シート等の熱可塑
性樹脂シートを表面処理を行うことができるが、設備が
高価で、コスト的に問題があった。特殊シリコーン変性
ポリマーをベースにした弾性接着剤の問題点として、シ
リコーン樹脂の水への拡散係数が大きいため、一度空気
中の水分を吸湿してしまうと、接着しにくくなる場合
や、耐熱性に問題がある。α−シアノアクリレート系瞬
間接着剤等を用いた場合、夏期にトラックでの輸送中
に、トラック内の雰囲気温度が４０℃以上に上昇する
と、携帯電話等の押釦スイッチ部材が、ポリエチレンテ
レフタレート製樹脂シートから自然に剥がれてしまう場
合があり、耐水性および密着力不足の原因であった。ま
た、熱硬化性または室温硬化型のポリウレタン系接着剤
では、接着剤の主成分の樹脂が黄色い場合や、乳白色を
している場合等があり、透明性を必要とする場合や、長
期間の使用中に、接着層が黄色く変色し、耐黄色変性を
必要とする箇所の接着には使用できなかった。本発明
は、従来技術における上記問題点に鑑み、耐水性、耐熱
性、耐黄色変性、機械特性等に優れた、長期間の使用に
十分に耐える接着剤、接着方法および成形品を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題を解決するために検討を重ね、新たに開発した紫外
線硬化型接着剤を用いて、これをキートップ等の一方の
成形品部材と印字された熱可塑性樹脂シートとの間に塗
布し、紫外線を照射することによって接着すれば改善す
ることが出来ることを知見し、その組成、接着方法等に
ついて種々検討した結果、本発明を完成させたものであ
る。本発明の紫外線硬化型接着剤は、光重合性オリゴマ
ー（Ａ）、光重合性モノマー（Ｂ）、第一成分の光重合
開始剤（Ｃａ）および第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）
からなり、前記第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）は、吸
収波長が２４０〜３４０ｎｍ、モル吸収係数が９０以上
であり、前記第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）は、吸収
波長が３６０〜４８０ｎｍ、モル吸収係数が４００以上
であり、光重合性オリゴマー（Ａ）１００重量部に対し
て、前記光重合性モノマー（Ｂ）が０．１〜９００重量
部、前記第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）が０．０１〜
２５重量部、前記第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）が
０．００１〜１０重量部配合されており、紫外線硬化型
接着剤の硬化前の特性として、室温（２３℃）での粘度
が３００００ｍＰａ・Ｓ以下、チクソトロピー（ＴＩ）
値が０．５〜２、比重が０．７〜２である。

【０００６】前記光重合性オリゴマー（Ａ）が、分子量
４００〜２００００のエポキシ（メタ）アクリレート
（Ａ１）、分子量４００〜２００００のウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ２）、分子量４００〜２００００
のポリエステル（メタ）アクリレート（Ａ３）、分子量
４００〜２００００のポリブタジエン（メタ）アクリレ
ート（Ａ４）から選択された少なくとも一種であるこ
と、前記光重合性モノマー（Ｂ）が、単官能モノマー
（Ｂ１）、２官能モノマー（Ｂ２）、多官能モノマー
（Ｂ３）（但し、多官能モノマーとは、３官能以上のモ
ノマーをいう）から選択された少なくとも一種であるこ
と、前記第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）が、ベンゾフ
ェノン系光重合開始剤（Ｃａ１）、アセトフェノン系光
重合開始剤（Ｃａ２）、チオキサンソン系光重合開始剤
（Ｃａ３）、ベンゾイン系光重合開始剤（Ｃａ４）、特
殊グループ系光重合開始剤（Ｃａ５）から選択された少
なくとも一種であること、が好ましい。

【０００７】本発明の紫外線硬化型接着剤の紫外線照射
による硬化後の特性として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
−３０〜１１０℃、比重が０．７〜２、曲げ強度が９〜
２５０Ｎ／ｍｍ²、曲げ弾性率が５０〜６０００Ｎ／ｍ
ｍ²、Ｔ型剥離強さが３〜１００Ｎ／ｍｍ²、ショアーＤ
硬度が４５〜９０であることが挙げられる。本発明の紫
外線硬化型接着剤による接着方法は、被接着物間に本発
明の紫外線硬化型接着剤を塗布し、紫外線を照射して硬
化接着させる。紫外線照射に際して、紫外線カットフィ
ルターを用いて第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）の吸収
波長である３００ｎｍ以下の短波長をカットして接着さ
せることが好ましい。本発明の紫外線硬化型接着剤は、
キートップと、印字されたポリエチレンテレフタレート
製樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートとを接着して押釦
スイッチ部材とするのに特に有効である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、携帯電話等の押釦スイ
ッチ部材等の下側にポリエチレンテレフタレート製樹脂
シート等の熱可塑性樹脂シートを置き、この両者の間に
本発明の紫外線硬化型接着剤を塗布し、紫外線を照射し
て、携帯電話等の押釦スイッチ部材とポリエチレンテレ
フタレート製樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートを接着
させ、上記の問題点を解決するものである。以下、本発
明の構成を順次詳細に説明する。 ［光重合オリゴマー（Ａ）］本発明に用いられる光重合
性オリゴマー（Ａ）は、分子量４００〜２００００のエ
ポキシ（メタ）アクリレート（Ａ１）、分子量４００〜
２００００のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）、
分子量４００〜２００００のポリエステル（メタ）アク
リレート（Ａ３）、分子量４００〜２００００のポリブ
タジエン（メタ）アクリレート（Ａ４）から少なくとも
一種が選択される。

【０００９】［光重合性オリゴマー（Ａ１）：エポキシ
（メタ）アクリレート］本発明に用いられる光重合性オ
リゴマー（Ａ）の、分子量４００〜２００００のエポキ
シ（メタ）アクリレート（Ａ１）は、ビスフェノール型
エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸又はヒドロキシビ
ス（メタ）アクリレートとの反応によって得られるエポ
キシ（メタ）アクリレートである。また、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂とポリブタジエン−アクリルニトリル
樹脂を予め反応させ、オリゴマー化した、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂／ポリブタジエン−アクリル共重合型
エポキシ（メタ）アクリレートも用いられ得る。さらに
また、ポリグリコールジグリシジルエーテルを変性して
なるグリコールエポキシ（メタ）アクリレートも用いら
れ得る。

【００１０】エポキシ（メタ）アクリレートは、さら
に、反応に与るビスフェノール型エポキシ樹脂の種類に
よって分けられ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型エポキシ樹脂、臭素付加型難燃性エポキシ樹脂、ダイ
マー酸変性エポキシ樹脂、水素添加型ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂等の反応によって得られる、それぞれビ
スフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノ
ールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、臭素
付加型難燃性エポキシ（メタ）アクリレート、ダイマー
酸変性エポキシ（メタ）アクリレート、水素添加型ビス
フェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート等からな
る。

【００１１】それぞれ反応してエポキシ（メタ）アクリ
レートとなる樹脂としてのビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂としては、例えば、エピコート８２８（エピコート
は、油化シェルエポキシ（株）製の商品名。以下同
じ）、エピコート１００１、エピコート１００４および
エピコート１０１０等が、同ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂としては、例えば、エピコート８０７、エピコー
ト４００４Ｐ、エピコート４００７Ｐおよびエピコート
４０１０Ｐ等が、同フェノールノボラック型エポキシ樹
脂としては、例えば、エピコート１５２、エピコート１
５４、エピコート６３０およびエピコート６０４等が、
同臭素付加型難燃性エポキシ樹脂としては、例えば、エ
ピコート５０４６Ｂ８０、エピコート５０４８Ｂ７０お
よびエピコート５２０３等が、同ダイマー酸変性エポキ
シ樹脂としては、例えば、エポトートＹＤ−１７１（エ
ポトートは、東都化成工業（株）製の商品名、以下同
じ）や、エポトートＹＤ−７２１等が、同水素添加型ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば、エポ
トートＳＴ−３０００、エポトートＳＴ−５０８０、エ
ポトートＳＴ−５１００およびエポトートＳＴ−４００
０等が、それぞれ挙げられる。

【００１２】これらを反応させて、それぞれビスフェノ
ールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、フェノールノボ
ラック型エポキシ（メタ）アクリレート、臭素付加型難
燃性エポキシ（メタ）アクリレート、ダイマー酸変性エ
ポキシ（メタ）アクリレート、水素添加型ビスフェノー
ルＡ型エポキシ（メタ）アクリレートとなる。反応によ
って得られるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アク
リレートとしては、例えば、リポキシＳＰ−１５０７
（リポキシは、昭和高分子（株）製の商品名。以下同
じ）、リポキシＳＰ−１５０９、リポキシＳＰ−１５１
９−１、リポキシＳＰ−１５６３、リポキシＶＲ−７
７、リポキシＶＲ−６０、リポキシＶＲ−９０、エポキ
シエステル３００２Ｍ（エポキシエステルは、共栄社化
学（株）製の商品名。以下同じ）、エポキシエステル３
００Ｍ、エポキシエステル３０００Ａ等が挙げられる。

【００１３】ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アク
リレートとしては、例えば、リポキシＳＰ−１５０６等
が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ（メ
タ）アクリレートとしては、例えば、デイックライトＵ
Ｅ−５２１０（デイックライトは、大日本インキ化学工
業（株）製商品名。以下同じ）、デイックライトＵＥ−
８７１０、リポキシＳＰ−４０１０、リポキシＳＰ−４
０６０等が挙げられる。臭素付加型難燃性エポキシ（メ
タ）アクリレートとしては、例えば、デイックライトＵ
Ｅ−７０１６、デイックライトＵＥ−７０５１−８０Ｂ
Ｈ等が挙げられる。

【００１４】ダイマー酸変性エポキシ（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、デナコールＤＡ−１７２（デナ
コールは、長瀬産業（株）製の商品名。以下同じ）等が
挙げられる。水素添加型ビスフェノールＡ型エポキシ
（メタ）アクリレートとしては、例えば、リポキシＳＰ
−９０００等が挙げられる。また、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂／ポリブタジエン−アクリル共重合型エポキ
シ（メタ）アクリレートを得るビスフェノール型エポキ
シ樹脂としては、例えば、ＥＰＯＮ Ｒｅｓｉｎ ５８
００６（シェル石油化学（株）製商品名）、エピクロン
ＴＳＲ―９６０（エピクロンは、大日本インキ化学工業
（株）製の商品名。以下同じ）、エピクロンＴＳＲ−６
０１等が挙げられる。

【００１５】反応によって得られるビスフェノール型エ
ポキシ樹脂／ポリブタジエン−アクリル共重合型エポキ
シ（メタ）アクリレートとしては、例えば、デイックラ
イトＵＥ−２０８３等が挙げられる。ポリグリコールジ
グリシジルエーテルとしては、例えば、エポトートＰＧ
−２０２、エポトートＰＧ−２０７等が挙げられる。ポ
リグリコールジグリシジルエーテルを変性してなるグリ
コールエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、エポキシエステル４０ＭＥ、エポキシエステル７０
ＰＡ、エポキシエステル２００ＰＡ、エポキシエステル
８０ＭＦ、エポキシエステル１６００Ａ、エポキシエス
テル２００ＥＡ、エポキシエステル４００ＥＡ、デナコ
ールＤＭ−８５１、デナコールＤＡ−８１１、デナコー
ルＤＡ−７２１、デナコールＤＡ−９１１等が挙げられ
る。

【００１６】［光重合オリゴマー（Ａ２）：ウレタン
（メタ）アクリレート］本発明で使用する、分子量４０
０〜２００００のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ
２）は、有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）
アクリレート化合物との反応、有機ポリイソシアネート
とアクリル酸エステル化合物との反応、或いは、ポリオ
ールと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）ア
クリレート化合物との反応によって得られる。ポリオー
ルとしては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオー
ル、多価アルコール（後述）と多塩基酸（後述）との反
応によって得られるポリエステルポリオール、多価アル
コール（後述）と多塩基酸（後述）とε−カプロラクト
ンとの反応、又は、多価アルコール（後述）とε−カプ
ロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポ
リオール、および、ポリカーボネートポリオール（例え
ば、１，６−ヘキサンジオールと、ジフェニルカーボネ
ートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオ
ール等）が挙げられる。

【００１７】ポリオールは、これらを単独で、あるいは
２種以上を混合して、用いられる。各々単独で用いる場
合には、それぞれが含む構造に基づいて、ポリエステル
構造、ポリエーテル構造、ポリカーボネート構造、脂肪
族構造または脂環族構造を有するウレタン（メタ）アク
リレートとなる。多価アルコールとしては、例えば、ネ
オペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、トリシクロデカンジメチロール、ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。多塩基酸
としては、例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。

【００１８】有機ポリイソシアネートとしては、例え
ば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙
げられる。有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メ
タ）アクリレートとの反応によって得られるウレタン
（メタ）アクリレートとしては、例えば、アートレジン
ＵＮ−３３００ＨＡ（アートレジンは、根上工業（株）
製の商品名。以下同じ）、アートレジンＵＮ−３３２０
ＨＢ、アートレジン−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ
−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、紫
光ＵＶ−７５５０（紫光は、日本合成化学工業（株）製
の商品名。以下同じ）等が挙げられる。

【００１９】有機ポリイソシアネートとアクリル酸エス
テル化合物との反応によって得られるウレタン（メタ）
アクリレートとしては、例えば、共栄社化学（株）製商
品名：ＡＨ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ、
ＡＩ−６００、ＵＡ−１０１Ｔ、ＵＡ−１０１Ｉ、ＵＡ
−３０６ＴおよびＵＡ−３０６Ｉ等が挙げられる。ポリ
オールと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）
アクリレート化合物によって得られるヒドロキシ系ウレ
タン（メタ）アクリレートとしては、例えば、アートレ
ジンＵＮ−５２００、アートレジンＵＮ−２１１１Ａ、
アートレジンＵＮ３３０等が挙げられる。ポリエステル
系ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ア
ートレジンＵＮ―１２２５、アートレジンＵＮ―２５０
０、アートレジンＵＮ−１２００ＴＰ、アートレジンＵ
Ｎ−１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ−６０６０Ｐ、
アートレジンＵＮ−６０６０ＰＴＭ、アロニックスＭ−
１１００（アロニックスは、東亜合成（株）製商品名。
以下同じ）、アロニックスＭ−１２００、アロニックス
Ｍ−１２１０、アロニックスＭ−１３１０、アロニック
スＭ−１６００、カヤラッドＵＸ−３２０４（カヤラッ
ドは、日本化薬（株）製商品名。以下同じ）、カヤラッ
ドＵＸ−４１０１等が挙げられる。

【００２０】ポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、アートレジンＵＮ−１１０１
Ｔ、アートレジンＵＮ−１１０２、カヤラッドＵＸ−２
３０１、カヤラッドＵＸ−６１０１、カヤラッドＵＸ−
７１０１、カヤラッドＵＸ−８１０１、紫光ＵＶ−３３
００Ｂ、紫光ＸＰ−１０等が挙げられる。ポリカーボネ
ート系ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、アートレジンＵＮ−１０００ＰＥＰ、アートレジン
ＵＮ−９０００ＰＥＰ、アートレジンＵＮ−９２００
Ａ、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ等が挙げられる。

【００２１】脂肪族系ウレタン（メタ）アクリレートと
しては、例えば、ケムリンク９５００（ケムリンクは、
サートマー（株）製の商品名。以下同じ）、ケムリンク
９５０１、ケムリンク９５０２、ケムリンク９５０３、
ケムリンク９５０４、ケムリンク９５０５等が挙げられ
る。脂環族系ウレタン（メタ）アクリレートとしては、
例えば、アートレジンＵＮ−３８０Ｇ、アートレジンＵ
Ｎ−５００、アートレジンＵＮ−９８３２等が挙げられ
る。

【００２２】［光重合オリゴマー（Ａ３）：ポリエステ
ル（メタ）アクリレート］分子量４００〜２００００の
ポリエステル（メタ）アクリレート（Ａ３）は、ポリエ
ステルポリオールと（メタ）アクリル酸とを縮合反応さ
せることによって得られるポリエステル（メタ）アクリ
レートである。ここで、ポリエステルポリオールは、前
記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得ら
れる物質である。具体的には、例えば、無水フタル酸／
プロピレングリコール／アクリル酸からなる樹脂、アジ
ピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリル酸からな
る樹脂、トリメリット酸／ジエチレングリコール／アク
リル酸からなる樹脂等が挙げられる。

【００２３】本発明に適合するポリエステル（メタ）ア
クリレート（Ａ３）を商品名として挙げると、例えば、
アロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−６２０
０、アロニックスＭ−６２５０、アロニックスＭ−６３
００、アロニックスＭ−６４００Ｘ、アロニックスＭ−
６４１０Ｘ、アロニックスＭ−６５００、アロニックス
Ｍ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニック
スＭ−８０６０、アロニックスＭ−８１００、ビスコー
ト７００（ビスコートは、大阪有機化学工業（株）製の
商品名。以下同じ）、ビスコート３７００等が挙げられ
る。

【００２４】［光重合オリゴマー（Ａ４）：ポリブタジ
エン（メタ）アクリレート］分子量４００〜２００００
のポリブタジエン（メタ）アクリレート（Ａ４）は、末
端に反応性の水酸基を持った液状ポリブタジエンをアク
リル化するために、まずジイソシアネートを末端水酸基
に付加し、ヒドロキシ（メタ）アクリレートでアクリル
化することによって得られる樹脂である。また、この樹
脂を水添することによって得られる樹脂でもよい。例え
ば、１，４−ブタジエンジオール（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
２，２’ブチルエチルプロパン（メタ）アクリレート、
水添型１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート
等が挙げられる。

【００２５】本発明に適合するブタジエン（メタ）アク
リレート（Ａ４）を商品名として挙げると、例えば、ク
イーンビーム１０１（日本ゼオン（株）製商品名）、Ｂ
−７００、Ｂ−１０００、Ｂ−２０００、Ｂ−３００
０、ＭＮ−１０００−８０およびＭＡＣ−１０００−８
０（以上、日石三菱石油化学（株）製商品名）、ニッソ
ーＰＢ ＴＥ−２０００、ニッソーＰＢ ＴＥＡＩ−１
０００、ニッソーＰＢＴＥＡＩ−３０００（以上、日本
曹達（株）製商品名）、ポリｂｄＡＣＲ−ＬＣ（出光ア
トケム（株）製商品名）等が挙げられる。光重合性オリ
ゴマー（Ａ）の使用方法に関しては、１種類または、２
種類以上を任意の配合割合で配合して使用しても良い。

【００２６】［光重合性モノマー（Ｂ）］本発明に用い
られる光重合性モノマー（Ｂ）は、単官能モノマー（Ｂ
１）、２官能モノマー（Ｂ２）および多官能モノマー
（Ｂ３）（但し、多官能モノマーとは、３官能以上のモ
ノマーをいう）から少なくとも一種が選択される。本発
明に用いられる光重合性モノマー（Ｂ）の、単官能モノ
マー（Ｂ１）としては、例えば、スチレン、ブチルアク
リレート、ブチルエトキシアクリレート、ブチルエチル
メタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルメタアクリレート、ジシクロペンタニルアク
リレート、ジシクロペンタニルメタアクリレート、ジシ
クロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニロキシ
エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレ
ート、ヘプタデカフロロデシルメタアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ウラリルメタクリレート、メトキ
シジエチレングリコールメタクリレート、メトキシジプ
ロピレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポ
リエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアク
リレート等が挙げられる。

【００２７】本発明に適合する単官能モノマー（Ｂ１）
を商品名として挙げると、ブチルエトキシアクリレート
としては、例えば、ライトエステルＢＯ−Ａ（ライトエ
ステルは、共栄社化学（株）製商品名。以下同じ）、ブ
チルエチルメタアクリレートとしては、例えば、ライト
エステルＢＯ、シクロヘキシルアクリレートとしては、
例えば、ビスコート１５５、シクロヘキシルメタアクリ
レートとしては、例えば、ライトエステルＣＨ、ジシク
ロペンタニルアクリレートとしては、例えば、ファンク
リルＦＡ−５１３Ａ（ファンクリルは、日立化成工業
（株）製商品名）、ジシクロペンタニルメタアクリレー
トとしては、例えば、ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ、ジ
シクロペンテニルアクリレートとしては、例えば、ファ
ンクリルＦＡ−５１１Ａ、ジシクロペンテニロキシエチ
ルアクリレートとしては、例えば、ファンクリルＦＡ−
５１２Ａ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
トとしては、例えば、ライトエステルＤＥ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートとしては、例えば、
ライトエステルＤＭ、２−エチルヘキシルメタクリレー
トとしては、例えば、ライトエステルＥＨ、グリシジル
メタアクリレートとしては、例えば、ライトエステル
Ｇ、ヘプタデカフロロデシルアクリレートとしては、例
えば、ビスコート１７Ｆ、ヘプタデカフロロデシルメタ
アクリレートとしては、例えば、ビスコート１７ＦＭ、
２−ヒドロキシエチルメタクリレートとしては、例え
ば、ライトエステルＨＯ 、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレートとしては、例えば、ライトエステルＨＤ
Ｐ、ウラリルメタクリレートとしては、例えば、ライト
エステルＬ、メトキシジエチレングリコールメタクリレ
ートとしては、例えば、ライトエステルＭＣ、メトキシ
ジプロピレングリコールアクリレートとしては、例え
ば、ライトエステルＤＰＭ−Ａ、２−ヒドロキシエチル
アクリレートとしては、例えば、ライトエステルＨＯ
Ａ、アロニックスＭ−１１１、アロニックスＭ−１１
３、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレートとして
は、例えば、アロニックスＭ−５７００等が挙げられ
る。

【００２８】２官能モノマー（Ｂ２）としては、例え
ば、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオール
ジメタクリレート、２―メタクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、グリセリンジメタクリレート、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジメタクリ
レート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−
へキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物のジアクリレート、ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジアクリレー
ト、２−ヒドロキ−３−アクリロイルオキシプロピルメ
タクリレート等が挙げられる。

【００２９】本発明に適合する２官能モノマー（Ｂ２）
を商品名として挙げると、１，６―ヘキサンジオールメ
タクリレートとしては、例えば、ライトエステル１，６
ＨＸ、エチレングリコールジメタクリレートとしては、
例えば、ライトエステルＥＧ、１，４−ブタンジオール
ジメタクリレートとしては、例えば、ライトエステル
１，４ＢＧ、２―メタクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェートとしては、例えば、ライトエステルＰ−１
Ｍ、ライトエステルＰ−２Ｍ、グリセリンジメタクリレ
ートとしては、例えば、ライトエステルＧ−１０１Ｐ、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジメタク
リレートとしては、例えば、ライトエステルＢＰ−２Ｅ
Ｍ、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートとし
ては、例えば、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ（ライト
アクリレートは、共栄社化学（株）製商品名。以下同
じ)、トリエチレングリコールジアクリレートとして
は、例えば、ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ、１，６−
へキサンジオールジアクリレートとしては、例えば、ラ
イトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物のジアクリレートとしては、
例えば、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイド付加物のジアクリレート
としては、例えば、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ、
２−ヒドロキ−３−アクリロイルオキシプロピルメタク
リレートとしては、例えば、ライトエステルＧ−２０１
Ｐ等が挙げられる。

【００３０】多官能モノマー（Ｂ３）としては、例え
ば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラアクリレート、トリス（メタクロキシエチル）
イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキ
シエチル）イソシアネレート、ジペンタエリスリトール
ペンタおよびヘキサアクリレート、ジトリメチロールプ
ロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート等が挙げられる。

【００３１】本発明に適合する多官能モノマー（Ｂ３）
を商品名として挙げると、トリメチロールプロパントリ
メタクリレートとしては、例えば、ライトエステルＴＭ
Ｐ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパント
リアクリレートとしては、例えば、ライトアクリレート
ＴＭＰ−６ＥＯ−３Ａ、ペンタエリスリトールトリアク
リレートとしては、例えば、ライトアクリレートＰＥ−
３Ａ、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとして
は、例えば、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレートとしては、例えば、
ライトアクリレートＤＰＭ−６Ａ、ジトリメチロールプ
ロパンテトラアクリレートとしては、例えば、ライトア
クリレートＤＴＭＰ−４Ａ、トリス（メタクロキシエチ
ル）イソシアヌレートとしては、例えば、ファンクリル
ＦＡ−７３１Ｍ、トリス（アクリロキシエチル）イソシ
アヌレートとしては、例えば、ファンクリルＦＡ−７３
１Ａ、カプロラクトン変性トリスアクリロキシエチル）
イソシアネレートとしては、例えば、アロニックスＭ−
３２５、ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサア
クリレートとしては、例えば、アロニックスＭ−４０
０、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートとし
ては、例えば、アロニックスＭ−４０８、ペンタエリス
リトールテトラアクリレートとしては、例えば、アロニ
ックスＭ−４５０等が挙げられる。

【００３２】光重合性モノマー（Ｂ）の使用方法に関し
て、１種類または、２種類以上を任意の割合で配合して
使用しても良い。本発明の紫外線硬化型成形用材料に用
いる光重合性モノマー（Ｂ）の配合量は、光重合性オリ
ゴマー（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜９００重
量部、より好ましくは１〜４００重量部、更に好ましく
は５〜２００重量部である。本発明の紫外線硬化型成形
用材料に用いる光重合性モノマー（Ｂ）の配合量が光重
合性オリゴマー（Ａ）１００重量部に対して９００重量
部を超えて多い場合、硬化速度の低下に伴う硬化不良、
ガラス転移温度（Ｔｇ）に代表される耐熱性、耐水性お
よび機械特性の低下を招く。また、硬化収縮等が大きく
なり、残留歪等が大きくなる。この結果、熱可塑性樹脂
シートに対する密着力が極端に低下する場合がある。こ
の様な状態の物質を、長期間携帯電話の押釦スイッチと
して使用した場合、空気中で吸湿し、硬化物が熱可塑性
樹脂シートから剥がれてしまい、成形品としての不具合
を生じる場合がある。また、０．１重量部未満の場合、
紫外線硬化型接着剤の粘度が高くなるために、一方の成
形品部材と他方の成形品部材との間に本発明の紫外線硬
化型接着剤を塗布した場合、レベリング性が低下する場
合がある。この状態のまま、一方の成形品部材側から、
あるいは熱硬化性樹脂シート側から、紫外線を照射して
接着させた場合、密着力不十分な成形品になる場合があ
り、本来の硬化物特性を持った成形品を得ることが出来
ないことがある。

【００３３】［第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）］本発
明の紫外線硬化型接着剤に用いる第一成分の光重合開始
剤（Ｃａ）は、表面硬化性を上げるために配合する。本
発明に用いることが出来る第一成分の光重合開始剤（Ｃ
ａ）は、吸収波長が２２０〜３６０ｎｍ、モル吸収係数
が５０以上で、且つ、分子量が１００〜４００である化
合物が好ましく、吸収波長が２３０〜３５０ｎｍ、モル
吸収係数が７０以上で、且つ、分子量が１２０〜３００
である化合物がより好ましい。更に好ましくは、吸収波
長が２３５〜３４０ｎｍ、モル吸収係数が９０以上で、
且つ、分子量が１３０〜２５０の化合物である。

【００３４】本発明の紫外線硬化型接着剤に用いる第一
成分の光重合開始剤（Ｃａ）の配合量は、光重合性オリ
ゴマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２５重量
部、より好ましくは０．０１〜２０重量部、更に好まし
くは０．１〜１５重量部である。この第一成分の光重合
開始剤（Ｃａ）の配合量が、２５重量部を超えて多い場
合、紫外線硬化型接着剤としての保存安定性（保存安定
性とは、紫外線硬化型接着剤の初期粘度の経時変化を示
す。）が低下し、保存中にゲル化または硬化する場合が
ある。また、硬化速度が極端に速くなり、光重合性オリ
ゴマー（Ａ）と、光重合性モノマー（Ｂ）および第一成
分の光重合開始剤（Ｃａ）の架橋生成速度のバランスが
崩れ、接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）、耐水性、機
械特性等の低下および黄変等で不具合を生じ、透明性を
必要とする成形品に不具合を生じる場合がある。また、
第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）の配合量が０．０１重
量部未満と少ない場合、硬化速度が極端に遅くなり、光
重合性オリマー（Ａ）と、光重合性モノマー（Ｂ）およ
び第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）の架橋生成速度のバ
ランスが崩れ、接着不良を伴う。このため、接着剤層の
ガラス転移温度（Ｔｇ）、耐水性、機械特性等が極端に
低下し、透明性を必要とする成形品に対して、不具合を
生じる場合がある。これらの問題を解決するために、紫
外線の照射時間を短くしたり、長くしたりした場合、接
着剤層は、本来の接着剤層特性を得ることが出来なくな
り、製品として不具合を生じる場合がある。

【００３５】本発明に用いることが出来る第一成分の光
重合開始剤（Ｃａ）は、ベンゾフェノン系光重合開始剤
（Ｃａ１）、アセトフェノン系光重合開始剤（Ｃａ
２）、チオキサンソン系光重合開始剤（Ｃａ３）、ベン
ゾイン系光重合開始剤（Ｃａ４）および特殊グループ系
光重合開始剤（Ｃａ５）から少なくとも一種選択され
る。ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｃａ１）として
は、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル
安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロ
キシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−
ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、
３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、
〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタ
ノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２，２
−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等
が挙げられる。

【００３６】本発明に適合するベンゾフェノン系光重合
開始剤（Ｃａ１）を商品名として挙げると、ベンゾフェ
ノンとしては、例えば、カヤキュア−ＢＰ１００（カヤ
キュアは、日本化薬（株）製商品名。以下同じ）、ベン
ゾイル安息香酸としては、例えば、サンヨーＯＢＡ（サ
ンヨーは、日本製紙（株）製商品名。以下同じ）、ベン
ゾイル安息香酸メチルとしては、例えば、サンヨーＯＢ
Ｍ、４−フェニルベンゾフェノンとしては、例えば、ト
リガノール１２（トリガノールは、アクゾ（株）製商品
名。以下同じ)、３，３’−ジメチル−４−メトキシベ
ンゾフェノンとしては、例えば、カヤキュア−ＭＢＰ、
〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタ
ノンとしては、例えば、カヤキュア−ＢＭＳ、２，４，
６−トリメチルベンゾフェノンとしては、例えば、エザ
キュア−ＴＺＴ（エザキュア−は、日本シイベルヘグナ
ー（株）製商品名。以下同じ）、２，２−ジメトキシ−
１，２−ジフェニルエタン−１−オンとしては、例え
ば、イルガキュア６５１（イルガキュアは、長瀬産業
（株）製商品名。以下同じ）、等が挙げられる。

【００３７】アセトフェノン系光重合開始剤（Ｃａ２）
としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４
−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシア
セトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１
−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケト
ン等が挙げられる。

【００３８】本発明に適合するアセトフェノン系光重合
開始剤（Ｃａ２）を商品名として挙げると、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと
しては、例えば、ダロキュア１１７３（ダロキュアは、
長瀬産業（株）製商品名。以下同じ）、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オンとしては、例えば、ダロキュア１１１
６、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとし
ては、例えば、イルガキュア１８４、１−（４−ドデシ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オンとしては、例えば、商品名：ダロキュア９５
３、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンとしては、例えば、
ダロキュア２９５９）等が挙げられる。

【００３９】チオキサンソン系光重合開始剤（Ｃａ３）
としては、チオキサンソン、２−メチルチオキサンソ
ン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオ
キサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジ
クロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソ
ン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等が挙げら
れる。本発明に適合するチオキサンソン系光重合開始剤
（Ｃａ３）を商品名として挙げると、チオキサンソンと
しては、例えば、ニッソキュア−ＴＸ（ニッソキュア−
は、日本曹達（株）製商品名。以下同じ）、２−メチル
チオキサンソンとしては、例えば、ニッソキュア−ＭＴ
Ｘ、２，４−ジメチルチオキサンソンとしては、例え
ば、カヤキュア−ＲＴＸ、２，４−ジクロロチオキサン
ソンとしては、例えば、カヤキュア−ＣＴＸ、２，４−
ジエチルチオキサンソンとしては、例えば、カヤキュア
−ＤＥＴＸ）、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン
としては、例えば、カヤキュア−ＤＩＴＸ）等が挙げら
れる。

【００４０】ベンゾイン系光重合開始剤（Ｃａ４）とし
ては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルメチルケタール等が挙げ
られる。本発明に適合するベンゾイン系光重合開始剤
（Ｃａ４）を商品名として挙げると、ベンゾインとして
は、例えば、ニッソキュア−ＢＯ、ベンゾインメチルエ
ーテルとしては、例えば、ニッソキュア−ＭＢＯ、ベン
ゾインエチルエーテルとしては、例えば、ニッソキュア
−ＥＢＯ、ベンジルメチルケタールとしては、例えば、
イルガキュア６５等が挙げられる。特殊グループ系光重
合開始剤（Ｃａ５）としては、１−フェニル−１，２−
プロパンジオン−２（ｏ−エトキシカルボニル）オキシ
ム等が挙げられ、商品名としては、例えば、キュアンタ
キュア−ＰＤＯ（ワードブレンキンソップ（株）製）等
が挙げられる。第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）の使用
方法に関して、１種類または、２種類以上を任意の配合
割合で使用しても良い。

【００４１】［第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）］本発
明の紫外線硬化型接着剤に用いることが出来る第二成分
の光重合開始剤（Ｃｂ）は、深部硬化性（３ｍｍ以上）
を上げるために配合する。本発明に用いることが出来る
第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）は、吸収波長が３４０
〜５００ｎｍ、モル吸収係数が１００以上で、且つ、分
子量が２５０〜６５０の化合物である。より好ましく
は、吸収波長が３５０〜４９０ｎｍ、モル吸収係数が２
００以上で、且つ、分子量が３００〜６００の化合物、
更に好ましいくは、吸収波長が３６０〜４８０ｎｍ、モ
ル吸収係数が４００以上で、且つ、分子量が３２０〜５
５０の化合物である。

【００４２】本発明の紫外線硬化型成形用材料に用いる
第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）の配合量は、光重合性
オリゴマー（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２
０重量部、より好ましくは０．００１〜１５重量部、更
に好ましくは０．００１〜１０重量部である。この第二
成分の光重合開始剤（Ｃｂ）の配合量が２０重量部を超
える場合、接着剤層は黄変し、透明性を必要とする成形
品には使用出来なくなる。また、０．００１重量部未満
と配合量が少ない場合、深部硬化性（３ｍｍ以上）が上
がらず、硬化（接着）しない場合があり、成形品として
不具合を生じる場合がある。

【００４３】本発明に用いることが出来る第二成分の光
重合開始剤（Ｃｂ）は、ベンゾフェノン系光重合開始剤
（Ｃｂ１）、アセトフェノン系光重合開始剤（Ｃｂ
２）、ベンゾイン系光重合開始剤（Ｃｂ３）および特殊
グループ系光重合開始剤（Ｃｂ４）から少なくとも一種
選択される。ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｃｂ１）
としては、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（商品名：サンキ
ュアーＢＴＴＢ、サンキュアーは、日本油脂（株）製の
商品名。以下同じ）等が挙げられる。

【００４４】アセトフェノン系光重合開始剤（Ｃｂ２）
としては、例えば、Ａ：ビス（２，６−ジメトキシベン
ゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフ
ィンオキサイド、Ｂ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オン、Ｃ：１−ヒドロキシ
−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等が挙げられる。
商品名として挙げると、イルガキュア１７００（上記Ａ
とＢとの混合物。混合比は重量比でＡ／Ｂ＝１：３）、
イルガキュア１４９（上記ＡとＢとの混合物。混合比は
重量比でＡ／Ｂ＝１：１９）、イルガキュア１８００
（上記ＡとＣとの混合物。混合比は重量比でＡ／Ｃ＝
１：３）、ダロキュア（上記Ｂ）等が挙げられる。

【００４５】ベンゾイン系光重合開始剤（Ｃｂ３）とし
ては、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品
名：イルガキュア３６９）等が挙げられる。特殊グルー
プ系光重合開始剤（Ｃｂ４）としては、例えば、ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
スフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９）、
ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）
−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−
１−イル）−フェニルチタニウム（商品名：イルガキュ
ア７８４）、η⁵―シクロペンタジエニル−η⁶−クメニ
ル−アイアン（１＋）−ヘキサフルオロフォスファイト
（１―）（商品名：イルガキュア２６１）、４’，４”
−ジエチルイソフタルフェノン（商品名：サンキュアー
ＩＰ）等が挙げられる。第二成分の光重合開始剤（Ｃ
ｂ）の使用方法に関して、１種類または、２種類以上を
任意の配合割合で使用しても良い。

【００４６】一般に、紫外線硬化型樹脂材料の深部硬化
性は、１ｍｍ程度であるといわれており、深部層（３ｍ
ｍ以上）まで硬化できないといわれている。この理由
は、短波長の光重合開始剤（Ｃａ）のみでは、紫外線を
照射し、光重合オリゴマー（Ａ）、光重合モノマー
（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）が架橋を生成している
時に、短波長の紫外線は、樹脂によって吸収されやす
く、深部層（３ｍｍ以上）までラジカルを発生出来なく
なる。このため、深部の硬化不良を伴う。本発明の紫外
線硬化型接着剤では、長波長の光重合開始剤を用いて、
この問題を解決した。すなわち、長波長の光重合開始剤
（Ｃｂ）を用いることによって、光重合オリゴマー
（Ａ）、光重合モノマー（Ｂ）、第一成分の光重合開始
剤（Ｃａ）および第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）が架
橋をしている時に、比較的長波長の紫外線が被接着物の
樹脂等による吸収に妨げられることなく、深部層（３ｍ
ｍ以上）までラジカルを生成することにより、深部層
（３ｍｍ以上）まで硬化が進行する。

【００４７】［紫外線吸収フィルター］本発明の紫外線
硬化型成形用材料に用いる第一成分の光重合開始剤（Ｃ
ａ）の吸収波長である３００ｎｍ以下の短波長を紫外線
吸収フィルターを用いてカットして照射しない場合、硬
化物は極端に黄変色し、透明性を必要とする接着品に不
具合を生じる場合がある。所望の波長のもののみを選択
的に用いるために、コールドミラー方式とコールドフィ
ルター方式の組み合わせが知られている。コールドミラ
ーは、パイレックス（登録商標）ガラスに金属膜を多層
蒸着した反射板で、紫外線だけを反射し、赤外線と可視
光線を透過する。コールドフィルターは、石英ガラスを
特殊加工して、可視光線と赤外線を反射し、紫外線のみ
を透過させる。これらに用いられるものとして、具体的
には、コールドフィルター（ワイド型）ＣＦ−Ｗ（河合
光学（株）製商品名。）、コールドフィルター（標準
型）ＣＦ−Ｓ（同前）、コールドフィルター（熱線吸収
ガラス）ＣＦ−Ｂ（同前）、また、（株）ケンコー製商
品名ではＵＶ−２２、ＵＶ−３０、ＨＡ−３０、ＨＡ−
５０、ＨＹ−１、Ｖ−３０、Ｕ−３３０、Ｕ−３４０等
が挙げられる。

【００４８】更に、本発明では、必要により高分子ポリ
マー、光重合開始助剤、有機溶剤、各種添加剤等の成分
も使用することが出来る。高分子ポリマーとして、例え
ば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリ
ル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂等を使用する
ことが出来る。有機溶剤としては、トルエン、キシレ
ン、ベンゼン、メチルエチルケトン、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールモノジエチルエーテル、メチルアルコー
ル、エチルアルコール等が挙げられる。

【００４９】［光重合開始助剤］本発明の紫外線硬化型
接着剤には、深部硬化性（３ｍｍ以上）を促進するため
に、脂肪族アミンや、芳香族アミン類等の光重合開始助
剤を併用することが出来る。深部硬化性（３ｍｍ以上）
を上げるために、第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）と併
用することにより、深部硬化性（３ｍｍ以上）により優
れた紫外線硬化型接着剤を得ることが出来る。例えば、
トリエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、メチ
ルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、
ベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−
ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、
４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４
−ジメチルアミノアセトフェノン等が挙げられる。

【００５０】光重合開始助剤の配合量は、光重合性オリ
ゴマー（Ａ）１００重量部に対して０〜４０重量部、好
ましくは０．０１〜３０重量部、更に好ましくは０．０
１〜２５重量部である。本発明の紫外線硬化型接着剤に
用いる光重合開始助剤は、４０重量部を超えて多い場合
に、紫外線を照射し硬化させた場合、紫外線を照射した
側の表面のみ硬化してしまい、接着不良を生じる場合
や、接着剤層が極端に黄変色してしまう場合等があり、
透明性を必要とする接着品に不具合を生じる。また、紫
外線硬化型接着剤の保存安定性を低下する場合等があ
る。

【００５１】また、０．００１未満と少ない場合、深部
硬化（３ｍｍ以上）性が低下し、接着不良を伴う場合が
ある。この現象を解決する為に、紫外線の照射時間を長
くした場合、接着剤層は劣化し、接着剤層の架橋密度の
一部分が剪断され、接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）
で代表される耐熱性、耐水性および機械特性等が極端に
低下し、接着品として不具合を生じる場合がある。各種
添加剤として、シランカップリング剤、熱重合禁止剤、
レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔
料および染料等が挙げられる。

【００５２】［シランカップリング剤］シランカップリ
ング剤として、アルキル系、アミン系、（メタ）アクリ
レート系、イソシアネート系、エポキシ系、チオール系
等が挙げられる。 ［熱重合禁止剤］熱重合禁止剤として、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノ
ン、４−ベンゾキノン、２，６−ｔ−ブチル−４−クレ
ゾール、アンスラキノン等が挙げられる。 ［レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤］レベリング剤、
表面潤滑剤、消泡剤としては、ヒンダードアミン系、ヒ
ンダードフェノール系、高分子フェノール等が挙げられ
る。 ［帯電防止剤］帯電防止剤としては、四級アンモニウム
塩系、ポリエーテル系、導電性粉末等が挙げられる。

【００５３】［充填剤］充填剤としては、結晶性シリカ
（（株）龍森製商品名：クルスラタイトＶＸＸ、クルス
ラタイトＡＡ等）、溶融シリカ（電気化学工業（株）製
商品名：Ｆ−４０、Ｆ−３００、ＲＳ−９０等）、超微
粉シリカ（日本アエロジル（株）製商品名：アエロジル
２００、アエロジルＲ−９７２等）、炭酸カルシウム
（備北粉化工業（株）製商品名：μ−パウダー３Ｓ、日
東粉化工業（株）製商品名：ＮＳ＃１００、ＳＳ＃３０
等）、沈降性硫酸バリウム（堺化学工業（株）製商品
名：＃１００、＃３００、ＳＳ−５５、ＢＦ−１、ＢＭ
Ｈ、Ｂ−１等）、酸化チタン（ルチル型として、堺化学
工業（株）製商品名：ＳＲ−１、Ｒ−３２、Ｒ−４２、
Ｒ６５０等、アナターゼ型として、堺化学工業（株）製
商品名：Ａ−１１０、Ａ−１５０、ＳＴ−Ｇ、ＳＡ−１
等）、タルク（松村産業（株）製商品名：ハイ・フィラ
ー＃１０、＃１２、＃５０００ＰＪ等）、水酸化アルミ
ニウム（昭和電工（株）製商品名：ハイジライトＨ−１
０、Ｈ−２１、Ｈ−３２等）、マイカ（（株）山口雲母
工業所製商品名：Ａ−１１、ＡＢ−３２、Ｂ−７０、Ｙ
−１５００等）、酸化マグネシウム（協和化学工業
（株）製商品名：マグサラット３０、１５０、Ｆ等）、
ウィスカー（四国化成工業（株）製商品名：アルポレッ
クスＹ、ＹＳ２Ａ、ＹＳ４等、大塚化学工業（株）製商
品名：ティスモ−Ｄ、−Ｄ１０１、−Ｌ等）、中空ガラ
スビーズ（東芝バロマティーニ（株）製商品名：ＧＢ７
３１Ａ、ＥＧＢ７３１Ｂ等）、ポリエチレン製綿状ファ
イバー（三井化学（株）製商品名：ＦＤ３８０、ＦＤＳ
Ｓ−２等）、ガラス繊維（旭ファイバーグラス（株）製
商品名：ＣＳ４１１、ＢＣ２７３、２０ＭＮ２−２０
等）、ガラスパウダー（旭ファイバーグラス（株）製商
品名：Ｐ２３５等）等が挙げられる。

【００５４】［紫外線吸収剤］紫外線吸収剤として、例
えば、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）
２Ｈ−ベンゾトリアゾール（シプロ化成（株）製商品
名：ＳＥＥＳＯＲＢ７０７）、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（同
商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ７０７）、２，２−ジヒドロキ
シベンゾフェノン（同商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０
０）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（同商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０１）、２−ヒドロキシ
−４−オクチルベンゾフェノン（同商品名：ＳＥＥＳＯ
ＲＢ１０２）、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン（同商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０５）、
２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
（同商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０６）、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（同商
品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０７）等が挙げられる。

【００５５】［難燃剤］本発明の紫外線硬化型接着剤に
用いることが出来る難燃剤として、次のものが例示でき
る。リン酸エステル化合物。例えば、トリフェニルホス
フェート（大八化学工業（株）製商品名：ＴＰＰ）、ト
リクレジルホスフェート（同商品名：ＴＣＰ）、トリキ
シレニルホスフェート（同商品名：ＴＸＰ）等。ハロゲ
ンリン酸エステル化合物。例えば、トリス（クロロエチ
ル）ホスフェート（同商品名：ＣＬＰ）、トリス（クロ
ロプロピル）ホスフェート（同商品名：ＴＭＣＣＰ）、
トリス（ジクロロピロピル）ホスフェート（同商品名：
ＣＲＰ）、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェ
ート（同商品名：ＣＲ−９００）等。

【００５６】［顔料］本発明の紫外線硬化型接着剤に用
いることが出来る顔料として、次のものが例示できる。 縮合アゾ化合物。例えば、長瀬産業（株）製商品名：イ
エロー８ＧＮ、イエロー３Ｇ、イエローＧＲ、スカーレ
ットＲＮ、スカーレットＲＳ、スカーレットＲＴ、レッ
ドＧ、レッドＢＲＮ、レッドＢＴ等。 イソインドリノン化合物。例えば、同商品名：イエロー
２ＲＬＰ、イエロー２ＲＬＴＳ、イエロー３ＲＴ等。 ベンズイミダゾロン化合物。例えば、同商品名：オレン
ジＧＰ、オレンジＧＬ等。 ジオキサジン化合物。例えば、同商品名：バイオレット
Ｂ、バイオレットＧＴ等。

【００５７】［染料］本発明の紫外線硬化型接着剤に用
いることが出来る染料として、次のものが例示できる。 クロム錯体化合物。例えば、長瀬産業（株）製商品名：
イエロー２ＧＬＮ、オレンジＲＧ、ブラウン２ＧＬ、ブ
ラウン６ＲＬ、レッド３ＧＬ、ピンク５ＢＬＧ、バイオ
レッドＲＰ等。 コバルト錯体化合物。例えば、同商品名：イエロー２Ｒ
ＬＮ、イエロー３Ｒ、オレンジＧ、レッドＧ。 フタロシアン化合物。例えば、同商品名：ブルーＧＮ、
ブルーＧＬ等。 これらの成分は、例えば樹脂の粘度の調整や、接着剤特
性および接着剤層特性を改善する必要のある場合に使用
する。

【００５８】［紫外線硬化型接着剤の粘度およびチクソ
トロピー（ＴＩ）値について］本発明の紫外線硬化型接
着剤の粘度は、室温（２３℃）で、３００００ｍＰａ・
Ｓ以下であることが重要である。チクソトロピー（Ｔ
Ｉ）値は、０．５〜２である。粘度が室温（２３℃）で
３００００ｍＰａ・Ｓを超え、且つ、ＴＩ値が２を超え
る紫外線硬化型接着剤を用いて一方の成形品部材と他方
の熱可塑性樹脂シートとの間に本発明の紫外線硬化型接
着剤を塗布した場合、基材に対するヌレ性が悪く、塗布
した紫外線硬化型接着剤が広がらない場合や、塗布した
時に空気を巻き込み、本来の接着面積を得ることが出来
ない場合がある。この様な状態で紫外線を照射した場
合、密着力不足による硬化（接着）不良を起こし、接着
品に不具合を生じる場合がある。

【００５９】ＴＩ値が０．５〜２の紫外線硬化型接着剤
を用いれば、より形状が複雑で微細な凹凸を有する被接
着品部材でもヌレが良く、紫外線硬化型接着剤が広がり
やすいため、接着面積を設定通り接着することが可能で
ある。また、ＴＩ値が０．５より小さい場合、紫外線硬
化型接着剤を構成する光重合オリゴマー（Ａ）、光重合
モノマー（Ｂ）、第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）およ
び第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）が、室温（２３℃）
で保存中に分離する場合がある。この状態の紫外線硬化
型接着剤を用いて一方の成形品部材と他方の熱可塑性樹
脂シートとを接着させた場合、硬化（接着）不良を生じ
る場合があるので、好ましくない。

【００６０】本発明の紫外線硬化型接着剤の配合組成物
は、上記の各成分を常温から８０℃の間で、有機溶剤を
用いて、或いは用いること無く、混合溶解して得ること
が出来る。本発明の紫外線硬化型接着剤は、一方の成形
品部材と他方の熱可塑性樹脂シートとの間に塗布等した
後、常法により紫外線を照射することにより硬化（接
着）させることが出来る。本発明の紫外線硬化型接着剤
への紫外線等の光線照射による硬化（接着）は、具体的
には低圧、高圧および超高圧水銀ランプ、メタルハイド
ロランプ、無電極ランプ、キセノンランプ、キセノンお
よび水銀混成ランプ、光化学反応ランプ等を用いて、紫
外線を照射して行う。本発明の紫外線硬化型接着剤への
紫外線等の光線照射は、キートップと熱可塑性樹脂シー
トとを接着する例を示す図１に示すように、キートップ
側からでもよいし、熱可塑性樹脂シート側からでも良
い。なお、図１において、ａはキートップ、ｂは熱可塑
性樹脂シート、ｃは本発明の紫外線硬化型接着剤、矢印
ｄ、ｅは紫外線等の光線照射方向を表す。

【００６１】本発明の紫外線硬化型接着剤が適用できる
被着体（接着可能な物質）としては、例えば、ガラス等
（石英ガラス、ソーダガラス等）の無機物質、熱可塑性
樹脂シート等が挙げられる。熱可塑性樹脂物質として
は、例えば、ポリカーボネート系樹脂（商品名で例示す
れば、例えば、帝人化成（株）製商品名：パンライトシ
ート ＰＣ−２１５１等、また、出光石油化学（株）製
商品名：タフロンＧ−２５１０、ＩＢ２５００等）、ポ
リエチレンテレフタート系樹脂（商品名で例示すれば、
例えば、（株）クラレ製商品名：クラペット１０３０、
１１１５等、また、デュポン（株）製商品名：ライナイ
ト５３０、５５５等）、ポリスチレン系樹脂（商品名で
例示すれば、例えば、旭化成工業（株）製商品名：旭化
成ポリスチレンＧＰ６６６、ＧＰ６８５等）、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂（商品名で例示すれば、例えば、
旭化成工業（株）製商品名：ザクロン１００Ｖ、３００
Ｈ等）、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（商品名で
例示すれば、例えば、大日本インキ化学工業（株）製商
品名：プラナックＢＳＨ−１１５、ＢＳＶ−１３０等）
ポリプロピレン系樹脂（商品名で例示すれば、例えば、
住友化学工業（株）製商品名：住友ノーブレンＹ１０
１、Ｗ１０１等）、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂
（商品名で例示すれば、例えば、三井化学工業（株）製
商品名：ネオゼックス４５２００、５０３００等）、低
密度ポリエチレン系樹脂（商品名で例示すれば、例え
ば、三井化学工業（株）製商品名：ミラソン４０１、１
０Ｐ、Ｂ３１９等）、高密度ポリエチレン系樹脂（商品
名で例示すれば、例えば、ハイゼックス１３００Ｊ、５
０００Ｓ等）、ポリエーテルサルホン系樹脂（商品名で
例示すれば、例えば、ウルトラゾーンＥ１０１０、Ｅ３
０１０等）、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂（商品
名で例示すれば、例えば、三井化学工業（株）製商品
名：ピクトレックス１５１Ｇ、３８１Ｇ等）、ＡＢＳ系
樹脂（商品名で例示すれば、例えば、旭化成工業（株）
製商品名スタイラック−ＡＢＳ ３０１、１０１、Ａ１
１０等）、塩化ビニル系樹脂（商品名で例示すれば、例
えば、電気化学工業（株）製商品名：デンカレオマーＧ
５０７０、３０１０等）、ポリアセタール系樹脂（商
品名で例示すれば、例えば、デュポン（株）製商品名：
デルリン１００ＳＴ、５００Ｔ等）、ポリアミド系樹脂
（商品名で例示すれば、例えば、住友ベークライト
（株）製商品名：スミコンＦＭ ＰＦ３７０、ＣＦ２０
０等）、ポリウレタン系樹脂（商品名で例示すれば、例
えば、大日本インキ工業（株）製商品名：パンデックス
Ｔ−１１８０、Ｔ−２１８０等）等が挙げられる。

【００６２】本発明の紫外線硬化型接着剤を硬化させる
ための紫外線照射は、一方の成形品部材側から照射して
もよいし、他方の成形品部材側から照射してもよい。紫
外線の照射条件として、照射距離（ｃｍ）、照度（ｍＷ
／ｃｍ²）および積算光量（ｍＪ／ｃｍ²）は、それぞ
れ、５〜２５ｃｍ、５０〜３００ｍＷ／ｃｍ²および８
００〜３５００ｍＪ／ｃｍ²、好ましくは、１０〜２０
ｃｍ、７０〜２６０ｍＷ／ｃｍ²および１０００〜３０
００ｍＪ／ｃｍ²、更に好ましくは、１２〜１８ｃｍ、
８０〜２２０ｍＷ／ｃｍ²および１２００〜２５００ｍ
Ｊ／ｃｍ²である。照射距離、照度および積算光量がそ
れぞれ上記の数値範囲より大きい方に外れた場合、接着
剤層は黄変し、また、架橋が進み過ぎて接着物が脆くな
ってしまう場合があり、透明性を必要とする成形品が得
られないため、好ましくない。また、照射距離、照度お
よび積算光量がそれぞれ上記の数値範囲より小さい場
合、深部硬化性（３ｍｍ以上）が不十分になり、硬化不
良を生じる場合があるため、好ましくない。

【００６３】［紫外線硬化型接着剤層の硬化物特性］本
発明の紫外線硬化型接着剤に紫外線を照射し、硬化させ
た接着剤層の諸物性について説明する。ガラス転移温度
（Ｔｇ）は、−３０〜１１０℃である。比重は０．７〜
２、曲げ強度は９〜２５０Ｎ／ｍｍ²、曲げ弾性率は５
０〜６０００Ｎ／ｍｍ²、Ｔ型剥離強さは３〜１００Ｎ
／ｍｍ²、ショアーＤ硬度は４５〜９０であることが必
要である。

【００６４】硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１１
０℃を超えて高い場合、硬化物の架橋密度が上記範囲を
超えて極端に高くなり、硬く脆い硬化物になってしま
う。この結果、曲げ強度、曲げ弾性率および、ショアー
Ｄ硬度の値が上記範囲を超えて大きくなり、Ｔ型剥離強
さは上記範囲を超えて小さい値を示す為、これらの硬化
物は、ポリエチレンテレフタレート製樹脂シート等の熱
可塑性樹脂シートから簡単に剥離する場合や、硬化物に
ヒビ割れを起こし、製品として、不具合を生じる場合が
ある。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃より低
い場合には、硬化物の架橋密度が上記範囲を超えて極端
に低くなり、成形材料部材と、ポリエチレンテレフタレ
ート製樹脂シートの界面が接着力不足を起こし、簡単に
剥離してしまう場合がある。また、曲げ強度、曲げ弾性
率および、ショアーＤ硬度が上記範囲を超えて極端に小
さい値を示すようになり、製品として不具合を生じる場
合がある。

【００６５】本発明の紫外線硬化型接着剤に、シリカ、
マイカ、沈降性硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム
等のフィラーを配合し、比重が２を超えて高い場合、最
終製品の製品重量が極端に重くなり、また、透明性が低
下する場合等があり、製品として不具合を生じる。ま
た、比重を０．７より軽くするために、中空ガラスビー
ズや、ポリエチレン製綿状ファイバー等を多く配合した
場合、硬化物は脆くなり、透明性が低下してしまうた
め、製品として不具合を生じる。この様に硬化後の諸物
性が上記数値範囲を外れた状態の製品を長期間使用した
場合、成形品として不具合を生じる。この様な接着品に
ヒートサイクル試験（−４０℃／１時間＋８５℃／１時
間：１００サイクル）を行った場合、紫外線硬化型接着
剤層の界面から密着力不足のため剥がれることがあり、
不具合を生じる。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。 ［実施例および比較例］下記表１に示した各成分のう
ち、分子量４００〜２００００の光重合オリゴマー
（Ａ）および光重合性モノマー（Ｂ）をステンレス製容
器（容量１リットル）にそれぞれの量を計量後投入し、
加熱ヒーターを用いて、６０℃に加温しながら、ガラス
棒で撹拌し、１時間で均一溶解させた。その後室温まで
冷却し、光重合開始剤（Ｃ）等を必要量計量し、先程の
ステンレス製容器に追加投入し、更に撹拌を５分間行
い、実施例１〜６および比較例１〜５の紫外線硬化型接
着剤を調製した。

【００６７】熱可塑性樹脂シートとして、ポリエチレン
テレフタレート製樹脂シート（東洋紡（株）製商品名：
東洋紡エステルフィルムＥ−５００１、厚さ：１００μ
ｍ）を用いた。予めデザインした図柄や、記号を、セイ
コーエプソン社製、エスパー・マッハカラー ＭＪ−６
０００Ｃ型を用いて印刷し、この印刷面の上に、ポリカ
ーボネート製樹脂シート（帝人化成（株）製商品名：パ
ンライトＳＵＰＥＲＭＲシート、品番：ＰＣ−７１２
９；色：クリヤー；厚み：５ｍｍ）から寸法：２×１０
×５ｍｍ角に切り出したキートップの底面を置き、この
両者の間に本発明の紫外線硬化型接着剤を塗布し、キー
トップの上から５００ｇの重りを５分間乗せ、その後重
りを取り外して本発明の紫外線硬化型接着剤を均一に引
き延ばし、キートップ側よりハイテック社製、ＵＶ−１
０００−１ＨＤ型（ランプは、高圧水銀灯：８０Ｗ／ｃ
ｍ、１灯）の紫外線照射装置を用いて、紫外線を３０秒
間照射して、キートップと印字された熱可塑性樹脂シー
トを硬化接着させた。その後、得られた成形物の表面状
態および硬化物特性を調べた。結果を表１に示す。

【００６８】本発明に用いた、表１に示した紫外線硬化
型接着剤の材料について詳しく述べる。 ［光重合性オリゴマー（Ａ）］ ｛エポキシ系オリゴマー（Ａ１）｝ （１）リポキシＳＰ−１５０９：昭和高分子（株）製商
品名、ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレート、分
子量：５２０、粘度：１００００ｍＰａ・Ｓ（但し、２
３℃） （２）リポキシＳＰ−１５６３：昭和高分子（株）製商
品名、ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレート、分
子量：５６０、粘度：２０００ｍＰａ・Ｓ（但し、２３
℃）

【００６９】｛ウレタン系オリゴマー（Ａ２）｝ （３）アロニックスＭ−１２１０：東亜合成（株）製商
品名、ポリエステル系ウレタンアクリレート、分子量：
１２００、粘度：４０００ｍＰａ・Ｓ（但し、２３℃） （４）カヤラッドＵＸ−２３０１：日本化薬（株）製商
品名、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、分子量：
７０００、粘度：１２０００ｍＰａ・Ｓ（但し、２３
℃） （５）アートレジンＵＮ−９２００Ａ：根上工業（株）
製商品名、ポリカーボネート系ウレタンアクリレート、
分子量：１００００、粘度：１５０００ｍＰａ・Ｓ（但
し、２３℃） （６）紫光ＵＶ−３３００Ｂ：ポリエーテル系ウレタン
アクリレート、分子量：２６０００、粘度：２００００
ｍＰａ・Ｓ（但し、２３℃） ｛ポリブタジエン系オリゴマー（Ａ４）｝ （７）ＴＥＡＩ−１０００：日本曹達（株）製商品名、
末端メタアクリル変性１，２−ポリブタジエン樹脂、分
子量：３０００、粘度：１００００ｍＰａ・Ｓ（但し、
２３℃）

【００７０】［光重合性モノマー（Ｂ）］ ｛単官能モノマー｝ （１）ファンクリルＦＡ−５１２Ａ：日立化成（株）製
商品名、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
ト、粘度：２０ｍＰａ・Ｓ（但し、２３℃） ｛２官能モノマー｝ （２）ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ：共栄社化学
（株）製商品名、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物のジアクリレート、粘度：８００ｍＰａ・Ｓ
（但し、２３℃） （３）ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ：共栄社化学
（株）製商品名、ジメチロールトリシクロデカンジアク
リレート、粘度：１７０ｍＰａ・Ｓ（但し、２３℃）

【００７１】［光重合開始剤（Ｃａ）］ （１）アセトフェノン系光重合開始剤（Ｃａ２）：イル
ガキュア２９５９：長瀬産業（株）製商品名、１−[４
−（２−ヒド ロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、 （２）ベンゾイン系光重合開始剤（Ｃａ４）： イルガ
キュア６５１：長瀬産業（株）製商品名、２，２−ジメ
トキシ１，２−ジフェニルエタン−オン、光重合開始剤
（Ｃｂ） （３）アセトフェノン系光重合開始剤（Ｃａ２）：イル
ガキュア１７００：長瀬産業（株）製商品名、下記の物
質Ａと、物質Ｂの混合物。但し混合比率は、Ａ／Ｂ−１
／３（重量部） Ａ：ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４、
４−トリメチル−ペンチルファスフィンオキサイド Ｂ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロ
パン−１−オン

【００７２】本発明の紫外線硬化型接着剤の測定条件を
以下に詳しく述べる。測定環境は、室温：２３℃、絶対
湿度：５０％ＲＨの恒温恒湿室に、試験サンプルを２４
時間以上放置し、測定した。硬化前の性状は、粘度およ
びチクソトロピー値（ＴＩ値）で測定した。 （１）粘度：ＪＩＳ Ｋ−６８３８、単位ｍ：Ｐａ・
Ｓ、回転数：２０ｒｐｍ。（３００００ｍＰａ・Ｓ以下
を合格とした。） （２）ＴＩ値：ＪＩＳ Ｋ−６８３８、単位：１／１０
ｒｐｍ。（０．５〜２を合格とした。）

【００７３】接着剤層の耐熱性は、ガラス転移温度で代
表させ、併せてヒートサイクル試験を行った。 （３）ガラス転移温度：ＡＳＴＭ Ｄ６９６、但し、熱
機械分法、昇温速度：５℃／分、単位：℃ （Ｔｇ＝−
３０〜１１０℃を合格とした。） （４）ヒートサイクル試験：−４０℃／１時間＋８５℃
／１時間 但し１００サイクル。（１００サイクル後、
キートップと熱可塑性樹脂シートとが密着していること
を目視にて判断した。）

【００７４】機械強度は、曲げ強さ、曲げ弾性率、垂直
剥離強さ、引張り強さ、引張り弾性率、引張り破断伸
び、硬度および、鉛筆硬度で測定した。 （５）曲げ強さ：ＪＩＳ Ｋ−７１７１、単位：Ｎ／ｍ
ｍ²、試験速度：２ｍｍ／分。（９〜２５０Ｎ／ｍｍ²を
合格とした。） （６）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ−７１７１、単位：Ｎ／
ｍｍ²、試験速度：２ｍｍ／分。（５０〜６０００Ｎ／
ｍｍ²を合格とした。） （７）Ｔ型剥離強さ：ＪＩＳ Ｋ−６８５４、単位：Ｎ
／ｍｍ、試験速度：１００ｍｍ／分。（３〜１００Ｎ／
ｍｍ²を合格とした。） （８）引張り強さ：ＪＩＳ Ｋ−７１６２、１ＢＡ型ダ
ンベル使用、単位：Ｎ／ｍｍ²、試験速度：１０ｍｍ／
分、（９〜１５０Ｎ／ｍｍ²を合格とした。）

【００７５】（９）引張り弾性率：ＪＩＳ Ｋ−７１６
２、１ＢＡ型ダンベル使用、単位：Ｎ／ｍｍ²、試験速
度：１０ｍｍ／分。（９０〜５０００Ｎ／ｍｍ²を合格
とした。） （１０）引張り破断伸び：ＪＩＳ Ｋ−７１６２、１Ｂ
Ａ型ダンベル使用、単位：％、試験速度：１０ｍｍ／
分。（３〜２５０％を合格とした。） （１１）硬度：ＪＩＳ Ｋ−７２１５、単位：ショアー
Ｄ。（４５〜９０を合格とした。） （１２）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ―５４００。（Ｂ〜４Ｈ
を合格とした。）耐水性は、吸収率および、環境試験で
測定した。

【００７６】（１３）吸水率：ＪＩＳ Ｋ−７２０９、
２３℃／２４時間浸漬後の重量増加率、単位：重量％。
（０．０５〜４重量％を合格とした。） （１４）環境試験：６０℃／９５％ＲＨ、（但し、２４
０時間後、キートップと、熱可塑性樹脂シートが密着
し、剥がれが無い事を目視にて判断した。）接着剤層の
透明性および耐黄変色性は、全光線透過率と色彩色差測
定を行った。 （１５）全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ−７３６１、単位：
％。（７０〜１００％を合格とした。） （１６）色彩色差：ＪＩＳ Ｚ−８７２２、視野：２
°、光源：Ｃ、但し、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表示。（Ｌ^*＝８０以
上、ａ^*＝−３〜＋３、ｂ^*＝−３〜＋３の範囲を合格と
した。）

【００７７】

【表１】

【００７８】表１から、比較例１は、光重合性モノマー
を欠き、硬化前の粘度は、１００００(ｍＰａ・Ｓ)と規
格範囲以内であるが、光重合開始剤（Ｃａ）および（Ｃ
ｂ）が極端に少なすぎるため、紫外線照射後も硬化せ
ず、比較例２では、硬化前の粘度とＴＩ値が極端に高い
ために、熱可塑性樹脂シートに塗布が困難であり、比較
例３は、光重合開始剤(Ｃａ)および(Ｃｂ)が極端に多い
ために、硬化不良を起こし、比較例４および比較例５
は、キートップとはなるものの、硬化後の特性におい
て、比較例４は、ガラス転移温度・ヒートサイクル試験
・曲げ強さ・曲げ弾性率・引張り強さ・引張り弾性率・
引張り破断伸び・硬度・鉛筆硬度・環境試験・全光透過
率・色彩色差の全３項目において合格せず、また、比較
例５は、光重合開始剤(Ｃｂ)の配合量が極端に少ないた
め、深部までの硬化性が不十分で、ガラス転移温度・ヒ
ートサイクル試験・曲げ強さ・曲げ弾性率・引張り強さ
・引張り弾性率・引張り破断伸び・硬度・鉛筆硬度・吸
水率・環境試験・全光透過率・色彩色差の全（３）項目
において合格せず、共に、結果としてキートップとして
望ましいものではないことが判る。

【００７９】本発明の紫外線硬化型接着剤は、硬化前の
特性として、室温(２３℃)で、粘度が３００００ｍＰａ
・Ｓ以下で、チクソトロピー値(ＴＩ値)が０．５〜２で
あるため、容易に塗布が可能である。また、紫外線照射
による硬化後の特性では、ガラス転移温度が−３０〜１
１０℃、曲げ強さが９〜２５０Ｎ／ｍｍ²、曲げ弾性率
が５０〜６０００Ｎ／ｍｍ²、Ｔ型剥離強さが３〜１０
０Ｎ／ｍｍ²、ショアーＤ硬度が４５〜９０であるた
め、ヒートサイクル試験および環境試験後に、キートッ
プが熱可塑性樹脂シートから剥がれることがない。更
に、吸水率が低く、全光線透過率が高く、かつ、色彩色
差のＬ^*ａ^*ｂ^*値が小さいため、接着物の耐水性および
耐黄変色性に優れている。この結果、本発明の紫外線硬
化型接着剤を用いて、携帯電話用等のキートップを作製
し、これを長期間使用した場合、キートップとしての強
度および透明性が長期間保持できるので、本発明の紫外
線硬化型接着剤は極めて優れている。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、成形材料部材を極めて
接着困難なポリエチレンテレフタレート製樹脂シート等
の上に乗せ、この間に本発明の紫外線硬化型接着剤を塗
布し、成型材料部材の上または下から紫外線を照射して
硬化させる硬化方法をとることにより、短時間で、しか
も簡単に接着させることができる。また、従来、プライ
マー処理を行うために使用してきた有機溶剤、シランカ
ップリング剤および、ＢＥ等を使用しないため、コスト
の低下、作業上の安全性および、環境汚染がない。さら
に、本発明の紫外線硬化型接着剤を用いて、本発明の接
着（硬化）方法に従えば、携帯電話等の移動体通信機
器、家庭用電話機、電子手帳、車搭載用スイッチ、リモ
コン、計算機或いはパーソナルコンピューターのデータ
入力装置に用いる、種々形状が異なる押釦スイッチと、
ポリエチレンテレフタレート製樹脂シート等とが、その
形状の違いに拘わらず簡単に接着ができるため、産業上
の効果は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の紫外線硬化型接着剤を、キートップ
と熱可塑性樹脂シートとを接着する場合に適用した説明
図である。

【符号の説明】

ａ：キートップ ｂ：熱可塑性樹脂シート ｃ：紫外線硬化型接着剤 ｄ、ｅ：紫外線等の光線照射方向

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 175/14 Ｃ０９Ｊ 175/14 Ｈ０１Ｈ 11/00 Ｈ０１Ｈ 11/00 Ｅ (72)発明者 清水 隆男 埼玉県さいたま市吉野町１丁目406番地１ 信越ポリマー株式会社東京工場内 Ｆターム(参考） 4J040 FA012 FA231 FA261 FA271 FA291 HB19 JB08 KA13 LA01 NA19 PA32 5G023 AA12 CA19

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光重合性オリゴマー（Ａ）、光重合性モ
   ノマー（Ｂ）、第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）および
   第二成分の光重合開始剤（Ｃｂ）からなり、前記第一成
   分の光重合開始剤（Ｃａ）は、吸収波長が２４０〜３４
   ０ｎｍ、モル吸収係数が９０以上であり、前記第二成分
   の光重合開始剤（Ｃｂ）は、吸収波長が３６０〜４８０
   ｎｍ、モル吸収係数が４００以上であり、光重合性オリ
   ゴマー（Ａ）１００重量部に対して、前記光重合性モノ
   マー（Ｂ）が０．１〜９００重量部、前記第一成分の光
   重合開始剤（Ｃａ）が０．０１〜２５重量部、前記第二
   成分の光重合開始剤（Ｃｂ）が０．００１〜１０重量部
   配合されており、紫外線硬化型接着剤の硬化前の特性と
   して、室温（２３℃）での粘度が３００００ｍＰａ・Ｓ
   以下、チクソトロピー（ＴＩ）値が０．５〜２、比重が
   ０．７〜２であることを特徴とする紫外線硬化型接着
   剤。
2. 【請求項２】 前記光重合性オリゴマー（Ａ）が、分子
   量４００〜２００００のエポキシ（メタ）アクリレート
   （Ａ１）、分子量４００〜２００００のウレタン（メ
   タ）アクリレート（Ａ２）、分子量４００〜２００００
   のポリエステル（メタ）アクリレート（Ａ３）、分子量
   ４００〜２００００のポリブタジエン（メタ）アクリレ
   ート（Ａ４）から選択された少なくとも一種である請求
   項１に記載の紫外線硬化型接着剤。
3. 【請求項３】 前記光重合性モノマー（Ｂ）が、単官能
   モノマー（Ｂ１）、２官能モノマー（Ｂ２）、多官能モ
   ノマー（Ｂ３）から選択された少なくとも一種である請
   求項１または請求項２に記載の紫外線硬化型接着剤。
4. 【請求項４】 前記第一成分の光重合開始剤（Ｃａ）
   が、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｃａ１）、アセト
   フェノン系光重合開始剤（Ｃａ２）、チオキサンソン系
   光重合開始剤（Ｃａ３）、ベンゾイン系光重合開始剤
   （Ｃａ４）、特殊グループ系光重合開始剤（Ｃａ５）か
   ら選択された少なくとも一種である請求項１〜３のいず
   れかに記載の紫外線硬化型接着剤。
5. 【請求項５】 紫外線硬化型接着剤の紫外線照射による
   硬化後の特性として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０
   〜１１０℃、比重が０．７〜２、曲げ強度が９〜２５０
   Ｎ／ｍｍ²、曲げ弾性率が５０〜６０００Ｎ／ｍｍ²、Ｔ
   型剥離強さが３〜１００Ｎ／ｍｍ²、ショアーＤ硬度が
   ４５〜９０であることを特徴とする請求項１〜４のいず
   れかに記載の紫外線硬化型接着剤。
6. 【請求項６】 紫外線硬化型成形材料もしくは熱可塑性
   材料からなる成形品部材と熱可塑性樹脂シートとの間に
   請求項１〜５のいずれかに記載された紫外線硬化型接着
   剤を塗布し、紫外線を照射して、成形品部材と熱可塑性
   樹脂シートとを接着させることを特徴とする紫外線硬化
   型接着剤による接着方法。
7. 【請求項７】 紫外線カットフィルターを用いて第一成
   分の光重合開始剤（Ｃａ）の吸収波長である３００ｎｍ
   以下の短波長をカットして接着させることを特徴とする
   請求項６に記載の紫外線硬化型接着剤による接着方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれかに記載された紫
   外線硬化型接着剤によって、キートップと、印字された
   熱可塑性樹脂シートとが接着されていることを特徴とす
   る成形品たる押釦スイッチ部材。