JPH108018A - 接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 - Google Patents
接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法Info
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- JPH108018A JPH108018A JP8184301A JP18430196A JPH108018A JP H108018 A JPH108018 A JP H108018A JP 8184301 A JP8184301 A JP 8184301A JP 18430196 A JP18430196 A JP 18430196A JP H108018 A JPH108018 A JP H108018A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】保存安定性、硬化性に優れ、硬化物が接着性、
記録膜の保護等に優れた物性を有する光ディスク用、特
にＤＶＤ用に適した接着剤組成物を提供する。 【解決手段】波長３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が
５０００以上の光重合開始剤（ａ）と波長３６０ｎｍ以
上で最大モル吸光係数が５００以上の光重合開始剤
（ｂ）を組合せてなる光重合開始剤（Ａ）と紫外線硬化
性樹脂を含有する接着剤組成物。
記録膜の保護等に優れた物性を有する光ディスク用、特
にＤＶＤ用に適した接着剤組成物を提供する。 【解決手段】波長３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が
５０００以上の光重合開始剤（ａ）と波長３６０ｎｍ以
上で最大モル吸光係数が５００以上の光重合開始剤
（ｂ）を組合せてなる光重合開始剤（Ａ）と紫外線硬化
性樹脂を含有する接着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤組成物に関
し、特に波長が２８０ｎｍ以上、３８０ｎｍ以下のエネ
ルギー線の最大透過率が４５％以下である基材どうしを
接着することができる、紫外線硬化性接着剤組成物、硬
化物、物品及び接着方法に関する。
し、特に波長が２８０ｎｍ以上、３８０ｎｍ以下のエネ
ルギー線の最大透過率が４５％以下である基材どうしを
接着することができる、紫外線硬化性接着剤組成物、硬
化物、物品及び接着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、不透明な基材どうしの接着方法
は、熱による接着方法が採用されている。熱による接着
法には、エポキシ系、メラミン系、アルキッド系、ウレ
タン系及びアクリル系の樹脂と熱硬化剤によるものが多
く、ホットメルト系樹脂等も知られている。
は、熱による接着方法が採用されている。熱による接着
法には、エポキシ系、メラミン系、アルキッド系、ウレ
タン系及びアクリル系の樹脂と熱硬化剤によるものが多
く、ホットメルト系樹脂等も知られている。
【０００３】しかしながら、熱による接着方法では、基
材が熱により反る、あるいは変形するなどの問題があっ
たため、基材の適用範囲に制限があった。また、ホット
メルト系樹脂では、熱安定性や耐候性が悪く高温の環境
下で使用することは困難であった。さらに、熱による接
着方法では通常数十分の硬化時間が必要なため生産性が
劣るという問題もあった。そのため不透明な基材におけ
る接着剤には、生産性において満足するものがいまだ提
供されていない状況にある。
材が熱により反る、あるいは変形するなどの問題があっ
たため、基材の適用範囲に制限があった。また、ホット
メルト系樹脂では、熱安定性や耐候性が悪く高温の環境
下で使用することは困難であった。さらに、熱による接
着方法では通常数十分の硬化時間が必要なため生産性が
劣るという問題もあった。そのため不透明な基材におけ
る接着剤には、生産性において満足するものがいまだ提
供されていない状況にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の熱による接
着法では、基材の反り、変形を生じ、生産性に問題があ
り、その解決が望まれている。特に今後、更に高記録密
度化が要求される光ディスク分野における接着において
は接着性、ディスクの反り、記録膜の保護、及び変形に
対して、より特性的に優れた接着剤を使用しなければな
らないという課題が残っている。
着法では、基材の反り、変形を生じ、生産性に問題があ
り、その解決が望まれている。特に今後、更に高記録密
度化が要求される光ディスク分野における接着において
は接着性、ディスクの反り、記録膜の保護、及び変形に
対して、より特性的に優れた接着剤を使用しなければな
らないという課題が残っている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、不透明な基材でも硬
化ができ、かつ保存安定性に優れ、接着性、ディスクの
反り、記録膜の腐食の防止性及び変形等に優れた光ディ
スク用接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法を提供
することに成功した。すなわち、本発明は、（１）波長
３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が５０００以上の光
重合開始剤（ａ）と波長３６０ｎｍ以上で最大モル吸光
係数が５００以上の光重合開始剤（ｂ）を組合せてなる
光重合開始剤（Ａ）と紫外線硬化性樹脂を含有する接着
剤組成物、（２）紫外線硬化性樹脂が、ポリウレタン
（メタ）アクリレート又はビスフェノール型エポキシ
（メタ）アクリレート（Ｂ）と（Ｂ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｃ）からなる混合物であることを特徴と
する（１）の接着剤組成物、（３）（１）又は（２）の
接着剤組成物の硬化物、（４）（１）又は（２）の接着
剤組成物の硬化物を接着層として有する物品。（５）物
品が光ディスクである（４）の物品、（６）光ディスク
がＤＶＤである（５）の物品、（７）（１）又は（２）
の接着剤組成物を２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長におけ
るエネルギー線の最大透過率が４５％以下である基材に
塗布した後、他の基材をこの塗布面に密着させ、次いで
紫外線を照射することを特徴とする基材の接着方法、に
関する。
題を解決すべく鋭意検討した結果、不透明な基材でも硬
化ができ、かつ保存安定性に優れ、接着性、ディスクの
反り、記録膜の腐食の防止性及び変形等に優れた光ディ
スク用接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法を提供
することに成功した。すなわち、本発明は、（１）波長
３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が５０００以上の光
重合開始剤（ａ）と波長３６０ｎｍ以上で最大モル吸光
係数が５００以上の光重合開始剤（ｂ）を組合せてなる
光重合開始剤（Ａ）と紫外線硬化性樹脂を含有する接着
剤組成物、（２）紫外線硬化性樹脂が、ポリウレタン
（メタ）アクリレート又はビスフェノール型エポキシ
（メタ）アクリレート（Ｂ）と（Ｂ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｃ）からなる混合物であることを特徴と
する（１）の接着剤組成物、（３）（１）又は（２）の
接着剤組成物の硬化物、（４）（１）又は（２）の接着
剤組成物の硬化物を接着層として有する物品。（５）物
品が光ディスクである（４）の物品、（６）光ディスク
がＤＶＤである（５）の物品、（７）（１）又は（２）
の接着剤組成物を２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長におけ
るエネルギー線の最大透過率が４５％以下である基材に
塗布した後、他の基材をこの塗布面に密着させ、次いで
紫外線を照射することを特徴とする基材の接着方法、に
関する。
【０００６】本発明の接着剤組成物は、光重合開始剤
（Ａ）と紫外線硬化性樹脂を含有する。光重合開始剤
（Ａ）は、波長３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が５
０００以上好ましくは５０００〜３００００更に好まし
くは５０００〜２００００の光重合開始剤（ａ）と波長
３６０ｎｍ以上で最大モル吸光係数が５００以上好まし
くは５００〜５０００更に好ましくは５００〜４０００
の光重合開始剤（ｂ）とを組合せてなる。光重合開始剤
（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレ
ート、ベンジルジメチルケタール等を挙げることができ
る。重合開始剤（ｂ）としては、例えば、ミヒラーズケ
トン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−クロロチオ
キサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
ペンチルホスフィンオキサイド等を挙げることができ
る。（ａ）成分：（ｂ）成分の使用割合は、（ａ）成分
と（ｂ）成分の総量を１００とした場合、好ましくは４
０〜９９：１〜６０、より好ましくは５０〜９５：５〜
５０、更に好ましくは７０〜９５：５〜３０である。
（Ａ）と紫外線硬化性樹脂を含有する。光重合開始剤
（Ａ）は、波長３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が５
０００以上好ましくは５０００〜３００００更に好まし
くは５０００〜２００００の光重合開始剤（ａ）と波長
３６０ｎｍ以上で最大モル吸光係数が５００以上好まし
くは５００〜５０００更に好ましくは５００〜４０００
の光重合開始剤（ｂ）とを組合せてなる。光重合開始剤
（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレ
ート、ベンジルジメチルケタール等を挙げることができ
る。重合開始剤（ｂ）としては、例えば、ミヒラーズケ
トン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−クロロチオ
キサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
ペンチルホスフィンオキサイド等を挙げることができ
る。（ａ）成分：（ｂ）成分の使用割合は、（ａ）成分
と（ｂ）成分の総量を１００とした場合、好ましくは４
０〜９９：１〜６０、より好ましくは５０〜９５：５〜
５０、更に好ましくは７０〜９５：５〜３０である。
【０００７】本発明では、紫外線硬化性樹脂として、ポ
リウレタン（メタ）アクリレート又はビスフェノール型
エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）と（Ｂ）成分以外
の不飽和基含有化合物（Ｃ）を使用する。ポリウレタン
（メタ）アクリレートとビスフェノール型エポキシ（メ
タ）アクリレートは併用してもよい。ポリウレタン（メ
タ）アクリレートはポリオール化合物（イ）と有機ポリ
イソシアネート（ロ）を反応させ、次いで水酸基含有
（メタ）アクリレート（ハ）を反応させることにより得
ることができる。ポリオール化合物（イ）と有機ポリイ
ソシアネート（ロ）との反応は、ポリオール化合物
（イ）の水酸基１当量に対して有機ポリイソシアネート
（ロ）のイソシアネート基１．１〜２．５当量を反応さ
せるのが好ましく、特に好ましくは１．３〜２．０当量
である。反応温度は、７０〜１００℃が好ましく、反応
時間は、５〜２０時間が好ましい。次にポリオール化合
物（イ）と有機ポリイソシアネート（ロ）との反応物
（Ｉ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ハ）を反応
させる。前記反応物（Ｉ）のイソシアネート基１当量に
対して、水酸基含有（メタ）アクリレート（ハ）の水酸
基０．９５〜１．５当量を反応させるのが好ましく、特
に好ましくは１．０〜１．１当量である。反応温度は、
６０〜１００℃が好ましく、反応時間は５〜２０時間程
度である。反応中、重合を防止するために重合禁止剤
（例えば、ｐ−メトキシフェノール、メチルハイドロキ
ノン等）や反応を促進するための反応触媒（例えば、ジ
−ｎ−ブチルスズ等）を使用することができる。
リウレタン（メタ）アクリレート又はビスフェノール型
エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）と（Ｂ）成分以外
の不飽和基含有化合物（Ｃ）を使用する。ポリウレタン
（メタ）アクリレートとビスフェノール型エポキシ（メ
タ）アクリレートは併用してもよい。ポリウレタン（メ
タ）アクリレートはポリオール化合物（イ）と有機ポリ
イソシアネート（ロ）を反応させ、次いで水酸基含有
（メタ）アクリレート（ハ）を反応させることにより得
ることができる。ポリオール化合物（イ）と有機ポリイ
ソシアネート（ロ）との反応は、ポリオール化合物
（イ）の水酸基１当量に対して有機ポリイソシアネート
（ロ）のイソシアネート基１．１〜２．５当量を反応さ
せるのが好ましく、特に好ましくは１．３〜２．０当量
である。反応温度は、７０〜１００℃が好ましく、反応
時間は、５〜２０時間が好ましい。次にポリオール化合
物（イ）と有機ポリイソシアネート（ロ）との反応物
（Ｉ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ハ）を反応
させる。前記反応物（Ｉ）のイソシアネート基１当量に
対して、水酸基含有（メタ）アクリレート（ハ）の水酸
基０．９５〜１．５当量を反応させるのが好ましく、特
に好ましくは１．０〜１．１当量である。反応温度は、
６０〜１００℃が好ましく、反応時間は５〜２０時間程
度である。反応中、重合を防止するために重合禁止剤
（例えば、ｐ−メトキシフェノール、メチルハイドロキ
ノン等）や反応を促進するための反応触媒（例えば、ジ
−ｎ−ブチルスズ等）を使用することができる。
【０００８】ポリオール化合物（イ）としては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネル
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロ
パン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロール
シクロヘキサン、ビスフェノールＡポリエトキシジオー
ル、ポリトテラメチレングリコール等のポリオール類、
前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、ダイマー酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類と
の反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオ
ール類とε−カプロラクトン付加物との反応物であるポ
リカプロラクトンポリーオル類、前記ポリオール類と前
記多塩基酸又はこれらの酸無水物類とε−カプロラクト
ンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマー
ポリオール等をあげることができる。
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネル
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロ
パン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロール
シクロヘキサン、ビスフェノールＡポリエトキシジオー
ル、ポリトテラメチレングリコール等のポリオール類、
前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、ダイマー酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類と
の反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオ
ール類とε−カプロラクトン付加物との反応物であるポ
リカプロラクトンポリーオル類、前記ポリオール類と前
記多塩基酸又はこれらの酸無水物類とε−カプロラクト
ンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマー
ポリオール等をあげることができる。
【０００９】有機ポリイソシアネート（ロ）としては、
例えばトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロペンタニ
ルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，４，４′−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，２′，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート等をあげることができる。水酸基含有
（メタ）アクリレート（ハ）としては、例えば２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの反応
物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アク
リレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等をあげ
ることができる。
例えばトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロペンタニ
ルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，４，４′−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、２，２′，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート等をあげることができる。水酸基含有
（メタ）アクリレート（ハ）としては、例えば２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの反応
物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アク
リレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等をあげ
ることができる。
【００１０】ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリ
レートとしては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノー
ル型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させるこ
とにより得ることができる。ビスフェノール型エポキシ
樹脂のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸
０．９〜１．５モル反応させるのが好ましく、より好ま
しくは０．９５〜１．１モルである。反応温度は８０〜
１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度で
ある。反応を促進させるために、例えばトリフェニルホ
スフィン、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモ
ニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。
又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例え
ば、ｐ−メトキシフェノール、メチルハイドロキノン
等）を使用することもできる。
レートとしては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノー
ル型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させるこ
とにより得ることができる。ビスフェノール型エポキシ
樹脂のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸
０．９〜１．５モル反応させるのが好ましく、より好ま
しくは０．９５〜１．１モルである。反応温度は８０〜
１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度で
ある。反応を促進させるために、例えばトリフェニルホ
スフィン、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモ
ニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。
又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例え
ば、ｐ−メトキシフェノール、メチルハイドロキノン
等）を使用することもできる。
【００１１】本発明で使用する（Ｂ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｃ）としては、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエトキ
シ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンモノ（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェニ
ルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニル
フェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジプロポキシジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレー
ト、カプロラクトン変性トリス〔（メタ）アクリロキシ
エチル〕イソシアヌレート等の（メタ）アクリレートモ
ノマー類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサン
−１，４−ジメチロールジビニルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジビニルエーテル等のビニルエーテル化合
物類等を挙げることができる。
基含有化合物（Ｃ）としては、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエトキ
シ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンモノ（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェニ
ルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニル
フェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジプロポキシジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレー
ト、カプロラクトン変性トリス〔（メタ）アクリロキシ
エチル〕イソシアヌレート等の（メタ）アクリレートモ
ノマー類、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサン
−１，４−ジメチロールジビニルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジビニルエーテル等のビニルエーテル化合
物類等を挙げることができる。
【００１２】本発明で使用する光重合開始剤（Ａ）の使
用量は、本発明で使用する（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分の総量に対し、好ましくは０．５〜２０重量
％、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは３
〜１０重量％であり、ポリウレタン（メタ）アクリレー
ト又はビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート
（Ｂ）の使用量は好ましくは１０〜７０重量％、より好
ましくは２０〜６０重量％、更に好ましくは３０〜６０
重量％であり、（Ｂ）成分以外の不飽和基含有化合物
（Ｃ）成分の使用量は好ましくは２９〜８９重量％、よ
り好ましくは４０〜８０重量％、更に好ましくは４０〜
７０重量％である。（Ａ）成分と紫外線硬化性樹脂の使
用割合は、両者の総量に対し、（Ａ）成分が好ましくは
０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、
更に好ましくは３〜１０重量％であり、紫外線硬化性樹
脂が好ましくは８０〜９９．５重量％、より好ましくは
８５〜９９重量％、更に好ましくは９０〜９７重量％で
ある。尚、（Ｂ）成分として、ポリウレタン（メタ）ア
クリレートとビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリ
レートを併用する場合、両者は任意の割合で使用され、
両者の総量が上記（Ｂ）成分の使用量に相当する。
用量は、本発明で使用する（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分の総量に対し、好ましくは０．５〜２０重量
％、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは３
〜１０重量％であり、ポリウレタン（メタ）アクリレー
ト又はビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート
（Ｂ）の使用量は好ましくは１０〜７０重量％、より好
ましくは２０〜６０重量％、更に好ましくは３０〜６０
重量％であり、（Ｂ）成分以外の不飽和基含有化合物
（Ｃ）成分の使用量は好ましくは２９〜８９重量％、よ
り好ましくは４０〜８０重量％、更に好ましくは４０〜
７０重量％である。（Ａ）成分と紫外線硬化性樹脂の使
用割合は、両者の総量に対し、（Ａ）成分が好ましくは
０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、
更に好ましくは３〜１０重量％であり、紫外線硬化性樹
脂が好ましくは８０〜９９．５重量％、より好ましくは
８５〜９９重量％、更に好ましくは９０〜９７重量％で
ある。尚、（Ｂ）成分として、ポリウレタン（メタ）ア
クリレートとビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリ
レートを併用する場合、両者は任意の割合で使用され、
両者の総量が上記（Ｂ）成分の使用量に相当する。
【００１３】本発明ではアミン類等の光重合開始助剤を
併用することができる。アミン類等の光重合開始助剤と
しては例えば、２−ジメチルアミノエチルベンゾエー
ト、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル等が挙げられる。光重合開始助剤の使用量は通常、
組成物中に好ましくは０〜１５重量％、さらに好ましく
は０〜１０重量％程度である。
併用することができる。アミン類等の光重合開始助剤と
しては例えば、２−ジメチルアミノエチルベンゾエー
ト、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル等が挙げられる。光重合開始助剤の使用量は通常、
組成物中に好ましくは０〜１５重量％、さらに好ましく
は０〜１０重量％程度である。
【００１４】本発明の接着剤組成物は、上記の（Ａ）成
分と紫外線硬化性樹脂からなるものでもよく、又必要に
応じて高分子ポリマーとして例えば、ポリエステルエラ
ストマー、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリカー
ボネート系樹脂等を使用することができ、さらに必要に
応じ、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング
剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、可ソ
剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤も併用することがで
きる。
分と紫外線硬化性樹脂からなるものでもよく、又必要に
応じて高分子ポリマーとして例えば、ポリエステルエラ
ストマー、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリカー
ボネート系樹脂等を使用することができ、さらに必要に
応じ、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング
剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、可ソ
剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤も併用することがで
きる。
【００１５】本発明の接着剤組成物は、上記の各成分を
加熱溶解もしくは混合や分散等を行なうことにより調製
することができる。
加熱溶解もしくは混合や分散等を行なうことにより調製
することができる。
【００１６】本発明の接着剤組成物の硬化物は、屈折率
（２５℃）が約１．５０〜１．６０であることが好まし
い。本発明の接着剤組成物の硬化物は、常法により紫外
線、可視光レーザー等の光線を照射することにより得る
ことができる。本発明の接着剤組成物の紫外線等のエネ
ルギー線照射による硬化は、具体的には低圧または高圧
水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯等を用いて
紫外線を照射して行う。特に、光源としては３５０〜４
５０ｎｍにエネルギー強度が強いランプが好ましい。
（２５℃）が約１．５０〜１．６０であることが好まし
い。本発明の接着剤組成物の硬化物は、常法により紫外
線、可視光レーザー等の光線を照射することにより得る
ことができる。本発明の接着剤組成物の紫外線等のエネ
ルギー線照射による硬化は、具体的には低圧または高圧
水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯等を用いて
紫外線を照射して行う。特に、光源としては３５０〜４
５０ｎｍにエネルギー強度が強いランプが好ましい。
【００１７】本発明の接着剤組成物は、波長が２８０ｎ
ｍ以上、３８０ｎｍ以下における最大透過率が４５％以
下、特に３０％以下、さらには２０％以下である不透明
基材どうしの接着剤として有用である（ここで、「以
下」とは０を含まない意味である。）。一方が透明基材
で他方が不透明基材である場合も適用可能であることは
もちろんである。このような不透明基材としては、例え
ば光ディスク基板（例えば、ポリカーボネート樹脂、ア
モルファスポリオレフィン系樹脂等）であって、これに
無機スパッタ膜、特に金属スパッタ膜を形成した基材、
さらに、その無機スパッタ膜、特に金属スパッタ膜上に
紫外線硬化型保護膜が形成された基材等が挙げられる。
ｍ以上、３８０ｎｍ以下における最大透過率が４５％以
下、特に３０％以下、さらには２０％以下である不透明
基材どうしの接着剤として有用である（ここで、「以
下」とは０を含まない意味である。）。一方が透明基材
で他方が不透明基材である場合も適用可能であることは
もちろんである。このような不透明基材としては、例え
ば光ディスク基板（例えば、ポリカーボネート樹脂、ア
モルファスポリオレフィン系樹脂等）であって、これに
無機スパッタ膜、特に金属スパッタ膜を形成した基材、
さらに、その無機スパッタ膜、特に金属スパッタ膜上に
紫外線硬化型保護膜が形成された基材等が挙げられる。
【００１８】本発明の接着剤組成物は、不透明基板上
に、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷
機等の塗工装置を用いて乾燥塗布膜厚が好ましくは１〜
１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍとなるように
塗布し、紫外線を不透明基材の上から、または透明基材
の上から照射して硬化することにより基材どうしを接着
させることができる。尚、これらの方法において、本接
着剤組成物の硬化は紫外線の代わりに可視光レーザーに
よることもできる。
に、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷
機等の塗工装置を用いて乾燥塗布膜厚が好ましくは１〜
１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍとなるように
塗布し、紫外線を不透明基材の上から、または透明基材
の上から照射して硬化することにより基材どうしを接着
させることができる。尚、これらの方法において、本接
着剤組成物の硬化は紫外線の代わりに可視光レーザーに
よることもできる。
【００１９】本発明の物品は、上記の本発明の接着剤組
成物の接着硬化層を有するもので、例えば光ディスク、
光カード、ＩＣカード、ＩＤカード等があげられる。光
ディスクとしては、例えばＣＤ（コンパクトディス
ク）、ＬＤ（レーザーディスク）、ＭＯ（光磁気ディス
ク）、ＤＶＤ（デジタル バーサタイル又はビデオディ
スク）等があげられる。これらのうち、両面式又は片面
二層式のＤＶＤは不透明基板どうしを接着する必要があ
り、本発明の接着剤組成物の性能を十分に利用する点で
好ましい。
成物の接着硬化層を有するもので、例えば光ディスク、
光カード、ＩＣカード、ＩＤカード等があげられる。光
ディスクとしては、例えばＣＤ（コンパクトディス
ク）、ＬＤ（レーザーディスク）、ＭＯ（光磁気ディス
ク）、ＤＶＤ（デジタル バーサタイル又はビデオディ
スク）等があげられる。これらのうち、両面式又は片面
二層式のＤＶＤは不透明基板どうしを接着する必要があ
り、本発明の接着剤組成物の性能を十分に利用する点で
好ましい。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。尚、実施例中の部は重量部である。 実施例１〜３および比較例１，２ 表１の配合組成にしたがって本発明の、又は比較例の接
着剤組成物を調製し（表１において、数値は重量部であ
る。）、得られた各組成物を用いて光ディスク基材（ア
ルミ蒸着されたポリカーボネート基板で、２８０ｎｍ以
上、３８０ｎｍ以下における最大透過率が０．０５％の
もの）に塗布し、次いでチッ化シリコンのスパッタ膜の
作製された光ディスク基板（チッ化シリコンスパッタさ
れたポリカーボネート基板で２８０ｎｍ以上、３８０ｎ
ｍ以下における最大透過率が１３％のもの）をチッ化シ
リコンのスパッタ膜側を塗布面に膜厚が約１０μｍにな
るように接着し、チッ化シリコンのスパッタ膜の光ディ
スク基板側から紫外線を照射し硬化させ試験片を得た。
その後、接着した基材を剥離し、その表面の状態を観察
した。観察した結果を硬化性とし、表１に示した。 ○・・・・タックが認められない △・・・・少しタックが認められる ×・・・・全く硬化していない
明する。尚、実施例中の部は重量部である。 実施例１〜３および比較例１，２ 表１の配合組成にしたがって本発明の、又は比較例の接
着剤組成物を調製し（表１において、数値は重量部であ
る。）、得られた各組成物を用いて光ディスク基材（ア
ルミ蒸着されたポリカーボネート基板で、２８０ｎｍ以
上、３８０ｎｍ以下における最大透過率が０．０５％の
もの）に塗布し、次いでチッ化シリコンのスパッタ膜の
作製された光ディスク基板（チッ化シリコンスパッタさ
れたポリカーボネート基板で２８０ｎｍ以上、３８０ｎ
ｍ以下における最大透過率が１３％のもの）をチッ化シ
リコンのスパッタ膜側を塗布面に膜厚が約１０μｍにな
るように接着し、チッ化シリコンのスパッタ膜の光ディ
スク基板側から紫外線を照射し硬化させ試験片を得た。
その後、接着した基材を剥離し、その表面の状態を観察
した。観察した結果を硬化性とし、表１に示した。 ○・・・・タックが認められない △・・・・少しタックが認められる ×・・・・全く硬化していない
【００２１】前記で得た試験片を用いてピール試験を行
ないピール値（ｇ／ｃｍ）を測定し、結果を表１に示し
た。
ないピール値（ｇ／ｃｍ）を測定し、結果を表１に示し
た。
【００２２】表１の組成で調製した接着剤組成物を蛍光
灯（６０Ｗ）下２ｍの位置に１時間放置しゲル化するか
どうか評価した。 ○・・・・ゲル化しない ×・・・・ゲル化
灯（６０Ｗ）下２ｍの位置に１時間放置しゲル化するか
どうか評価した。 ○・・・・ゲル化しない ×・・・・ゲル化
【００２３】
【表１】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−４１０１＊１ ２０ １０ ４０ ２０ ２０ ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−６１０１＊２ ２０ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４ ＊３ ４０ ３０ ４０ ４０ ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１０１ ＊４ ４０ ２０ ３０ ４０ ４０ ＦＡ−５１３Ａ ＊５ ２０ ２０ イルガキュアー１８００ ＊６ ２ ２ ２ ７ イルガキュアー１８４ ＊７ ５ ５ ５ ７ メチルハイドロキノン（重合禁止剤） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ──────────────────────────────────── 硬化性 ○ ○ ○ ○ × ピール値 １１ １０ １１ １０ − 保存安定性（ゲル化の有無） ○ ○ ○ × ○
【００２４】注）＊１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−４１０
１：日本化薬（株）製、ポリカプロラクトンウレタンア
クリレート。 ＊２：ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−６１０１：日本化薬
（株）製、ポリエーテルウレタンアクリレート。 ＊３：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４：日本化薬（株）
製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート。 ＊４：ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１０１：日本化薬（株）
製、テトラヒドロフルフリルアクリレート。 ＊５：ＦＡ−５１３Ａ：日立化成（株）製、トリシクロ
デカンモノアクリレート。 ＊６：イルガキュアー１８００：チバ・ガイギー社製、
光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドとの
混合物。 ＊７：イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開
始剤。
１：日本化薬（株）製、ポリカプロラクトンウレタンア
クリレート。 ＊２：ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−６１０１：日本化薬
（株）製、ポリエーテルウレタンアクリレート。 ＊３：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４：日本化薬（株）
製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート。 ＊４：ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１０１：日本化薬（株）
製、テトラヒドロフルフリルアクリレート。 ＊５：ＦＡ−５１３Ａ：日立化成（株）製、トリシクロ
デカンモノアクリレート。 ＊６：イルガキュアー１８００：チバ・ガイギー社製、
光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドとの
混合物。 ＊７：イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開
始剤。
【００２５】表１から明らかなように、本発明の接着剤
組成物は、硬化性に優れ、保存安定性、接着性も良好で
ある。
組成物は、硬化性に優れ、保存安定性、接着性も良好で
ある。
【００２６】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、硬化性に優
れ、保存安定性が良好で接着性、記録膜の保護等が良好
な硬化物を与える。
れ、保存安定性が良好で接着性、記録膜の保護等が良好
な硬化物を与える。
Claims (7)
- 【請求項１】波長３６０ｎｍ以下で最大モル吸光係数が
５０００以上の光重合開始剤（ａ）と波長３６０ｎｍ以
上で最大モル吸光係数が５００以上の光重合開始剤
（ｂ）を組合せてなる光重合開始剤（Ａ）と紫外線硬化
性樹脂を含有する接着剤組成物。 - 【請求項２】紫外線硬化性樹脂が、ポリウレタン（メ
タ）アクリレート又はビスフェノール型エポキシ（メ
タ）アクリレート（Ｂ）と（Ｂ）成分以外の不飽和基含
有化合物（Ｃ）からなる混合物であることを特徴とする
請求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項３】請求項１又は２記載の接着剤組成物の硬化
物。 - 【請求項４】請求項１又は２記載の接着剤組成物の硬化
物を接着層として有する物品。 - 【請求項５】物品が光ディスクである請求項４の物品。
- 【請求項６】光ディスクがＤＶＤである請求項５の物
品。 - 【請求項７】請求項１又は２記載の接着剤組成物を、２
８０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長におけるエネルギー線の最
大透過率が４５％以下である基材に塗布した後、他の基
材をこの塗布面に密着させ、次いで紫外線を照射するこ
とを特徴とする基材の接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8184301A JPH108018A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | 接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8184301A JPH108018A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | 接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH108018A true JPH108018A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=16150944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8184301A Pending JPH108018A (ja) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | 接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH108018A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11269433A (ja) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型組成物 |
| JP2000063766A (ja) * | 1998-08-20 | 2000-02-29 | Jsr Corp | 光ディスク用接着剤 |
| JP2000063767A (ja) * | 1998-08-17 | 2000-02-29 | Toagosei Co Ltd | 光硬化型接着剤組成物 |
| JP2001200214A (ja) * | 2000-01-19 | 2001-07-24 | Sony Chem Corp | 接着剤 |
| JP2002338900A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 紫外線硬化型接着剤、接着方法及びそれから製造される成形品 |
| JP2003277696A (ja) * | 2002-03-27 | 2003-10-02 | Jsr Corp | 接着剤用放射線硬化型樹脂組成物 |
| JP2003313489A (ja) * | 2002-04-18 | 2003-11-06 | Jujo Chemical Kk | アルミニウム材にコーティングする放射線硬化型樹脂組成物 |
| US7976922B2 (en) | 2006-12-12 | 2011-07-12 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
| JP2018039329A (ja) * | 2016-09-06 | 2018-03-15 | リンテック株式会社 | ホイール保護フィルムおよびその製造方法 |
-
1996
- 1996-06-26 JP JP8184301A patent/JPH108018A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11269433A (ja) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型組成物 |
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| JP2003277696A (ja) * | 2002-03-27 | 2003-10-02 | Jsr Corp | 接着剤用放射線硬化型樹脂組成物 |
| JP2003313489A (ja) * | 2002-04-18 | 2003-11-06 | Jujo Chemical Kk | アルミニウム材にコーティングする放射線硬化型樹脂組成物 |
| US7976922B2 (en) | 2006-12-12 | 2011-07-12 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
| JP2018039329A (ja) * | 2016-09-06 | 2018-03-15 | リンテック株式会社 | ホイール保護フィルムおよびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040813 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040927 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050202 |