JPH10287718A - 光硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】速硬化性に優れ、得られる硬化物が高湿熱下で
も高い接着性を示し、かつ金属腐食性のない光硬化型樹
脂組成物の提供。 【解決手段】（Ａ）ポリエステルポリオールおよびポリ
カーボネートポリオールからなる群から選ばれる少なく
とも一種のポリオール化合物、ポリイソシアネート化合
物ならびに水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反
応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも
一個有するリン酸エステル、（Ｃ）多官能（メタ）アク
リレート化合物、ならびに（Ｄ）光重合開始剤を含有す
る光硬化型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化型樹脂組成
物に関し、特に光ディスク等の製造において接着剤とし
て有用である組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューター装置技術、コンピ
ューターソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする
情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達す
ることが可能となってきている。これに伴いより多くの
情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ
開発が進められつつある。このような高密度記録媒体と
してＤＶＤ（デジタルビデオディスクまたはデジタルバ
ーサタイルディスクと称する）が次世代の汎用の記録媒
体として開発されている。ＤＶＤは従来のＣＤ（コンパ
クトディスク）と異なり、２枚のディスクを張り合わせ
て製造されるために張り合わせのための接着剤が必要と
なり、ホットメルト接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化
型接着剤等を用いる試みがなされている。しかし、ホッ
トメルト接着剤では熱安定性や耐候性が十分ではなく高
温環境下で軟化するため接着強度が低下して張り合わせ
たディスクが剥がれたり変形したりする問題がある。ま
た、該接着剤は透明性が高くないため、接着剤層を通し
て記録を読みとる方式では使用が困難である。このよう
な方式のＤＶＤとしては、記録面にアルミニウムのよう
な光反射率が高い物質の薄膜をスパッタリングなどの蒸
着方法でポリカーボネートのような透明な樹脂からなる
ディスク上に形成した第一のディスクと、金あるいは窒
化珪素の薄膜などのような光を一部は透過し一部は反射
するような半透過膜を記録面にスパッタリングなどの蒸
着方法で透明な樹脂からなるディスク上に形成した第二
のディスクとを互いの記録面を内側にして接着剤で張り
合わせた構造のディスクが挙げられる。このようなＤＶ
Ｄでは第二のディスクの記録面とは反対側から記録を読
みとるための光を入射させ第二のディスクと第一のディ
スクの両方の記録を読みとるように設計されている。し
かしながら、接着剤の透明性が低いと第一のディスクを
読みとることが困難である。熱硬化型接着剤では硬化す
るときの熱によりディスクを構成する基材が変形した
り、硬化に要する時間が長い等の問題がある。嫌気型硬
化型接着剤も硬化に時間がかかるため生産性が低いとい
う問題がある。このような問題を解決する方法として光
硬化型の接着剤が提案されている。例えば、特開昭６１
−１４２５４５号公報および特開平６−８９４６２号公
報にはウレタンアクリレートを主成分とする紫外線硬化
性樹脂接着剤が開示されている。しかし、この接着剤は
光硬化性、硬化により得られる硬化物の耐熱性、耐湿性
や被着体である樹脂、反射膜、半透過膜との接着性の点
で十分に満足する性能が得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、前記した従来技術の問題点を克服し、速硬化性
に優れ、得られる硬化物が高湿熱下でも高い接着性を示
し、かつ金属を腐食しにくい光硬化型樹脂組成物を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
の問題点を鋭意研究した結果、以下に示す特定の光硬化
型樹脂組成物により前記課題を解決できることを見出し
た。本発明は、（Ａ）ポリエステルポリオールおよびポ
リカーボネートポリオールからなる群から選ばれる少な
くとも一種のポリオール化合物、ポリイソシアネート化
合物ならびに水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を
反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマー（以下、「ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）」という）、（Ｂ）一分子中に（メタ）アクリロ
イル基を少なくとも一個有するリン酸エステル（以下、
「（メタ）アクリロイル基含有リン酸エステル（Ｂ）」
という）、（Ｃ）多官能（メタ）アクリレート化合物、
ならびに、（Ｄ）光重合開始剤を含有する光硬化型樹脂
組成物を提供する。以下、本発明の光硬化型樹脂組成物
について詳述する。

【０００５】

【発明の実施の形態】

〔ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）〕成分（Ａ）の
ウレタン（メタ）アクリレートは、前記のとおり、ポリ
エステルポリオールおよびポリカーボネートポリオール
からなる群から選ばれる少なくとも一種のポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物ならびに水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物を縮合させて得られるウレ
タン結合を有するオリゴマーである。

【０００６】ポリオール化合物 前記のポリエステルポリオールとしては、例えばエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−
ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フ
マール酸、アジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸とを反
応させて得られるポリエステルポリオール；ならびにε
−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等
と上記の多価アルコールとを反応させて得られるポリエ
ステルポリオールを挙げることができる。これらは、一
種単独でまたは二種以上組み合わせて用いてもよい。

【０００７】これらの市販品としては、クラポールＡ−
１０１０、１５１０、２０１０、Ｌ−１０１０、２０１
０、３０１０、Ｆ−１０１０、２０１０、３０１０、Ｐ
ＮＡ−２０００、２０１０、Ｐ−５１０、１０１０、１
５１０、２０１０、３０１０、４０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＭＰＤ／ＩＰ
Ａ、ＭＰＤ／ＴＰＡ、ＣＰＭ−１０００（以上、クラレ
（株）製）、ニッポラン４００２、４００９、４０１
０、４０３２、４０４０、４０４２、４０６０、４０７
０、１４１、１４３、１５０、５０１８、５０１９、５
０３５（以上、日本ポリウレタン（株）製）、アデカ
ニューエースＦ１５−２０、Ｆ７−３７、Ｆ１８−６
２、Ｆ１５−２２、Ｆ７−６８、Ｆ７−６７、Ｙ４−６
０、Ｆ１３−３５、Ｆ９−３０、Ｙ９−１０、Ｙ６−２
２、Ｙ５２−１３、Ｙ５２−５１、Ｙ５２−２１、Ｌ４
−７１、Ｖ１４−９０、ＹＧ−１０８、ＹＧ−２１４、
Ｆ１２１２−２９、ＹＧ−２２６、Ｙ９６−２０、ＹＧ
−２４０、ＹＴ−１０１、ＹＴ−６５０、ＹＴ−６５
１、ＹＴ−６０３、ＹＴ−４００（以上、旭電化（株）
製）、プラクセル２０５、２０５ＡＬ、２１２、２１２
ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ、３０３、３０５、３０８、
３１２、３２０（以上、ダイセル化学（株）製）、ＴＯ
ＮＥ０３０１、０３０５、０３１０（以上、ユニオンカ
ーバイド（株）製）等を使用することができる。これら
の中では、クラポールＡ−１０１０、１５１０、２０１
０、Ｌ−１０１０、２０１０、Ｐ−１０１０、１５１
０、２０１０、アデカ ニューエースＹＧ−１０８、Ｙ
Ｇ−２２６、ＹＧ−２４０およびＹＧ−２１４が好まし
い。

【０００８】上記ポリカーボネートポリオールとして
は、例えば式（１）：

【０００９】

【化１】

【００１０】〔式中、Ｒ¹は炭素原子数が、通常、２〜
２０、好ましくは４〜１５のアルキレン基、または（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ルもしくは（ポリ）テトラメチレングリコールから２個
の水酸基を除いた残基を表し、複数のＲ¹は互いに同一
でも異なっていてもよく、ｍは、通常、１〜３０の整
数、好ましくは３〜２０の整数である）で示される化合
物が挙げられる。Ｒ¹の具体例としては、１，４−ブタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコールまたはテトラプロピレングリ
コールから２個の水酸基を除いた残基が挙げられる。

【００１１】ポリカーボネートジオールの市販品として
は、ニッポラン−９８０、９８１、９８２、９８３（以
上、日本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８０００（Ｐ
ＰＧ（株）製）、ＰＮＯＣ１０００、ＰＮＯＣ２００
０、ＰＭＣ−１００，２０００（以上、クラレ（株）
製）、プラクセルＣＤ−２０５、ＣＤ−２０８、ＣＤ−
２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ−２０５ＰＬ、ＣＤ−２０
８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、ＣＤ−２２０ＰＬ、ＣＤ−
２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８ＨＬ、ＣＤ−２１０ＨＬ、Ｃ
Ｄ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｔ、ＣＤ−２２１Ｔ（以
上、ダイセル化学（株）製）等を使用することができ
る。これらの中では、ＰＮＯＣ１０００、２０００、ニ
ッポラン−９８２、９８３、プラクセルＣＤ−２０５Ｈ
Ｌ、ＣＤ−２１０ＨＬおよびＣＤ−２２０ＨＬが好まし
い。

【００１２】これらのポリオール化合物の分子量は、末
端基法による測定で得られる数平均分子量で、通常、２
００〜２０，０００でよく、得られる接着剤の硬度また
は取扱い性の点で３００〜１０，０００の範囲が好まし
く、特に２００〜５，０００の範囲が好ましい。

【００１３】ポリイソシアネート化合物 前記ポリイソシアネート化合物のうち、ジイソシアネー
ト化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−
キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイ
ソシアネート、１，５−ナフタリンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレン
ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシア
ネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレン
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，
４−ヘキサメチレンジイソシアネートおよびノルボルナ
ンジイソシアネートメチルが挙げられ、また、トリイソ
シアネート化合物としては、例えばリジントリイソシア
ネートが挙げられる。これらの中では、イソシアネート
基の反応性、選択性や得られるオリゴマーの特性の点で
２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水添キシリレンジイソシアネートおよびノ
ルボルナンジイソシアネートメチルが好ましい。これら
は、一種単独でまたは二種以上組み合わせて用いてもよ
い。

【００１４】ポリイソシアネート化合物の使用割合は、
前記ポリオール化合物に含まれる水酸基１当量に対し
て、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネー
ト基が、通常、１〜４当量、好ましくは１．１〜３当量
に相当する量である。

【００１５】水酸基含有（メタ）アクリレート化合物 水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニル
オキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリロイルホスフェート（ここで、ア
ルキルは、例えばメチル、エチルまたはプロピルであ
る）、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート；下記構造式
（２）：

【００１６】

【化２】 〔式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示し、Ｌは、
通常、１〜１５の整数、好ましくは１〜４の整数を示
す〕

【００１７】で表される化合物；ならびにアルキルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と
（メタ）アクリル酸との付加反応生成物を挙げることが
できる。これらのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートお
よび２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ま
しい。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物の使用割
合は、前記ポリオール化合物に含まれる水酸基１当量に
対して、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物の水酸
基が通常、０．１〜２当量、好ましくは０．１〜１．５
当量に相当する量である。

【００１８】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を合
成する方法は、特に制限されず、例えば次の(I)〜(III)
の方法が挙げられる。 (I)ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）ア
クリレート化合物とを反応させ、次いでポリオール化合
物を反応させる方法。 (II)ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物およ
び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を一括に仕込
んで反応させる方法。 (III)ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物と
を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させる方法。 これらの中では、目的とするオリゴマーの合成確率また
は合成のしやすさの点で、(I)および(III)の方法が好ま
しい。前記反応における反応温度は、通常、１０〜９０
℃でよく、３０〜８０℃が好ましい。上記(I)〜(III)の
反応の際には、ウレタン化触媒、例えばナフテン酸銅、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ
−ｎ−ブチル錫、トリエチルアミン、１，４−ジアザビ
シクロ〔２．２．２〕オクタンまたは１，４−ジアザ−
２−メチルビシクロ〔２．２．２〕オクタンを用いるの
が好ましい。その使用量は、いわゆる触媒量でよく、好
ましくは反応成分の総量１００重量部に対して、０．０
１〜１重量部である。

【００１９】このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレート（Ａ）の数平均分子量は、通常、２００〜
３０，０００でよく、得られる硬化物の力学物性または
取扱い性の点で４００〜２０，０００の範囲が好まし
く、特に６００〜１０，０００の範囲が好ましい。

【００２０】成分（Ａ）の配合量は、本樹脂組成物の全
重量に対し、通常、１〜９４重量％、好ましくは５〜８
０重量％、優れた接着性を付与する点で１０〜７０重量
％が特に好ましい。成分（Ａ）の量が少なすぎると、基
板と十分な接着性が得られず、逆に多すぎると組成物の
粘度が高くなり、取り扱う上で問題を生ずる場合があ
る。

【００２１】〔（メタ）アクリロイル基含有リン酸エス
テル（Ｂ）〕成分（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基含有
リン酸エステルは、一分子中に（メタ）アクリロイル基
を少なくとも一個、好ましくは１〜３個有するリン酸エ
ステルである。（メタ）アクリロイル基含有リン酸エス
テル（Ｂ）としては、例えば一般式（３）：

【００２２】

【化３】 〔式中、Ｒ²は前記と同じ意味であり、Ｙは一価の有機
基である。Ｙの分子量は通常１０００以下、好ましくは
５００以下である。Ｙの例としてアルキル基、アリル
基、アミノ基、水酸基、エーテル結合、ウレタン結合ま
たはエチレン性不飽和基などが挙げられる。Ｙの好まし
い例としてはウレタン結合（すなわち、−ＮＨＣＯＯ
−）を少なくとも一個有し、かつ（メタ）アクリロイル
基を末端に有する一価有機基、−ＯＣ_aＨ_2a+1基（ここ
で、ａは、通常、０〜１０の整数、好ましくは０〜５の
整数である）または−ＯＣ₆Ｈ₅基であり、Ｙが複数の場
合には互いに同一でも異なってもよく、ｎは、通常、１
〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数であり、ｑは、
通常、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数であ
り、ｒは１〜３の整数である〕で表わされる化合物が挙
げられる。

【００２３】上記のウレタン結合を少なくとも一個有
し、かつ（メタ）アクリロイル基を末端に有する一価有
機基としては、例えば式（４）：

【００２４】

【化４】 （式中、ｎ、ｑおよびＲ²は前記と同じ意味であり、Ａ
はジイソシアネート化合物から２個の−ＮＣＯ基を除い
た残基を示す）で表される基が挙げられる。

【００２５】一般式（３）で示される（メタ）アクリロ
イル基含有リン酸エステル（Ｂ）としては、例えばモノ
〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェー
ト、ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホス
フェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイ
ルオキシポリプロピルオキシ〕ホスフェート、ジ〔２−
（メタ）アクリロイルオキシポリプロピルオキシ〕ホス
フェート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホ
スフェート、ならびに下記式：

【００２６】

【化５】 で示される化合物が挙げられる。好ましい例として、ジ
〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェー
ト、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルホスフェートおよびトリス（メタ）アクリロイルオキ
シエチルホスフェートが挙げられる。これらは、一種単
独でまたは二種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２７】式（４）で示される一価有機基を含む（メ
タ）アクリロイル基含有リン酸エステル（Ｂ）を得るに
は、例えば一般式（３）の化合物〔ただし、Ｙとしてリ
ン原子に結合している−ＯＨ基を少なくとも１個含む、
以下、「（メタ）アクリロイル基含有酸性リン酸エステ
ル」という〕、ジイソシアネート化合物および水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物を縮合させる方法が採ら
れる。

【００２８】ここで、ジイソシアネート化合物には、例
えば成分（Ａ）で例示したものと同様のものが挙げら
れ、好ましくは２，４−トリレンジイソシアネートおよ
びイソホロンジイソシアネートである。ジイソシアネー
ト化合物の使用割合は、（メタ）アクリロイル基含有酸
性リン酸エステル中のリン原子に結合するＯＨ基１当量
に対して、ジイソシアネート化合物に含まれるイソシア
ネート基が、通常、１〜４当量、好ましくは１．１〜３
当量に相当する量である。

【００２９】また、水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物には、例えば成分（Ａ）で例示したものと同様のも
のが挙げられ、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートである。水酸基含有（メタ）アクリレ
ート化合物の使用割合は、（メタ）アクリロイル基含有
酸性リン酸エステル中のリン原子に結合するＯＨ基１当
量に対して、通常、０．１〜３当量、好ましくは０．５
〜２．０当量の相当する量である。

【００３０】式（４）の基を有する（メタ）アクリロイ
ル基含有リン酸エステル（Ｂ）の合成方法は、特に制限
されないが、例えば次の（i）〜（iii）の方法： （i）ジイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させ、次いで、前記（メ
タ）アクリロイル基含有酸性リン酸エステルを反応させ
る方法、（ii）（i）の３成分を一括に仕込んで反応さ
せる方法、または（iii）前記（メタ）アクリロイル基
含有酸性リン酸エステルおよびジイソシアネート化合物
を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを
反応させる方法が挙げられる。これらの中では、（i）
の方法が好ましい。（i）〜（iii）の反応の際には、ト
リエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．
２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メチルビシクロ
〔２．２．２〕オクタン等のアミン系ウレタン化触媒
を、反応成分の総量１００重量部に対して、０．０１〜
１重量部用いるのが好ましい。また、この反応における
反応温度は、通常、１０〜９０℃でよく、好ましくは３
０〜８０℃である。

【００３１】成分（Ｂ）として好ましい例として、ジ
〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェー
ト、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルホスフェート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエ
チルホスフェートが挙げられる。市販品としては、例え
ばライトエステルＰ−Ｍ、Ｐ−２Ｍ（以上、共栄社化学
（株）製）、ビスコート３ＰＡ（大阪有機化学（株）
製）、ＥＢ−１６９、ＥＢ−１７０、ＥＢ−３６０３、
Ｒ−ＤＸ６３１８２（以上、ダイセルＵＣＢ（株）
製）、ＡＲ−１００、ＭＲ−１００、ＭＲ−２００、Ｍ
Ｒ−２６０（以上、大八化学（株）製）、ＪＡＭＰ−１
００、ＪＡＭＰ−５１４、ＪＰＡ−５１４（以上、城北
化学（株）製）等をあげることができる。これらのう
ち、ライトエステルＰ−２Ｍ、ＡＲ−１００、ＭＲ−２
６０、ＪＰＡ−５１４、ビスコート３ＰＡが好ましく、
特にビスコート３ＰＡが好ましい。成分（Ｂ）の分子量
は好ましくは１５０〜２０００、より好ましくは２００
〜１５００である。また成分（Ｂ）は組成物の他の成分
と混合する前には含有されるフリーの酸基が少量である
ことが好ましい。成分（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０
以下、より好ましくは２５以下、特に好ましくは１０以
下である。ここで、酸価とは樹脂１００ｇを中和化するＫ
ＯＨのmg数を示す。過度の酸価を有する場合、イソシア
ネート化合物、エポキシ化合物などで処理してリン酸基
を還元し成分（Ｂ）を得ることができる。また、単純に
酸基をエステル化しても良い。好適な反応物質として
は、例えば、モノイソシアネート類、アクリレート基含有
イソシアネート化合物、グリシジルアクリレート、ビス
フェニルジグリシジルエーテル、プロペンオキサイド、
シクロへキセンオキサイドおよびこれらの誘導体などが
挙げられる。

【００３２】本発明の組成物において、（メタ）アクリ
ロイル含有リン酸エステル（Ｂ）の配合量は、通常、
０．１〜３０重量％でよく、好ましくは０．１〜２０重
量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％である。成分
（Ｂ）の配合量が少なすぎると、特に金属との接着性が
充分には得られず、逆に多すぎると得られる硬化物の吸
水性が増大したり、高湿熱下での接着性が低下して、光
ディスクの使用上、問題を生ずる場合がある。

【００３３】〔多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）〕成
分（Ｃ）の多官能（メタ）アクリレートは、ウレタン
（メタ）アクリレート（Ａ）および（メタ）アクリロイ
ル基含有リン酸エステル（Ｂ）を除く、複数の官能基を
有する（メタ）アクリレート化合物である。多官能（メ
タ）アクリレート（Ｃ）は、本発明の組成物の粘度、硬
化速度、得られる硬化物の硬度などを調整するために含
有される。多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の具体例
としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９
−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アク
リレート、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ビルフ
ェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサ
イド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレンオキサイド付加ビスフェノールＦジ（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）
アクリレート、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＦエポキシジ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは、一種単独でまたは
二種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３４】成分（Ｃ）には、市販品、例えばユピマー
ＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱化学
（株）製）、ビスコート＃１９５、＃２１５、＃２３
０、＃２６０、＃２９５、＃３００、＃３１０、＃３１
２、＃３６０、＃４００、＃７００（以上、大阪有機化
学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、ＤＰＨ
Ａ、ＮＰＧＤＡ、Ｒ−６０４、ＤＰＣＡ２０、−３０、
−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３
３０（以上、日本化薬（株）製）、アロニックスＭ−２
１０、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２７０、Ｍ−３１
０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６
０、Ｍ−４００、Ｍ−４５０、Ｍ−６１００、Ｍ−６５
００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８５３０（以
上、東亜合成（株）製）、３ＥＧ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡ、
ＢＰ−４ＰＡ、ＰＥ−３Ａ、ＴＭＰ−Ａ、ＰＥ−４Ａ
（以上、共栄社化学（株）製）、ＶＲ−７７、ＶＲ−６
０、ＶＲ−９０（以上、昭和高分子（株）製）、ＳＲ−
３５５（サートマー（株）製）等を使用できる。これら
のうち、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、Ｒ−６０４、ビ
スコート＃３００、＃２９５、ＶＲ−７７、ＶＲ−９０
およびＴＭＰ−Ａ、ＰＥ−３Ａが好ましい。

【００３５】多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子
量は、通常、１００〜３，０００でよく、２００〜２，
０００が好ましい。

【００３６】本発明の組成物において、成分（Ｃ）の配
合量は、通常、５〜８５重量％、好ましくは１０〜８０
重量％、特に好ましくは１５〜７０重量％である。成分
（Ｃ）の配合量が少なすぎると、得られる硬化物が柔ら
かくなり、基板同士を張り合わせたときに基板間でずれ
を生じやすく、逆に多すぎると硬化物が硬くなり、充分
な接着性が得られない場合がある。

【００３７】〔光重合開始剤（Ｄ）〕成分（Ｄ）の光重
合開始剤としては、従来公知の光硬化型樹脂組成物に通
常使用されるものを特に制限なく使用でき、例えば１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、
フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メ
チルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパノン−１、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−ブタノン−１およびビス（２，６−ジメト
キシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホ
スフィンオキシドが挙げられる。

【００３８】光重合開始剤（Ｄ）の市販品としては、ル
シリンＴＰＯ、ルシリンＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３
（以上、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガキュア１８４、２
６１、３６９、５００、６５１、９０７、ＣＧＩ−４０
３、８１９、１７００、１８００、１８５０、ダロキュ
ア９５３、１１１６、１１７３、１６６４、２２７３、
２９５９、４２６５、ＺＬ１ ３３３１（以上、チバス
ペシャルティーケミカルズ（株）製）、Ｕｖｅｃｒｙｌ
Ｐ３６（ＵＣＢ社製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社
製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０
（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴ
Ｘ、ＱＴＸ、ＤＥＴＸ、ＢＭＳ（以上、日本化薬（株）
製）等が挙げられる。これらの光重合開始剤のうち、特
にルシリンＴＰＯ、イルガキュア１８４、３６９、６５
１、９０７、ＣＧＩ−、７００、１８００、１８５０、
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ、ＤＥＴＸルシリンＴＰＯ、
ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ
１００Ｆ、ＫＩＰ１５０が好ましい。これらは、一種単
独でまたは二種以上組み合わせて用いてもよい。

【００３９】本発明の組成物において、成分（Ｄ）の配
合量は、通常、０．１〜１５重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。

【００４０】〔その他の成分〕本発明の組成物には、上
記成分（Ａ）〜成分（Ｄ）のほかに、必要に応じて光重
合促進剤、単官能（メタ）アクリレート、ビニル化合
物、各種添加剤等を配合することができる。光重合促進
剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジ
メチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メ
チル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられる。これらの
市販品としては、ユベクリルＰ１０２、１０３、１０
４、１０５（以上、ＵＣＢ（株）製）、ＫＡＹＡＣＵＲ
Ｅ ＤＭＢＩ、ＥＰＡ（以上、日本化薬（株）製）等が
挙げられる。光重合促進剤は、組成物中に、通常、０〜
１０重量％、好ましくは０〜５重量％配合することがで
きる。単官能アクリレートとしては、例えば２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソ
デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−
３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフ
タル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタ
ル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラ
ヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルコハク酸、下記式（５）〜（７）で表わさ
れる化合物等を挙げることができる。

【００４１】

【化６】 〔式中、Ｒ²は前記と同じ意味であり、Ｒ³は炭素原子数
２〜６のアルキレン基であり、Ｒ⁴は水素原子または炭
素原子数１〜１２のアルキル基であり、ｂは０〜１２の
整数である〕。

【００４２】

【化７】 〔式中、Ｒ²は前記と同じ意味であり、Ｒ⁵は炭素原子数
２〜８のアルキレン基であり、ｄは０〜８の整数であ
る〕。

【００４３】

【化８】 〔式中、Ｒ²およびＲ⁵は前記と同じ意味であり、ｅは０
〜８の整数であり、Ｒ⁶は独立に水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基または−Ｒ⁷−Ｂで表される基（こ
こで、Ｒ⁷は炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、
Ｂは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）である〕。
これらは、一種単独でまたは二種以上組み合わせて用い
てもよい。

【００４４】これらの市販品としては、アロニックス
Ｍ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３、
Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ１２０、Ｍ１５２、Ｍ１５４、
Ｍ５３００、Ｍ５４００、Ｍ５５００、Ｍ５６００（以
上、東亞合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１
０Ｓ、Ｒ−１２８Ｈ、 Ｒ６２９、 Ｒ６４４（以上、日
本化薬（株）製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢ
Ａ、ＩＡＡＡ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡ
Ａ、ＩＮＡＡ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤ
ＡＡ、ＬＴＡ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤ
ＡＡ、ＩＢＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、Ｄ
ＭＡ、ビスコート ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、
＃１５８、＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９
２、＃１９３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、
＃２０００、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、Ｍ
ＴＧ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫエステ
ル Ｍ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０
Ｇ、ＣＢ−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２
０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、Ｎ
ＬＡ（以上、新中村化学工業（株）製）、ＡＣＭＯ、Ｎ
ＩＰＡＭ、ＤＭＡＰＡＡ、ＤＭＡＡ、ＤＥＡＡ（（株）
興人製）、ライトアクリレート ＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ
−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、
ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、Ｈ
ＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ
−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、ＮＰ−ＥＡ、ＮＰ−１０
ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０８、エポキシエステルＭ
−６００Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＡ−５１
１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ（以上、日立化成
工業（株）製）等が挙げられる。これらのうち、ＩＢＸ
Ａ、ビスコート＃１９２、Ｍ１１０、ＴＯ−１３１７、
ＦＡ−５１１Ａ、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ、Ａ
ＣＭＯ、Ｍ１０１、ＤＭＡＡ、ＤＥＡＡ、ビスコート＃
１５０、ビスコート＃１５０Ｄが好ましい。

【００４５】また、ビニル化合物としては、Ｎ−ビニル
カプロラクタムおよびＮ−ビニルピロリドンが挙げられ
る。

【００４６】各種添加剤としては、シランカップリング
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止
剤、重合禁止剤、保存安定剤、可塑剤等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えばＮ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプリピルトリメトキシシラン、３
−アミノプリピルトリエトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メタクロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。これらの市販品として
は、サイラエースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３２０、Ｓ３
２１、Ｓ３３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５３０、Ｓ６
１０、Ｓ６２０、Ｓ７１０、Ｓ８１０（以上、チッソ
（株）製）、ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３
０、ＳＨ６０４０、ＳＨ６０６２、ＳＨ６０７６、ＳＺ
６０８３（以上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン
（株）製）、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０
３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ８０３、ＫＢＥ９０３（以
上、信越シリコーン（株）製）等が挙げられる。酸化防
止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機イオウ系
酸化防止剤などが挙げられ、それらの市販品としては、
イルガノックス１０１０、１０３５、１０７６、１２２
２（以上、チバガイギー（株）製）等が挙げられる。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤が挙げられ、それらの市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、２
１３（以上、チバガイギー（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒ
ｂ １１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３０
０、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学
（株）製）等が挙げられる。光安定剤としては、ヒンダ
ードアミン系光安定剤が挙げられ、この市販品として
は、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバガイギー（株）製）、サノールＬＳ−７００、
７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４４（以上、
三共（株）製）等が挙げられる。老化防止剤としては、
フェノール系老化防止剤、アリルアミン系老化防止剤、
ケトンアミン系老化防止剤などが挙げられ、それらの市
販品としては、Ａｎｔｉｇｅｎ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６
Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学（株）製）
等が挙げられる。これらの添加剤の使用量は、本発明の
組成物の目的を阻害しない範囲で必要に応じて決められ
ればよい。

【００４７】 〔組成物および硬化物の調製〕本発明の組
成物は、前記各成分を常法により混合して製造すること
ができる。得られる組成物の２５℃における粘度は、通
常、２０〜２０，０００ｍＰａ・ｓでよく、作業性また
はディスク基板への塗布性の点で５０〜１０，０００ｍ
Ｐａ・ｓが好ましく、特に１００〜２，０００ｍＰａ・
ｓが好ましい。

【００４８】また、得られる硬化物のガラス転移温度
が、通常、１０〜１５０℃、好ましくは３０〜１２０℃
の温度内になるように、各成分を配合することが好まし
い。ガラス転移温度が低すぎると、硬化物が柔らかくな
り、張り合わせたときに基板間にずれを生じ、逆に高す
ぎると、充分な接着力が得られず、かつ基板に反りが発
生する。なお、前記のガラス転移温度は、動的粘弾性測
定装置による振動周波数１０Ｈｚでの損失正接（ｔａｎ
δ）の最高値を示す温度で定義される。

【００４９】本発明の組成物は、通常の光硬化型樹脂組
成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線などの照
射により硬化させることができる。例えば、該組成物を
膜厚５０μｍになるように基板に塗布し、主波長３６５
ｎｍの紫外線（光源：メタルハライドランプ）を１０〜
２０００ｍＪ／ｃｍ²照射することにより、容易に硬化
させることができる。 （透明性）また、得られる硬化物は、透明性に優れるこ
とが望ましく、例えば１００μｍ厚の硬化物の５００〜
６００ｎｍでの光線透過率が、通常、９０％以上になる
のが好ましい。光線透過率が９０％未満であると、ディ
スクの外観が悪化するだけでなく、レーザーの読み取り
に問題を生ずる場合がある。したがって、組成物の配合
時には、硬化物の光線透過率が上記範囲を満足するよう
に各成分を配合することが好ましい。 （屈折率）さらに、得られる硬化物の２５℃での屈折率
が、通常、１．５０〜１．６０の範囲内になるように、
各成分を配合することが好ましい。この範囲外である
と、レーザーの読み取り時にエラーを発生する等の問題
を生ずる場合がある。

【００５０】有用性 本発明の組成物はポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタ
クリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ノルボルネン系樹脂等の
透明樹脂；金、アルミニウム等の金属；ガラス等の無機
材料等に良好な接着力を示し、光ディスク用接着剤とし
て好適である。本発明の組成物は、例えば、金属、金属
酸化物、酸化珪素、窒化珪素、炭化珪素など無機物から
なる反射膜、半透明膜、誘電体膜、光磁気記録膜、相変
化膜等の情報記録膜や、有機色素、有機フォトクロミッ
ク化合物等の有機化合物などからなる情報記録薄膜が透
明樹脂に積層されたディスク基板を情報記録薄膜が内側
になるように２枚接着してなる光ディスク、或いは上記
情報記録薄膜が透明樹脂に積層されたディスク基板と透
明樹脂からなるディスク基板とを情報記録薄膜が内側に
なるように接着してなる光ディスク、或いは上記情報記
録薄膜が透明樹脂に積層されたディスク基板と記録能を
持たない無機物または有機物からなる薄膜が透明樹脂に
積層されたディスク基板とを情報記録薄膜が内側になる
ように接着してなる光ディスクなどの製造において２枚
のディスクを貼り合せる際の接着剤として有用である。
特にＤＶＤ（デジタルビデオディスクまたはデジタルバ
ーサタイルディスクと称する）の製造の際、２枚のディ
スクを貼り合せる接着剤として有用である。

【００５１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 〔ウレタンアクリレート（Ａ）の合成〕合成例１ 撹拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト２３．０ｇ、ＰＮＯＣ１０００（商品名、クラレ
（株）製ポリカーボネートジオール）６９．０ｇ、およ
び重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−メチルフ
ェノール０．０２ｇを仕込んだ。これを水浴中で２０℃
以下に冷却した後、次いでジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル
錫０．０８ｇを添加して反応を開始させ、温度を２０〜
３５℃に保ちながら２時間反応させた。次いで、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートを８．０ｇ添加し、４０〜
６０℃で５時間撹拌を継続した後、反応を終了させ、数
平均分子量が３，０００のウレタンアクリレート（Ａ−
１）を得た。

【００５２】合成例２ 合成例１において、ＰＮＯＣ１０００の代わりにクラポ
ールＰ１０１０（商品名、クラレ（株）製ポリエステル
ジオール）６９．０ｇを使用した以外は、合成例１と同
様の操作を行い、数平均分子量が３，０００のウレタン
アクリレート（Ａ−２）を得た。

【００５３】〔メタクリロイル基含有リン酸エステル
（Ｂ）の合成〕合成例３ 撹拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト５０．１ｇ、および重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ
−ブチル−メチルフェノール０．０２ｇを仕込み、さら
にジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０．０８ｇを仕込ん
だ。これを水浴中で３０℃以下に冷却しながら、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート２６．２ｇを滴下し反応さ
せた。次いで、モノ（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）ホスフェート２３．７ｇおよびトリエチルアミン
０．１ｇを添加し、４０〜６０℃で５時間撹拌を継続し
た後、反応を終了させ、下記式：

【００５４】

【化９】 で示される化合物を得た。この化合物をメタクリロイル
基含有リン酸エステル（Ｂ−１）と称し、実施例２に供
した。

【００５５】〔実施例１〕 （１）組成物の調製 撹拌機を備えた容器に、ウレタンアクリレート（Ａ−
１）３０．０ｇ、イソボルニルアクリレート２９．０
ｇ、フェノキシエチルアクリレート１５．０ｇ、ビスフ
ェノールＡエポキシジアクリレート２０．０ｇ、アクリ
ロイル基含有リン酸エステルとしてトリスアクリロイル
オキシエチルホスフェート２．０ｇ、光重合開始剤とし
て１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３．０
ｇ、およびシランカップリング剤として３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン１．０ｇを加え、５０〜６
０℃で撹拌混合し、本発明の組成物を得た。該組成物の
粘度は６００ｍＰａ・ｓであった。

【００５６】（２）硬化物の調製および評価 上記で得られた組成物を用いて、以下の測定を行った。 接着性試験 ＰＣ基板、アルミニウムをスパッタリングしたＰＣ基
板、金をスパッタリングしたＰＣ基板および石英ガラス
基板のそれぞれに、膜厚５０μｍになるように前記組成
物を塗布し、光量５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線（光源：メ
タルハライドランプ）を窒素雰囲気下で照射して、硬化
試験片を得た。該硬化試験片の碁盤目セロテープ剥離試
験をＪＩＳ Ｄ０２０２に準拠して実施し、基板から剥
がれずに残った硬化物の碁盤目数を数えた。その結果を
表１に示す。なお、剥離試験実施前の碁盤目の数は１０
０である。 高湿熱下の接着性 アルミニウムをスパッタリングしたＰＣ基板を用いて
と同様の操作で作製した硬化試験片を、温度７０℃、湿
度９５％の恒湿恒温槽に９６時間保存した後、試験片の
水分を拭き取り、前記と同様の碁盤目セロテープ剥離試
験を実施した。その結果を表１に示す。 アルミニウム腐食性 アルミニウムをスパッタリングしたＰＣ基板を用いて
と同様の操作で作製した硬化試験片を、温度７０℃、湿
度９５％の恒湿恒温槽に９６時間保存した後、該試験片
の５００ｎｍの光線透過率を分光光度計〔（株）日立製
作所製〕にて測定し、腐食によるアルミニウムの溶解に
伴う透過率の増加をアルミニウム腐食性として評価し
た。その結果を表１に示す。なお、保存前の試験片の透
過率は、アルミニウム層が存在するため、０％である。 吸水率 と同様の操作で作製した硬化試験片（基板：石英ガラ
ス）を用いて、硬化物の吸水率をＪＩＳ Ｋ７２０９に
準拠して測定した。その結果を表１に示す。 ガラス転移点 と同様の操作で作製した硬化試験片（基板：石英ガラ
ス）を用いて、硬化物のガラス転移点を強制共振振動型
動的粘弾性測定装置（（株）オリエンテック製）にて測
定した。振動周波数を１０Ｈｚとし、損失正接（ｔａｎ
δ）の最高値を示す温度を測定した。その結果を表１に
示す。 透明性 １ｍｍ厚のスライドガラス二枚の間に本組成物を滴らし
て、スペーサーを用いて膜厚が１ｍｍとなるように調整
した。これに光量５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し
て、硬化試験片を得た。この試験片の５００ｎｍおよび
６００ｎｍにおける光線透過率を、上記と同じ分光光度
計を用いて測定した。その結果を表１に示す。

【００５７】〔実施例２〕実施例１−（１）において、
トリスアクリロイルオキシエチルホスフェート２．０ｇ
の代わりにメタクリロイル基含有リン酸エステル（Ｂ−
１）２．０ｇを用いた以外は、実施例１−（１）と同様
の操作で本発明の組成物を得た。該組成物の粘度は６０
０ｍＰａ・ｓであった。該組成物の評価を実施例１−
（２）と同様の操作で行った。その結果を表１に示す。

【００５８】〔実施例３〕撹拌機を備えた容器に、ウレ
タンアクリレート（Ａ−２）３０．０ｇ、ジシクロペン
テニルアクリレート２９．０ｇ、フェノキシエチルアク
リレート１５．０ｇ、ヒドロキシピバリン酸グリコール
ジアクリレート２０．０ｇ、アクリロイル基含有リン酸
エステルとしてトリスアクリロイルオキシエチルホスフ
ェート２．０ｇ、光重合開始剤として２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド３．０
ｇ、およびシランカップリング剤として３−メタクロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン１．０ｇを加え、
５０〜６０℃で撹拌混合し、本発明の組成物を得た。該
組成物の粘度は７００ｍＰａ・ｓであった。該組成物の
評価を実施例１−（２）と同様の操作で行った。その結
果を表１に示す。

【００５９】〔実施例４〕実施例３において、トリスア
クリロイルオキシエチルホスフェート２．０ｇの代わり
にジ（２−アクリロイルオキシエチル）ホスフェートを
３．０ｇ用い、３−メタクロイルオキシプロピルトリメ
トシシランを除いた以外は、実施例３と同様の操作で本
発明の組成物を得た。該組成物の粘度は７００ｍＰａ・
ｓであった。該組成物の評価を実施例１−（２）と同様
の操作で行った。その結果を表１に示す。

【００６０】〔実施例５〕実施例１−（１）において、
ウレタンアクリレート（Ａ−１）の量を１５．０ｇに変
更し、さらにウレタンアクリレート（Ａ−２）１５．０
ｇを配合した以外は、実施例１と同様の操作で本発明の
組成物を得た。該組成物の粘度は７００ｍＰａ・ｓであ
った。該組成物の評価を実施例１−（２）と同様の操作
で行った。その結果を表１に示す。

【００６１】〔比較例１〕撹拌機を備えた容器に、イソ
ボルニルアクリレート３４．０ｇ、フェノキシエチルア
クリレート２０．０ｇ、ビスフェノールＡエポキシジア
クリレート４０．０ｇ、アクリロイル基含有リン酸エス
テルとしてトリスアクリロイルオキシエチルホスフェー
ト２．０ｇ、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン３．０ｇ、シランカップリング
剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
１．０ｇを加え、５０〜６０℃で撹拌混合し、光硬化型
樹脂組成物を得た。該組成物の粘度は８００ｍＰａ・ｓ
であった。該組成物の評価を実施例１−（２）と同様の
操作で行った。その結果を表１に示す。

【００６２】〔比較例２〕実施例１−（１）において、
トリスアクリロイルオキシエチルホスフェートを配合せ
ず、ビスフェノールＡエポキシジアクリレートの量を２
０．０ｇから２２．０ｇに変更した以外は、実施例１と
同様の操作で光硬化型樹脂組成物を得た。該組成物の粘
度は６５０ｍＰａ・ｓであった。該組成物の評価を実施
例１−（２）と同様の操作で行った。その結果を表１に
示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】１）基板：アルミニウムをスパッタリング
したＰＣ ２）基板：アルミニウムをスパッタリングしたＰＣ ３）基板：石英ガラス

【００６５】

【発明の効果】本発明の光硬化型樹脂組成物は、紫外
線、可視光線、電子線などの露光に対して従来にない速
い硬化性を有し、その硬化物はポリカーボネート等のプ
ラスチック；アルミニウム、金等の金属；ならびにガラ
ス等の無機化合物の基板に対して高い接着性を示す。ま
た、該硬化物は、幅広い温度範囲において良好な接着力
を示し、高湿熱下でも安定的な接着力を有し、かつ、従
来と同様の吸水率を有するにもかかわらず金属を腐食す
ることが少ない。したがって、プラスチック、金属、無
機化合物等との高い接着性が要求される、例えば光ディ
スク用接着剤、特にデジタル・ビデオ・ディスク等の張
り合わせ型光ディスクを製造する際の接着剤として有用
である。

【００６６】以下、本発明の好ましい態様を列挙する。 １）ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、全組成物
中に１〜９４重量％配合されたものである光硬化型樹脂
組成物。 ２）（メタ）アクリロイル基含有リン酸エステル（Ｂ）
が、全組成物中に０．１〜３０重量％配合されたもので
ある光硬化型樹脂組成物。 ３）多官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、全組成物中
に５〜８５重量％配合されたものである光硬化型樹脂組
成物。 ４）ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、ポリイソ
シアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物とを反応させ、次いでポリオール化合物を反応させ
て合成したものである光硬化型樹脂組成物。 ５）ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、ポリオー
ル化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させ、次
いで水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させ
て合成したものである光硬化型樹脂組成物。 ６）ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の数平均分子
量が、２００〜３０，０００である光硬化型樹脂組成
物。

フロントページの続き (72)発明者 高橋 俊彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリエステルポリオールおよびポリ
   カーボネートポリオールからなる群から選ばれる少なく
   とも一種のポリオール化合物、ポリイソシアネート化合
   物ならびに水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反
   応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
   （Ｂ）一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも
   一個有するリン酸エステル、（Ｃ）多官能（メタ）アク
   リレート化合物、ならびに、（Ｄ）光重合開始剤を含有
   する光硬化型樹脂組成物。