JP2000198824A - 光硬化性樹脂組成物および硬化物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物および硬化物Info
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- JP2000198824A JP2000198824A JP11292185A JP29218599A JP2000198824A JP 2000198824 A JP2000198824 A JP 2000198824A JP 11292185 A JP11292185 A JP 11292185A JP 29218599 A JP29218599 A JP 29218599A JP 2000198824 A JP2000198824 A JP 2000198824A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光ファイバユニットのテンションメンバとし
て用いられる銅被覆された鋼線に対し、高い密着力を有
する光硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、（Ｂ）一分子中に少なくとも一個のメルカプト基と
少なくとも一個の−ＳｉＲaＲbＲc（ここで、Ｒa、Ｒb
およびＲcは独立にアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子または水素原子
を表す）で表される基をもつ化合物、（Ｃ）光重合開始
剤 （Ｄ）一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチ
レン性不飽和モノマー、並びに、（Ｅ）前記（Ａ）成分
および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メタ）アクリロ
イル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレート化
合物、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有する光硬化性樹脂組成物。
て用いられる銅被覆された鋼線に対し、高い密着力を有
する光硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、（Ｂ）一分子中に少なくとも一個のメルカプト基と
少なくとも一個の−ＳｉＲaＲbＲc（ここで、Ｒa、Ｒb
およびＲcは独立にアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子または水素原子
を表す）で表される基をもつ化合物、（Ｃ）光重合開始
剤 （Ｄ）一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチ
レン性不飽和モノマー、並びに、（Ｅ）前記（Ａ）成分
および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メタ）アクリロ
イル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレート化
合物、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有する光硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、特に光ファイバユニット
中のテンションメンバのオーバーコート材として有用で
ある光硬化性樹脂組成物およびその硬化物に関する。
物に関する。さらに詳しくは、特に光ファイバユニット
中のテンションメンバのオーバーコート材として有用で
ある光硬化性樹脂組成物およびその硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】海底ケーブルなどに用いられる光ファイ
バユニットは、一般に図１に示すような構造をしてい
る。即ち、その中心部には、製造時などにかかる張力に
より光ファイバが断線することを防ぐ目的としてオーバ
ーコート層２を有するテンションメンバと呼ばれる銅被
覆された鋼線１があり、この外周に光硬化性樹脂で被覆
された光ファイバ３が一定の間隔で数本撚り合わされ、
さらに低ヤング率の光硬化性樹脂の内層被覆４と高ヤン
グ率の外層被覆５が設けられた構造となっている。この
オーバーコート材としては、内層被覆に用いられる低ヤ
ング率（〜１０ｋｇ／ｍｍ2）の光硬化性樹脂或いは外
層被覆として用いられる高ヤング率（５０ｋｇ／ｍｍ2
〜）の光硬化性樹脂がいずれも使用されていた。しかし
ながら、これらの樹脂を用いた場合、テンションメンバ
に対する密着力に劣り、ユニット化した後剥離が起こ
り、伝送ロスが増加しやすいという問題があった。
バユニットは、一般に図１に示すような構造をしてい
る。即ち、その中心部には、製造時などにかかる張力に
より光ファイバが断線することを防ぐ目的としてオーバ
ーコート層２を有するテンションメンバと呼ばれる銅被
覆された鋼線１があり、この外周に光硬化性樹脂で被覆
された光ファイバ３が一定の間隔で数本撚り合わされ、
さらに低ヤング率の光硬化性樹脂の内層被覆４と高ヤン
グ率の外層被覆５が設けられた構造となっている。この
オーバーコート材としては、内層被覆に用いられる低ヤ
ング率（〜１０ｋｇ／ｍｍ2）の光硬化性樹脂或いは外
層被覆として用いられる高ヤング率（５０ｋｇ／ｍｍ2
〜）の光硬化性樹脂がいずれも使用されていた。しかし
ながら、これらの樹脂を用いた場合、テンションメンバ
に対する密着力に劣り、ユニット化した後剥離が起こ
り、伝送ロスが増加しやすいという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、光ファイバユニットのテンション
メンバとして用いられる銅被覆された鋼線に対し、高い
密着力を有する光硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。
しようとする課題は、光ファイバユニットのテンション
メンバとして用いられる銅被覆された鋼線に対し、高い
密着力を有する光硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、以下に示す特定の光硬化性樹脂組成物により
前記課題を解決できることを見いだし本発明に到達し
た。
した結果、以下に示す特定の光硬化性樹脂組成物により
前記課題を解決できることを見いだし本発明に到達し
た。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート、（Ｂ）一分子中に少なくとも一
個のメルカプト基と少なくとも一個の−ＳｉＲaＲbＲc
（ここで、Ｒa、ＲbおよびＲcは独立にアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子または水素原子を表す）で表される基をもつ化合
物、（Ｃ）光重合開始剤 （Ｄ）一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチ
レン性不飽和モノマー、並びに、（Ｅ）前記（Ａ）成分
および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メタ）アクリロ
イル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレート化
合物、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有する光硬化性樹脂組成物である。また、本発明に
よれば、本発明の上記光硬化性樹脂組成物の硬化物が同
様に提供される。
合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート、（Ｂ）一分子中に少なくとも一
個のメルカプト基と少なくとも一個の−ＳｉＲaＲbＲc
（ここで、Ｒa、ＲbおよびＲcは独立にアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子または水素原子を表す）で表される基をもつ化合
物、（Ｃ）光重合開始剤 （Ｄ）一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチ
レン性不飽和モノマー、並びに、（Ｅ）前記（Ａ）成分
および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メタ）アクリロ
イル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレート化
合物、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有する光硬化性樹脂組成物である。また、本発明に
よれば、本発明の上記光硬化性樹脂組成物の硬化物が同
様に提供される。
【０００６】以下、本発明の光硬化性樹脂組成物につい
て詳述する。なお、本明細書においては、数平均分子量
はゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定される
ポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
て詳述する。なお、本明細書においては、数平均分子量
はゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定される
ポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
【０００７】（Ａ）成分として用いられるウレタン（メ
タ）アクリレート（以下、「ウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）」という）は、前記のとおり、（ａ）ポリオ
ール化合物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物および
（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られる。
タ）アクリレート（以下、「ウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）」という）は、前記のとおり、（ａ）ポリオ
ール化合物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物および
（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られる。
【０００８】（ａ）ポリオール化合物；ポリオール化合
物としては、例えばポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカ
プロラクトンポリオール、分子中に２個以上の水酸基を
有する脂肪族炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有
する脂環式炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有す
る不飽和炭化水素等が用いられる。これらのポリオール
化合物は１種単独で用いることも、２種類以上を併用す
ることもできる。これらのポリオールにおける構造単位
の結合様式は特に限定されず、ランダム結合、ブロック
結合、グラフト結合のいずれであってもよい。上記ポリ
エーテルポリオールとしては、例えば脂肪族ポリエーテ
ルポリオール、脂環式ポリエーテルポリオール、芳香族
ポリエーテルポリオール等を挙げることができる。
物としては、例えばポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカ
プロラクトンポリオール、分子中に２個以上の水酸基を
有する脂肪族炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有
する脂環式炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有す
る不飽和炭化水素等が用いられる。これらのポリオール
化合物は１種単独で用いることも、２種類以上を併用す
ることもできる。これらのポリオールにおける構造単位
の結合様式は特に限定されず、ランダム結合、ブロック
結合、グラフト結合のいずれであってもよい。上記ポリ
エーテルポリオールとしては、例えば脂肪族ポリエーテ
ルポリオール、脂環式ポリエーテルポリオール、芳香族
ポリエーテルポリオール等を挙げることができる。
【０００９】ここで、脂肪族ポリエーテルポリオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコール、或いは２種類以上の
イオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポ
リエーテルポリオール等が挙げられる。
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコール、或いは２種類以上の
イオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポ
リエーテルポリオール等が挙げられる。
【００１０】上記イオン重合性環状化合物としては、例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−
１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビスクロ
ロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘ
キセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類が挙げられる。上記２種類以上のイオン重合性環状化
合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテトラヒド
ロフランとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフラン、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シド、エチレンオキシドとブテン−１−オキシドの如き
二元共重合体、テトラヒドロフランとブテン−１−オキ
シドとエチレンオキシドの如き三元共重合体等を挙げる
ことができる。
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−
１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビスクロ
ロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘ
キセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類が挙げられる。上記２種類以上のイオン重合性環状化
合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテトラヒド
ロフランとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフラン、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シド、エチレンオキシドとブテン−１−オキシドの如き
二元共重合体、テトラヒドロフランとブテン−１−オキ
シドとエチレンオキシドの如き三元共重合体等を挙げる
ことができる。
【００１１】また、上記イオン重合性環状化合物とエチ
レンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクトン、
グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類、或いはジ
メチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させたポ
リエーテルポリオールを使用することもできる。これら
のイオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに
結合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよ
い。
レンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクトン、
グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類、或いはジ
メチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させたポ
リエーテルポリオールを使用することもできる。これら
のイオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに
結合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよ
い。
【００１２】脂環式ポリエーテルポリオールとしては、
例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド
付加ジオール、１,４−シクロヘキサンジオールのアル
キレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。
例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド
付加ジオール、１,４−シクロヘキサンジオールのアル
キレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。
【００１３】芳香族ポリエーテルポリオールとしては、
例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル等が挙げられる。
例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル等が挙げられる。
【００１４】上記ポリエーテルポリオールのうち市販品
としては、例えば脂肪族ポリエーテルポリオールとして
は、ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０
００（以上、三菱化学（株）製）、ＥＸＣＥＮＯＬ１０
２０、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２
０、（以上、旭硝子（株）製）、ユニセーフ ＤＣ１１
００、ユニセーフＤＣ１８００、ユニセーフＤＣＢ１１
００、ユニセーフＤＣＢ１８００（以上、日本油脂
（株））、ＰＰＴＧ１０００、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰ
ＴＧ４０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧ２
０００、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ
２０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３０
０１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ
２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）が挙げられ
る。芳香族ポリエーテルポリオールとしてはユニオール
ＤＡ−４００、ＤＡ−７００、ＤＢ−４００（以上、日
本油脂（株）製）等を挙げることができる。
としては、例えば脂肪族ポリエーテルポリオールとして
は、ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０
００（以上、三菱化学（株）製）、ＥＸＣＥＮＯＬ１０
２０、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２
０、（以上、旭硝子（株）製）、ユニセーフ ＤＣ１１
００、ユニセーフＤＣ１８００、ユニセーフＤＣＢ１１
００、ユニセーフＤＣＢ１８００（以上、日本油脂
（株））、ＰＰＴＧ１０００、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰ
ＴＧ４０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧ２
０００、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ
２０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３０
０１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ
２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）が挙げられ
る。芳香族ポリエーテルポリオールとしてはユニオール
ＤＡ−４００、ＤＡ−７００、ＤＢ−４００（以上、日
本油脂（株）製）等を挙げることができる。
【００１５】また、ポリエステルポリオールは、多価ア
ルコールと多塩基酸とを反応させて得られる。ここで、
多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、１,４−ブタンジオー
ル、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、１,７−ヘプタンジオール、１,８−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサン
ジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。また、多塩基酸としては、例えばフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等を挙げることができる。
ルコールと多塩基酸とを反応させて得られる。ここで、
多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、１,４−ブタンジオー
ル、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、１,７−ヘプタンジオール、１,８−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサン
ジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。また、多塩基酸としては、例えばフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等を挙げることができる。
【００１６】上記ポリエステルポリオールのうち市販品
としては、クラポールＰ−１０１０、Ｐ−２０１０、Ｆ
−１０１０、Ｆ−２０１０、ＰＭＩＰＡ−２０００、Ｐ
ＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等を挙げることができる。
としては、クラポールＰ−１０１０、Ｐ−２０１０、Ｆ
−１０１０、Ｆ−２０１０、ＰＭＩＰＡ−２０００、Ｐ
ＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等を挙げることができる。
【００１７】また、ポリカーボネートポリオールとして
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、ポリ（ヘキサンジオールカーボネート）、ポリ（ノ
ナンジオールカーボネート）、ポリ（３−メチル−１,
５−ペンタメチレンカーボネート）等が挙げられる。
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、ポリ（ヘキサンジオールカーボネート）、ポリ（ノ
ナンジオールカーボネート）、ポリ（３−メチル−１,
５−ペンタメチレンカーボネート）等が挙げられる。
【００１８】上記ポリカーボネートポリオールのうち市
販品としては、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９
８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン工業
（株）製）、ＰＣ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ
−１０００、ＰＮＯＣ−２０００、ＰＭＣ−１００、Ｐ
ＭＣ−２０００（以上、（株）クラレ製）、プラクセル
ＣＤ２０５、ＣＤ２１０、ＣＤ２２０、ＣＤ２０５Ｐ
Ｌ、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２２０ＰＬ、ＣＤ２０５Ｈ
Ｌ、ＣＤ２１０ＨＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、ＣＤ２１０Ｔ、
ＣＤ２２０Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が
挙げられる。
販品としては、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９
８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン工業
（株）製）、ＰＣ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ
−１０００、ＰＮＯＣ−２０００、ＰＭＣ−１００、Ｐ
ＭＣ−２０００（以上、（株）クラレ製）、プラクセル
ＣＤ２０５、ＣＤ２１０、ＣＤ２２０、ＣＤ２０５Ｐ
Ｌ、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２２０ＰＬ、ＣＤ２０５Ｈ
Ｌ、ＣＤ２１０ＨＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、ＣＤ２１０Ｔ、
ＣＤ２２０Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が
挙げられる。
【００１９】さらにポリカプロラクトンポリオールとし
ては、例えば、εーカプロラクトンとジオールとを反応
させて得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げら
れる。上記ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。
ては、例えば、εーカプロラクトンとジオールとを反応
させて得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げら
れる。上記ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。
【００２０】上記ポリカプロラクトンポリオールのうち
市販品としては、例えばプラクセル２０５、２１０、２
１２、２２０、２１０Ｎ、２２０ＡＬ（以上、ダイセル
化学工業（株）製）等が挙げられる。
市販品としては、例えばプラクセル２０５、２１０、２
１２、２２０、２１０Ｎ、２２０ＡＬ（以上、ダイセル
化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２１】分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族
炭化水素としては、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、１,４−
ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘ
キサンジオール、１,７−ヘプタンジオール、１,８−オ
クタンジオール、１,９−ノナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２,２−ジエチル−１,３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、２−メ
チル−１,８−オクタンジオール、ヒドロキシ末端水添
ポリブタジエン、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ
る。
炭化水素としては、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、１,４−
ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘ
キサンジオール、１,７−ヘプタンジオール、１,８−オ
クタンジオール、１,９−ノナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２,２−ジエチル−１,３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、２−メ
チル−１,８−オクタンジオール、ヒドロキシ末端水添
ポリブタジエン、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ
る。
【００２２】分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式
炭化水素としては、例えば１,４−シクロヘキサンジオ
ール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ジシクロペン
タジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカンジメ
タノール等が挙げられる。
炭化水素としては、例えば１,４−シクロヘキサンジオ
ール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ジシクロペン
タジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカンジメ
タノール等が挙げられる。
【００２３】分子中に２個以上の水酸基を有する不飽和
炭化水素としては、例えばヒドロキシ末端停止ポリブタ
ジエン、ヒドロキシ末端停止ポリイソプレン等が挙げら
れる。
炭化水素としては、例えばヒドロキシ末端停止ポリブタ
ジエン、ヒドロキシ末端停止ポリイソプレン等が挙げら
れる。
【００２４】さらにまた、上記以外のポリオールとして
は、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンジオール、
ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端
ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンの末端カルビ
トール変性ジオール等が挙げられる。これらの（ａ）ポ
リオール化合物の数平均分子量は５０〜１５,０００、
特に１００〜８,０００が好ましい。
は、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンジオール、
ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端
ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンの末端カルビ
トール変性ジオール等が挙げられる。これらの（ａ）ポ
リオール化合物の数平均分子量は５０〜１５,０００、
特に１００〜８,０００が好ましい。
【００２５】（ｂ）ポリイソシアネート化合物；ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成に使用される
（ｂ）ポリイソシアネートとしては、例えば２,４−ト
リレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシア
ネート、１,３−キシリレンジイソシアネート、１,４−
キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、 ｐ
−フェニレンジイソシアネート、３,３’−ジメチル−
４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３’−ジメ
チルフェニレンジイソシアネート、４,４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、２,２,４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソ
シアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−
１,３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水
添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等が挙げられる。これらのうち、２,４−トリレ
ンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート
等が好ましい。これら（ｂ）のポリイソシアネート化合
物は一種単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いる
ことができる。
ン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成に使用される
（ｂ）ポリイソシアネートとしては、例えば２,４−ト
リレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシア
ネート、１,３−キシリレンジイソシアネート、１,４−
キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、 ｐ
−フェニレンジイソシアネート、３,３’−ジメチル−
４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３’−ジメ
チルフェニレンジイソシアネート、４,４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、２,２,４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソ
シアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−
１,３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水
添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等が挙げられる。これらのうち、２,４−トリレ
ンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート
等が好ましい。これら（ｂ）のポリイソシアネート化合
物は一種単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いる
ことができる。
【００２６】（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物；ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成に使
用される第三の反応成分である水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）としては、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロキシシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、および下記構造式（１）または
（２）で表される（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
合物；ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成に使
用される第三の反応成分である水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）としては、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロキシシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、および下記構造式（１）または
（２）で表される（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
【００２７】 H2C=C(R1)COOCH2CH2(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)nOH ・・・ (1) H2C=C(R1)COOCH2CH(OH)CH2OC6H5 ・・・ (2)
【００２８】〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示す〕 また、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシ
ジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応に
より得られる化合物も同様に使用することができる。こ
れらのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が好まし
い。また、これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは
１種または２種以上を併用してもよい。
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示す〕 また、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシ
ジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応に
より得られる化合物も同様に使用することができる。こ
れらのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が好まし
い。また、これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは
１種または２種以上を併用してもよい。
【００２９】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成方法は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（ｉ
ｉｉ）の方法に従って行われる。 （ｉ）（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｃ）水
酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させ、次い
で得られた生成物に（ａ）ポリオール化合物を反応させ
る方法。 （ｉｉ）（ａ）ポリオール化合物、（ｂ）ポリイソシア
ネート化合物、（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物を一括に仕込んで反応させる方法。 （ｉｉｉ）（ａ）ポリオール化合物および（ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物を反応させ、次いで得られた生成物
に（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応
させる方法。
成方法は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（ｉ
ｉｉ）の方法に従って行われる。 （ｉ）（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｃ）水
酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させ、次い
で得られた生成物に（ａ）ポリオール化合物を反応させ
る方法。 （ｉｉ）（ａ）ポリオール化合物、（ｂ）ポリイソシア
ネート化合物、（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物を一括に仕込んで反応させる方法。 （ｉｉｉ）（ａ）ポリオール化合物および（ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物を反応させ、次いで得られた生成物
に（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応
させる方法。
【００３０】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレート（Ａ）の合成方法においては通常、ナフテン酸
銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸
ジ−ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１,４−ジア
ザビシクロ〔２.２.２〕オクタン、１,４−ジアザ−２
−メチルビシクロ〔２.２.２〕オクタン等のウレタン化
触媒を、（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート
および（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートの合計重
量１００重量部当り０.０１〜１重量部用いて反応を行
うのが好ましい。この反応における反応温度は、通常０
〜９０℃、特に１０〜８０℃で行うのが好ましい。
リレート（Ａ）の合成方法においては通常、ナフテン酸
銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸
ジ−ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１,４−ジア
ザビシクロ〔２.２.２〕オクタン、１,４−ジアザ−２
−メチルビシクロ〔２.２.２〕オクタン等のウレタン化
触媒を、（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート
および（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートの合計重
量１００重量部当り０.０１〜１重量部用いて反応を行
うのが好ましい。この反応における反応温度は、通常０
〜９０℃、特に１０〜８０℃で行うのが好ましい。
【００３１】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレートの数平均分子量は、１００〜２０,０００、特
に５００〜１５,０００であることが好ましい。ウレタ
ン（メタ）アクリレートの数平均分子量が１００未満で
あると、得られる硬化物のヤング率が増加する傾向にあ
り、逆に数平均分子量が２０,０００を越えると組成物
の粘度が高く取り扱いにくくなり易い。
リレートの数平均分子量は、１００〜２０,０００、特
に５００〜１５,０００であることが好ましい。ウレタ
ン（メタ）アクリレートの数平均分子量が１００未満で
あると、得られる硬化物のヤング率が増加する傾向にあ
り、逆に数平均分子量が２０,０００を越えると組成物
の粘度が高く取り扱いにくくなり易い。
【００３２】本発明において用いられる（Ｂ）成分とし
ては、一分子中に少なくとも一個のメルカプト基と少な
くとも一個の、式：−ＳｉＲaＲbＲc（ここで、Ｒa、Ｒ
bおよびＲcは独立にアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子または水素原子
を表す）で表される基を有する化合物（以下、「オルガ
ノシリル基含有メルカプタン（Ｂ）」という）が使用さ
れる。
ては、一分子中に少なくとも一個のメルカプト基と少な
くとも一個の、式：−ＳｉＲaＲbＲc（ここで、Ｒa、Ｒ
bおよびＲcは独立にアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子または水素原子
を表す）で表される基を有する化合物（以下、「オルガ
ノシリル基含有メルカプタン（Ｂ）」という）が使用さ
れる。
【００３３】上記において、Ｒa、ＲbおよびＲcで表さ
れるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が
挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基が挙げ
られる。アリール基としては、例えばフェニル基、アリ
ールオキシ基としては、例えばフェニルオキシ基が挙げ
られる。ハロゲン原子としては例えばフッ素、塩素、臭
素の原子が挙げられる。
れるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が
挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基が挙げ
られる。アリール基としては、例えばフェニル基、アリ
ールオキシ基としては、例えばフェニルオキシ基が挙げ
られる。ハロゲン原子としては例えばフッ素、塩素、臭
素の原子が挙げられる。
【００３４】該オルガノシリル基含有メルカプタン
（Ｂ）としては、例えば、γ−メルカプトプロピルメチ
ルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルモノエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルジエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−メルカプト
エチルモノエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリ
エトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。 これらの化合物のうち、特にγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、β−メルカプト
エチルトリエトキシシランが好ましい。これらは一種単
独でも二種以上の組み合わせでも使用することができ
る。該オルガノシリル基含有メルカプタン（Ｂ）は、例
えば、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６２（以上、東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製）等が挙げられ
る。
（Ｂ）としては、例えば、γ−メルカプトプロピルメチ
ルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルモノエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルジエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−メルカプト
エチルモノエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリ
エトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。 これらの化合物のうち、特にγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、β−メルカプト
エチルトリエトキシシランが好ましい。これらは一種単
独でも二種以上の組み合わせでも使用することができ
る。該オルガノシリル基含有メルカプタン（Ｂ）は、例
えば、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６２（以上、東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製）等が挙げられ
る。
【００３５】本発明で（Ｃ）成分として用いられる光重
合開始剤としては、公知の光硬化性樹脂組成物に使用さ
れるものであれば特に制限無く使用することが可能であ
り、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、３−メチルアセトフェノン、２,２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレ
ノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノ
ン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルア
セトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−
ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オ
ン、２,４,６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィ
ネート、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オ
ン、ビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４
−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベン
ゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサ
ントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロ
チオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノ
ン］等が挙げられる。これらの中で好ましいものは、１
−ヒドロキシシクロヘキシルケトン、２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、
ビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−ト
リメチルペンチルホスフィンオキシド、２,４,６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２,
４,６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート
である。
合開始剤としては、公知の光硬化性樹脂組成物に使用さ
れるものであれば特に制限無く使用することが可能であ
り、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、３−メチルアセトフェノン、２,２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレ
ノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノ
ン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルア
セトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−
ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オ
ン、２,４,６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィ
ネート、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オ
ン、ビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４
−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベン
ゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサ
ントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロ
チオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノ
ン］等が挙げられる。これらの中で好ましいものは、１
−ヒドロキシシクロヘキシルケトン、２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、
ビス（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−ト
リメチルペンチルホスフィンオキシド、２,４,６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２,
４,６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート
である。
【００３６】この光重合開始剤の市販品としては、例え
ばＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、２６１、３６９、５００、
６５１、９０７、８１９、１７００、１８００、１８５
０、ＣＧＩ−４０３、Ｄａｒｏｃｕｒ ９５３、１１１
６、１１７３、１６６４、２２７３、２９５９、ＺＬ１
３３３１（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３
（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社
製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、ＥＳＡＣＵＲ
Ｅ ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（ＬＡＭＢＥＲＴＩ
社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ、ＱＴＸ、ＤＥＴ
Ｘ、ＢＭＳ（以上、日本化薬（株）製）等が挙げられ
る。これらの放射線重合開始剤のうち、ＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ１８４、３６９、６５１、９０７、１７００、１８０
０、１８５０、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３
が好ましい。これらは、単独で用いてもまたは二種以上
組み合わせて用いてもよい。
ばＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、２６１、３６９、５００、
６５１、９０７、８１９、１７００、１８００、１８５
０、ＣＧＩ−４０３、Ｄａｒｏｃｕｒ ９５３、１１１
６、１１７３、１６６４、２２７３、２９５９、ＺＬ１
３３３１（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３
（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社
製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、ＥＳＡＣＵＲ
Ｅ ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（ＬＡＭＢＥＲＴＩ
社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ、ＱＴＸ、ＤＥＴ
Ｘ、ＢＭＳ（以上、日本化薬（株）製）等が挙げられ
る。これらの放射線重合開始剤のうち、ＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ１８４、３６９、６５１、９０７、１７００、１８０
０、１８５０、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３
が好ましい。これらは、単独で用いてもまたは二種以上
組み合わせて用いてもよい。
【００３７】本発明に用いられる（Ｄ）成分としては、
一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチレン性
不飽和モノマー（以下、「アミノ基含有化合物（Ｄ）」
という）としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。これらのアミノ基含有化
合物（Ｄ）は、２種類以上を併用することもできる。
（Ｄ）成分の使用により密着力を向上させることができ
且つ密着性の経時安定性が得られる。
一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチレン性
不飽和モノマー（以下、「アミノ基含有化合物（Ｄ）」
という）としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。これらのアミノ基含有化
合物（Ｄ）は、２種類以上を併用することもできる。
（Ｄ）成分の使用により密着力を向上させることができ
且つ密着性の経時安定性が得られる。
【００３８】本発明に用いられる（Ｅ）成分としては、
（Ａ）成分および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メ
タ）アクリロイル基を少なくとも一個有する（メタ）ア
クリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレート化合
物（Ｅ）」という）であり、（メタ）アクリロイル基を
一つだけ有する単官能化合物と二つ以上有する多官能化
合物の何れの化合物が挙げられる。
（Ａ）成分および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メ
タ）アクリロイル基を少なくとも一個有する（メタ）ア
クリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレート化合
物（Ｅ）」という）であり、（メタ）アクリロイル基を
一つだけ有する単官能化合物と二つ以上有する多官能化
合物の何れの化合物が挙げられる。
【００３９】上記単官能化合物としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソア
ミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマン
チル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）
アクリレート、下記式（３）〜（５）で表される化合物
を挙げることができる。
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソア
ミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマン
チル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）
アクリレート、下記式（３）〜（５）で表される化合物
を挙げることができる。
【００４０】CH2=C(R2)-COO(R3O)m-R4 ・・・ (3) （式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２あるいは芳香環を
有する有機基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜８
の数を示す）
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２あるいは芳香環を
有する有機基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜８
の数を示す）
【００４１】
【化１】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有し、Ｒ5は炭素数２〜
８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示し、ｐは１〜
８、好ましくは１〜４の数を示す）
８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示し、ｐは１〜
８、好ましくは１〜４の数を示す）
【００４２】
【化２】 （式中、Ｒ2、Ｒ5およびｐは前記と同じ意味を有し、Ｒ
6は水素原子またはメチル基を示す）で表されるアクリ
レートモノマー等が挙げられる。
6は水素原子またはメチル基を示す）で表されるアクリ
レートモノマー等が挙げられる。
【００４３】これらの市販品としては、例えばアロニッ
クス Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１１０、Ｍ−１１
１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、Ｍ−１２
０、Ｍ−１５２、Ｍ−１５４、Ｍ−５３００、Ｍ−５４
００、Ｍ−５５００、Ｍ−５６００（以上、東亞合成
（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−１
２８Ｈ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）
製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢＡ、ＩＡＡ
Ａ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡＡ、ＩＮＡ
Ａ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤＡＡ、ＬＴ
Ａ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤＡＡ、ＩＢ
ＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、ＤＭＡ、ビス
コート ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、＃１５８、
＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９２、＃１９
３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、＃２００
０、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、ＭＴＧ（以
上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫエステル Ｍ−
２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＣＢ
−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、Ａ
ＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＬＡ（以
上、新中村化学工業（株）製）、ライトアクリレート
ＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴ
Ｇ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ
−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、Ｈ
ＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、Ｎ
Ｐ−ＥＡ、ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０
８、エポキシエステルＭ−６００Ａ（以上、共栄社化学
（株）製）、ＦＡ−５１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５
１３Ａ（以上、日立化成工業（株）製）等が挙げられ
る。
クス Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１１０、Ｍ−１１
１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、Ｍ−１２
０、Ｍ−１５２、Ｍ−１５４、Ｍ−５３００、Ｍ−５４
００、Ｍ−５５００、Ｍ−５６００（以上、東亞合成
（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−１
２８Ｈ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）
製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢＡ、ＩＡＡ
Ａ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡＡ、ＩＮＡ
Ａ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤＡＡ、ＬＴ
Ａ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤＡＡ、ＩＢ
ＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、ＤＭＡ、ビス
コート ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、＃１５８、
＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９２、＃１９
３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、＃２００
０、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、ＭＴＧ（以
上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫエステル Ｍ−
２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＣＢ
−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、Ａ
ＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＬＡ（以
上、新中村化学工業（株）製）、ライトアクリレート
ＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴ
Ｇ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ
−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、Ｈ
ＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、Ｎ
Ｐ−ＥＡ、ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０
８、エポキシエステルＭ−６００Ａ（以上、共栄社化学
（株）製）、ＦＡ−５１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５
１３Ａ（以上、日立化成工業（株）製）等が挙げられ
る。
【００４４】また、上記多官能化合物としては、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）
アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノー
ルＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレン
オキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）
アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノー
ルＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレン
オキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。
【００４５】これらの市販品としては、ＳＡ−１００
２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−４１０
０、 ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−７６０
０、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三菱化学
（株）製）、ビスコート ＃１９５、＃１９５Ｄ、＃２
１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、＃２３０
Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３００、＃３
１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５ＨＰ、＃
３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃５４０、
＃７００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学工業（株）
製）、ＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２６、ＮＰＧ
ＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ−２２０、
ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、
Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３
３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３
０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨＡ、Ｄ−３
１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、
ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、日本化薬
（株）製）、アロニックス Ｍ−２１０、Ｍ−２０８、
Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ
−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−
３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３
２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４０
８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成（株）製）、ＳＲ−２
１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以上、サートマー
社製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５
０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２
５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０（以上、昭和高
分子（株）製）等が挙げられる。
２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−４１０
０、 ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−７６０
０、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三菱化学
（株）製）、ビスコート ＃１９５、＃１９５Ｄ、＃２
１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、＃２３０
Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３００、＃３
１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５ＨＰ、＃
３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃５４０、
＃７００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学工業（株）
製）、ＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２６、ＮＰＧ
ＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ−２２０、
ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、
Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３
３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３
０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨＡ、Ｄ−３
１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、
ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、日本化薬
（株）製）、アロニックス Ｍ−２１０、Ｍ−２０８、
Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ
−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−
３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３
２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４０
８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成（株）製）、ＳＲ−２
１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以上、サートマー
社製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５
０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２
５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０（以上、昭和高
分子（株）製）等が挙げられる。
【００４６】前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
の本発明の組成物における配合割合は、通常、（Ａ）成
分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部当
たり３０〜８０重量部、特に４０〜７０重量部とするの
が好ましい。（Ａ）成分の配合割合が３０重量部未満で
あると、得られる硬化物の靭性が減少し、逆に８０重量
部を越えると組成物の粘度が上昇し、取り扱い性が悪く
なり易い。
の本発明の組成物における配合割合は、通常、（Ａ）成
分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部当
たり３０〜８０重量部、特に４０〜７０重量部とするの
が好ましい。（Ａ）成分の配合割合が３０重量部未満で
あると、得られる硬化物の靭性が減少し、逆に８０重量
部を越えると組成物の粘度が上昇し、取り扱い性が悪く
なり易い。
【００４７】本発明の組成物において、オルガノシリル
基含有メルカプタン（Ｂ）の配合量は、通常、（Ａ）成
分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部当
たり０.０１重量部以上であり、好ましくは０.０５〜５
重量部、特に０.１〜１重量部が好ましい。配合量が少
なすぎると被接着基材、特に金属基材との接着性が不十
分となり、配合量が多すぎると、硬化物のヤング率が著
しく低下し、また組成物の経時での保存安定性に劣る。
基含有メルカプタン（Ｂ）の配合量は、通常、（Ａ）成
分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部当
たり０.０１重量部以上であり、好ましくは０.０５〜５
重量部、特に０.１〜１重量部が好ましい。配合量が少
なすぎると被接着基材、特に金属基材との接着性が不十
分となり、配合量が多すぎると、硬化物のヤング率が著
しく低下し、また組成物の経時での保存安定性に劣る。
【００４８】本発明の組成物において、（Ｃ）成分の配
合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重
量１００重量部当たり、通常、０.１〜１０重量部、特
に０.５〜７重量部が好ましい。また、（Ｄ）成分の本
発明の組成物における配合割合は、通常、（Ａ）成分と
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部当たり
２〜２０重量部、特に３〜１５重量部とするのが好まし
い。（Ｄ）成分の配合割合が２重量部未満であると、得
られる硬化物の銅に対する密着力が低下し、逆に２０重
量部を越えると硬化物の吸水率が高くなる。さらに、
（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）の配合量は、（Ａ）
成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部
当たり、通常、１０〜６８重量部、特に１５〜５０重量
部が好ましい。本発明の組成物は、発明の効果を損なわ
ない範囲で下記の如き任意成分をさらに含有することが
できる。
合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重
量１００重量部当たり、通常、０.１〜１０重量部、特
に０.５〜７重量部が好ましい。また、（Ｄ）成分の本
発明の組成物における配合割合は、通常、（Ａ）成分と
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部当たり
２〜２０重量部、特に３〜１５重量部とするのが好まし
い。（Ｄ）成分の配合割合が２重量部未満であると、得
られる硬化物の銅に対する密着力が低下し、逆に２０重
量部を越えると硬化物の吸水率が高くなる。さらに、
（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）の配合量は、（Ａ）
成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計重量１００重量部
当たり、通常、１０〜６８重量部、特に１５〜５０重量
部が好ましい。本発明の組成物は、発明の効果を損なわ
ない範囲で下記の如き任意成分をさらに含有することが
できる。
【００４９】例えば、硬化性の他のオリゴマーまたはポ
リマーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレ
ート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレート
とそのほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）ア
クリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げ
られる。
リマーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレ
ート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレート
とそのほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）ア
クリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げ
られる。
【００５０】また、光ファイバーの伝送損失の原因とな
る水素ガスの発生を抑えるためにアミンを併用すること
が可能である。このようなアミンとしては、例えばジア
リルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン、
ジエチルヘキシルアミン等が挙げられる。
る水素ガスの発生を抑えるためにアミンを併用すること
が可能である。このようなアミンとしては、例えばジア
リルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン、
ジエチルヘキシルアミン等が挙げられる。
【００５１】さらに必要に応じて各種塗料添加剤、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、
シランカップリング剤、塗面改良剤、帯電防止剤、保存
安定剤、熱重合禁止剤等を配合することもできる。
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、
シランカップリング剤、塗面改良剤、帯電防止剤、保存
安定剤、熱重合禁止剤等を配合することもできる。
【００５２】酸化防止剤としては、例えば、フェノール
系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、イオウ
系およびリン系の酸化防止剤が挙げられ、市販品として
は例えばＩｒｇａｎｏｘ １０１０、１０３５、１０７
６、１２２２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ（株）製）、スミライザーＧＡ−８０、Ｓ（以上、住
友化学工業（株）製）等の商品名が挙げられる。
系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、イオウ
系およびリン系の酸化防止剤が挙げられ、市販品として
は例えばＩｒｇａｎｏｘ １０１０、１０３５、１０７
６、１２２２（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ（株）製）、スミライザーＧＡ−８０、Ｓ（以上、住
友化学工業（株）製）等の商品名が挙げられる。
【００５３】紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品と
しては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２１３、２３４、３２
０、３２６、３２７、３２８、３２９（以上、チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ
１０２、１０３、１１０、２０２、５０１、７０４、
７１２（以上、シプロ化成（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒ
ｂ １１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３０
０、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学
工業（株）製）等の商品名が挙げられる。
系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品と
しては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２１３、２３４、３２
０、３２６、３２７、３２８、３２９（以上、チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ
１０２、１０３、１１０、２０２、５０１、７０４、
７１２（以上、シプロ化成（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒ
ｂ １１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３０
０、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学
工業（株）製）等の商品名が挙げられる。
【００５４】光安定剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４
４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ（株）製）サノールＬＳ４４０、ＬＳ７７
０（以上、三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−
０６１（住友化学工業（株）製）等の商品名が挙げられ
る。光安定剤は（Ａ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成
分の合計重量を１００重量部としたとき、５重量部以下
配合できる。
４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ（株）製）サノールＬＳ４４０、ＬＳ７７
０（以上、三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−
０６１（住友化学工業（株）製）等の商品名が挙げられ
る。光安定剤は（Ａ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成
分の合計重量を１００重量部としたとき、５重量部以下
配合できる。
【００５５】老化防止剤としてはフェノール系老化防止
剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系老化防
止剤等が挙げられ、それらの市販品としてはＡｎｔｉｇ
ｅｎｅ Ｗ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ
（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系老化防
止剤等が挙げられ、それらの市販品としてはＡｎｔｉｇ
ｅｎｅ Ｗ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ
（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００５６】シランカップリング剤としては、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、 Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシルプロピルメチルジメトキ
シシラン、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの市販品としては、サイラ
エースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３２０、Ｓ３２１、Ｓ３
３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５３０、Ｓ６１０、Ｓ６
２０、Ｓ７１０、Ｓ８１０（以上、チッソ（株）製）、
ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０
４０、ＳＨ６０７６、ＳＺ６０８３（以上、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）製）、ＫＢＭ４０３、Ｋ
ＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ８０
３、ＫＢＥ９０３（以上、信越化学工業（株）製）等が
挙げられる。
−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、 Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシルプロピルメチルジメトキ
シシラン、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの市販品としては、サイラ
エースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３２０、Ｓ３２１、Ｓ３
３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５３０、Ｓ６１０、Ｓ６
２０、Ｓ７１０、Ｓ８１０（以上、チッソ（株）製）、
ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０
４０、ＳＨ６０７６、ＳＺ６０８３（以上、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）製）、ＫＢＭ４０３、Ｋ
ＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ８０
３、ＫＢＥ９０３（以上、信越化学工業（株）製）等が
挙げられる。
【００５７】塗面改良剤としては、例えばジメチルシロ
キサンポリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、
市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウ
コーニング製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、Ｓ
Ｈ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５
２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業
（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５０
０、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー（株）
製）等が挙げられる。
キサンポリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、
市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウ
コーニング製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、Ｓ
Ｈ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５
２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業
（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５０
０、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー（株）
製）等が挙げられる。
【００５８】本発明の組成物の粘度は、２５℃におい
て、通常２００〜２０,０００ｍＰａ・ｓ、特に２,００
０〜１５,０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
て、通常２００〜２０,０００ｍＰａ・ｓ、特に２,００
０〜１５,０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００５９】また、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化
物の２３℃におけるヤング率は、１０〜１００ｋｇ／ｍ
ｍ2、特には１５〜１００ｋｇ／ｍｍ2であるのが好まし
い。また、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物の銅に
対する密着性は、ピール強度で測定して２０ｇ／ｃｍ以
上、特には３０〜５００ｇ／ｃｍ、さらには３０〜２０
０ｇ／ｃｍであることが好ましい。
物の２３℃におけるヤング率は、１０〜１００ｋｇ／ｍ
ｍ2、特には１５〜１００ｋｇ／ｍｍ2であるのが好まし
い。また、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物の銅に
対する密着性は、ピール強度で測定して２０ｇ／ｃｍ以
上、特には３０〜５００ｇ／ｃｍ、さらには３０〜２０
０ｇ／ｃｍであることが好ましい。
【００６０】
【実施例】以下に本発明に関して実施例を挙げて説明す
るが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるもの
ではない。 （Ａ）成分のウレタン（メタ）アクリレートの合成例１ 撹拌機、温度計を備えた撹拌容器に、トリレンジイソシ
アネート ２０.９重量％、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール ０.０２重量％、フェノチアジン ０.０
１重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫 ０.０８重
量％を仕込み撹拌し、乾燥空気雰囲気下、冷水浴で１０
℃に冷却した後、内容物が１０〜２５℃に保たれるよう
２−ヒドロキシエチルアクリレート２１.２重量％を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、数平均分子量２,０００のポリテトラメチレングリ
コール５７.９重量％を加え、５０〜７０℃で３時間反
応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％以下にな
った時を反応終了とした。この手法により得られたウレ
タンアクリレートを（Ａ１）とした。
るが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるもの
ではない。 （Ａ）成分のウレタン（メタ）アクリレートの合成例１ 撹拌機、温度計を備えた撹拌容器に、トリレンジイソシ
アネート ２０.９重量％、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール ０.０２重量％、フェノチアジン ０.０
１重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫 ０.０８重
量％を仕込み撹拌し、乾燥空気雰囲気下、冷水浴で１０
℃に冷却した後、内容物が１０〜２５℃に保たれるよう
２−ヒドロキシエチルアクリレート２１.２重量％を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、数平均分子量２,０００のポリテトラメチレングリ
コール５７.９重量％を加え、５０〜７０℃で３時間反
応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％以下にな
った時を反応終了とした。この手法により得られたウレ
タンアクリレートを（Ａ１）とした。
【００６１】（Ａ）成分のウレタン（メタ）アクリレー
トの合成例２ 撹拌機、温度計を備えた撹拌容器に、トリレンジイソシ
アネート ２６.５重量％、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール ０.０２重量％、フェノチアジン ０.０
１重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫 ０.０８重
量％を仕込み撹拌し、乾燥空気雰囲気下、冷水浴で１０
℃に冷却した後、内容物が１０〜２５℃に保たれるよう
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３.８重量％を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、数平均分子量１,０００のポリテトラメチレングリ
コール４９.７重量％を加え、５０〜７０℃で３時間反
応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％以下にな
った時を反応終了とした。この手法により得られたウレ
タンアクリレートを（Ａ２）とした。
トの合成例２ 撹拌機、温度計を備えた撹拌容器に、トリレンジイソシ
アネート ２６.５重量％、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール ０.０２重量％、フェノチアジン ０.０
１重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫 ０.０８重
量％を仕込み撹拌し、乾燥空気雰囲気下、冷水浴で１０
℃に冷却した後、内容物が１０〜２５℃に保たれるよう
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３.８重量％を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、数平均分子量１,０００のポリテトラメチレングリ
コール４９.７重量％を加え、５０〜７０℃で３時間反
応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％以下にな
った時を反応終了とした。この手法により得られたウレ
タンアクリレートを（Ａ２）とした。
【００６２】実施例および比較例 ＜光硬化性塗膜形成用組成物の調製＞各実施例および各
比較例において、攪拌機を備えた反応容器に、表１に示
す組成で各成分を仕込み、攪拌混合して組成物を調製し
た。表１に示すＡ１〜Ａ２は合成例１〜２で合成したウ
レタンアクリレートＡ１〜Ａ２を示し、他の成分は以下
の通りである。なお、（Ｆ）成分は比較例において
（Ｂ）成分の代わりに使用したものである。
比較例において、攪拌機を備えた反応容器に、表１に示
す組成で各成分を仕込み、攪拌混合して組成物を調製し
た。表１に示すＡ１〜Ａ２は合成例１〜２で合成したウ
レタンアクリレートＡ１〜Ａ２を示し、他の成分は以下
の通りである。なお、（Ｆ）成分は比較例において
（Ｂ）成分の代わりに使用したものである。
【００６３】（Ｂ）成分 Ｂ１ γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン（商品名： ＳＨ６０６２、東レ・ダウコーニング
・シリコーン（株）製） （Ｃ）成分 Ｃ１ １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）製）
ラン（商品名： ＳＨ６０６２、東レ・ダウコーニング
・シリコーン（株）製） （Ｃ）成分 Ｃ１ １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）製）
【００６４】（Ｄ）成分 Ｄ１ アクリロイルモルホリン（商品名：ＡＣ
ＭＯ、興人（株）製） Ｄ２ Ｎ−ビニル−２−ピロリドン （Ｅ）成分 Ｅ１ イソボルニルアクリレート（商品名：Ｉ
ＢＸＡ、大阪有機化学工業（株）製） Ｅ２ ビスフェノールＡ、ＥＯ付加物ジアクリ
レート（商品名：ビスコート７００、大阪有機化学工業
(株)製） Ｅ３ トリシクロデカンジメタノールジアクリ
レート（商品名：ＳＡ１００２,三菱油化ファイン
（株）製）
ＭＯ、興人（株）製） Ｄ２ Ｎ−ビニル−２−ピロリドン （Ｅ）成分 Ｅ１ イソボルニルアクリレート（商品名：Ｉ
ＢＸＡ、大阪有機化学工業（株）製） Ｅ２ ビスフェノールＡ、ＥＯ付加物ジアクリ
レート（商品名：ビスコート７００、大阪有機化学工業
(株)製） Ｅ３ トリシクロデカンジメタノールジアクリ
レート（商品名：ＳＡ１００２,三菱油化ファイン
（株）製）
【００６５】（Ｆ）成分 Ｆ１ ｎ−ドデシルメルカプタン（東京化成
（株）製） Ｆ２ ヘキシルトリメトキシシラン（商品名：
ＬＳ−３１３０、信越化学工業（株）製） 次に、上記のようにして調製された各実施例および各比
較例の組成物について、ヤング率および銅に対する密着
性を以下のようにして測定、評価した。
（株）製） Ｆ２ ヘキシルトリメトキシシラン（商品名：
ＬＳ−３１３０、信越化学工業（株）製） 次に、上記のようにして調製された各実施例および各比
較例の組成物について、ヤング率および銅に対する密着
性を以下のようにして測定、評価した。
【００６６】１． ヤング率の測定 ２５０ミクロン厚用のアプリケーターバーを用いてガラ
ス板上に光硬化性樹脂組成物を塗布した。これを空気下
で１Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。この
硬化物を室温２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１２時
間以上状態調節した後、試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ
７１１３に準拠し、２３℃におけるヤング率を測定し
た。ただし、引張り速度は１ｍｍ／ｍｉｎであり、２.
５％歪みでの引張り応力よりヤング率を算出した。
ス板上に光硬化性樹脂組成物を塗布した。これを空気下
で１Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。この
硬化物を室温２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１２時
間以上状態調節した後、試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ
７１１３に準拠し、２３℃におけるヤング率を測定し
た。ただし、引張り速度は１ｍｍ／ｍｉｎであり、２.
５％歪みでの引張り応力よりヤング率を算出した。
【００６７】２.銅に対する密着性（９０度ピール強
度）の測定 ７０ミクロン厚用のアプリケーターバーを用いてエッチ
ング処理した銅板上に光硬化性樹脂組成物を塗布した。
これを窒素下で０.３Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を
照射した。照射後２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１
２時間以上状態調節した。状態調節の後、１ｃｍ幅で硬
化物と銅との界面まで切れ込みを入れ、銅に対する密着
力として、２３℃における９０度ピール強度を測定し
た。引張り速度は５０ｍｍ／ｍｉｎであり、１ｃｍ幅に
対する強度（ｇ／ｃｍ）を算出した。評価結果を、表１
に示す。
度）の測定 ７０ミクロン厚用のアプリケーターバーを用いてエッチ
ング処理した銅板上に光硬化性樹脂組成物を塗布した。
これを窒素下で０.３Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を
照射した。照射後２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１
２時間以上状態調節した。状態調節の後、１ｃｍ幅で硬
化物と銅との界面まで切れ込みを入れ、銅に対する密着
力として、２３℃における９０度ピール強度を測定し
た。引張り速度は５０ｍｍ／ｍｉｎであり、１ｃｍ幅に
対する強度（ｇ／ｃｍ）を算出した。評価結果を、表１
に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の光硬化性
樹脂組成物は、銅に対し高い密着力を示し、光ファイバ
ユニット中に用いられる、銅被覆された鋼線で形成され
ているテンションメンバのオーバーコート材として有用
である。以上詳述した本発明の組成物の好ましい実施態
様を以下に記す。 １.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ａ）成分が３０〜８０重量部含まれる前
記組成物。 ２.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｄ）成分が２〜２０重量部含まれる前記
組成物。 ３.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｅ）成分が１０〜６８重量部含まれる前
記組成物。 ４.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｂ）成分が０.０５〜５重量部含まれる
前記組成物。 ５.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｃ）成分が０.１〜１０重量部含まれる
前記組成物。 ６.本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化してなる銅被
覆。
樹脂組成物は、銅に対し高い密着力を示し、光ファイバ
ユニット中に用いられる、銅被覆された鋼線で形成され
ているテンションメンバのオーバーコート材として有用
である。以上詳述した本発明の組成物の好ましい実施態
様を以下に記す。 １.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ａ）成分が３０〜８０重量部含まれる前
記組成物。 ２.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｄ）成分が２〜２０重量部含まれる前記
組成物。 ３.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｅ）成分が１０〜６８重量部含まれる前
記組成物。 ４.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｂ）成分が０.０５〜５重量部含まれる
前記組成物。 ５.（Ａ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｃ）成分が０.１〜１０重量部含まれる
前記組成物。 ６.本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化してなる銅被
覆。
【図１】本発明に関する光ファイバユニットの一般的な
構造を示す図である。
構造を示す図である。
１ テンションメンバ ２ オーバーコート層 ３ 光ファイバ ４ 内層被覆 ５ 外層被覆
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 間瀬 雅仁 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
ト、（Ｂ）一分子中に少なくとも一個のメルカプト基と
少なくとも一個の−ＳｉＲaＲbＲc（ここで、Ｒa、Ｒb
およびＲcは独立にアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子または水素原子
を表す）で表される基をもつ化合物、（Ｃ）光重合開始
剤 （Ｄ）一分子中にアミノ基を少なくとも一個有するエチ
レン性不飽和モノマー、並びに、（Ｅ）前記（Ａ）成分
および（Ｄ）成分以外の、一分子中に（メタ）アクリロ
イル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレート化
合物、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有する光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
トが３０〜８０重量部、（Ｂ）一分子中に少なくとも一
個のメルカプト基と少なくとも一個の−ＳｉＲaＲbＲc
（ここで、Ｒa、ＲbおよびＲcは独立にアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子または水素原子を表す）で表される基をもつ化合物
が０.０５〜５重量部、（Ｃ）光重合開始剤が０.１〜１
０重量部、（Ｄ）一分子中にアミノ基を少なくとも一個
有するエチレン性不飽和モノマーが２〜２０重量部、並
びに、（Ｅ）前記（Ａ）成分および（Ｄ）成分以外の、
一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有
する（メタ）アクリレート化合物、よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の化合物が１０〜６８重量部、であ
ることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性樹脂組成
物。 - 【請求項３】 テンションメンバのオーバーコート材用
である請求項１または２に記載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化
性樹脂組成物の硬化物。 - 【請求項５】 ヤング率が１０から１００ｋｇ／ｍｍ2
であることを特徴とする請求項４記載の硬化物。 - 【請求項６】 ヤング率が１５から１００ｋｇ／ｍｍ2
であり、銅に対するピール強度が２０ｇ／ｃｍ以上であ
ることを特徴とする請求項４記載の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29218599A JP4212076B2 (ja) | 1998-10-15 | 1999-10-14 | 光硬化性樹脂組成物および硬化物 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29395598 | 1998-10-15 | ||
| JP10-293955 | 1998-10-26 | ||
| JP30447398 | 1998-10-26 | ||
| JP10-304473 | 1998-10-26 | ||
| JP29218599A JP4212076B2 (ja) | 1998-10-15 | 1999-10-14 | 光硬化性樹脂組成物および硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000198824A true JP2000198824A (ja) | 2000-07-18 |
| JP4212076B2 JP4212076B2 (ja) | 2009-01-21 |
Family
ID=27337719
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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-
1999
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006265402A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 重合性組成物 |
| JP2007122023A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-05-17 | Jsr Corp | 光導波路用感光性樹脂組成物、光導波路及びその製造方法 |
| WO2010122768A1 (ja) * | 2009-04-20 | 2010-10-28 | 株式会社ブリヂストン | チオール基含有接着性樹脂組成物 |
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