JP2002155245A - 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品 - Google Patents

光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品

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Abstract

(57)【要約】 【課題】2枚のディスク基板を貼り合わせる光ディスク
の接着剤において、一方のディスク基板の半透明反射膜
が、銀化合物あるいはその合金からなる半透明反射膜を
有する貼りわせ光ディスクにおいて、高い耐久性を付与
できる接着剤とその硬化物を提供する。 【解決手段】ヒンダードアミン化合物(A)、ウレタン
(メタ)アクリレート(B)、(メタ)アクリレートモ
ノマー(C)、光重合開始剤(D)を必須成分とする光
ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光ディスク用接着
剤組成物に関し、特にDVDに代表される2枚のディス
ク基板を貼り合わせ紫外線によって硬化、接着する光デ
ィスク用接着剤組成物、硬化物および物品に関する。
【0002】
【従来の技術】現在、実用化されているDVDの貼り合
わせ型の光ディスクは、記録層の構成において記録層が
一層で記録容量がおよそ5ギガバイトのDVD−5と記
録層が2層で記録容量がおよそ9ギガバイトのDVD−
9とがあり、現在では記録容量の大きいDVD−10と
DVD−9が主流となってきている。また、現在の主流
のDVD−9の基板は、全反射膜にアルミニウム化合物
を用い、半透明反射膜に金を用いている。半透明反射膜
は全反射膜に比べレーザーを透過させなければならない
ため、薄膜化されなければならず安定な化合物の代表で
ある金が用いれてきた。
【0003】しかしながら、金は高価な材料であるた
め、半透明反射膜材料はシリコン化合物や銀化合物へと
移行検討されてきている。また、現在、記録容量をさら
に高めるために青色レーザーの検討が進んでいる。赤色
レーザーの場合は半透明反射膜が金、シリコンまたは銀
化合部であっても赤色レーザーの透過性は問題なかった
が、青色レーザーの400nm付近の透過性から使用で
きるのは銀化合物が有効であることが確認されてきた。
しかしながら、銀化合物は金化合物よりも酸化を受けや
すく、不安定である。銀化合物の半透明反射膜を使用し
た貼り合わせディスクでは、金を半透明反射膜とした従
来の貼り合わせ光ディスクと同等の耐久性が得られず、
未だ耐久性に置いて満足できる接着剤が提供されていな
い状況にある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】銀化合物等からなる半
透明反射膜を接着する事によって得られる貼り合わせ光
ディスクにおいても、従来の金半透明反射膜を使用した
光ディスクと同等の高い耐久性を付与できる接着剤を提
供することをその課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、銀化合物からなる半透
明反射膜を接着した場合においても高い耐久性が得られ
る接着剤組成物を得ることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【0006】すなわち、本発明は、 (1)ヒンダードアミン化合物(A)、ウレタン(メ
タ)アクリレート(B)、(メタ)アクリレートモノマ
ー(C)、光重合開始剤(D)を必須成分とする光ディ
スク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤樹脂組成物。 (2)リン酸(メタ)アクリレート化合物(E)を必須
成分に追加した(1)の紫硬化型樹脂組成物。 (3)ビスフェノール型エポキシアクリレート(F)を
必須成分に追加した(1)ないし(2)の紫外線硬化型
樹脂組成物。 (4)B型粘度計で測定した25℃の粘度が100〜5
000mPa・S、酸価が0.01〜5(mgKOH/g)、接着後
の硬化物の屈折率が1.48〜1.58、接着後の硬化
物のゲル分率が70〜100%である(1)ないし
(3)の紫外線硬化型樹脂組成物。 (5)光重合開始剤(D)が1−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニ
ルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−
フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロ
キシエトキシ)−フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メ
チル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−[4−
(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロ
パノンである(1)の紫外線硬化型樹脂組成物。 (6)(1)の接着剤で貼り合わせる光ディスクの一方
が銀化合物あるいはその合金からなる半透明反射膜を有
する貼り合わせ光ディスク。を提供するものである。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明は、光ディスク貼り合わせ
用紫外線硬化型接着剤に於いて、ヒンダードアミン化合
物(A)、ウレタン(メタ)アクリレート(B)、(メ
タ)アクリレートモノマー(C)、光重合開始剤(D)
を必須成分とする紫外線硬化型接着剤樹脂組成物であ
り、樹脂及びその硬化物を提供する。
【0008】本発明で用いるヒンダードアミン化合物
(A)は、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジノン、2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジノール、1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジノール、4−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチル−1−ピペリジンエタノール、1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレ
ート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
メタクリレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)セバケイト、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケイト、
Chimassorb 944LD(チバ・スペシャリ
ティーケミカル社製)、Tinuvin 622LD
(チバ・スペシャリティーケミカル社製)、Tinuv
in144(チバ・スペシャリティーケミカル社製)、
アデカスタブス LA−57(旭電化社製)、アデカス
タブス LA−62(旭電化社製)、アデカスタブス LA−6
7(旭電化社製)、アデカスタブス LA−63(旭電
化社製)、アデカスタブス LA−68(旭電化社製)
等が挙げられる。上記ヒンダードアミン化合物は、1
種、2種以上で使用してもかまわない。組成物中の使用
量としては、0.005〜10重量%が好ましく、特に
好ましくは0.01〜5重量%が好ましい。
【0009】ウレタン(メタ)アクリレート(B)は、
下記多価アルコール、有機ポリイソシアネート、ヒドロ
キシ(メタ)アクリレート化合物との反応によって得ら
れる。多価アルコールとして例えば、ネオペンチルグリ
コール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカン
ジメチロール、ビス−[ヒドロキシメチル]−シクロヘ
キサン等、また前記多価アルコールと多塩基酸(例え
ば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸等)との反応によって得られるポリエス
テルポリオール、及び前記多価アルコールとε−カプロ
ラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアル
コール、及びポリカーボネートポリオール(例えば、
1,6−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートと
の反応によって得られるポリカーボネートジオール
等)、及びポリエーテルポリオールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールA等があげられる。有機ポリイソシアネートと
しては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,
4’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルイソシア
ネート等が挙げられる。ヒドロキシ(メタ)アクリレー
ト化合物としては、例えばヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチロ
ールシクロヘキシルモノ(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシカプロラクトン(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。上記ウレタンアクリ(メタ)アクリレートは1種、
2種以上でも任意の割合で混合使用してもかまわない。
組成物中の使用量としては、1〜70重量%が好まし
く、特に好ましいくは5〜50重量%が好ましい。ウレ
タン(メタ)アクリレート(B)の分子量としては40
0〜10000が好ましい。
【0010】本発明で用いる(メタ)アクリレートモノ
マー(C)は、分子中に1個の(メタ)アクリレート基
を有する単官能モノマーと分子中に2個以上の(メタ)
アクリレート基を有する多官能モノマーに分類できる。
分子中に1個の(メタ)アクリレート基を有する単官能
モノマーとしては、例えばトリシクロデカン(メタ)ア
クリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル(メ
タ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリ
レート、イソボロニル(メタ)アクリレート、アダマン
チル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メ
タ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、モ
ルフォリン(メタ)アクリレート、フェニルグリシジル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリ
レート等が挙げられる。また、分子中に2個以上(メ
タ)アクリレート基を有する(メタ)アクリレートモノ
マー(C)としては、例えばネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロール
ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタ
ニルジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビス
フェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサ
イド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、トリス[(メタ)アクリロ
キシエチル]イソシアヌレート、エチレンオキサイド変
性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート
等が挙げられる。これらモノマーは1種、2種以上でも
任意の割合で混合使用してもかまわない。組成物中の使
用量としては、5〜90重量%が好ましく、特に好まし
くは10〜70重量%が好ましい。
【0011】本発明の光重合開始剤(D)としては、1
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−
ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノドロキシ−2−
メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−
(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル〕−2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチ
ル−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ
−1−プロパノンが好ましく、1種、2種以上でも任意
の割合で混合使用してもかまわない。組成物中の使用量
としては、0.5〜20重量%が好ましく、特に好まし
いくは1〜10重量%が好ましい。また、本発明では必
要に応じて、その他光重合開始剤として次のものを併用
することができる。例えば、2−ベンジル−2−ジメチ
ルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−
1−オン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチ
ルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサン
トン、イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリ
メチルベンゾイルジフォスフィンオキサイド、ビス
(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げる事が
でき、これらの光重合開始剤は、1種でも、2種以上で
も、任意の割合で混合使用する事ができ、組成物中の使
用量としては、0.005〜5重量%が好ましく、特に
好ましいくは0.01〜3重量%が好ましい。さらにア
ミン類などの光重合開始助剤と併用することもできる。
また、本発明で使用するアミン類等の光重合開始助剤と
しては、2−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメ
チルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香
酸エチルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミルエステル等を挙げられる。組成物中の使用量として
は、0.005〜5重量%が好ましく、特に好ましいく
は0.01〜3重量%が好ましい。
【0012】本発明で使用するリン酸(メタ)アクリレ
ート化合物(E)としては、リン酸エステル骨格を有す
る(メタ)アクリレートであれば、モノエステル、ジエ
ステルあるいはトリエステルでもよく、例えば、エチレ
ンオキシド変性フェノキシ化リン酸(メタ)アクリレー
ト、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸(メタ)ア
クリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リ
ン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン
酸ジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン
酸トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記リン
酸(メタ)アクリレートは1種、2種以上でも任意の割
合で混合使用してもかまわない。組成物中の使用量とし
ては、0.005〜5重量%が好ましく、特に好ましい
くは0.05〜3重量%が好ましい。
【0013】本発明で使用するビスフェノール型エポキ
シ(メタ)アクリレート(F)として例えば、油化シェ
ルエポキシ社製エピコート802、1001、1004
等のビスフェノールA型エポキシ樹脂、及びエピコート
4001P、4002P、4003P等のビスフェノー
ルF型エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸との反応によ
って得られるエポキシアクリレートが挙げられる。上記
ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレートは1
種、2種以上でも任意の割合で混合使用してもかまわな
い。組成物中の使用量としては、1〜50重量%が好ま
しく、特に好ましいくは5〜40重量%が好ましい。ビ
スフェノール型エポキシ(メタ)アクリレート(F)の
分子量としては500〜10000が好ましい。
【0014】本発明の組成物は、各成分を常温〜80℃
で混合溶解して得ることができる。本発明の硬化物は常
法により紫外線、可視光線などの光線を照射する事によ
り得ることができる。
【0015】更に本発明には高分子ポリマーとして、ポ
リエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、
ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂を使用することもで
きる。有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、
レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、表
面潤滑剤、充填剤などの添加剤も併用することができ
る。
【0016】本発明の組成物の光照射硬化は、紫外〜近
紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。
例えば、低圧、高圧または超高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプ、(パルス)キセノンランプ、また無電極ラン
プなどが挙げられる。本発明の接着剤は、塗布性を考え
ると25℃の粘度が100〜5000mPa・S(B型
粘度計により測定)の範囲が好ましい。その酸価は耐久
性の観点から低いほど好ましいが、実用的には0.01
〜5mgKOH/gが好ましい。さらに、接着剤の硬化
物の屈折率(25℃)は1.48〜1.58が好まし
く、ゲル分率は70〜100%が好ましい。
【0017】本発明の接着剤は、貼り合わせた接着層の
膜厚が1〜100μmとなるよう接着できれば塗工方法
は問わないが、スピンコート法、2P法、ロールコート
法、スクリーン印刷法等が挙げられる。2枚の光ディス
ク基板を接着層が1〜100μmとなる様に貼り合わせ
た後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外の光線を照射
して硬化し、接着する。
【0018】
【実施例】以下本発明を実施例により更に具体的に説明
する。実施例中の部は、重量部である。
【0019】表1に示した組成からなる紫外線硬化型接
着剤を常法により調整した。 (実施例 比較例 )
【0020】なお、表中に示した各組成の略号は下記の
通りである。 EPA−1:ビスフェノールA型エポキシアクリレー
ト、日本化薬社製 UA−732:ポリエーテル系ウレタンアクリレート、
日本化薬社製 BP−4EA:エチレンオキサイド変性ビスフェノール
A型ジアクリレート、共栄社製 4EG−A:テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、共栄社製 ビスコート#150:テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、大阪有機社製 R−561:フェノキシエチルアクリレート、日本化薬
社製 PM−2:エチレンオキシド変性リン酸ジメタアクリレ
ート、日本化薬社製 LA−82:1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジルメタクリレート、旭電化社製 イルガキュアー184:1−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、チバ・スペシャルティーケミカル社製
光重合開始剤 イルガキュアー651:2,2−ジメトキシ−2−フェ
ニルアセトフェノン、チバ・スペシャルティーケミカル
社製 光重合開始剤 ルシリンTPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイドBASF社製 光重合
開始剤
【0021】表1
【0022】得られた表1の各組成物を用いて以下1〜
3の方法で接着した。 1.アルミをスパッタしたDVD基板内周上に接着剤を
2.5g円状に供給した。 2.接着剤に空気が入らない様に銀反射膜(Ag)をス
パッタしたDVD基板を乗せて2000rpm、4秒ス
ピンコートして貼り合わせた。金反射膜(Au)をスパ
ッタしたDVD基板も同条件で貼り合わせた。 3.高圧水銀灯(80w/cm)を銀または金反射膜側から3
00mJ/cm2照射して硬化、接着させた。
【0023】接着後の銀または金反射膜を接着したDV
D基板を80℃、85%RH環境下、500時間放置し
た。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果
を以下のように標記し表1に示した。 ○・・・接着直後から反射膜に変化が見られない。 △・・・反射膜に変色または、ピンホールが少し見られ
る。 ×・・・反射膜に変色または、ピンホールが大きく見ら
れる。
【0024】
【発明の効果】本発明は、銀化合物の半透明反射膜を使
用した貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射
膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い信頼
性を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 541 G11B 7/24 541M

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ヒンダードアミン化合物(A)、ウレタン
    (メタ)アクリレート(B)、(メタ)アクリレートモ
    ノマー(C)、光重合開始剤(D)を必須成分とする光
    ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤樹脂組成物。
  2. 【請求項2】リン酸(メタ)アクリレート化合物(E)
    を必須成分に追加した請求項1の紫硬化型樹脂組成物。
  3. 【請求項3】ビスフェノール型エポキシアクリレート
    (F)を必須成分に追加した請求項1ないし2の紫外線
    硬化型樹脂組成物。
  4. 【請求項4】B型粘度計で測定した25℃の粘度が10
    0〜5000mPa・S、酸価が0.01〜5(mgKOH/g)、
    接着後の硬化物の屈折率が1.48〜1.58、接着後
    の硬化物のゲル分率が70〜100%である請求項1な
    いし3の紫外線硬化型樹脂組成物。
  5. 【請求項5】光重合開始剤(D)が1−ヒドロキシシク
    ロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−
    フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル
    −1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−
    ヒドロキシエトキシ)−フェニル〕−2−ヒドロキシ−
    2−メチル−1−プロパン−1−オン又は2−メチル−
    [4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1
    −プロパノンである請求項1の紫外線硬化型樹脂組成
    物。
  6. 【請求項6】請求項1の接着剤で貼り合わせる光ディス
    クの基板一方が銀化合物あるいはその合金からなる半透
    明反射膜を有する貼り合わせ光ディスク。
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