TWI387619B - 光碟及用於該光碟之紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

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Description

光碟及用於該光碟之紫外線硬化型樹脂組成物
本發明係關於具有硬化物層之光碟、以及用於該光碟之紫外線硬化型樹脂組成物(以下也稱為本樹脂組成物)，特別是硬化後之彎曲少且透明度、耐久度優良之光碟，而適合做為次世代高密度光碟。此外，用於該光碟之樹脂組成物係適合有效率地生產該光碟者。
現今，已實用化之一般性光碟記錄媒體有CD(compact disk，高密度碟片)、MO(magneto－optical disk，磁光碟片)、CD－R(compact disk－recordable，可記錄式高密度碟片)、CD－RW(compact disk－rewritable，可覆寫式高密度碟片)。此等係於1.2mm之聚碳酸酯基板上形成記錄膜、反射膜，以從外在因素保護此等之目的而設置紫外線硬化型塗布劑之硬化物層(保護層)。此外，近年來為了更進一步增加記憶容量，而有將聚碳酸酯基板厚度減少為以往厚度之一半0.6mm且使2片基板貼合而成之DVD－R、DVD－RW、DVD－RAM、DVD＋R、DVD＋RW等經實用化。在此等光碟中，經由2片聚碳酸酯基板的貼合，而解決聚碳酸酯基板之雙折射之問題和縮小雷射點徑(laser－spot size)之課題。此等係任一者皆於0.6mm之聚碳酸酯基板上形成記錄膜、反射膜等，且與上述同樣地以保護、黏著之目的而設置紫外線硬化型保護層或黏著劑層。
然而，做為因應數位播放時代之大容量化之記錄媒體，DVD記錄媒體容量仍尚嫌不足。於是，做為次世代高密度光碟，已提案有例如於基板上使記錄層與100 μm之透明被覆層(保護層)積層，且並非從聚碳酸酯基板而是從透明被覆層側藉由藍光雷射以進行寫入、讀取的類型的光碟(專利文獻1)，且已實用化。
以此被覆層之形成方法而言，有使100 μm左右之透明薄膜貼合之方法、與使用樹脂液做為塗布劑且以旋轉塗膜(spin coating)法塗布並藉由紫外線硬化而形成之方法2種，且已提案有例如以含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)與環氧(甲基)丙烯酸酯之樹脂組成物做為後者用之樹脂液(專利文獻2及專利文獻3)。
[專利文獻1]日本特開平11－273147號公報[專利文獻2]日本特開2002－230831號公報[專利文獻3]日本特開2005－171154號公報
為了以旋轉塗膜法進行將透明被覆層均勻塗布成100 μm左右之厚度，塗布劑之黏度變化少係十分重要。特別是，旋轉塗膜甩離時之塗布劑飛散成霧狀，經由吸氣口而收集於回收槽中，且經消泡處理，再度與新液混合以循環使用。經循環使用之塗布劑因稀釋單體之組成比的改變，而與未使用之塗布劑相比，會有黏度發生變化之課題。結果，由於在最初設定之旋轉塗布條件下無法安定地控制膜厚，故對經循環使用之膜厚極難以控制。
因此，現狀係硬化後之彎曲少且透明度、耐久度優良並且在光碟之生產過程上能有效率地製造之塗布劑尚未供應於市場。
此外，已提供於市場之光碟，從該被覆塗層之耐指紋性及硬度等問題來看，於該被覆塗層表面進一步實施硬塗布(hard coating)處理，由於橫跨多數步驟，故製造步驟變得相當複雜。
本發明人等為了解決前述課題而致力研究，結果發現藉由將丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate)與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯與環氧(甲基)丙烯酸酯同時併用，不但解決了循環使用時之問題，同時得到硬化後之彎曲少，透明度、耐久度優良，且具有光碟生產步驟亦簡單之被覆塗層的光碟，因而完成本發明。
換言之，本發明係關於記載於以下(1)至(23)之發明者。
(1)一種光碟，具備含有(A)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(B)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及/或(C)環氧(甲基)丙烯酸酯、以及光聚合起始劑(D)之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層。
(2)上述(1)之光碟，其中，硬化物層係含有丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)5至55重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)5至55重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層。
(3)上述(1)之光碟，其中，硬化物層係含有丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)10至45重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)10至45重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層。
(4)上述(1)之光碟，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯。
(5)上述(1)之光碟，其中，光聚合起始劑(D)係從1－羥基環己基苯基酮、1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮、2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮及寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮]所成群組中選擇之1種或2種以上。
(6)上述(1)之光碟，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係由從聚酯多元醇及聚醚多元醇及己內酯醇(caprolactone alcohol)所成群組中選擇之至少1種多元醇、二異氰酸酯、以及丙烯酸2－羥乙酯而構成的反應物。
(7)上述(1)之光碟，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯，而且，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係從聚酯多元醇、聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、二異氰酸酯、以及丙烯酸2－羥乙酯的反應物。
(8)上述(1)至(7)中任一項之光碟，其中，硬化物層係藉由藍光雷射而進行記錄及/或再生之光碟之透光層用保護塗布層。
(9)上述(1)至(7)中任一項之光碟，其中，紫外線硬化型樹脂組成物係復含有具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)者，且在該樹脂硬化物層之表面不具有硬塗布層。
(10)上述(1)至(7)中任一項之光碟，其中，硬化物層係具備由銀或銀合金所構成之(半透明)反射膜之光碟之透光層用保護塗布層。
(11)一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，含有(A)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、與(B)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及/或(C)環氧(甲基)丙烯酸酯、以及光聚合起始劑(D)。
(12)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，在樹脂組成物中，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)5至55重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)5至55重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%。
(13)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，在樹脂組成物中，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)10至45重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)10至45重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%。
(14)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯。
(15)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，光聚合起始劑(D)係從1－羥基環己基苯基酮、1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮、2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮及寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮]所成群組中選擇之1種或2種以上。
(16)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係由(i)從聚酯多元醇、聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、(ii)二異氰酸酯、及(iii)丙烯酸2－羥乙酯而構成的反應物。
(17)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，紫外線硬化型樹脂組成物復含有具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)。
(18)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯，而且，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係從聚酯多元醇及聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、二異氰酸酯、以及丙烯酸2－羥乙酯的反應物。
(19)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物整體，含有如下之比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)0至60重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)0至70重量%且胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)與環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之合計量為46至70重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%。
(20)上述(11)之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物整體，丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)、與不包含於(A)至(C)及(F)之丙烯酸酯單體(E)的合計含量為30至60重量%，且(E)成分含量為0至30重量%，光聚合起始劑(D)之含量為2至15重量%，而具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)之含量為0至5重量%，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)及環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之任1種或兩者為20至68重量%。
(21)上述(11)至(16)中任一項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，以E型黏度計測定在25℃之紫外線硬化型樹脂組成物之黏度為400至6000mPa．S。
(22)上述(11)至(16)中任一項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，以E型黏度計測定在25℃之紫外線硬化型樹脂組成物之黏度為1200至3000mPa．S。
(23)一種硬化物，係使上述(11)至(16)中任一項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物硬化而得者。
具有本發明之被覆塗布層或保護層的光碟係透明度、耐久度優良且生產步驟亦簡單而亦適合做為次世代高密度光碟者，並且，此光碟所使用之本發明之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物可提供硬化後之彎曲少且透明度、耐久度優良之次世代高密度光碟，並由於解決前述之循環時之黏度變化之問題，故變得容易控制膜厚，而可有效率地生產。因此，本樹脂組成物係極有用於做為形成使用藍光雷射進行記錄及/或再生之光碟之透光層的透光層用保護塗布劑。
此外，包含具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)的本樹脂組成物的硬化物層，由於其耐指紋性也優良，故不需於被覆塗布層上形成硬塗布層。因此可提高生產效率，且在生產步驟上之觀點也極為有用。
具有本發明之硬化物層之光碟係適合做為使用藍光雷射之次世代高密度光碟者，但也是適合做為以往之使用紅光雷射之光碟者。此外，由於在本發明中也提供該硬化物層用之紫外線硬化型樹脂組成物，因該樹脂組成物係適合做為透光層用保護塗布劑，同時也能用於做為使用紅光雷射之光碟保護層，故能廣泛適用於做為光碟保護塗布劑。
以下，詳細說明關於本發明。
本樹脂組成物係含有(A)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(B)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及/或(C)環氧(甲基)丙烯酸酯、以及(D)光聚合起始劑做為必須成分。
在本樹脂組成物中，以稀釋成分而言，係使用丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)做為必須成份。以丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯而言，能列舉如日立化成工業公司製之商品名FA－512A、FA－512AS等。特別是由於FA－512AS係藉由酯交換法所製造，而比起既存製法較容易取得，故以藉由酯交換法所製造之丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯為較理想。其在組成物中之使用量係相對於組成物整體而為5至60重量%(以下，只要未特別說明，%即表示重量%)，較理想係15至60%，更理想係25至60%，更加理想係大於30%，例如31%以上且60%以下。
此(A)成分係能與後述(E)成分併用，而在本樹脂組成物中，以含有(A)成分與(E)成分之合計含量30至60%為較理想。
本樹脂組成物中所含有之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)，係藉由使在分子中具有2個以上之羥基的多元醇與有機聚異氰酸酯化合物及(甲基)丙烯酸羥基酯(hydroxy(meth)acrylate)化合物反應所得到。
以多元醇而言，能舉出例如新戊二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇(pentaerythritol)、三環癸烷二羥甲基、雙－[羥基甲基]－環己烷等；藉由此等多元醇與多元酸(例如琥珀酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐等)之反應所得到之聚酯多元醇；藉由多元醇與ε－己內酯之反應所得到之聚己內酯多元醇；聚碳酸酯多元醇(例如藉由1,6－己二醇與碳酸二苯酯之反應所得到之聚碳酸酯二醇)或聚醚多元醇(如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇、環氧乙烷改質雙酚A等)等。通常，是使用從聚酯多元醇、聚醚多元醇及聚己內酯多元醇所成群組中選擇之多元醇。更理想的係聚醚多元醇或聚己內酯多元醇。以聚醚多元醇而言，係以聚C2－C4醚二醇為較理想，又以聚丙二醇或聚四亞甲二醇為更理想。以聚己內酯多元醇而言，係以聚己內酯二醇為更理想。
通常此等之分子量係以400至4000左右為較理想，更理想為500至2000左右，更加理想為500至1500左右。
以有機聚異氰酸酯而言，能舉出例如異佛酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷－4,4’－二異氰酸酯或異氰酸二環戊酯(dicyclopentanyl isocyanate)等。以異佛酮二異氰酸酯或二異氰酸甲苯酯為較理想。
以(甲基)丙烯酸羥基酯而言，能舉出如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯、羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯(hydroxy caprolactone(meth)acrylate)等(甲基)丙烯酸羥基C2至C7烷基酯。此等中，以(甲基)丙烯酸羥乙酯為更理想。
反應係如下述般進行。亦即，在多元醇中，相對於其每1當量羥基，混合有機聚異氰酸酯而較佳為使其異氰酸酯基成為1.1至2.0當量，且反應溫度較佳為70至90℃，而使其反應，以合成胺甲酸酯寡聚物。接著相對於胺甲酸酯寡聚物之異氰酸酯基每1當量，混合(甲基)丙烯酸羥基酯化合物而較佳為使其羥基成為1至1.5當量，且在70至90℃使其反應而能得到作為目的物之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
較理想的胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，係藉由使用下述者而得之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯：以多元醇而言，係使用從聚酯多元醇、聚醚多元醇及聚己內酯所成群組中選擇之多元醇，較理想為聚醚多元醇(更理想為聚C2至C4醚二醇)或聚己內酯二醇；以有機聚異氰酸酯而言，係使用異佛酮二異氰酸酯或二異氰酸甲苯酯；以(甲基)丙烯酸羥基酯而言，係使用(甲基)丙烯酸羥基C2至C7烷基酯，更理想為(甲基)丙烯酸羥乙酯。
上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係能以任何比例混合使用1種或2種以上。在本組成物中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)之含量係依據環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之含量而亦可為零，通常相對於本組成物整體，為0至60%左右，較理想為5至60%，更理想為5至55%左右，依據情形可為5至45%，特別理想為7至40%。此外，依據情形，可為10至45%，更理想為15至40%。胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)之分子量係以400至10000為較理想，更理想的係500至8000左右。
本樹脂組成物中所含有之環氧(甲基)丙烯酸酯(C)，較理想的係能列舉如在分子中具有2個以上環氧基之環氧(甲基)丙烯酸酯，其係藉由環氧樹脂與(甲基)丙烯酸之反應所得到。通常相對於環氧樹脂之環氧基1當量，使(甲基)丙烯酸在0.5至2當量、更理想為0.7至1.2當量左右、更加理想為1當量左右的範圍，使其反應至酸價之值成為0.2至1mg．KOH/g左右、更理想為0.3至0.7mg．KOH/g左右、更加理想為0.4至0.6mg．KOH/g左右而得到之環氧(甲基)丙烯酸酯為較理想。以做為原料之環氧樹脂而言，並無特別限定，但能舉出例如氫醌二環氧丙基醚、兒茶酚二環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚等苯基二環氧丙基醚；雙酚－A型環氧樹脂、雙酚－F型環氧樹脂、雙酚－S型環氧樹脂、2,2－雙(4－羥基苯基)－1,1,1,3,3,3－六氟丙烷之環氧化合物等雙酚型環氧化合物；氫化雙酚－A型環氧樹脂、氫化雙酚－F型環氧樹脂、氫化雙酚－S型環氧樹脂、氫化2,2－雙(4－羥基苯基)－1,1,1,3,3,3－六氟丙烷之環氧化合物等氫化雙酚型環氧化合物；溴化雙酚－A型環氧樹脂、溴化雙酚－F型環氧樹脂等鹵化雙酚型環氧化合物；EO/PO改質雙酚型環氧樹脂；環己烷二甲醇二環氧丙基醚化合物等脂環式二環氧丙基醚化合物；1,6－己二醇二環氧丙基醚、1,4－丁二醇二環氧丙基醚、二乙二醇二環氧丙基醚等脂肪族二環氧丙基醚化合物；多硫二環氧丙基醚(polysulfide diglycidyl ether)等多硫化物型二環氧丙基醚化合物；聯酚(biphenol)型環氧樹脂；聚醚型環氧樹脂等。此等中，以雙酚－A型環氧樹脂為較理想。
此等環氧化合物之市售物，能列舉出例如jER828、jER1001、jER1002、jER1003、jER1004(任一者皆為Japan Epoxy Resins股份有限公司製)、EpomikRTM R－140、Epomik R－301、Epomik R－304(任一者皆為三井化學股份有限公司製)、DER－331、DER－332、DER－324(任一者皆為Dow Chemical公司製)、Epiclon 840、Epiclon 850(任一者皆為大日本油墨股份有限公司製)、UVR－6410(Union Carbide公司製)、YD－8125(東都化成股份有限公司製)等雙酚－A型環氧樹脂；UVR－6490(Union Carbide公司製)、YDF－2001、YDF－2004、YDF－8170(任一者皆為東都化成股份有限公司製)、Epiclon 830、Epiclon 835(任一者皆為大日本油墨股份有限公司製)等雙酚－F型環氧樹脂；HBPA－DGE(丸善石油化學公司製)、Rikaresin HBE－100(新日本理化公司製)等氫化雙酚－A型環氧樹脂；DER－513、DER－514、DER－542(任一者皆為Dow Chemical公司製)等溴化雙酚－A型環氧樹脂；Epo1ight 3002(共榮社化學公司製)等PO改質雙酚A型環氧樹脂；CelloxideRTM 2021(Daicel公司製)、Rikaresin DME－100(新日本理化公司製)、EX－216(Nagase化成公司製)等脂環式環氧樹脂；ED－503(旭電化公司製)、Rikaresin W－100(新日本理化公司製)、EX－212、EX－214、EX－850(任一者皆為Nagase化成公司製)等脂肪族二環氧丙基醚化合物；FLEP－50、FLEP－60(任一者皆為Toray Thiokol公司製)等多硫化物型二環氧丙基醚化合物；YX－4000(Japan Epoxy Resins公司製)等聯酚型環氧化合物；EpolightRTM 100E、Epolight 200P(共任一者皆為共榮社化學公司製)等聚醚型環氧化合物。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係能以任何比例混合使用1種或2種以上。本樹脂組成物中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之含量係亦可為零，而相對於組成物整體，為0至65%、5至55%，較理想為5至45%，更理想為7至40%。此外，依據情形，也可為10至45%，更理想為15至40%。
本樹脂組成物中所含有之光聚合起始劑(D)，能列舉出例如1－羥基環己基苯基酮(IrgacureRTM 184)、1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮(Irgacure 2959)、2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮(Irgacure 127)、2,2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮(Irgacure 651)(以上為Ciba Specialty Chemicals公司製)、寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮](Esacure one；LAMBERTI公司製)、2－羥基－2－甲基－1－苯基－丙－1－酮(Darocur 1173；Ciba Specialty Chemicals公司製)、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－N－嗎啉基丙－1－酮(Irgacure－907；Ciba Specialty Chemicals公司製)、2－苯甲基－2－二甲基胺基－1－(4－嗎啉基苯基)－丁－1－酮、2－氯噻噸酮(2－chlorothioxanthone)、2,4－二甲基噻噸酮、2,4－二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、氧化2,4,6－三甲基苯甲醯基二苯基膦(Lucirin TPO：BASF公司製)、氧化雙(2,4,6－三甲基苯甲醯基)－苯基膦(Irgacure 819；Ciba Specialty Chemicals公司製)、氧化雙(2,6－二甲氧基苯甲醯基)－2,4,4－三甲基戊基膦等。
較理想的光聚合起始劑(D)係能列舉出例如1－羥基環己基苯基酮(Irgacure 184)、1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮(Irgacure 2959)、2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮(Irgacure 127)(以上為Ciba Specialty Chemicals公司製)、寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮](Esacure one；LAMBERTI公司製)、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－N－嗎啉基丙－1－酮(Irgacure－907；Ciba Specialty Chemicals公司製)、氧化2,4,6－三甲基苯甲醯基二苯基膦(Lucirin TPO：BASF公司製)、氧化雙(2,4,6－三甲基苯甲醯基)－苯基膦(Irgacure 819；Ciba Specialty Chemicals公司製)。
此等光聚合起始劑可單獨使用1種類，亦可以任何比例混合使用複數者。通常只有光聚合劑即可，但依據情形，亦可併用胺類等光聚合起始助劑。
本發明組成物中之光聚合起始劑(D)之含量，係以2至15%為較理想，特別理想為3至10%。
在本發明中可使用之胺類等光聚合起始助劑，能列舉出例如二乙醇胺、苯甲酸2－二甲基胺基乙酯、二甲基胺基苯乙酮、對－二甲基胺基苯甲酸乙酯、對－二甲基胺基苯甲酸異戊酯等。併用光聚合起始助劑時，本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中之含量係0至5%，較理想為0.05至5%，特別理想為0.1至3%。
在本樹脂組成物中，係以使用一定量以上之丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)做為稀釋成分為較理想，雖可單獨使用，但依據情形，亦能併用不屬於(A)至(C)及(F)之乙烯性不飽和化合物(通常在常溫為液態者)做為除此之外之稀釋成分。以該乙烯性不飽和化合物而言，能舉出例如(甲基)丙烯酸酯單體及丙烯酸酯寡聚物等，且以(甲基)丙烯酸酯單體為更理想。此等係可任意使用。
做為該(E)成分(稀釋成份)之(甲基)丙烯酸酯單體，係能分類成在分子中具有1個(甲基)丙烯酸酯基之單官能基單體、與在分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酸酯基之多官能基單體。在本發明中，任一者皆能適宜使用。
在分子中具有1個(甲基)丙烯酸酯基之單官能基單體，係能舉出例如三環癸烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異莰酯(isobornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、4－丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸苯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯基二氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羥基－3－苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羥乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥丙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯等。
此外，在分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體，係能舉出例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙醛(hydroxy pivalaldehyde)改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質l,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、參[(甲基)丙烯醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、環氧乙烷改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
以該稀釋成分(E)之(甲基)丙烯酸酯單體而言，係以含有如下述式所示之酯及其改質物的(甲基)丙烯酸酯單體為較理想(CH2 ＝CR1 COO)nR2 (式中，R1 係表示氫或甲基；n係表示1至4(較理想為1至2)；R2 係表示酯殘基，且表示含有可具有羥基取代之碳原子5至15個(較理想為5至12個)以及連結碳原子之醚性氧原子0至5個的脂肪族或芳香族酯殘基)，在上述例示化合物中，包含於上述式者係更理想之化合物。此外，以上述式之酯化合物之改質物而言，係以C1至C3環氧烷(alkylene oxide)中之改質物為較理想。
此外，從生產性安定等觀點來看，以(甲基)丙烯酸苯基二氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基－3－苯氧基丙酯、甲氧基三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、或分子量大之2官能基以上(甲基)丙烯酸酯(例如4莫耳環氧乙烷改質雙酚A型二丙烯酸酯)等為較理想。
做為(E)成分之(甲基)丙烯酸酯單體係使用1種，或以任何比例併用2種以上皆可。本樹脂組成物中之此(E)成分之含量係相對於組成物整體，通常為0至30%左右，較理想為0至20%左右。使用(E)成分時，相對於組成物整體，較理想為1%以上，更理想為2%以上，其上限係按照上述。
在本樹脂組成物中，除了上述(A)至(E)之成分以外，能包含具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物(F)。此時，如在耐指紋性等方面達成更理想的效果者，係更為理想。
以具有該反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物(F)而言，只要是在光聚合反應時同時交聯者，則可為任一者。做為該F成分中之此種反應性不飽和基而較理想者，能舉出如乙烯性不飽和基，而以更理想者而言，能舉出如(甲基)丙烯醯基或(甲基)丙烯醯胺基。因此，以較理想之該F成分而言，係結合此等基於(聚)二甲基矽氧烷骨架而成之化合物。亦即，較理想為已結合乙烯性不飽和基之(聚)二甲基矽氧烷化合物，更理想為已結合(甲基)丙烯醯基或(甲基)丙烯醯胺基之(聚)二甲基矽氧烷。最理想為已結合(甲基)丙烯醯基之(聚)二甲基矽氧烷化合物。可為甲基丙烯醯基與丙烯醯基之任一者，但依據情形，以丙烯醯基為較理想。
以具有乙烯性不飽和基之(聚)二甲基矽氧烷化合物而言，能舉出如BYK－Chemie公司之BYK－UV－3500、BYK－UV－3530及BYK－UV－3570，及信越化學工業股份有限公司製之FK－353、X－22－1602、X－22－1603、X－22－2445、X－22－2457、X－22－2458、X－22－2459、X－22－4272及X－22－6266等。
上述(F)成分可使用1種，或亦能以任何比例混合使用2種以上。相對於本樹脂組成物中之組成物整體之含量係0至5%左右，較理想為0.05至5%，更理想為0.1至3%，最理想為0.3至2%左右。
含有該(F)成分之本樹脂組成物之紫外線硬化層，由於具有高耐指紋性，故使用於做為光碟之被覆塗布層時，不需如以往之被覆塗布層般地在其表面再設置硬塗布層，而能較容易地製造光碟。
本樹脂組成物中，雖然通常並不需含有，但因應需要亦可含有做為高分子聚合物之聚酯系、聚碳酸酯系、聚丙烯酸系、聚胺甲酸酯系、聚乙烯系樹脂。並且，因應需要亦可併用有機溶劑、矽烷偶合劑、聚合抑制劑、調平劑(leveling agent)、光安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、表面潤滑劑、填料等添加劑。
以本樹脂組成物之較理想組成而言，可舉出下述組成。
能舉出例如：(I)一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，在樹脂組成物中，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)5至55重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)5至55重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%；(II)一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，在樹脂組成物中，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)10至45重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)10至45重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%；(III)一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物整體，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)0至60重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)0至70重量%且胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)與環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之合計量為46至70重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%；(IV)一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物整體，丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)、與不包含於(A)至(C)及(F)之丙烯酸酯單體(E)的合計含量為30至60重量%，且(E)成分含量為0至30重量%，光聚合起始劑(D)之含量為2至15重量%，而具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)之含量為0至5重量%，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)及環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之任1種或兩者為20至68重量%。
本樹脂組成物係可藉由將前述之各成分在20至80℃攪拌混合並溶解而得到。所得到之組成物因應需要也可過濾。
所得到之本樹脂組成物藉由E型黏度計所測定之在25℃之黏度係以400至6000mPa．S為較理想。更理想之黏度係1200至6000mPa．S左右，特別理想為1200至3000mPa．S左右。
所得到之本樹脂組成物通常能使用於做為光碟用塗布劑等。
本樹脂組成物之光硬化係可藉由將紫外線或可見光等光線照射至本樹脂組成物而進行。經由該光硬化，而能得到本樹脂組成物之硬化物。
使用本樹脂組成物做為光碟用塗布劑時，只要是在光碟上，例如在光碟之記錄層上或反射膜上，塗布本樹脂組成物即可。在經由塗布所得到之本樹脂組成物之薄膜或薄層上，藉由照射上述光而能得到具有本樹脂組成物之硬化物層(或膜)的本發明的光碟。所得到之光碟上之硬化膜，係直接具有做為被覆塗層或/及保護膜等之機能。由於如此進行操作而得到之本樹脂組成物之硬化物層(或膜)係亦能達成做為硬塗布層之效果，故通常不需在本樹脂組成物之硬化物層(或膜)上設置硬塗布層，但因應需要也可在該硬化物層上再設置硬塗布層。
用以使本樹脂組成物硬化之光照，只要是以能照射紫外光至近紫外光之光線之燈做為光源而進行即可。以此種燈而言，能舉出例如低壓或高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙氣燈、或是無電極燈等。
以本樹脂組成物做為光碟用塗布劑時，以做為透光層用保護塗布劑來使用為較理想。當塗布於光碟上時，硬化後之膜厚以塗布成10至200 μm、較理想為50至100 μm為較理想。雖然不限塗布方法，但能舉出例如一般方法之旋轉塗布法、2P法、輥塗布法或網版印刷(screen printing)法等。通常以旋轉塗布法為較理想。
此外，因為在次世代高密度光碟方面係使用400nm左右之藍光雷射於讀取及/或寫入，所以在膜厚90至100 μm之硬化物中之405nm之透射率係以80%以上為較理想。
進一步而言，在依據本發明之光碟中，比起在光碟之記錄層或反射層，本樹脂組成物之硬化物層更以存在於記錄光及/或再生光之入射側為較理想。
(實施例)
以下，使用實施例詳細說明本發明。
(1)本樹脂組成物及比較例組成物之製造：在如下述表1至3所示之組成比例中，將(A)至(F)之各成分以任何順序加入附攪拌機之容器中，在室溫攪拌混合直至成為均勻溶液，而得到本樹脂組成物。
此外，比較例用之組成物也以同樣方式製造。
關於實施例1至5及比較例1至2之樹脂組成物，其成分及組成係如表1所示。此外，關於實施例6至10，其成分及組成係如表2所示；另外關於實施例11至13及比較例3，其成分及組成係如表3所示。
再者，在本實施例所得到之各樹脂組成物在25℃以E型黏度計所測定之黏度係記載於表1至3之初期黏度位置。
(2)本發明之光碟及比較用之光碟之製造：在將100nm之銀合金進行噴鍍(sputtering)處理於1.2mm厚之聚碳酸酯基板上而得到之光碟之銀合金反射膜上，將上述實施例所得到之本樹脂組成物藉由旋轉塗布法以硬化後之厚度成為90至100 μm之方式進行塗布。使所得到之塗膜以Fusion燈D閥並以積分光量1J/cm2 進行硬化，而得到在銀合金反射膜上具有90至100 μm之本樹脂組成物之硬化物層的本發明的光碟。
此外，比較用光碟係以與上述完全同樣之方式製造。
以下，詳細說明評估試驗方法。
(1)風乾試驗為了觀察在循環時之黏度變化狀態，而進行下述之風乾試驗。
將在上述實施例及比較例所得到之樹脂組成物依容器分別而各自加入5g至塑膠容器(內徑48mm、高30mm)中，將該容器放置於設定為60℃之鼓風乾燥機中60分鐘。60分鐘後以玻璃棒攪拌該容器中之液體(樹脂組成物)，測定其均勻後之黏度。
從試驗前所測定之樹脂組成物初期黏度以及上述測定之黏度值，經由下述之計算式(i)而計算出黏度增加率。
(i)黏度增加率(%)＝(試驗後黏度－初期黏度)×100/初期黏度
再者，在風乾試驗之黏度測定中係使用E型黏度計。
此外，風乾試驗之判定係以下述基準進行判定。
○．．．黏度變化率<15%
×．．．黏度變化率≧15%
上述風乾試驗之結果及判定結果係如表1至3所示(在表中係表示為「風乾試驗」)。
(2)耐久度試驗將本發明之光碟及比較對照光碟放置於80℃、溼度80%RH之環境下96小時，觀察試驗前後之彎曲與外觀變化。
硬化物層之膜厚與彎曲之測定，係使用Dr.Schenk prometheus MT－146，將硬化物層置於下側而進行。
在光碟內徑24mm、38mm、45mm及58mm之4點上進行測定，算出其平均值。
表中之初期彎曲及耐久試驗後之彎曲，係分別測定塗布樹脂組成物於光碟前之光碟彎曲、塗布樹脂組成物於光碟且將塗布層進行光硬化後之光碟彎曲、以及耐久試驗後之光碟彎曲，根據此等並經由下述計算式(ii)及計算式(iii)而算出。
(ii)初期彎曲＝塗布層硬化後之光碟彎曲－塗布前之光碟彎曲(iii)96小時後之彎曲量＝96小時後之光碟彎曲－具有硬化物層之光碟之初期彎曲彎曲之單位係以度表示。以下述基準進行判定。
○．．．初期彎曲>－0.6，且96小時後之彎曲量>－0.6
×．．．初期彎曲≦－0.6，或/且96小時後之彎曲量≦－0.6
在外觀變化方面，係以目視觀察96小時後之銀合金反射膜之腐蝕程度，以銀合金反射膜之有無變色而判定。評估係按照下述進行。
○．．．在銀合金反射膜未觀察到變色等異常。
×．．．在銀合金反射膜能確認變色等異常。
上述耐久試驗結果及判定結果係如表1至3所示。
(3)透射率試驗測定在塗布實施例使用之樹脂組成物前將銀合金噴鍍所得到之光碟(未塗布光碟)之405nm波長之透射率、以及具有在前述實施例所得到之硬化物層的本發明光碟之405nm波長之透射率，並且以未塗布光碟之透射率做為基準，以下述基準判定本發明之光碟之透射率。再者，透射率之測定係使用分光光度計(日立製作所股份有限公司製U－3310)進行。
透射率之判定基準○．．．405nm之透射率為80%以上。
×．．．405nm之透射率未達80%。
上述測定結果及判定結果係如表1至3所示。
(4)耐指紋性試驗耐指紋性試驗，係使用協和界面科學公司製DCA－VZ而測定在光碟之硬化物層表面之水及油酸的接觸角，以下述基準判定。此等接觸角若越高，則表示越難沾上指紋。
○．．水之接觸角為90度以上，且油酸之接觸角為40度以上。
△．．水之接觸角及油酸之接觸角的任一方皆未滿足○之基準。
×．．水之接觸角未達90度，且油酸之接觸角未達40度。
上述測定結果及判定結果係如表3所示。
再者，表中之「份」係表示重量份。
再者，表中所示之各組成之省略記號係如下述。
FA－512AS：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯，日立化成工業公司製UA－1：聚己內酯二醇(分子量800)2莫耳與異佛酮二異氰酸酯3莫耳反應後，再與丙烯酸2－羥乙酯2莫耳反應所得到之胺甲酸酯丙烯酸酯。UA－2：聚四亞甲二醇(分子量800)1莫耳與二異氰酸甲苯酯2莫耳反應後，再與丙烯酸2－羥乙酯2莫耳反應所得到之胺甲酸酯丙烯酸酯。UA－3：聚丙二醇(分子量1000)1莫耳與二異氰酸甲苯酯2莫耳反應後，再與丙烯酸2－羥乙酯2莫耳反應所得到之胺甲酸酯丙烯酸酯。EPA－1：將雙酚A型環氧樹脂(環氧當量：185g/當量)以環氧基1莫耳當量與丙烯酸1莫耳反應直至酸價成為0.5mg．KOH/g而得到之環氧丙烯酸酯。EPA－2：相對於總量中，添加1,6－己二醇二丙烯酸酯30%，並將雙酚A型環氧樹脂(環氧當量：475g/當量)以環氧基1莫耳當量與丙烯酸1莫耳反應直至酸價成為0.5mg．KOH/g而得到之環氧丙烯酸酯。Irgacure 184：1－羥基環己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals公司製之光聚合起始劑Irgacure 2959：1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮，Ciba Specialty Chemicals公司製之光聚合起始劑Irgacure 907：2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－N－嗎啉基丙－1－酮、Ciba Specialty Chemicals公司製之光聚合起始劑Irgacure 127：2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮，Ciba Specialty Chemicals公司製之光聚合起始劑Esacure ONE－S：寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮]，LAMBERTI公司製之光聚合起始劑Lucirin TPO：氧化2,4,6－三甲基苯甲醯基二苯基膦，BASF公司製之光聚合起始劑Irgacure 819：氧化雙(2,4,6－三甲基苯甲醯基)－苯基膦，Ciba Specialty Chemicals公司製之光聚合起始劑AM－1：三環癸烷二羥甲基二丙烯酸酯，日本化藥公司製AM－2：丙烯酸四氫糠酯，大阪有機公司製AM－3：丙烯酸2－乙氧基乙氧基乙酯AM－4：丙烯酸異莰酯AM－5：4莫耳環氧乙烷改質雙酚A型二丙烯酸酯AM－6：三丙二醇二丙烯酸酯AM－7：4－丙烯醯基嗎啉AM－8：(甲基)丙烯酸苯基二氧基乙酯AM－9：(甲基)丙烯酸2－羥基－3－苯氧基丙酯AM－10：甲氧基三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯AM－11：甲基丙烯酸1,2,2,6,6－五甲基－4－六氫吡啶酯IRGANOX 1520L：紫外線吸收劑，Ciba Specialty Chemicals公司製BYK－UV－3570：反應型聚矽氧，含丙烯醯基之聚酯改質聚二甲基矽烷，BYK－Chemie公司製
從表1、2及3可知，本發明之光碟係可提供硬化後之彎曲少且透明度、耐久度優良之次世代高密度光碟者。並且，因為在風乾試驗中之本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之優越性，而在以旋轉塗布法生產時，變得非常容易控制經由循環使用之膜厚，故本發明之紫外線硬化型樹脂係在為了有效率地生產而循環使用之方面可耐使用。因此，本發明係極有用於做為形成使用藍光雷射進行記錄及/或再生之光碟之透光層的透光層用保護塗布劑。
此外，從表3可知，實施例11至13所得到之光碟係在被覆層所要求之耐指紋污染性方面為跳躍性地提升，且在本樹脂組成物之硬化物層表面，不需形成硬塗布層，而可提高光碟之生產效率。在生產過程上之觀點來看也極為有用。
(產業上之利用可能性)
本發明係提供可有效率地生產硬化後之彎曲少且透明度、耐久度優良之次世代高密度光碟並使用藍光雷射的次世代高密度光碟的透光層用保護塗布劑者，但也能適用於使用其他例如紅光雷射之光碟用材料。

Claims (23)

  1. 一種光碟，其特徵為：具備含有(A)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(B)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及/或(C)環氧(甲基)丙烯酸酯、以及光聚合起始劑(D)之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層。
  2. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中，硬化物層係含有丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)5至55重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)5至55重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層。
  3. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中，硬化物層係含有丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)10至45重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)10至45重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層。
  4. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中，光聚合起始劑(D)係從1－羥基環己基苯基酮、1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮、2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮及寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮]所成群組中選擇之1種或2種以上。
  6. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係由從聚酯多元醇及聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、二異氰酸酯、以及丙烯酸2－羥乙酯而構成的反應物。
  7. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯，而且胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係由從聚酯多元醇及聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、二異氰酸酯、以及丙烯酸2－羥乙酯的反應物。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之光碟，其中，硬化物層係藉由藍光雷射進行記錄及/或再生之光碟之透光層用保護塗布層。
  9. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之光碟，其中，紫外線硬化型樹脂組成物係復含有具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)者，且在該樹脂硬化物層之表面不具有硬塗布層。
  10. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之光碟，其中，硬化物層係具備由銀或銀合金所構成之(半透明)反射膜之光碟之透光層用保護塗布層。
  11. 一種光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其特徵為：含有(A)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(B)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及/或(C)環氧(甲基)丙烯酸酯、以及光聚合起始劑(D)。
  12. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，在樹脂組成物中，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)5至55重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)5至55重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%。
  13. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，在樹脂組成物中，含有如下比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)10至45重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)10至45重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%。
  14. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯。
  15. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，光聚合起始劑(D)係從1－羥基環己基苯基酮、1－[4－(2－羥基乙氧基)－苯基]－2－羥基－2－甲基－1－丙－1－酮、2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙醯基)－苯甲基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮及寡[2－羥基－2－甲基－1－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮]所成群組中選擇之1種或2種以上。
  16. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係由下述者所構成之反應物：(i)從聚酯多元醇、聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、(ii)二異氰酸酯、以及(iii)丙烯酸2－羥乙酯。
  17. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，紫外線硬化型樹脂組成物復含有具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)。
  18. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯(C)係雙酚A型環氧二丙烯酸酯，而且胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)係由從聚酯多元醇及聚醚多元醇及己內酯醇所成群組中選擇之至少1種多元醇、二異氰酸酯、以及丙烯酸2－羥乙酯的反應物。
  19. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物整體，含有如下之比例：丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)5至60重量%、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)0至60重量%及/或環氧(甲基)丙烯酸酯(C)0至70重量%且胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)與環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之合計量為46至70重量%、以及光聚合起始劑(D)2至15重量%。
  20. 如申請專利範圍第11項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物整體，丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(A)、與不包含於(A)至(C)及(F)之丙烯酸酯單體(E)之合計含量為30至60重量%，且(E)成分含量為0至30重量%，光聚合起始劑(D)之含量為2至15重量%，而具有反應性不飽和基之二甲基聚矽氧化合物成分(F)之含量為0至5重量%，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)及環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之任1種或兩者為20至68重量%。
  21. 如申請專利範圍第11項至第16項中任一項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，以E型黏度計測定在25℃之紫外線硬化型樹脂組成物之黏度為400至6000mPa．S。
  22. 如申請專利範圍第11項至第16項中任一項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，以E型黏度計測定在25℃之紫外線硬化型樹脂組成物之黏度為1200至3000mPa．S。
  23. 一種硬化物，係使申請專利範圍第11項至第16項中任一項之光碟用紫外線硬化型樹脂組成物硬化而得者。
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