JPH11100419A - 放射線硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】光ディスクを構成する樹脂、反射膜、半透過膜
などとの接着性、速硬化性ならびに得られる硬化物の耐
熱性および耐湿性に優れるとともに記録された情報を読
みだすための光に対して高い光透過性を有する、ディス
クの接着剤として有用な光硬化性樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも
一個有するリン酸エステル化合物、（Ｃ）前記（Ａ）成
分および（Ｂ）成分以外の、一分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレート
化合物、（Ｄ）一分子中にメルカプト基と特定のオルガ
ノシリル基を有する化合物、ならびに（Ｅ）光重合開始
剤を含有する光硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線硬化性樹脂
組成物に関し、特に光ディスクの製造に於いて接着剤と
して有用である放射線硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューター装置技術、コンピ
ューターソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする
情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達す
ることが可能となってきている。これに伴いより多くの
情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ
開発が進められつつある。このような高密度記録媒体と
してＤＶＤ（デジタルビデオディスクまたはデジタルバ
ーサタイルディスクと称する）が次世代の汎用の記録媒
体として開発されている。ＤＶＤは従来のＣＤ（コンパ
クトディスク）と異なり、２枚のディスクを張り合わせ
て製造されるために張り合わせのための接着剤が必要と
なり、ホットメルト接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化
型接着剤等を用いる試みがなされている。しかし、ホッ
トメルト接着剤では熱安定性や耐候性が十分ではなく高
温環境下で軟化するため接着強度が低下して張り合わせ
たディスクが剥がれたり変形したりする問題がある。ま
た、該接着剤は透明性が高くないため、接着剤層を通し
て記録を読みとる方式では使用が困難である。このよう
な方式のＤＶＤとしては、記録面にアルミニウムのよう
な光反射率が高い物質の薄膜をスパッタリングなどの蒸
着方法でポリカーボネートのような透明な樹脂からなる
ディスク上に形成した第一のディスクと、金あるいは窒
化珪素の薄膜などのような光を一部は透過し一部は反射
するような半透過膜を記録面にスパッタリングなどの蒸
着方法で透明な樹脂からなるディスク上に形成した第二
のディスクとを互いの記録面を内側にして接着剤で張り
合わせた構造のディスクが挙げられる。このようなＤＶ
Ｄでは第二のディスクの記録面とは反対側から記録を読
みとるための光を入射させ第二のディスクと第一のディ
スクの両方の記録を読みとるように設計されている。し
かしながら、接着剤の透明性が低いと第一のディスクを
読みとることが困難である。熱硬化型接着剤では硬化す
るときの熱によりディスクを構成する基材が変形した
り、硬化に要する時間が長い等の問題がある。嫌気型硬
化型接着剤も硬化に時間がかかるため生産性が低いとい
う問題がある。このような問題を解決する方法として光
硬化型の接着剤が提案されている。例えば、特開昭６１
−１４２５４５号公報および特開平６−８９４６２号公
報にはウレタンアクリレートを主成分とする紫外線硬化
性樹脂接着剤が開示されている。しかし、この接着剤は
光硬化性、硬化により得られる硬化物の耐熱性、耐湿性
や被着体である樹脂、反射膜、半透過膜との接着性の点
で十分に満足する性能が得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題はディスクを構成する樹脂、反射膜、
半透過膜などとの接着性、速硬化性ならびに得られる硬
化物の耐熱性および耐湿性に優れるとともに記録された
情報を読みだすための光に対して高い光透過性を有する
放射線硬化性樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【発明を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、以下に示す特定の放射線硬化性樹脂組成物に
より前記課題を解決できることを見いだした。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート、（Ｂ）一分子中に（メタ）アク
リロイル基を少なくとも一個有するリン酸エステル化合
物、（Ｃ）前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の、一
分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有す
る（メタ）アクリレート化合物、（Ｄ）一分子中に少な
くとも一個のメルカプト基と少なくとも一個の−ＳｉＲ
^aＲ^bＲ^c（ここで、 Ｒ^a、 Ｒ^bおよび Ｒ^cは独立にアル
キル基、アルコキシ基、フェニル基、フェニルオキシ
基、ハロゲン原子または水素原子を表す）で表される基
をもつ化合物、ならびに（Ｅ）放射線重合開始剤を含有
する放射線硬化性樹脂組成物を提供する。

【０００６】以下、本発明の放射線硬化性樹脂組成物に
ついて詳述する。なお、本明細書においては、数平均分
子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定さ
れるポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。

【０００７】

【発明の実施の形態】（Ａ）成分 （Ａ）成分として用いられるウレタン（メタ）アクリレ
ート（以下、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）とい
う）は、前記のとおり、（ａ）ポリオール化合物、
（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｃ）水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られる。

【０００８】（ａ）ポリオール化合物；用いられるポリ
オール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、分子中に２個以上の水酸
基を有する脂肪族炭化水素、分子中に２個以上の水酸基
を有する脂環式炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を
有する不飽和炭化水素等が用いられる。これらのポリオ
ール化合物は一種単独で用いることも、２種類以上併用
することもできる。上記ポリエーテルポリオールとして
は、脂肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテ
ルポリオール、芳香族ポリエーテルポリオール、を挙げ
ることができる。

【０００９】ここで、脂肪族ポリエーテルポリオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、およびトリメチロールプロパンのエチレンオキシド
付加トリオール、トリメチロールプロパンのプロピレン
オキシド付加トリオール、トリメチロールプロパンのエ
チレンオキシドとプロピレンオキシド付加トリオール、
ペンタエリスリトールのエチレンオキシド付加テトラオ
ール、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド付加
ヘキサオール等のアルキレンオキシド付加ポリオール等
の多価アルコール、および２種類以上のイオン重合性環
状化合物を開環重合させて得られるポリエーテルポリオ
ール等が挙げられる。

【００１０】なお、イオン重合性環状化合物としては、
例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テ
トラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキ
シド、エピクロルヒドリン、グリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記二種類
以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせと
しては、例えばテトラヒドロフランとエチレンオキシ
ド、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラ
ヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラ
ヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシド、ブテン−１−オキシ
ドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−
１−オキシドとエチレンオキシド等を挙げることができ
る。

【００１１】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸、および
ジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させた
ポリエーテルポリオールを使用することもできる。

【００１２】脂環式ポリエーテルポリオールとしては、
例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド
付加ジオール、１，４−シクロヘキサンジオールのアル
キレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。

【００１３】芳香族ポリエーテルポリオールとしては、
例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ナフトハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジ
オール、アントラハイドロキノンのアルキレンオキシド
付加ジオール等が挙げられる。

【００１４】ポリエーテルポリオールは次のような商品
名で市販されている。例えば脂肪族ポリエーテルポリオ
ールとしては、ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、Ｐ
ＴＭＧ２０００（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１
０００、 ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ２
０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２０、 ＥＸＣＥＮＯＬ４
０２０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユ
ニセーフ ＤＣ１１００、ユニセーフＤＣ１８００、ユ
ニセーフＤＣＢ１１００、ユニセーフＤＣＢ１８００
（以上、日本油脂（株））、ＰＰＴＧ１０００、 ＰＰ
ＴＧ２０００、 ＰＰＴＧ４０００、ＰＴＧ４００、Ｐ
ＴＧ６５０、ＰＴＧ２０００、 ＰＴＧ３０００、ＰＴ
ＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２０００（以上、保土谷化学工
業（株）製）、Ｚ−３００１−４、 Ｚ−３００１−
５、ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ２０００Ｂ（以上、第一工
業製薬（株）製）、ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グリコール、
ＥＤＡＰ４、 ＥＤＡ Ｐ８（以上、日本乳化剤（株）
製）、クオドロール（旭電化（株）製）、トーンポリオ
ール０２００、トーンポリオール０２２１、トーンポリ
オール０３０１、トーンポリオール０３１０、トーンポ
リオール２２０１、トーンポリオール２２２１（以上、
ユニオンカーバイド社製）が挙げられる。芳香族ポリエ
ーテルポリオールとしてはユニオールＤＡ４００、ＤＡ
７００、ＤＡ１０００、ＤＢ４００（以上、日本油脂
（株）製）等を挙げることができる。

【００１５】また、上記ポリエステルポリオールは、多
価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られる。ここ
で、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、
２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、３−メ
チルペンタン−１，５−ジオール、ノナン−１，９−ジ
オール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロ
パンのエチレンオキシド付加体、トリメチロールプロパ
ンのプロピレンオキシド付加体、トリメチロールプロパ
ンのエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加体、
ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、アルキレンオキシド付加ポリオール〔例え
ば、ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グリコール、ＥＤＡ Ｐ４、
ＥＤＡ Ｐ８（以上、日本乳化剤（株）製）、クオド
ロール（旭電化（株）製）、トーンポリオール０２０
０、トーンポリオール０２２１、トーンポリオール０３
０１、トーンポリオール０３１０、トーンポリオール２
２０１、トーンポリオール２２２１（以上、ユニオンカ
ーバイド社製）の商品名で入手することができる〕等が
挙げられる。また、多塩基酸としては、例えばフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げることができる。
これらのポリエステルポリオールの市販品としては、ク
ラポールＰ１０１０、クラポールＰ２０１０、ＰＭＩＰ
Ａ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以
上、クラレ（株）製）等を使用することができる。ま
た、上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば
式（１）で示されるポリカーボネートジオールが挙げら
れる。

【００１６】

【化１】 ＨＯ−（Ｒ¹−ＯＣＯＯ）_m−Ｒ¹−ＯＨ （１）

【００１７】（式中、Ｒ¹は炭素原子数２〜２０のアル
キレン基、（ポリ）エチレングリコールから両末端の水
酸基を除いた残基、（ポリ）プロピレングリコールから
両末端の水酸基を除いた残基、（ポリ）テトラメチレン
グリコールから両末端の水酸基を除いた残基を表し、具
体的には １，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１、
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピ
レングリコール等から両末端の水酸基を除いた残基が挙
げられ、ｍは１〜３０の整数である）

【００１８】該ポリカーボネートポリオールは、ＤＮ−
９８０、 ＤＮ−９８１、 ＤＮ−９８２、 ＤＮ−９８
３（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）、ＰＣ−８
０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１０００、 ＰＮＯＣ
２０００、ＰＭＣ１００、ＰＭＣ２０００（以上、
（株）クラレ製）、プラクセル ＣＤ−２０５、ＣＤ−
２０８、ＣＤ−２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ−２０５Ｐ
Ｌ、ＣＤ−２０８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、ＣＤ−２２
０ＰＬ、ＣＤ−２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８ＨＬ、ＣＤ−
２１０ＨＬ、ＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｔ、ＣＤ
−２２１Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等の商
品名で市販されている。

【００１９】上記ポリカプロラクトンポリオールとして
は、例えば、εーカプロラクトンを、例えばエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリ
ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−ブタンジオール等のジオールに付加反応
させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられ
る。これらはプラクセル ２０５、２０５ＡＬ、２１
２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル
化学工業（株）製）等の商品名で市販されている。

【００２０】分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族
炭化水素としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチル
グリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メ
チル−１，８−オクタンジオール、ヒドロキシ末端水添
ポリブタジエン、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ
る。

【００２１】分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式
炭化水素としては、例えば１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ジシクロペ
ンタジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカンジ
メタノール等が挙げられる。分子中に２個以上の水酸基
を有する不飽和炭化水素としては、例えばヒドロキシ末
端停止ポリブタジエン、ヒドロキシ末端停止ポリイソプ
レン等が挙げられる。

【００２２】さらにまた、上記以外のポリオールとして
は、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンジオール、
ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端
ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンの末端カルビ
トール変性ジオール等が挙げられる。これらの（ａ）ポ
リオール化合物の好ましい数平均分子量は５０〜１５０
００、特に好ましくは１００〜８０００である。

【００２３】（ｂ）ポリイソシアネート化合物；ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成に使用される
（ｂ）ポリイソシアネートとしては、例えば２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４
−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３´−ジメチル
−４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３´−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４´−ビフ
ェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２
−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピ
ル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニ
ルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート等が挙げられる。これらのうち、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート等が好ましい。これら（ｂ）のポリイソシアネー
ト化合物は一種単独でまたは２種類以上を組み合わせて
用いることができる。

【００２４】（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物；ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成に使
用される第三の反応成分である、（ｃ）の水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物としては、例えば２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニル
オキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロ
キシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンジ（メタ）アクリレート、、トリメチロール
エタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、および下記構造式（２）で
表される（メタ）アクリレート等が挙げられ、

【００２５】

【化２】

【００２６】〔式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示
す〕、さらにアルキルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等の
グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加
反応により得られる化合物も挙げることができる。これ
らのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が好まし
い。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成方法は
特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の
方法に従って行われる。

【００２７】（ｉ）（ｂ）ポリイソシアネート化合物お
よび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反
応させ、次いで得られた生成物に（ａ）ポリオール化合
物を反応させる方法。

【００２８】（ｉｉ）（ａ）ポリオール化合物、（ｂ）
ポリイソシアネート化合物、（ｃ）水酸基含有（メタ）
アクリレート化合物を一括に仕込んで反応させる方法。

【００２９】（ｉｉｉ）（ａ）ポリオール化合物および
（ｂ）ポリイソシアネート化合物を反応させ、次いで得
られた生成物に（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物を反応させる方法。

【００３０】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）の合成においては通常、ナフテン酸銅、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ジ−ｎ−
ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシク
ロ〔２．２．２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メチ
ルビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のウレタン化触媒
を、（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネートおよ
び（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートの合計重量１
００重量部当り０．０１〜１重量部用いて反応を行うの
が好ましい。この反応における反応温度は、通常０〜９
０℃、好ましくは１０〜８０℃で行う。本発明で用いる
ウレタン（メタ）アクリレートの好ましい数平均分子量
は、４００〜２００００であり、特に６００〜１０００
０であることが好ましい。

【００３１】本発明の組成物において、ウレタン（メ
タ）アクリレート（Ａ）の量は、通常、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計重量１００重量部当たり
５〜７０重量部でよく、好ましくは３０〜９０重量部で
ある。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が少なすぎ
ると得られる硬化物の基材に対する密着力が十分でな
く、多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎて取り扱い
に支障を生じる場合がある。

【００３２】（Ｂ）成分 本発明において（Ｂ）成分として用いられる一分子中に
（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有するリン酸
エステル化合物（以下、リン酸エステル化合物（Ｂ）と
いう）としては、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２
−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェー
ト、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホ
スフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル〕ホスフェート、および下記式（３）
で示される化合物が挙げられる。

【００３３】

【化３】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は独立に式（４）、式
（５）、式（６）、式（７）もしくは式（８）で示され
る基または水酸基を表し、但し Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の内
少なくとも一つは式（４）、式（５）、式（６）もしく
は式（７）で表される基である。

【００３４】

【化４】 （式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を表す）

【００３５】

【化５】 （式中、Ｒ⁷水素原子またはメチル基を表す）

【００３６】

【化６】 （式中、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基を表す）

【００３７】

【化７】 （式中、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰および Ｒ¹¹は独立に水素原子また
はメチル基を表し、ｓは１〜５を表す）

【００３８】

【化８】 （式中、Ｒ¹²は水素原子またはメチル基を表す）

【００３９】これらのリン酸エステル化合物（Ｂ）の中
でもリン原子と結合する水酸基を含まないリン酸エステ
ル化合物が好ましい。リン酸エステル化合物（Ｂ）は、
例えば、ライトエステルＰ−Ｍ、Ｐ−２Ｍ（以上、共栄
社化学（株）製）、ビスコート３ＰＡ（大阪有機化学工
業（株）製）、ＥＢ−１６９、ＥＢ−１７９、ＥＢ−３
６０３、Ｒ−ＤＸ６３１８２（以上、ダイセルＵＣＢ
（株）製）、ＡＲ−１００、ＭＲ−１００、ＭＲ−２０
０、ＭＲ−２６０（以上、大八化学（株）製）、ＪＡＭ
Ｐ−１００、ＪＡＭＰ−５１４、ＪＰＡ−５１４（以
上、城北化学（株）製）等の商品名で市販されている。
これらのうち、前記のリン原子と結合する水酸基を含ま
ないリン酸エステル化合物としては例えばビスコート３
ＰＡが挙げられる。

【００４０】本発明の組成物におけるリン酸エステル化
合物（Ｂ）の量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分の合計重量１００重量部当り、通常、０．１〜３０重
量部でよく、好ましくは０．２〜１０重量部、特に好ま
しくは０．５〜５重量部である。（Ｂ）成分の配合量が
少なすぎると被接着基材、特に金属基材との接着が不十
分であり、多すぎると水分の吸収による金属基材の腐食
等が生じる場合がある。

【００４１】（Ｃ）成分 本発明の組成物に（Ｃ）成分として用いられる、（Ａ）
成分および（Ｂ）成分以外の、一分子中に（メタ）アク
リロイル基を少なくとも一個有する（メタ）アクリレー
ト化合物（以下、（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と
いう）としては、（メタ）アクリロイル基を一つだけ有
する単官能化合物と二つ以上有する多官能化合物の何れ
の化合物を用いてもよく、適当な比率で併用してもよ
い。

【００４２】上記単官能化合物としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソア
ミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマン
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒ
ドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルコハク酸、トリフルオロエチル（メタ）アク
リレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オ
クタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデ
カフルオロデシル（メタ）アクリレート、下記式（３）
〜（５）で表される化合物を挙げることができる。

【００４３】

【化９】 〔式中、Ｒ¹³は炭素数２〜６のアルキレン基または炭素
数２〜６のヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ¹⁴は水素
原子またはメチル基を示し、Ｒ¹⁵は水素原子または炭素
数１〜１２のアルキル基を示し、ｐは０〜２０の整数を
示す。〕

【００４４】

【化１０】 〔式中、Ｒ¹⁶は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ¹⁷は
炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｑは０〜８の整数
を示す。〕

【００４５】

【化１１】 〔式中、Ｒ¹⁸は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ¹⁹は
炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｒは０〜８の整数
を示し、Ｒ²⁰およびＲ²¹は独立に水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を示す。〕

【００４６】これらの市販品としては、アロニックス
Ｍ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３、
Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ１２０、Ｍ１５２、Ｍ１５４、
Ｍ５３００、Ｍ５４００、Ｍ５５００、Ｍ５６００（以
上、東亞合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１
０Ｓ、Ｒ−１２８Ｈ、 Ｒ６２９、 Ｒ６４４（以上、日
本化薬（株）製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢ
Ａ、ＩＡＡＡ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡ
Ａ、ＩＮＡＡ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤ
ＡＡ、ＬＴＡ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤ
ＡＡ、ＩＢＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、Ｄ
ＭＡ、ビスコート ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、
＃１５８、＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９
２、＃１９３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、
＃２０００、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、Ｍ
ＴＧ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫエステ
ル Ｍ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０
Ｇ、ＣＢ−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２
０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、Ｎ
ＬＡ（以上、新中村化学工業（株）製）、ＡＣＭＯ
（（株）興人製）、ライトアクリレート ＩＡ−Ａ、Ｌ
−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、ＤＰ
Ｍ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＩＢ−
ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＨＯＡ−ＭＰ
Ｅ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、ＮＰ−ＥＡ、
ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０８、エポキシ
エステルＭ−６００Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、
ＦＡ−５１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ（以
上、日立化成工業（株）製）等が挙げられる。

【００４７】また、上記多官能化合物としては、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）
アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノー
ルＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレン
オキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００４８】これらの市販品としては、ＳＡ−１００
２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−４１０
０、 ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−７６０
０、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三菱化学
（株）製）、ビスコート ＃１９５、＃１９５Ｄ、＃２
１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、＃２３０
Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３００、＃３
１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５ＨＰ、＃
３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃５４０、
＃７００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学工業（株）
製）、ＫＡＹＡＲＡＤＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２６、ＮＰＧ
ＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ−２２０、
ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、
Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３
３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３
０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨＡ、Ｄ−３
１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、
ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、日本化薬
（株）製）、アロニックス Ｍ−２１０、Ｍ−２０８、
Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ
−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−
３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３
２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４０
８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成（株）製）、ＳＲ−２
１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以上、サートマー
社製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５
０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２
５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０（以上、昭和高
分子（株）製）等が挙げられる。

【００４９】本発明の組成物において、（メタ）アクリ
レート化合物（Ｃ）の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の合計重量１００重量部当たり、通常、
１０〜９５重量部でよく、好ましくは３０〜９０重量部
である。

【００５０】（Ｄ）成分 （Ｄ）成分としては、一分子中に少なくとも一個のメル
カプト基と少なくとも一個の、式：−ＳｉＲ^aＲ^bＲ
^c（ここで、 Ｒ^a、 Ｒ^bおよび Ｒ^cは独立にアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基、ハ
ロゲン原子または水素原子を表す）で表される基を有す
る化合物（以下、オルガノシリル基含有メルカプタン
（Ｄ）という）が使用される。上記において、 Ｒ^a、
Ｒ^bおよび Ｒ^cで表されるアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基およびヘキシル基が挙げられ、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およ
びブトキシ基が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ
素、塩素、臭素の原子が挙げられる。

【００５１】該オルガノシリル基含有メルカプタン
（Ｄ）としては、例えば、γ−メルカプトプロピルメチ
ルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルモノエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルジエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−メルカプト
エチルモノエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリ
エトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。 これらの化合物のうち、特にγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、β−メルカプト
エチルトリエトキシシランが好ましい。これらは一種単
独でも二種以上の組み合わせでも使用することができ
る。該オルガノシリル基含有メルカプタン（Ｄ）は、例
えば、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６２（以上、東レ・
ダウ・コーニング・シリコーン（株）製）等が挙げられ
る。

【００５２】本発明の組成物において、オルガノシリル
基含有メルカプタン（Ｄ）の配合量は、通常、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分と（Ｂ）成分の合計重量１００重量部当
たり０．０１重量部以上であり、好ましくは０．０５〜
２０重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部であ
る。配合量が少なすぎると被接着基材、特に金属基材と
の接着性が不十分となることがある。

【００５３】（Ｅ）放射線重合開始剤 （Ｅ）成分として用いられる放射線重合開始剤として
は、公知の放射線硬化性樹脂組成物に使用されるもので
あれば特に制限無く使用することが可能であり、例え
ば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、３
−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベ
ンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフ
ェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，
４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ
ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメ
チルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネー
ト、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−
トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾ
イルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチ
オキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノ
ン］等が挙げられる。これらの中で好ましいものは、１
−ヒドロキシシクロヘキシルケトン、２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−
トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、
２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネ
ートである。

【００５４】この放射線重合開始剤はＩＲＧＡＣＵＲＥ
１８４、２６１、３６９、５００、６５１、９０７、Ｃ
ＧＩ−４０３、８１９、１７００、１８００、１８５０
（以上、チバガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰ
Ｏ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社
製）、Ｄａｒｏｃｕｒ ９５３、１１１６、１１７３、
１６６４、２２７３、２９５９、ＺＬ１ ３３３１（以
上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、
ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、ＥＳＡＣＵＲＥＫＩ
Ｐ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製）、
ＫＡＹＡＣＵＲＥＩＴＸ、ＱＴＸ、ＤＥＴＸ、ＢＭＳ
（以上、日本化薬（株）製）等の商品名で入手すること
ができる。これらの放射線重合開始剤のうち、ＩＲＧＡ
ＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、９０７、ＣＧＩ−１
７００、１８００、１８５０、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰ
Ｏ、ＬＲ８７２８、 ＬＲ８８９３が好ましい。これら
は、単独で用いてもまたは二種以上組み合わせて用いて
もよい。

【００５５】本発明の組成物において、（Ｅ）成分の配
合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計重
量１００重量部当たり、通常、０．１〜２０重量部でよ
く、好ましくは０．５〜１５重量部、特に好ましくは１
〜１０重量部である。

【００５６】その他の成分 本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｅ）の必須成分の他に
種々の成分を本発明の目的が損なわれない範囲のおいて
配合することができる。反応成分として、例えば、（メ
タ）アクリロイル基を含む化合物以外のラジカル重合性
化合物を含むことができる。このような化合物として
は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ジビ
ニルベンゼン、不飽和ポリエステル等を挙げることがで
きる。不飽和ポリエステルはラジカル重合性不飽和二重
結合を有するジカルボン酸とアルコール類のエステルで
あり、ラジカル重合性不飽和二重結合を有するジカルボ
ン酸としては無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸を
挙げることができ、アルコール類としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブ
チルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ
−ブチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサ
ノール、２−エチルヘキシルアルコール等の一価アルコ
ール； エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコー
ル類； プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール等の（ポリ）プロピレン
グリコール類； １，６−ヘキサンジオール等の二価ア
ルコール； グリセリン、トリメチロールプロパン等の
三価アルコール等が挙げられる。

【００５７】また、本発明の組成物には、必要に応じ
て、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポ
リウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエー
テル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢＳ（ス
チレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、Ｓ
ＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレ
ンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹脂、ケト
ン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマ
ー、ポリスルフィド系オリゴマー等を配合することがで
きる。

【００５８】さらに必要に応じて各種塗料添加剤、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、
シランカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防
止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑
剤、濡れ性改良剤等を配合することもできる。酸化防止
剤としては、例えば、フェノール系、ビスフェノール
系、高分子型フェノール系、イオウ系およびリン系の酸
化防止剤が挙げられ、市販品としては例えばＩｒｇａｎ
ｏｘ ２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、
１０７６、１０８１、１０９８、１２２２、１３３０
（以上、チバガイギー社製）等の商品名が挙げられる。

【００５９】紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品と
しては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２
６、３２７、３２８、２１３、４００（以上、チバガイ
ギー社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４
０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５
０、４００（以上、住友化学（株）製）等の商品名が挙
げられる。

【００６０】光安定剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４
４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社製）サ
ノールＬＳ４４０、ＬＳ７７０（以上、三共（株）
製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学
（株）製）等の商品名が挙げられる。光安定剤は（Ａ）
成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計重量を１００
重量部としたとき、５重量部以下配合できる。

【００６１】老化防止剤としてはフェノール系老化防止
剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系系老化
防止剤等が挙げられ、それらの市販品としてはＡｎｔｉ
ｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、
ＡＷ（以上、住友化学（株）製）等が挙げられる。

【００６２】シランカップリング剤としては、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、 Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシルプロピルメチルジメトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの市販品としては、サイラ
エースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３２０、Ｓ３２１、Ｓ３
３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５３０、Ｓ６１０、Ｓ６
２０、Ｓ７１０、Ｓ８１０（以上、チッソ（株）製）、
ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０
４０、ＳＨ６０７６、ＳＺ６０８３（以上、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）製）、ＫＢＭ４０３、Ｋ
ＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ８０
３、ＫＢＥ９０３（以上、信越化学工業（株）製）等が
挙げられる。

【００６３】消泡剤としては、フローレンＡＣ−２０
２、ＡＣ−３００、ＡＣ−３０３、ＡＣ−３２６Ｆ、Ａ
Ｃ−９００、ＡＣ−１１９０、ＡＣ−２０００（以上、
共栄社化学（株）製）等の商品名で市販されているケイ
素やフッ素を含まない有機共重合体、フローレンＡＣ−
９０１、ＡＣ−９５０、ＡＣ−１１４０、ＡＯ−３、Ａ
Ｏ−４ＯＨ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＳ１２６
５、ＳＨ２００、ＳＨ５５００、ＳＣ５５４０、ＳＣ５
５７０、Ｆ−１、ＳＤ５５９０（以上、東レ・ダウ・コ
ーニング・シリコーン（株）製）等の商品名で市販され
ているシリコーン系消泡剤、メガファックＦ−１４２
Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７９、Ｆ−８
１５（以上、大日本インキ化学工業（株）製）等の商品
名で市販されているフッ素系消泡剤等が挙げられる。

【００６４】レベリング剤としては、ポリフローＮｏ．
７、Ｎｏ．３８、Ｎｏ．５０Ｅ、Ｓ、７５、Ｎｏ．７
５、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．３０
０、Ｎｏ．４６０、ＡＴＦ、ＫＬ−２４５（以上、共栄
社化学（株）製）等が挙げられる。

【００６５】特性 本発明の組成物の粘度は、２５℃において、好ましくは
１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜
５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１５０〜２０００
ｍＰａ・ｓである。

【００６６】また、得られる硬化物のガラス転移温度が
通常、−３０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、更
に好ましくは３０〜１２０℃になるように各成分を配合
することが好ましい。ガラス転移温度が低すぎると夏場
や日当たりの良い閉め切った室内等で高温になった場合
硬化物が軟化して接着力が低下して被着体が剥がれたり
ずれたりする場合がある。逆に硬化物がガラス転移温度
が高すぎると十分な接着力が得られなかったり、接着し
たものを落下したり曲げたりすると割れる場合がある。
なお、ここでいうガラス転移温度は動的粘弾性測定装置
により振動周波数１０で測定した損失正接（ｔａｎδ）
の極大値を示す温度で定義される。

【００６７】本発明の組成物は、通常の放射線硬化性樹
脂組成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線など
の照射により硬化させることができる。例えば、本発明
の組成物を接着剤層の厚みが１０〜１００μｍになるよ
う被着体間に満たし、メタルハライドランプで５０〜２
０００ｍＪ／ｃｍ²照射することで容易に硬化させるこ
とができ、被着体同士を接着することができる。

【００６８】また、本発明の組成物の硬化物は透明性に
優れることが望ましく、例えば厚さ６０μｍの硬化物の
６００〜７００ｎｍでの光透過率が、通常９０％以上に
なることが望ましい。光透過率が９０％未満であると、
ＤＶＤ等の光ディスクの接着剤として使用した場合に得
られる光ディスクの外観が悪化したり、ディスクに記録
された情報を読みとるための光が接着剤硬化物層で弱め
られるため読みとりに障害を生じる場合がある。したが
って、本発明の組成物を調製する場合には硬化物の光透
過率が上記範囲を満足するように各成分を配合すること
が望ましい。

【００６９】さらに、本発明の組成物の放射線硬化物の
屈折率は２５℃で通常１．５１〜１．７０の範囲内にな
るよう各成分を配合することが望ましい。この範囲外で
あるとディスクに記録された情報を読みとるときに障害
を生じる場合がある。

【００７０】有用性 本発明の組成物はポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタ
クリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ノルボルネン系樹脂等の
透明樹脂；金、アルミニウム等の金属；ガラス等の無機
材料等に良好な接着力を示し、光ディスク用接着剤とし
て好適である。光ディスクとしては、例えば、金属、金
属酸化物、酸化珪素、窒化珪素、炭化珪素など無機物か
らなる反射膜、半透明膜、誘電体膜、光磁気記録膜、相
変化膜等の情報記録膜や、有機色素、有機フォトクロミ
ック化合物等の有機化合物などからなる情報記録薄膜が
透明樹脂に積層されたディスク基板を情報記録薄膜が内
側になるように２枚接着してなる光ディスク、或いは上
記情報記録薄膜が透明樹脂に積層されたディスク基板と
透明樹脂からなるディスク基板とを情報記録薄膜が内側
になるように接着してなる光ディスク、或いは上記情報
記録薄膜が透明樹脂に積層されたディスク基板と記録能
を持たない無機物または有機物からなる薄膜が透明樹脂
に積層されたディスク基板とを情報記録薄膜が内側にな
るように接着してなる光ディスクが挙げられる。

【００７１】

【実施例】以下に本発明に関して実施例を挙げて説明す
るが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるもの
ではない。 〔（Ａ）成分であるウレタンアクリレートの合成〕合成例１ 攪拌機、温度計を備えた１リットルのセパラブルフラス
コに、イソホロンジイソシアネート２０９ｇ、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２ｇ、
ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．８ｇを仕込み攪拌
し、乾燥空気雰囲気下、冷水浴で１０℃に冷却した後、
内容物が１０〜３５℃に保たれるよう２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１０９ｇを１時間かけて少量づつ添加
し反応させた。その後、水酸基価１０９．７ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＭ
Ｇ１０００、三菱化学（株）製）４８０ｇ添加し、４０
〜６０℃で５時間攪拌を継続し反応させた。その後、反
応生成物を取り出し、数平均分子量１６５０のウレタン
アクリレート（Ａ１）を得た。

【００７２】合成例２ 合成例１で使用したポリテトラメチレングリコールの代
わりに水酸基価１１１．７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステ
ルジオール（商品名：クラポールＰ１０１０、クラレ
（株）製）４７２ｇ使用した以外は、合成例１と同様の
操作を行い、数平均分子量１５３０のウレタンアクリレ
ート（Ａ２）を得た。

【００７３】合成例３ 合成例１で使用したポリテトラメチレングリコールの代
わりに水酸基価５５．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエ−テル
ジオール（商品名：ＰＴＧ−Ｌ２０００、保土谷化学工
業（株）製）９５６ｇ使用した以外は、合成例１と同様
の操作を行い、数平均分子量２５７０のウレタンアクリ
レート（Ａ３）を得た。

【００７４】実施例および比較例 ＜放射線硬化性塗膜形成用組成物の調製＞各実施例にお
いて、撹拌機を備えた反応容器に、表１に示す組成で各
成分を仕込み、撹拌混合して組成物を調製した。また、
各比較例においては、表２に示す組成で各成分を同様に
混合して組成物を調製した。表１および表２に示すＡ１
〜Ａ３は合成例１〜３で合成したウレタンアクリレート
Ａ１〜Ａ３を示し、他の成分は以下の通りである。な
お、（Ｇ）成分は比較例において（Ｄ）成分の代わりに
使用したものである。

【００７５】（Ｂ）成分 Ｂ１ トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル〕ホスフェート（商品名：ビスコート３ＰＡ、
大阪有機化学工業（株）製） （Ｃ）成分 Ｃ１ フェノキシエチルアクリレート（商品
名：ビスコート１９２、大阪有機化学工業（株）製） Ｃ２ アクリロイルモルホリン（商品名：ＡＣ
ＭＯ、興人（株）製） Ｃ３ ビスフェノールＡエポキシアクリレート
（商品名：ＶＲ７７、昭和高分子（株）製） Ｃ４ ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールジアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡ
ＮＤＡ、日本化薬（株）製） Ｃ５ トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート（商品名：ＡＰＧ−２００、新中村化学工業
（株）製） Ｃ６ エチレンオキシド付加トリメチロールプ
ロパントリアクリレート Ｃ７ トリス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート（商品名：アロニックス Ｍ−３１５、
東亜合成（株）製） Ｃ８ １，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト（商品名：１・６−ＨＸ−Ａ、共栄社化学（株）製） Ｃ９ テトラヒドロフルフリルアクリレート
（商品名：ビスコート＃１５０）

【００７６】（Ｄ）成分 Ｄ１ γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン（商品名： ＳＨ６０６２、東レ・ダウ・コーニン
グ・シリコーン（株）製） Ｄ２ γ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン（商品名：ＡＹ４３−０６２、東レ・ダウ・コ
ーニング・シリコーン（株）製） （Ｅ）成分 Ｅ１ １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバガイギ
ー社製） Ｅ２ ２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン（商
品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、チバガイギー社製） Ｅ３ ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキシド（商品名：Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製） Ｅ４ ２，４，６−トリメチルベンゾイルフェ
ニルホスフィネート（商品名：Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８
８９３、ＢＡＳＦ社製） Ｅ５ ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）−フェニルホスフィンオキシド（商品名：ＣＧＩ−
８１９、チバガイギー社製） Ｅ６ ２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（商
品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、チバガイギー社製）

【００７７】（Ｆ）成分 Ｆ１ Ｎ−ビニルピロリドン Ｆ２ Ｎ−ビニルカプロラクタム （Ｇ）成分 Ｇ１ デシルメルカプタン（商品名： ＡＹ４３
−２１０ＭＣ、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン
（株）製） Ｇ２ セチルメルカプタン Ｇ３ γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン（商品名： ＳＨ６０２０、東レ
・ダウ・コーニング・シリコーン（株）製） Ｇ４ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン（商品名：ＳＺ６０３０、東レ・ダウ・コーニ
ング・シリコーン（株）製） Ｇ５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン（商品名：ＳＨ６０４０、東レ・ダウ・コーニン
グ・シリコーン（株）製） 次に、上記のようにして調製された各実施例および各比
較例の組成物について、粘度、基材に対する密着性およ
び耐湿熱性を以下のようにして測定、評価した。

【００７８】粘度 （株）東京計器製、Ｂ形粘度計、形式ＢＭ、ローターＮ
ｏ．２を用いて試料温度２５℃で測定した。

【００７９】基材に対する密着性 ポリカーボネート（ＰＣ）基板との接着性：ＰＣ基板
（商品名：パンライト、帝人化成（株）製）にスピンコ
ーターで組成物を塗布し、メタルハライドランプを装着
したアイグラフィックス（株）製のコンベア型紫外線硬
化装置を用い、紫外線及び可視光線を窒素雰囲気下で照
射して膜厚５０μｍの硬化皮膜を得る。この時、照射光
量はアイグラフィックス（株）製の紫外線積算強度計を
用いて測定したところ、１００ｍＪ／ｃｍ²であった。
該硬化皮膜にカッターナイフにて互いに中央で約９０度
で交差する、各々長さ１ｃｍの二本の傷をクロスカット
状(十字状)に付けた後、セロテープをその上に張り付け
た後に急激に該セロテープを引き剥がすクロスカットセ
ロテープ剥離試験（JIS K 5400）を行った。該セロテ
ープ剥離試験によって硬化皮膜が剥がれた場合には接着
性不良と判定し、表３、表４で×で示した。また、剥が
れない場合を接着性良好と判定し表３、表４で○で示し
た。

【００８０】アルミニウムとの接着性：上記で用いたと
同様のＰＣ基板上にスパッタリング法により蒸着したア
ルミニウム皮膜にスピンコーターにて組成物を塗布し、
メタルハライドランプを装着したアイグラフィックス
（株）製のコンベア型紫外線硬化装置を用いて光量１０
０ｍＪ／ｃｍ²の光を窒素雰囲気下で照射して膜厚５０
μｍの硬化皮膜を得た。前述のＰＣ基板の場合と同様に
してクロスカットセロテープ剥離試験を行い、アルミニ
ウム皮膜が接着剤硬化皮膜に付着してＰＣ基板から剥離
した場合には接着性良好と判定し表３、表４に○で示し
た。また、全く剥がれない場合を接着性不良と判定し表
３、表４に×で示した。

【００８１】金との接着性：上記で用いたのと同様のＰ
Ｃ基板上にスパッタリング法により蒸着した金皮膜にス
ピンコーターにて組成物を塗布し、メタルハライドラン
プを装着したアイグラフィックス（株）製のコンベア型
紫外線硬化装置を用いて光量１００ｍＪ／ｃｍ²の光を
窒素雰囲気下で照射して膜厚５０μｍの硬化皮膜を得
た。前述のＰＣ基板の場合と同様にしてクロスカットセ
ロテープ剥離試験を行い、金皮膜が接着剤硬化皮膜に付
着してＰＣ基板から剥離した場合には接着性良好と判定
し表３、表４に○で示した。また、剥がれない場合を接
着性不良と判定し表３、表４に×で示した。

【００８２】耐湿熱性 耐湿熱性を接着性および金属基材の防食性の面から評価
した。無垢のＰＣ基板、ＰＣ基板にスパッタリングでア
ルミニウム皮膜をコートした基板、およびＰＣ基板にス
パッタリングで金被膜をコートした基板の各々の上に、
と同様の方法で組成物の硬化皮膜を形成したのち、各
基板を８０℃、相対湿度８５％ＲＨの恒温恒湿槽に９６
時間放置した。その後、試験片の水分を拭き取ったの
ち、と同様の方法、基準で硬化皮膜の基板に対する接
着性を評価した。また、上記の高温高湿下のエージング
でアルミニウム被覆基板のアルミニウム被膜に腐食が認
められた場合には防食性の点で耐湿熱性は不良と評価し
表３、表４に×と示し、腐食が認められなかった場合に
は良好と評価し表３、表４に○と示した。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の放射線硬
化性樹脂組成物は、従来の接着剤と比べて、基材である
樹脂、樹脂上に設けられた反射層および半透過層等に対
し優れた接着性を示し、硬化物は優れた耐熱性と耐湿性
を有するとともに光透過性に優れているので、ＤＶＤ等
の光ディスクの製造に極めて有用である。

【００８８】以上詳述した本発明の組成物の好ましい実
施態様を以下に記す。 １．（Ａ）成分のウレタン（メタ）アクリレートの数平
均分子量が６００〜１００００である前記組成物。 ２．（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００
重量部当り、（Ａ）成分が５〜７０重量部含まれる前記
組成物。 ３．（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｂ）成分が３０〜９０重量部含まれる前
記組成物。 ４．（Ｂ）成分としてリン原子と結合する水酸基を含ま
ない、一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも
一個有するリン酸エステル化合物を含有する前記組成
物。 ５．（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｂ）成分が０．２〜１０重量部含まれる
前記組成物。 ６．（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００
重量部当り、（Ｄ）成分が０．０５〜２０重量部含まれ
る前記組成物。 ７．２５℃での粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであ
る前記組成物。 ８．組成物に紫外線を照射して得られる硬化物のガラス
転移温度が−３０〜２００℃である前記組成物。組成物
に紫外線を照射して得られる硬化物の２５℃における屈
折率が１．５１〜１．７０である前記組成物。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｆ 290/06 230:02） (72)発明者 竹端 雄一 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシアネ
   ート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化合
   物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレー
   ト、（Ｂ）一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なく
   とも一個有するリン酸エステル化合物、（Ｃ）前記
   （Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の、一分子中に（メ
   タ）アクリロイル基を少なくとも一個有する（メタ）ア
   クリレート化合物、（Ｄ）一分子中に少なくとも一個の
   メルカプト基と少なくとも一個の−ＳｉＲ^aＲ^bＲ^c（こ
   こで、 Ｒ^a、 Ｒ^bおよび Ｒ^cは独立にアルキル基、アル
   コキシ基、フェニル基、フェニルオキシ基、ハロゲン原
   子または水素原子を表す）で表される基をもつ化合物、
   ならびに（Ｅ）放射線重合開始剤を含有する放射線硬化
   性樹脂組成物。