TWI385228B - Adhesive composition, adhesive sheet and surface protective film - Google Patents

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TWI385228B
TWI385228B TW095117580A TW95117580A TWI385228B TW I385228 B TWI385228 B TW I385228B TW 095117580 A TW095117580 A TW 095117580A TW 95117580 A TW95117580 A TW 95117580A TW I385228 B TWI385228 B TW I385228B
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Tatsumi Amano
Masahiko Ando
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Nitto Denko Corp
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Description

黏著劑組成物、黏著片及表面保護膜
本發明係關於具有抗靜電性之黏著劑組成物、使用其之作成片狀或膠帶狀等形態之抗靜電性黏著片類、以及表面保護膜。
本發明之抗靜電性之黏著劑組成物所構成之黏著片類，適用於容易產生靜電之塑膠製品等。其中，特別適用於電子機器等忌避靜電之用途所使用之抗靜電性黏著片、及用以保護偏光板、波長板、光學補償膜、反射片等之光學構件表面所使用之表面保護膜。
表面保護膜，一般係透過塗布於保護膜側之黏著劑貼合於被保護體，而用以防止被保護體於加工、搬送時所產生之傷痕及髒污。例如，液晶顯示器之面板，係藉由將偏光板或波長板等光學構件透過黏著劑貼合於液晶單元而形成。貼合於液晶單元之該等光學構件，係透過黏著劑來貼合用以防止傷痕及髒污之保護膜。
然後，將該光學構件貼合於液晶單元等，而於不需要保護膜之階段將保護膜剝離以除去。一般而言，保護膜或光學構件，係由塑膠材料所構成，故電氣絕緣性高，而於摩擦或剝離時會產生靜電。因此，將保護膜從偏光板等光學構件剝離時亦會產生靜電，而成為作業性低或被保護體損傷之原因。因此，為了防止如此之不良情況，而於表面保護膜施以各種抗靜電處理。
例如，於黏著劑中添加1種以上之界面活性劑，而將界面活性劑由黏著劑中轉印至被黏著體之抗靜電方法，已被揭示(例如，參照專利文獻1)。然而，該發明，界面活性劑容易滲出至黏著劑表面，當使用於保護膜時，有污染被黏著體之虞。
又，將聚醚多元醇與鹼金屬鹽所構成之抗靜電劑添加於丙烯酸黏著劑中，以抑制抗靜電劑滲出至黏著劑表面之方法，亦已揭示(例如，參照專利文獻2)。然而，該方法中，亦無法避免抗靜電劑的滲出，其結果，當實際上使用於表面保護膜時，若施以經時或高溫下的處理，則會因滲出現象而產生對被黏著物的污染。
另一方面，近年來，由環境對策、省資源、安全性等之觀點考量，乃期盼未使用有機溶劑之黏著劑。
專利文獻1：日本特開平9－165460號公報。
專利文獻2：日本特開平6－128539號公報。
本發明，參照上述情形，其目的在於提供一種黏著劑組成物、使用其之抗靜電性黏著片類、以及表面保護膜，該黏著劑組成物，可謀求黏著劑層及不具抗靜電性之被黏著體其剝離時之抗靜電性並可減低對被黏著體之污染。
本發明人等，為了解決上述問題深入探討之結果發現，藉由以下所示之黏著劑組成物可達成上述目的，而完成本發明。
亦即，本發明之黏著劑組成物，其特徵在於，含有水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物及離子性液體，該水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物之構成單體成分中，具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯佔50~99.9重量%。
又，本發明之離子性液體，係指室溫(25℃)下呈液狀之溶融鹽(離子性化合物)。
藉由本發明之黏著劑組成物，如實施例之結果所示般，由於將水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作為基體聚合物，該水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物含有單體成分為具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯50~99.9重量%、並且含有離子性液體，故其交聯後之黏著劑層，可減低對被保護體(被黏著體)的污染性，且使剝離後之黏著劑層及不抗靜電之被黏著體的抗靜電性變優異。使用該水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物與離子性液體之交聯物，可發揮該特性之理由尚不明瞭，但可推測為，由於離子性液體本身即有優異之導電性，僅需微量即可得足夠之抗靜電性能，故推測可減低污染。
又，由於上述離子性液體於室溫下為液狀，故比固態的鹽，較容易進行對黏著劑之添加及分散、溶解。並且由於離子性液體無蒸氣壓(不揮發性)，故不會經時消失，而可持續得到抗靜電特性。
本發明之黏著劑組成物中，係使用含有單體成分為具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯50~99.9重量%之水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作為基體聚合物。
又，本發明中之(甲基)丙烯酸系聚合物，係指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物。又，(甲基)丙烯酸烷基酯，係指丙烯酸烷酯及/或甲基丙烯酸烷酯，(甲基)丙烯酸酯，係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
再者，本發明之水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物，係指藉由將單體調配物乳化聚合所製得之水分散體(分散)之(甲基)丙烯酸系聚合物，該單體調配物系含有單體成分為具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯50~99.9重量%。藉由使用該等(甲基)丙烯酸系聚合物作為基體聚合物，可使離子性液體與基體聚合物之相溶性的平衡良好，而可維持足夠的黏著特性，並可得水分散型之黏著劑組成物。
又，由於未使用有機溶劑，故其優點為即使塗布於一般的乾燥聚合物皮膜上亦不會使乾燥皮膜膨潤或溶解，並且，由近年來關懷環境的動向，亦可因應使用未使用有機溶劑之黏著劑組成物的要求。
上述中，該離子性液體，以含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽之任1種以上為佳。特別是，該離子性液體，較佳為包含下述通式(A)~(D)所表示者之任1種以上之陽離子。藉由具有該等陽離子之離子性液體，可得到抗靜電性能更優異者。
[式(A)中之Ra ，表示碳數4~20之烴基，而亦可包含雜原子，Rb 及Rc ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子。其中，當氮原子含雙鍵時，無Rc 。]
[式(B)中之Rd ，表示碳數2~20之烴基，而亦可包含雜原子，Re 、Rf 及Rg ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子。]
[式(C)中之Rh ，表示碳數2~20之烴基，而亦可包含雜原子，Ri 、Rj 及Rk ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子。]
[式(D)中之Z，表示氮、硫、或磷原子，Rl 、Rm 、Rn 及Ro ，表示相同或不同之碳數1~20之烴基，而亦可包含雜原子。其中，當Z為硫原子時，無Ro 。]
並且，該離子性液體較佳為水溶性離子性液體。藉由使用水溶性離子性液體，與該水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物之相溶性可更良好。另一方面，本發明之黏著劑層，其特徵在於，將上述所記載之黏著性組成物交聯以形成。藉由適當調節該(甲基)丙烯酸系聚合物之構成單位、構成比率、交聯劑之選擇及添加比率等進行交聯，可製得耐熱性、耐候性更優異之黏著片。
又，本發明之黏著片，其特徵在於，係將上述任一記載之黏著劑組成物交聯形成之黏著劑層，形成於支持體上以構成。藉由本發明之黏著片，由於具備可達成上述作用效果之黏著劑組成物交聯形成之黏著劑層，而可謀求剝離時黏著劑層及不抗靜電之被黏著體之抗靜電性、且對被黏著體之污染性減低之黏著片。又，本發明中之黏著片係包含黏著膠帶及黏著膜等。
再者，將本發明之黏著劑組成物使用於表面保護膜時，使用於保護膜之塑膠基材，以進行過抗靜電處理者為佳。藉由於塑膠基材施以抗靜電處理，可更有效地減低對被黏著體之剝離帶電壓，而得到抗靜電性能更優異者。
以下，詳細說明本發明之實施型態。
本發明之黏著劑組成物，其特徵在於，含有水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物及離子性液體，該水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物之構成單體成分中，具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯佔50~99.9重量%。又，本發明之離子性液體，係指室溫(25℃)下呈液狀之熔融鹽(離子性化合物)。
離子性液體，較佳為使用含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽，而基於可得到更優異之抗靜電性能之理由，較佳為使用由下述通式(A)~(D)所表示之有機陽離子成分、及陰離子成分所構成者。
[式(A)中之Ra ，表示碳數4~20之烴基，而亦可包含雜原子，Rb 及Rc ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子。其中，當氮原子含雙鍵時，無Rc 。]
[式(B)中之Rd ，表示碳數2~20之烴基，而亦可包含雜原子，Re 、Rf 及Rg ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子。]
[式(C)中之Rh ，表示碳數2~20之烴基，而亦可包含雜原子，Ri 、Rj 及Rk ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子。]
[式(D)中之Z，表示氮、硫、或磷原子，Rl 、Rm 、Rn 及Ro ，表示相同或不同之碳數1~20之烴基，而亦可包含雜原子。其中，當Z為硫原子時，無Ro 。]
以式(A)所表示之陽離子，可舉例如吡啶鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、具有吡咯啉骨架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子等。
具體例，可舉例如1－乙基吡啶鎓陽離子、1－丁基吡啶鎓陽離子、1－己基吡啶鎓陽離子、1－丁基－3－甲基吡啶鎓陽離子、1－丁基－4－甲基吡啶鎓陽離子、1－己基－3－甲基吡啶鎓陽離子、1－己基－3,4－二甲基吡啶鎓陽離子、1,1－二甲基吡咯烷鎓陽離子、1－甲基－1－乙基吡咯烷鎓陽離子、1－甲基－1－丙基吡咯烷鎓陽離子、1－甲基－1－丁基吡咯烷鎓陽離子、1－甲基－1－戊基吡咯烷鎓陽離子、1－甲基－1－己基吡咯烷鎓陽離子、1－甲基－1－庚基吡咯烷鎓陽離子、1－乙基－1－丙基吡咯烷鎓陽離子、1－乙基－1－丁基吡咯烷鎓陽離子、1－乙基－1－戊基吡咯烷鎓陽離子、1－乙基－1－己基吡咯烷鎓陽離子、1－乙基－1－庚基吡咯烷鎓陽離子、1,1－二丙基吡咯烷鎓陽離子、1－丙基－1－丁基吡咯烷鎓陽離子、1,1－二丁基吡咯烷鎓陽離子；1－丙基哌啶鎓陽離子、1－戊基哌啶鎓陽離子、1,1－二甲基哌啶鎓陽離子、1－甲基－1－乙基哌啶鎓陽離子、1－甲基－1－丙基哌啶鎓陽離子、1－甲基－1－丁基哌啶鎓陽離子、1－甲基－1－戊基哌啶鎓陽離子、1－甲基－1－己基哌啶鎓陽離子、1－甲基－1－庚基哌啶鎓陽離子、1－乙基－1－丙基哌啶鎓陽離子、1－乙基－1－丁基哌啶鎓陽離子、1－乙基－1－戊基哌啶鎓陽離子、1－乙基－1－己基哌啶鎓陽離子、1－乙基－1－庚基哌啶鎓陽離子、1,1－二丙基哌啶鎓陽離子、1－丙基－1－丁基哌啶鎓陽離子、1－丙基－1－丁基哌啶鎓陽離子、1－丙基－1－戊基哌啶鎓陽離子、1－丙基－1－己基哌啶鎓陽離子、1－丙基－1－庚基哌啶鎓陽離子、1,1－二丁基哌啶鎓陽離子、1－丁基－1－戊基哌啶鎓陽離子、1－丁基－1－己基哌啶鎓陽離子、1－丁基－1－庚基哌啶鎓陽離子；2－甲基－1－吡咯啉陽離子；1－乙基－2－苯基吲哚陽離子、1,2－二甲基吲哚陽離子；1－乙基咔唑陽離子等。
以式(B)所表示之陽離子，可舉例如咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子等。
具體例，可舉例如1,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1,3－二乙基咪唑鎓陽離子、1－乙基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－丁基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－己基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－辛基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－癸基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－十二烷基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－十四烷基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－十六烷基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－十八烷基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1,2－二甲基－3－丙基咪唑鎓陽離子、1－乙基－2,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1－丁基－2,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓陽離子；1,3－二甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3－三甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4－四甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,5－四甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,3－二甲基－1,4－二氫嘧啶鎓陽離子、1,3－二甲基－1,6－二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3－三甲基－1,6－二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4－四甲基－1,4－二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4－四甲基－1,6－二氫嘧啶鎓陽離子等。
以式(C)所表示之陽離子，可舉例如吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子等。
具體例，可舉例如1－甲基吡唑鎓陽離子、3－甲基吡唑鎓陽離子、1－乙基－2,3,5－三甲基吡唑鎓陽離子、1－丙基－2,3,5－三甲基吡唑鎓陽離子、1－丁基－2,3,5－三甲基吡唑鎓陽離子；1－乙基－2－甲基吡唑啉鎓陽離子等。
以式(D)所表示之陽離子，可舉例如四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子、及上述烷基之一部分以烯基、烷氧基、或環氧基取代者等。
具體例，可舉例如四甲銨陽離子、四乙銨陽離子、四丙銨陽離子、四丁銨陽離子、四戊銨陽離子、四己銨陽離子、四庚銨陽離子、三乙基甲銨陽離子、三丁基乙銨陽離子、三甲基癸銨陽離子、三辛基甲銨陽離子、三戊基丁銨陽離子、三己基甲銨陽離子、三己基戊銨陽離子、三庚基甲銨陽離子、三戊基丁銨陽離子、三庚基己銨陽離子、二乙基二己銨陽離子、二丙基二己銨陽離子、庚基二甲基己銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲銨陽離子、二烯丙基二甲銨陽離子、N,N－二甲基－N,N－二丙銨陽離子、N,N－二丙基－N,N－二己銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－丙銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－丁銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－戊銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－庚銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－壬銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－丁銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－戊銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－庚銨陽離子、N,N－二甲基－N－丁基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N－丁基－N－庚銨陽離子、N,N－二甲基－N－戊基－N－己銨陽離子、三甲基戊銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－丙銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－戊銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－庚銨陽離子、N,N－二乙基－N－丙基－N－戊銨陽離子、三乙基甲銨陽離子、三乙基丙銨陽離子、三乙基戊銨陽離子、三乙己基銨陽離子、N,N－二丙基－N－甲基－N－乙銨陽離子、N,N－二丙基－N－甲基－N－戊銨陽離子、N,N－二丙基－N－丙基－N－己銨陽離子、N,N－二丙基－N,N－二己銨陽離子、N,N－二丁基－N－甲基－N－戊銨陽離子、N,N－二丁基－N－甲基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N,N－二己銨陽離子、三辛基甲銨陽離子、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊銨陽離子；三甲鋶陽離子、三乙鋶陽離子、三丁鋶陽離子、三己鋶陽離子、二乙基甲鋶陽離子、二丁基乙鋶陽離子、二甲基癸鋶陽離子；四甲鏻陽離子、四乙鏻陽離子、四丁鏻陽離子、四戊鏻陽離子、四己鏻陽離子、鏻陽離子、四庚鏻陽離子、四辛鏻陽離子、三乙基甲鏻陽離子、三丁基乙鏻陽離子、三甲基癸鏻陽離子等。
其中，較佳為使用三乙基甲銨陽離子、三丁基乙銨陽離子、三甲基癸銨陽離子、三辛基甲銨陽離子、三戊基丁銨陽離子、三己基甲銨陽離子、三己基戊銨陽離子、三庚基甲銨陽離子、三庚基己銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲銨陽離子、二烯丙基二甲銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－丙銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－丁銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－戊銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－庚銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－壬銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－丁銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－戊銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－庚銨陽離子、N,N－二甲基－N－丁基－N－己銨陽離子、N,N－二甲基－N－丁基－N－庚銨陽離子、N,N－二甲基－N－戊基－N－己銨陽離子、三甲基戊銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－丙銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－戊銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－庚銨陽離子、N,N－二乙基－N－丙基－N－戊銨陽離子、N,N－二乙基－N,N－二己銨陽離子、三乙基甲銨陽離子、三乙基丙銨陽離子、三乙基戊銨陽離子、三乙己基銨陽離子、N,N－二丙基－N－甲基－N－乙銨陽離子、N,N－二丙基－N－甲基－N－戊銨陽離子、N,N－二丙基－N－丙基－N－己銨陽離子、N,N－二丙基－N－丁基－N－己銨陽離子、N,N－二丙基－N,N－二己銨陽離子、N,N－二丁基－N－甲基－N－戊銨陽離子、N,N－二丁基－N－甲基－N－己銨陽離子、三辛基甲銨陽離子、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊銨陽離子等四烷基銨陽離子；三甲鋶陽離子、三乙鋶陽離子、三丁鋶陽離子、三己鋶陽離子、二乙基甲鋶陽離子、二丁基乙鋶陽離子、二甲基癸鋶陽離子等三烷基鋶陽離子；四甲鏻陽離子、四乙鏻陽離子、四丁鏻陽離子、四戊鏻陽離子、四己鏻陽離子、四庚鏻陽離子、四辛鏻陽離子、三乙基甲鏻陽離子、三丁基乙鏻陽離子、三甲基癸鏻陽離子等四烷基鏻陽離子等。
另一方面，陰離子成分，只要可滿足能成為離子性液體的條件，並無特別限定。具體而言，可使用如Cl－ 、Br－ 、I－ 、AlCl4 － 、Al2 Cl7 － 、BF4 － 、PF6 － 、ClO4 － 、NO3 － 、CH3 COO－ 、CF3 COO－ 、CH3 SO3 － 、CF3 SO3－ 、(CF3 SO2 )2 N－ 、(CF3 SO2 )3 C－ 、AsF6 － 、SbF6 － 、NbF6 － 、TaF6 － 、F(HF)n－ 、(CN)2 N－ 、C4 F9 SO3 － 、(C2 F5 SO2 )2 N－ 、C3 F7 COO－ 、(CF3 SO2 )(CF3 CO)N－ 等。其中，特別以含氟原子的陰離子成分，由於可得到低熔點的離子性化合物，故較佳。
本發明所使用之離子性液體的具體例，可由上述陽離子成分與陰離子成分的組合中適當選擇來使用。
具體例，可舉例如四氟硼酸1－丁基吡啶鎓、六氟磷酸1－丁基吡啶鎓、四氟硼酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓、三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓、1－丁基－3－甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯)亞胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓雙(五氟甲磺醯)亞胺、四氟硼酸1－己基吡啶鎓、四氟硼酸2－甲基－1－吡咯啉、四氟硼酸1－乙基－2－苯基吲哚、四氟硼酸1,2－二甲基吲哚、四氟硼酸1－乙基咔唑、四氟硼酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、乙酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、三氟乙酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、七氟丁酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、過氟丁磺酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、1－乙基－3－甲基咪唑鎓二氰胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯)亞胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓雙(五氟乙磺醯)亞胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三(三氟甲磺醯)甲基化物、四氟硼酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、六氟磷酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、三氟乙酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、七氟丁酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、過氟丁磺酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、1－丁基－3－甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯)亞胺、溴化1－己基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－己基－3－甲基咪唑鎓、四氟硼酸1－己基－3－甲基咪唑鎓、六氟磷酸1－己基－3－甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1－己基－3－甲基咪唑鎓、四氟硼酸1－辛基－3－甲基咪唑鎓、六氟磷酸1－辛基－3－甲基咪唑鎓、四氟硼酸1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓、1,2－二甲基－3－丙基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟磺酸1－甲基吡唑鎓、四氟磺酸3－甲基吡唑鎓、四己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟硼酸二烯丙基二甲銨、三氟甲磺酸二烯丙基二甲銨、二烯丙基二甲銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、二烯丙基二甲銨雙(五氟乙磺醯)亞胺、四氟硼酸N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨、三氟甲磺酸N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨雙(五氟乙磺醯)亞胺、三氟甲磺酸縮水甘油基三甲銨、縮水甘油基三甲銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、縮水甘油基三甲銨雙(五氟乙磺醯)亞胺、1－丁基吡唑鎓(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、1－丁基－3－甲基吡唑鎓(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、N,N－二乙基－N－(2－甲氧基乙基)銨(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、二丙烯基二甲銨(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、縮水甘油基三甲銨(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－丙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－丁銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－壬銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N,N－二丙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－丁銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－丁基－N－己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－丁基－N－庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N－戊基－N－己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二甲基－N,N－二己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三甲基庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－丙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二乙基－N－丙基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三乙基丙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三乙基戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三乙基庚銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二丙基－N－甲基－N－乙銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二丙基－N－甲基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二丙基－N－丁基－N－己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二丙基－N,N－二己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二丁基－N－甲基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N,N－二丁基－N－甲基－N－己銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、三辛基甲銨雙(三氟甲磺醯)亞胺、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊銨雙(三氟甲磺醯)亞胺等。本發明所使用之離子性液體，可適當選擇上述陽離子成分與陰離子成分之組合來使用，而以水溶性為佳。
水溶性之離子性液體之具體例，可舉例如六氟磷酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、四氟硼酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓、四氟硼酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓、溴化1－己基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－己基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－辛基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－癸基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－癸基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－十二烷基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－十四烷基－3－甲基咪唑鎓、氯化1－十六烷基－3－甲基咪唑鎓、溴化1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓、氯化1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1－丁基吡啶鎓、氟化1－己基吡啶鎓、氯化1－己基吡啶鎓物、四氟甲磺酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓等。
如上述之離子性液體，可使用市售者、亦可以下述方法合成。
離子性液體之合成方法，只要可得到目標物離子性液體，並無特別限定，但一般而言，係使用如文獻”離子性液體－開發之最前線與未來－”(CMC出版發行)中所記載之鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合物形成法、及中和法等。
以下顯示以鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合物形成法、及中和法合成含氮鎓鹽之合成方法為例，但其他之含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子性液體，亦可以同樣方法製得。
鹵化物法，係藉由下述式(1)~(3)所示之反應而進行之方法。首先，使3級胺與鹵化烷反應製得鹵化物(反應式(1)，鹵素可使用氯、溴、碘)。
將所得之鹵化物、與具有目標物離子性液體之陰離子構造(A－ )之酸(HA)或鹽(MA、M係銨、鋰、鈉、鉀等目標陰離子與形成鹽之陽離子)反應，而製得目標物離子性液體(R4 NA)。
(1)R3 N＋RX → R4 NX (X：Cl,Br,l) (2)R4 NX＋HA → R4 NA＋HX (3)R4 NX＋MA → R4 NA＋MX(M：NH4 ,Li,Na,K,Ag等)
氫氧化物法，係藉由下述式(4)~(8)所示之反應而進行之方法。首先，將鹵化物(R4 NX)以離子交換膜法電解(反應式(4))、OH型離子交換樹脂法(反應式(5))、或與氧化銀(Ag2 O)之反應製得氫氧化物(R4 NOH)(鹵素可使用氯、溴、碘)。
將所得之氫氧化物以與該鹵化法相同之方法，使用反應式(7)~(8)，可製得目標物離子性液體(R4 NA)。
(4)R4 NX＋H2 O → R4 NOH＋1/2H2 ＋1/2X2 (X：Cl,Br,l) (5)R4 NX＋P－OH → R4 NOH＋P－X (P－OH：OH型離子交換樹脂) (6)R4 NX＋1/2Ag2 O＋1/2H2 O → R4 NOH＋AgX (7)R4 NOH＋HA → R4 NA＋H2 O (8)R4 NOH＋MA → R4 NA＋MOH (M：NH4 ,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法，係藉由下述式(9)~(11)所示之反應來進行之方法。首先，使3級胺(R3 N)與酯反應而製得酸酯物(反應式(9)，酸酯，可使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸的酯、或甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有機酸之酯等)。
將所得之酸酯物，與上述鹵化法同樣地使用反應式(10)~(11)之反應，製得目標物離子性液體(R4 NA)。又，酸酯，亦可使用甲基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等，而直接製得離子性液體。
(11)R4 NOY＋MA → R4 NA＋MOY (M：NH4 Li,Na,K,Ag等)
錯合物形成法，係藉由式(12)~(15)所示之反應而進行之方法。首先，將4級銨之鹵化物(R4 NX)、4級銨之氫氧化物(R4 NOH)、4級銨之碳酸酯化物(R4 NOCO2 CH3 )等、與氟化氫(HF)或氟化銨(NH4 F)反應，製得氟化4級銨鹽(反應式(12)~(14))。
將所製得之氟化4級銨鹽，與BF3 、AlF3 、PF5 、ASF5 、SbF5 、NbF5 、TaF5 等氟化物進行錯合物形成反應，藉此可製得離子性液體。(反應式(15))
(12)R4 NX＋HF → R4 NF＋HX (X：Cl,Br,l) (13)R4 NY＋HF → R4 NF＋HY (Y：OH,OCO2 CH3 ) (14)R4 NY＋NH4 F → R4 NF＋NH3 ＋HY (Y：OH,OCO2 CH3 ) (15)R4 NF＋MFn － 1 → R4 NMFn (MFn － 1 ：BF3 ,AlF3 ,PF5 ,ASF5 ,SbF5 ,NbF5 ,TaF5 等)
中和法，係藉由式(16)所示之反應而進行之方法。可藉由使3級胺與HBF4 、HPF6 、CH3 COOH、CF3 COOH、CF3 SO3 H、(CF3 SO2 )2 NH、(CF3 SO2 )3 CH、(C2 F5 SO2 )2 NH等有機酸反應而製得。
(16)R3 N＋HZ → R3 HN＋ Z－ [HZ：HBF4 ,HPF6 ,CH3 COOH,CF3 COOH,CF3 SO3 H,(CF3 SO2 )2 NH,(CF3 SO2 )3 CH,(C2 F5 SO2 )2 NH等有機酸]
上述(1)~(16)所記載之R，係表示氫或碳數1~20之烴基，而亦可含有雜原子。
離子性液體之調配量，由於會隨所使用之聚合物與離子性液體之相溶性而改變，故無法一概而論，但一般而言，對基體聚合物100重量份，以0.01~40重量份為佳、0.03~20重量份更佳、0.05~10重量份最佳。若未滿0.01重量份，則無法得到足夠的抗靜電特性，而若超過40重量份，則對被黏著體之污染有增加的傾向。
本發明中，係使用含有單體成分為具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯50~99.9重量%之水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物作為基體聚合物。藉由使用該等(甲基)丙烯酸系聚合物作為基體聚合物，可使離子性液體與基體聚合物之相溶性平衡良好，而可維持足夠之黏著特性。
本發明所使用之(甲基)丙烯酸系聚合物，只要為具有相當於上述者之黏著性的(甲基)丙烯酸系聚合物即可，並無特別限定。
具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯的具體例，可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。
其中，使用於本發明之表面保護膜時，較佳為使用(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。藉由使用該等主成分為碳數6~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯所構成之(甲基)丙烯酸系聚合物，可容易將對被黏著體之黏著力控制為低、再剝離性優異。
上述具碳數1~14之烷基的(甲基)丙烯酸酯，可單獨使用、亦可混合2種以上使用，而以占(甲基)丙烯酸系聚合物之總單體成分之50~99.9重量%為佳、60~99.5重量%更佳、70~99重量%再更佳。藉由使用該以具碳數1~14之烷基的(甲基)丙烯酸酯為主成分之(甲基)丙烯酸系聚合物，可使離子性液體與基體聚合物之相溶性平衡良好，而可維持足夠之黏著特性。
又，本發明中，除該具有碳數1~14之烷基的(甲基)丙烯酸酯之外，亦可使用其他聚合性單體成分，以調整含可與交聯劑反應之官能基的單體或(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉化點及剝離性。
其中，使用具有羧基、磺酸基等酸官能基之(甲基)丙烯酸酯時，以將(甲基)丙烯酸系聚合物之酸值調整為40以下為佳。(甲基)丙烯酸系聚合物之酸值若超過40，則抗靜電特性會有變差的傾向。更佳為29以下。
酸值之調整，可根據具有酸官能基之(甲基)丙烯酸酯的調配量加以調整，可舉例如，具有羧基之(甲基)丙烯酸系聚合物為丙烯酸2－乙己酯，和丙烯酸共聚合成之(甲基)丙烯酸系聚合物時，對丙烯酸2－乙己酯、與丙烯酸之合計量100重量份，藉由將丙烯酸調整為5.1重量份以下，可將該酸值調整為40以下。又，藉由將丙烯酸調整為3.7重量份以下，可將該酸值調整為29以下。
上述含官能基之單體，例如，可適宜使用含羧基之單體、含酸酐基之單體、含羥基之單體、含胺基之單體、含環氧基之單體、含異氰酸酯基之單體、含氮雜環丙烷基之單體等之具有交聯化基點作用之官能基的成分。
含羧基之單體，可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、異丁烯酸等。
含酸酐基之單體，可舉例如馬來酸酐、衣康酸酐、上述含羧基單體之酸酐體等。
含羥基單體，可舉例如(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6－羥基己酯、(甲基)丙烯酸8－羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10－羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12－羥基月桂酯、丙烯酸(4－羥基甲基環己基)甲酯、N－羥甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2－羥基乙基乙烯醚、4－羥基丁基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚等。
含胺基之單體，可舉例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N－二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N－二甲胺基丙酯等。
含環氧基之單體，可舉例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚等。
含異氰酸酯基之單體，可舉例如異氰酸2－甲基丙烯醯氧基乙酯等。
含上述官能基之(甲基)丙烯酸酯，可單獨使用、亦可混合2種以上使用，但整體之含量以占(甲基)丙烯酸系聚合物之總單體成分之0.1~15重量%為佳，以0.2~12重量%為更佳、而以0.3~10重量%為特佳。含上述官能基之(甲基)丙烯酸酯的含量若少於0.1重量%，交聯劑之交聯形成不足，黏著劑組成物之凝集力變小而有造成殘膠的傾向。另一方面，上述官能基之(甲基)丙烯酸酯的含量若超過15重量%，則黏著劑組成物之凝集力會變得過大使流動性降低，而對被黏著體之親和性不足，而有造成剝離的傾向。
又，亦可於不損及本發明效果之範圍內使用其他之聚合性單體成分，例如用以調整(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉化點或剝離性之聚合性單體等。
其他之聚合性單體成分，可適當使用例如，含磺酸基之單體、含磷酸基之單體、含氰基之單體、乙烯酯類、芳香族乙烯化合物等之凝集力、耐熱性提昇成分；或含醯胺基之單體、含亞胺基之單體、N－(甲基)丙烯醯嗎啉、乙烯醚類等具有提昇接著力及作為交聯化基點作用官能基之成分。
含有磺酸基之單體，可舉例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯醯胺－2－甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧萘磺酸、乙烯磺酸鈉等。
含磷酸基之單體，可舉例如2－羥基乙基丙烯醯磷酸酯。
含氰基之單體，可舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
乙烯酯類，可舉例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
芳香族乙烯化合物，可舉例如苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。
含醯胺基之單體，可舉例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N－乙烯基吡咯烷酮、N,N－二甲基丙烯醯胺、N,N－二甲基甲基丙烯醯胺、N,N－二乙基丙烯醯胺、N,N－二乙基甲基丙烯醯胺、N,N’－亞甲基基雙丙烯醯胺、N,N－二甲胺丙基丙烯醯胺、N,N－二甲胺丙基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等。
含亞胺基之單體，可舉例如環己基馬來酸酐縮亞胺、異丙基馬來酸酐縮亞胺、N－環己基馬來酸酐縮亞胺、衣康亞胺等。
乙烯醚類，可舉例如甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。
上述之其他聚合性單體，可單獨使用、亦可混合2種以上使用，但整體含量以占(甲基)丙烯酸系聚合物之總單體成分之0~35重量%為佳，以0~30重量%為更佳、而以0~25重量%為特佳。藉由使用上述之其他聚合性單體成分，可適當調節與離子性單體之良好的相互作用、及良好的接著性。
又，作為基體聚合物之該(甲基)丙烯酸系聚合物，通常以玻璃轉化溫度(Tg)為－100℃~0℃為佳、而以－80℃~－10℃為更佳。若玻璃轉化溫度較0℃高，會有難以得到足夠黏著力之情形。又，(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)，可藉由適當改變所使用之單體成分及該等之組成比，來調整至上述範圍內。
本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物，可使用將上述之單體成分(單體)配合物，於乳化劑之存在下進行乳化聚合而得之水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物。又，所得之聚合物，可為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。
本發明中，乳化聚合所使用之乳化劑、聚合起始劑等並無特別限定，可適當選擇使用。
本發明中所使用之乳化劑，可舉例如烷基硫酸酯類、烷基苯磺酸鹽類、烷基硫琥珀酸鹽類、聚氧化乙烯烷基硫酸鹽類、聚氧化乙烯烷基磷酸酯類等陰離子系乳化劑、聚氧化乙烯烷基醚類、聚氧化乙烯烷基苯醚類、聚氧化乙烯－聚氧化丙烯嵌段共聚物類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧化乙烯脂肪酸酯類等非離子系乳化劑等。
又，乳化劑，亦可使用導入丙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能基(反應性官能基)之反應性乳化劑。由於具有自由基聚合性官能基，可藉反應而被納入基體聚合物鏈中，故可防止乳化劑滲出至被黏著體。
再者，反應性乳化劑，亦可使用具有環氧烷基之反應性乳化劑。藉由使用具有環氧烷基之反應性乳化劑，經反應而使環氧烷基進入基體聚合物鏈中，藉此可提昇基體聚合物與離子性液體之相溶性、良好地抑制離子性液體滲出至被黏著體，而可得到低污染性之黏著劑組成物。
該具有環氧烷基之反應性乳化劑，可舉例如亞可亞龍HS－10、HS－20、KH－10、BC－05、BC－10、BC－20、BC－2020(以上，皆為第一工業製藥公司製)、亞典卡利亞索普SE－10N(旭電化工業公司製)、拉帖母魯PD－104(花王公司製)等。
上述乳化劑，可單獨使用、亦可混合2種以上使用，但由聚合安定性與機械安定性觀點考量，整體含量以占單體100重量份之0.1~10重量份為佳、0.3~5重量份為更佳。
聚合操作例，例如，首先混合上述單體或共聚物單體，於其中調配乳化劑及水後，乳化調製成乳膠。此時之單體，可配合使用總量的全部或一部分，剩餘的於聚合過程中滴下。接著，加入聚合起始劑與視需要之水於該乳膠中，進行乳膠聚合(乳化聚合)。
又，水，可僅於調製乳膠時調配、亦可於之後再調配，可依後述之聚合方法來適當選擇。又，水的調配量，並無特別限制，但較佳為將乳膠聚合(乳化聚合)後之(甲基)丙烯酸系聚合物之固體成分濃度調製為30~70重量%、更佳為35~70重量%。
乳膠聚合(乳化聚合)之方法，並無特別限定，可由一併聚合法(一併裝入法)、連續滴入法(單體滴入法、單體乳膠滴入法)、組合該等之聚合法等中適當選擇。
一併聚合法，例如，可將單體混合物、乳化劑、及水裝入反應容器內，以攪拌混合使其乳化調製成乳膠後，再添加聚合起始劑及視需要之水於該反應容器中，進行乳膠聚合(乳化聚合)。
又，連續滴入法，例如，首先加入單體混合物、乳化劑、及水，並攪拌混合使其乳化調製滴入液，同時，將聚合起始劑及水裝入反應容器，接著，將滴入液滴下至反應容器中，進行乳膠聚合(乳化聚合)。
乳膠聚合後之添加劑，例如，可適當使用pH緩衝劑、中和劑、抗發泡劑、安定劑等公知者。
本發明所使用之聚合起始劑，可舉例如2,2’－偶氮二異丁腈、2,2’－偶氮雙[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙(2－甲基丙醯脒)二硫酸鹽、2,2’－偶氮雙(2－甲基丙醯脒)二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙(N,N’－二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙醯脒]水合物等偶氮系起始劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽、過氧化二碳酸二(2－乙基己)酯、過氧化二碳酸二(4－三級丁基環己)酯、過氧化二碳酸二－二級丁酯、過氧化新癸酸三級丁酯、過氧化三甲基乙酸三級己酯、過氧化三甲基乙酸三級丁酯、過氧化二月桂醯、過氧化二正辛醯、過氧化－2－乙基己酸1,1,3,3－四甲基丁酯、過氧化二(4－甲基苯甲醯)、過氧化苯甲醯、過氧異丁酸三級丁酯、1,1－二(三級己基過氧)環己烷、三級丁基氫過氧化物、過氧化氫等過氧化物系起始劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等組合過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等，但並不限於該等。
該聚合起始劑，可單獨使用、亦可混合2種以上使用，但整體含量，對單體100重量份，通常以0.001~0.01重量份為佳、0.002~0.05重量份為更佳。
又，本發明中，於聚合中亦可使用鏈轉移劑。藉由使用該等鏈轉移劑，可調整(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量等。
鏈轉移劑，可舉例如月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸(mercaptoacetic acid)、2－巰基乙醇、硫代乙醇酸(thioglycollic acid)、硫代乙醇酸2－乙基己酯、2,3－二巰基－1－丙醇等。
該等鏈轉移劑，可單獨使用、亦可混合2種以上使用，但整體含量，對單體100重量份，以0.01~1重量份為佳。
本發明之黏著劑組成物，藉由將(甲基)丙烯酸系聚合物適當地交聯，可製得耐熱性更優異之黏著片。交聯方法之具體手段，係使用交聯劑，其係對(甲基)丙烯酸系聚合物添加異氰酸酯化合物、環氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮雜環丙烷化合物、碳化二亞胺化合物、金屬螯合化合物等交聯劑，該交聯劑具有可和羧基、羥基、胺基、醯胺基(作為適當交聯化基點)等反應之基並使其反應。該等化合物，可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
再者，本發明之黏著劑組成物中，係以水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物做為基體聚合物，故以使用水溶性交聯劑為佳。
水溶性交聯劑，可舉例如聚乙二醇縮水甘油醚等環氧化合物、水分散型異氰酸酯化合物、噁唑啉化合物、氮雜環丙烷化合物、親水化處理碳化二亞胺化合物、活性羥甲基化合物、活性烷氧甲基化合物、金屬螯合化合物等。
該等交聯劑的使用量，可根據與需交聯之(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、以及黏著片之使用用途來加以適當選擇。為了藉丙烯酸黏結劑之凝集力以得到足夠之耐熱性，一般而言，對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，以含有0.01~15重量份為佳，而以含有0.5~10重量份為更佳。當含量少於0.01重量份時，以交聯劑所形成之交聯不足夠，而使黏結劑組成物之凝集力變小，可能有無法獲得足夠耐熱性之情形，且亦有導致殘膠之傾向。另一方面，當含量超過15重量份時，聚合物的凝集力變大、流動性降低，使其對被黏著體之親和性不足，而有成為剝離之原因的傾向。
再者，本發明之黏著片類所使用之黏著劑組成物，可視使用用途適當添加習知之各種增黏劑、表面潤滑劑、界面活性劑、平整劑、抗氧化劑、抗腐蝕劑、光安定劑、紫外線吸收劑、聚合防止劑、有機矽烷耦合劑、無機或有機之充填劑、金屬粉、顏料等粉體、粒子狀、箔狀物等習知之各種添加劑。
另一方面，本發明之黏著劑層，係將如以上之黏著劑組成物交聯所形成者。又，本發明之黏著片類，係將該黏著劑層形成於支持膜上所構成者。此時，黏著劑組成物的交聯，一般係於黏著劑組成物的塗布後進行，但亦可將交聯後之黏著劑組成物所構成之黏著劑層轉印至支持膜等。
於膜上形成黏著劑層之方法並無特別限定，例如，可將該黏著劑組成物塗布於支持膜上，再將聚合溶劑(水或水溶液)等乾燥除去以將黏著劑層形成於支持膜上，藉此製得黏著劑層。之後，亦可進行以黏著劑層之成分移行之調整、或交聯反應之調整等為目的之保養。又，將黏著劑組成物塗布於支持膜上以製作黏著片時，為了能均勻地塗布於支持膜上，亦可於該組成物中再添加聚合溶劑以外之1種以上之溶劑。
又，本發明之黏著劑層之形成方法，可使用黏著片類之製造時所使用之公知方法。具體而言，可舉例如輥塗法、照相凹版塗布法、逆輥塗布法、輥刷法、噴塗法、氣刀塗布法、含浸及簾塗布法、及以模塗機等之擠壓塗布法。
本發明之黏著片類，係將該黏著劑層以厚度成為3~100μm(較佳為5~50μm)左右之方式，塗布形成於聚酯膜等塑膠膜、紙、或不織布等多孔質材料所構成之各種支持體之單面或兩面，而成為片狀或膠帶狀等型態者。特別是表面保護膜時，較佳為使用塑膠基材作為支持體。
塑膠基材，只要可形成片狀或膜狀者並無特別限定，可舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚－1－丁烯、聚－4－甲基－1－戊烯、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、乙烯．丙烯共聚物、乙烯．1－丁烯共聚物、乙烯．乙酸乙烯共聚物、乙烯．丙烯酸乙酯共聚物、乙烯．乙烯醇共聚物等聚烯烴膜；聚乙烯對苯二甲酸酯、聚乙烯萘二甲酸酯、聚丙烯對苯二甲酸酯等聚酯膜、聚丙烯酸酯膜、聚氨基甲酸酯膜、聚乙烯膜、尼龍6、尼龍6,6、局部芳香族聚醯胺等聚醯胺膜；聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚二氯亞乙烯膜、聚碳酸酯膜等。
上述膜之厚度，通常為5~200μm、較佳為10~100μm左右。
又，塑膠基材，亦可使用偏光板、相位差板、亮度提昇板、防眩光片等將塑膠基材積層所構成之多層膜。
塑膠基材，亦可視需要以矽酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、氧化矽粉等進行脫模、及防污處理、酸處理、鹼處理、底漆處理、電暈處理、電漿處理、紫外線處理等易接著處理、及塗布型、混練型、蒸鍍型等抗靜電處理。
又，使用於本發明之表面保護膜之塑膠基材，以經抗靜電處理者較佳。
施於塑膠基材之抗靜電處理，並無特別限定，例如，可使用一般所使用之於膜之至少一面設置抗靜電層之方法、或將混練型抗靜電劑混合於塑膠基材中之方法。
於膜之至少一面設置抗靜電層之方法，可舉例如，塗布抗靜電劑與樹脂成分所構成之抗靜電性樹脂、含導電性聚合物、導電性物質之導電性樹脂之方法、或將導電性物質蒸鍍或鍍敷之方法。
抗靜電性樹脂所含之抗靜電劑，可舉例如第4級銨鹽、吡啶鎓鹽、第1、第2、第3胺基等具有陽離子性官能基之陽離子型抗靜電劑；磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能基之陰離子型抗靜電劑；烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物等兩性型抗靜電劑、胺醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑、以及將具有該陽離子型、陰離子型、兩性離子型之離子導電性基之單體聚合或共聚合所製得之離子導電性聚合物。該等化合物，可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
具體而言，陽離子型之抗靜電劑，可舉例如烷基三甲銨鹽、酮醇醯胺丙基三甲銨硫酸甲酯、烷基苄基甲銨鹽、醯基氯化膽鹼、聚二甲胺乙基甲基丙烯酸酯等具有4級銨基之(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯苄基三甲銨氯化物等具有4級銨基之苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲銨氯化物等具有4級銨基之二烯丙基胺共聚物等。該等化合物，可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
陰離子型之抗靜電劑，可舉例如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、含磺酸基苯乙烯共聚物。該等化合物可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
兩性離子型之抗靜電劑，可舉例如烷基甜菜鹼、烷基咪唑鎓甜菜鹼、碳甜菜鹼接枝共聚物。該等化合物可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
非離子型之抗靜電劑，可舉例如脂肪酸烷基醇醯胺、二(2－羥基乙基)烷基胺、聚氧化乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧化乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧化乙烯二胺、聚醚與聚酯與聚醯胺構成之共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。該等化合物可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
導電性聚合物，可舉例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。該等導電性聚合物，可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
導電性物質，可舉例如氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、及該等之合金或混合物。該等導電性物質，可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
抗靜電性樹脂及導電性樹脂所使用之樹脂成分，可使用如聚酯、丙烯酸酯、聚乙烯、氨基甲酸酯、三聚氰胺、環氧樹脂等汎用樹脂。再者，為高分子型抗靜電劑時，亦可不含有樹脂成分。又，抗靜電樹脂成分中，亦可含有作為交聯劑之羥甲基化、或烷基醇化之三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯醯胺系等之化合物、環氧化合物、異氰酸酯化合物。
抗靜電層之形成方法，例如，可將上述抗靜電性樹脂、導電性聚合物、導電性樹脂，以有機溶劑或水等溶劑稀釋，再將該塗液塗布於塑膠膜上、並進行乾燥，藉此以形成。
上述形成抗靜電層時所使用之有機溶劑，可舉例如甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二噁烷、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。該等溶劑可單獨使用、亦可混合2種以上使用。
上述抗靜電層形成時之塗布方法，可適當使用公知之塗布方法，具體而言，可舉例如輥塗法、照相凹版塗布法、逆輥塗布法、輥刷法、噴塗法、氣刀塗布法、含浸及簾塗布法、及以模塗機等之擠壓塗布法。
該抗靜電性樹脂層、導電性聚合物、導電性樹脂的厚度，通常為0.01~5μm、較佳為0.03~1μm左右。
導電性物質之蒸鍍或鍍敷方法，可舉例如真空蒸鍍、濺鍍、離子鍍、化學蒸鍍、噴霧熱分解、化學鍍敷、電鍍法等。
該導電性物質層的厚度，通常為20~10000、較佳為50~5000。
又，混練型抗靜電劑，可適當使用上述抗靜電劑。
混練型抗靜電劑之調配量，對塑膠膜之總重量，係使用20重量%以下、較佳為0.05~10重量%之範圍內。混練方法，只要可將該抗靜電劑均勻地混練至塑膠膜所使用之樹脂內的方法即可，並無特別限定，可使用例如加熱輥、班布里混合機、加壓捏練混合機、雙軸混練機等。
本發明之黏著片類，可視需要於黏著劑表面上貼合隔離件(或剝離襯墊、剝離片)以保護黏著面。構成隔離件之基材，為紙或塑膠膜，但由表面平滑性優異之觀點考量，較佳為使用塑膠膜。
該膜，只要可保護該黏著劑層即可並無特別限定，可舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚－1－丁烯、聚－4－甲基－1－戊烯、乙烯．丙烯共聚物、乙烯．1－丁烯共聚物、乙烯．乙酸乙烯共聚物、乙烯．丙烯酸乙酯共聚物、乙烯．乙烯醇共聚物等聚烯烴膜；聚乙烯對苯二甲酸酯、聚乙烯萘二甲酸酯、聚丙烯對苯二甲酸酯等聚酯膜；聚丙烯酸酯膜、聚乙烯膜、尼龍6、尼龍6,6、局部芳香族聚醯胺等聚醯胺膜；聚氯乙烯膜、偏氯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。
該膜之厚度，通常為5~200μm、較佳為10~100μm左右。該膜之黏著劑層貼合面，係以矽酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、氧化矽粉等施以適當的脫模劑處理。
本發明所使用之黏著劑組成物、黏著劑層、及黏著片類，可使用於特別容易產生靜電之塑膠製品，其中，特別適用於電子機器等忌避靜電之用途所使用之抗靜電性黏著片、及表面保護膜。
【實施例】
以下，說明具體顯示本發明之構成與效果之實施例等。又，實施例等之評價項目係如下述方式進行。
<酸值的測定>
酸值，係使用自動滴定裝置(平沼產業公司製，COM－550)進行測定，並以下式求得。
A＝{(Y－X)×f×5.611}/M A：酸值Y：樣品溶液之滴定量(ml)X：僅含混合溶劑50g之溶液的滴定量(ml)f：滴定溶液之因子M：聚合物樣品之重量(g)
測定條件係如下所示。
樣品溶液：將聚合物樣品約0.5g溶解於50g混合溶劑(甲苯/2－丙醇/蒸餾水＝50/49.5/0.5，重量比)作成樣品溶液。
滴定溶液：0.1N、2－丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純藥工業公司製，石油製品中和值試驗用)
電極：玻璃電極：GE－101、比較電極：RE－201測定模式：石油製品中和值試驗1
<玻璃轉化溫度(Tg)之測定>
玻璃轉化溫度(Tg)(℃)，各單體之均聚物之玻璃轉化溫度Tgn(℃)係使用下述之文獻值，以下述式求得。
式：1/(Tg＋273)＝Σ[Wn/(Tgn＋273)]
[式中，Tg(℃)表示共聚物之玻璃轉化溫度，Wn(－)表示各單體之重量分率，Tgn表示各單體之均聚物之玻璃轉化溫度，n表示各單體之種類。]
文獻值：丙烯酸2－乙基己酯：－70℃丙烯酸正丁酯：－55℃甲基丙烯酸正丁酯：20℃丙烯酸：106℃
<丙烯酸系聚合物之調製>
(丙烯酸系聚合物(A))於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴入漏斗之反應容器，裝填丙烯酸正丁酯59重量份、甲基丙烯酸正丁酯40重量份、丙烯酸1重量份、乳化劑陰離子系反應性乳化劑(第一工業製藥公司製，亞可亞龍BC2020)2重量份、與聚氧化乙烯烷基磷酸酯型乳化劑(東邦化學工業公司製，佛斯法諾魯RE－410)0.6重量份，於水150重量份中進行乳化，以氮氣置換2小時。接著，升溫至55℃後，裝填聚合起始劑2,2’－偶氮雙(2－甲基丙醯脒)二鹽酸鹽0.03重量份，邊緩慢地攪拌邊導入氮氣，並將燒瓶內的液溫保持於55℃進行聚合反應8小時。之後，冷卻至室溫，以10重量%氨水中和調製成水分散型之丙烯酸系聚合物(A)溶液。該丙烯酸系聚合物(A)，Tg＝－29℃、酸值為7.5。
(丙烯酸系聚合物(B))於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴入漏斗之反應容器，裝填丙烯酸2－乙基己酯49.5重量份、甲基丙烯酸正丁酯49.5重量份、丙烯酸1重量份、乳化劑陰離子系反應性乳化劑(第一工業製藥公司製，亞可亞龍BC2020)2重量份、於水150重量份中進行乳化，以氮氣置換2小時。接著，升溫至55℃後，裝填聚合起始劑2,2’－偶氮雙(2－甲基丙醯脒)二鹽酸鹽0.03重量份，邊緩慢地攪拌邊導入氮氣，並將燒瓶內的液溫保持於55℃進行聚合反應8小時。之後，冷卻至室溫，以10重量%氨水中和調製成水分散型之丙烯酸系聚合物(B)溶液。該丙烯酸系聚合物(B)，Tg＝－32℃、酸值為7.6。
(丙烯酸系聚合物(C))於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴入漏斗之反應容器，裝填丙烯酸2－乙基己酯96重量份、丙烯酸4重量份、乳化劑陰離子系反應性乳化劑(第一工業製藥公司製，害鐵諾魯N－17)3重量份、於水153重量份中進行乳化，以氮氣置換2小時。接著，裝填聚合起始劑2,2’－偶氮雙(2－甲基丙醯脒)二鹽酸鹽0.03重量份，邊緩慢地攪拌邊導入氮氣，並將燒瓶內的液溫保持於55℃進行聚合反應7小時。之後，冷卻至室溫，以10重量%氨水中和調製成水分散型之丙烯酸系聚合物(C)溶液。該丙烯酸系聚合物(C)，Tg＝－66℃、酸值為30。
(丙烯酸系聚合物(D))於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器、滴入漏斗之反應容器，裝填丙烯酸正丁酯96重量份、丙烯酸4重量份、乳化劑陰離子系反應性乳化劑(第一工業製藥公司製，害鐵諾魯N－17)3重量份、於水153重量份中進行乳化，以氮氣置換2小時。接著，裝填聚合起始劑2,2’－偶氮雙(2－甲基丙醯脒)二鹽酸鹽0.03重量份，邊緩慢地攪拌邊導入氮氣，並將燒瓶內的液溫保持於55℃進行聚合反應7小時。之後，冷卻至室溫，以10重量%氨水中和調製成水分散型之丙烯酸系聚合物(D)溶液。該丙烯酸系聚合物(D)，Tg＝－51℃、酸值為31。
<抗靜電處理膜之製作>
將抗靜電劑(索魯貝克斯公司製，微索魯巴RMd－142，其係以氧化錫與聚酯樹脂為主成分)10重量份，以水30重量份與甲醇70重量份所構成之混合溶劑稀釋，藉此調製成抗靜電劑溶液。
將所得之抗靜電劑溶液，使用梅耶棒(mayer bar)塗布於聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μm)上，以130℃乾燥1分鐘將溶劑除去而形成抗靜電層(厚度0.2μm)，藉此製作成抗靜電處理膜。
[實施例1]
(黏著劑組成物之調製)對上述丙烯酸系聚合物(A)溶液之固體成分100重量份，加入抗靜電劑三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)5重量份、交聯劑之含噁唑啉基水溶性交聯劑(日本觸媒公司製，艾普庫羅斯WS－500，40重量%)10重量份，於25℃下進行混合攪拌約1分鐘，調製成水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(1)。又，調製BMP－Trf之10重量%水溶液，確認其為水溶性。
(黏著片之製作)將該丙烯酸黏著劑溶液(1)，塗布於上述抗靜電處理膜之抗靜電處理面的相反面，以110℃加熱3分鐘，形成厚度15μm之黏著劑層。接著，於該黏著劑層的表面上，貼合單面施有矽酮處理之厚度25μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的矽酮處理面，製作成黏著片。
[實施例2]
(黏著劑組成物之調製)使用該丙烯酸系聚合物(B)取代該丙烯酸系聚合物(A)，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(2)。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(2)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[比較例1]
(黏著劑組成物之調製)未使用該三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(3)。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(3)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[比較例2]
(黏著劑組成物之調製)未使用該三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)，除此之外，以與實施例2同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(4)。
(黏著片之製作)除使用該丙烯酸黏著劑溶液(4)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)以外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[比較例3]
(黏著劑組成物之調製)使用氯化正月桂基三甲銨(東京化成工業公司製，於80℃下為固態)5重量份，取代該三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)5重量份，除此之外，試著以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(5)，但於該丙烯酸黏著劑溶液(5)產生凝集。
(黏著片之製作)由於該丙烯酸黏著劑溶液(5)產生凝集，故無法製作黏著片。
[實施例3]
(黏著劑組成物之調製)使用該丙烯酸系聚合物(C)取代該丙烯酸系聚合物(A)，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(6)。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(6)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[實施例4]
(黏著劑組成物之調製)取代該丙烯酸系聚合物(A)，而對該丙烯酸系聚合物(D)溶液之固體成分100重量份，加入抗靜電劑三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)4重量份、交聯劑之含噁唑啉基之水溶性交聯劑(日本觸媒公司製，艾普庫羅斯WS－500，40重量%)5重量份，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(7)。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(7)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[實施例5]
(黏著劑組成物之調製)使用該丙烯酸系聚合物(C)取代該丙烯酸系聚合物(A)、使用三氟甲磺酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓(東京化成工業公司製，水溶性，於25℃下為液狀)5重量份取代該三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)5重量份作為抗靜電劑，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(8)。又，調製三氟甲磺酸1－乙基－3－甲基咪唑鎓之10重量%水溶液，確認其為水溶性。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(8)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[實施例6]
(黏著劑組成物之調製)取代該丙烯酸系聚合物(A)，而對該丙烯酸系聚合物(C)溶液之固體成分100重量份，使用三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓(Acros Organics公司製，水溶性，於25℃下為液狀)2.5重量份取代該三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)5重量份作為抗靜電劑，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(9)。又，調製三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基咪唑鎓之10重量%水溶液，確認其為水溶性。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(9)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，與實施例1以同樣的方式製得黏著片。
[實施例7]
(黏著劑組成物之調製)取代該丙烯酸系聚合物(A)，而對該丙烯酸系聚合物(C)溶液之固體成分100重量份，使用溴化1－己基－3－甲基咪唑鎓(Acros Organics公司製，水溶性，於25℃下為液狀)9重量份取代該三氟甲磺酸1－丁基－3－甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP－Trf，水溶性，於25℃下為液狀)5重量份作為抗靜電劑，除此之外，以與實施例1同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(10)。又，調製溴化1－己基－3－甲基咪唑鎓之10重量%水溶液，確認其為水溶性。
(黏著片之製作)使用該丙烯酸黏著劑溶液(10)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[比較例4]
(黏著劑組成物之調製)
未使用該三氟甲磺酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP-Trf，水溶性，於25℃下為液狀)，除此之外，以與實施例3同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(11)。
(黏著片之製作)
使用該丙烯酸黏著劑溶液(11)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
[比較例5]
(黏著劑組成物之調製)
未使用該三氟甲磺酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓(日本卡立德公司製，BMP-Trf，水溶性，於25℃下為液狀)，除此之外，以與實施例4同樣的方式調製水分散型之丙烯酸黏著劑溶液(12)。
(黏著片之製作)
使用該丙烯酸黏著劑溶液(12)取代該丙烯酸黏著劑溶液(1)，除此之外，以與實施例1同樣的方式製得黏著片。
對上述實施例、比較例中所製得之黏著片，以下述要點，評價剝離帶電壓、污染性、黏著力、及凝集的發生。
<剝離帶電壓之測定>
將所製作之黏著片裁切成寬度70mm、長度130mm之尺寸，將隔離件剝離後，使其以一邊的端部露出30mm的方式，在預先除靜電之丙烯酸酯板2(三菱麗陽公司製， Acrylite®，厚度：1mm、寬度：70mm、長度：100mm)表面上、或貼合於預先除靜電之丙烯酸酯板2(三菱麗陽公司製，Acrylite®，厚度：1mm、寬度：70mm、長度：100mm)之偏光板3(日東電工公司製，SEG1425DU，寬度：70mm、長度：100mm)的表面上，以手輥壓接。
於23℃×50%RH的環境下放置1天後，如圖1及圖2所示將樣品固定於樣品固定台4之既定位置。將露出30mm之一端部固定於自動捲繞機，以剝離角度150°、剝離速度10m/min的條件剝離。此時所產生之丙烯酸酯板表面或偏光板表面的電位，以固定於樣品長度方向之中央位置的電位測定機5(春日電機公司製，KSD-0103)測定。樣品與電位測定機5之距離，於測定丙烯酸酯板表面或偏光板表面時定為100mm，於測定黏著片表面時定為50mm。又，測定，係於23℃×50%RH的環境下進行。
<污染性之評價>
將所製作之黏著片裁切成寬度50mm、長度80mm之尺寸，將隔離件剝離後，在丙烯酸酯板(三菱麗陽公司製，Acrylite®，厚度：1mm、寬度：70mm、長度：100mm)之表面上，以手輥壓接，製作成評價樣品。
將該評價樣品放置於23℃×50%RH的環境下24小時後，再以手將黏著片從被黏著體剝離，以目視觀察此時被黏著體表面的污染狀態並進行評價。評價基準如下。
未確認有污染時：○
確認有污染時：×
<黏著力之測定>
將所製作之黏著片裁切成寬度25mm、長度100mm之尺寸，將隔離件剝離後，以0.25MPa之壓力壓層於偏光板(日東電工公司製，SEG1425DU，寬度：70mm、長度：100mm)，製作成評價樣品。
於壓層後，放置於23℃×50%RH的環境下30分鐘後，以萬能拉伸試驗機，測定以剝離速度10m/分、剝離角度180°剝離時之黏著力。測定，係於23℃×50%RH的環境下進行。
<凝集性之評價>
以目視觀察所調製之丙烯酸黏著劑溶液之凝集性的有無，並進行評價。評價基準如下。
未確認有凝集時：○確認有凝集時：×將上述結果示於表1。
由表1之結果可知，使用依本發明所製作之黏著劑組成物時(實施例1~7)，所有實施例中，黏著片剝離後之黏著片本身之剝離帶電壓、及丙烯酸酯板、偏光板之剝離帶電壓皆受抑制，且沒有產生污染、亦無產生凝集，黏著可靠性優異。
相對於此，未使用離子性液體作為抗靜電劑時(比較例1~2、4~5)，其結果丙烯酸酯板及偏光板之剝離帶電壓皆高。又，使用界面活性劑作為抗靜電劑時(比較例3)，丙烯酸黏著劑溶液產生凝集，而判斷無法製作黏著片。因此，比較例之結果，皆無法兼顧抑制黏著片、丙烯酸酯板、及偏光板之剝離帶電壓、以及抑制凝集產生，而明顯不適用於黏著片用之抗靜電性的黏著劑組成物。
1‧‧‧黏著片
2‧‧‧丙烯酸酯板
3‧‧‧偏光板
4‧‧‧樣品固定台
5‧‧‧電位測定機
圖1，實施例中測定剝離帶電壓時所使用之電位測定部之概略構成圖。
圖2，實施例中測定剝離帶電壓時所使用之電位測定部之概略構成圖。
1‧‧‧黏著片
2‧‧‧丙烯酸酯板
4‧‧‧樣品固定台
5‧‧‧電位測定機

Claims (7)

  1. 一種黏著劑組成物，其特徵在於，含有水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物及離子性液體，該水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物係在具有環氧烷基之反應性乳化劑的存在下聚合所得，且構成單體成分中，具碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯佔50~99.9重量%；該離子性液體的含量，相對於基體聚合物100重量份，為0.01~40重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該離子性液體，係含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、或含磷鎓鹽之任1種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該離子性液體，係包含下述通式(A)~(D)所表示者之任1種以上之陽離子； [式(A)中之Ra ，表示碳數4~20之烴基，而亦可包含雜原子，Rb 及Rc ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子；其中，當氮原子含雙鍵時，無Rc ]；[式(B)中之Rd ，表示碳數2~20之烴基，而亦可包含雜原子，Re 、Rf 及Rg ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴 基，亦可包含雜原子]；[式(C)中之Rh ，表示碳數2~20之烴基，而亦可包含雜原子，Ri 、Rj 及Rk ，表示相同或不同之氫或碳數1~16之烴基，亦可包含雜原子]；[式(D)中之Z，表示氮、硫、或磷原子，Rl 、Rm 、Rn 及Ro ，表示相同或不同之碳數1~20之烴基，而亦可包含雜原子；其中，當Z為硫原子時，無Ro ]。
  4. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該離子性液體係水溶性離子性液體。
  5. 一種黏著劑層，其特徵在於，係將申請專利範圍第1至4項中任一項之黏著劑組成物交聯所形成者。
  6. 一種黏著片，其特徵在於，係將申請專利範圍第1至4項中任一項之黏著劑組成物交聯所形成之黏著劑層，形成於支持體之單面或兩面而構成。
  7. 一種表面保護膜，其特徵在於，係將申請專利範圍第1至4項中任一項之黏著劑組成物交聯所形成之黏著劑層，形成於塑膠基材所構成之支持體上的單面或兩面而構成。
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