TW200636035A - Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes - Google Patents
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Description
200636035 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有抗靜電性之黏著劑组成 使用其而形成片狀或膠帶狀等形 及雙面勝帶。 ,屢…勒著片類以 由本發明之抗靜電性之黏著劑組成物所構成之黏著片 類及雙面膠帶’適用於容易發生靜電的塑踢製品等 別適用於電子機器等之怕受靜電影響之用免由 於靜電而附著塵埃之用途。 —、义免由 【先前技術】 黏著劑由於能於常溫以短時 對荽了間、僅施加些微層力便能 黏者,因此被用於接合各種物 與田、Α 、广曰g 7初°°的各種用途。例如,於光 子a ’液曰曰顯示器之面板係藉由黏著劑將偏光板或波長 板寻光學構件貼附於液晶元件而形成。 / 乂 就:具體的使用態樣而言,例如有, 性膜、表面保護膜、經過黏著加工的黏著、導: 黏著劑塗布於支持體兩面而成的雙面膠帶、不:支= 無基材雙面膠帶等)。 /、支持to之 該等許多情形之中,一般 著面(黏著劑層)。然後,當將兮光二…以保護黏 等時,於不需要分厂片^ 件附於液晶元件 而…於八 的階段’將分隔片剝離去除。-般 ^. 成先千構件係由塑膠材料構成,因此, 兒系巴緣性尚,於麼执立 u此 於厚擦或剝離時會產生靜電。因 片自偏光板等光學谨杜耸 將刀隔 先于構件寺剥離時也會產生靜電。如果於殘 200636035 -有猙黾的狀悲下,對液晶施加電壓,則或有液晶分子之 配向損失,或面板發生瑕疵的問題,並且會有由於該靜電 使黏著面附著辦污或塵,矣,產生污染光學構件的問::因 此為了防止該等不良現象,會施以各種抗靜電處理。 例如,有人揭示-抗靜電的方法,係於黏著劑中添加 、者二(例如,芩照專利文獻1)。但是,該發明係將界面 =劑苓到黏著劑表面而轉印到被黏著體,當應用於保護 被、1為了使抗砰電特性充分地展現,無法避免被黏著體 二。又,當考慮被黏著體之污染而減低界面活性劑之 2加!的情形,則無法得到充分的抗靜電特性。因Η ” /性劑的黏著劑應用於光學用途時,於
不抽失光學槿彳丰夕&粗a J 困難的。 予特性下,要展現充分的抗靜電性是 電^力’ I人揭示將由聚_多元醇及鹼金屬鹽構成之抗靜 甩釗添加於丙橋酿# β ⑴ 面之方法/蜊,以抑制抗靜電劑滲到黏著劑表 ^ ν 1 σ,翏照專利文獻2)。然而’該方法也不& 充分地避免抗靜電劑之决山 該方法也不月匕 降、耐久性也下降的可二二知道有點著特性大幅下 j此性,應用上有限制。 =文獻1]日本特開平9-_〇號公報 [專利文獻2]曰本牲p 【發明内容】特開平6_1 28539號公報 本發明有鐘於上十 / 防止黏著片類之帶靜㊆^提供:種於剝離分隔片等時 电且使被黏著體之污染減低,且透 6 200636035 明性、趣起剝離防止性優显 — ^ f炎,、之黏者劑組成物,及使用該等 之抗#笔性黏著片類,及雙面膠帶。 毛月人等為了解決上述問題,經過努力的探討,結 果^現糟由以下所示之黏著劑組成物,能夠達成上述目 的,並完成了本發明。 也就疋况,本發明之黏著劑組成物,其特徵為包含:離 ^线體、重量平均分子量為1_〜5_0之(甲基)丙烯酸
低物&作為基底聚合物之玻璃轉化溫度(^)為以 下的(甲基)丙烯酸系聚合物。 在此,本發明巾,(甲基)丙稀酸系聚合物係指丙稀酸 系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物,並且(曱基)丙焊酸酿 意指丙稀酸酯及或甲基丙烯酸酯。 又,本發明中,離子性液體意指於25^呈液狀之 鹽(離子性化合物)。 依據本發明,就黏著劑組成物而言,藉由含有上述離 子性液體及(甲基)丙烯酸系低聚物及(甲基)丙烯酸系聚合 :’此抑制抗靜電成分之滲出,且即使經時或於高溫下仍 月匕減低被黏著體之污染,為抗靜電性優異者。被黏著體之 〆可木又到抑制的詳細理由雖不明確,但是推測係藉由使用 上迷離子性液體及(曱基)丙烯酸系低聚物,有助於與基底 聚合物在互溶性及傳導性等方面產生良好交互作用,即2 乂 ^里添加便能展現良好的抗靜電特性,能夠兼具對被保 濩體之污染抑制及良好抗靜電性。 /' 又,由於離子性液體在室溫呈液狀,因此與固體的鹽 200636035 再者, 不會經 類相比’添加於黏著劑及分散或溶解可輕易地進行 由於離子性液體不具有蒸氣壓(非揮發性),因此 時而消失,具有可持續抗靜電性的特徵。 於上述黏者劑組成物之中,係使用重量平均分子旦為 1000〜50000之(甲基)丙稀酸系低聚物’較佳為相^於I述 (甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,含有前述(甲基)丙婦酸 系低聚物1〇重量份〜35重量份。藉由使用上述(甲基)丙埽
酸系低聚物,能使離子性液體及基底聚合物之互溶性提 高,能抑制黏著劑組成物滲出到被黏著體,成為低污染及 低腐蝕性的黏著劑組成物。 上述中’前述離子性液體 或含鱗鏽鹽中之任一種以上。 佳為包含下述通式(A)〜(D)之中 帶有該等陽離子之離子性液體 I化1】 較佳為含氮鑌鹽、含硫鏽鹽 尤其是,前述離子性液體較 1種以上的陽離子。藉由為 ’抗靜電能力能更為優異。
(D) 子,R 二“〜&岙,y a含雜邙 b Rc為相同或相異,表亍4 | [式(A)中之Ra表示碳數4至20之烴基,可包含
Ru Ά R l M . 可4八私^ 衣不虱或奴數1至16之烴基 J包含雜原子,帷,告# m 土 、 田虱原子包含雙鍵時,不含R1.
[式(B)中之p本一 c <心表不碳數2至20之炉其 π h人μ 子,R 芏α之;:工基,可包含雜原 6 f g為相同或相異,表示氫或俨制* 1 $ 1 r 烴基,可包含雜原子]; 纟…兔數…6之 8 200636035 [式(C)中之Rh表示碳數2至2〇之烴基,可包含雜原 子,R,、Rj及Rk為相同或相異,表示氫或碳數2至〗6之 烴基,可包含雜原子]; [式(D)中之Z表示氮、硫或磷原子,、R〆&及R。 為相同或相異,表示碳數J至20之烴基,可包含雜原子, 惟’當Z為硫原子時,不含R ]。 又,上述(甲基)丙烯酸系低聚物較佳為使用玻璃轉化 溫度(Tg)為6〇t〜19(rc者。藉由使用該等(甲基)丙稀酸系 低聚物,能成為翹起剝離防止性優異的黏著劑組成物。 再者,上述(甲基)丙烯酸系低聚物較佳為以具有脂環 族焼基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之!種以上為主成分 者。藉由使用該等(曱基)丙烯酸系低聚物,能成為輕起剝 離防止性優異的黏著劑組成物。 又’上述黏著劑組成物中,係使用玻璃轉化溫度(Tg) 為〇c以下的(甲基)丙稀酸系聚合物作為基底聚合物,較佳 為上述(甲基)丙烯酸系聚合物為具有碳數為i至14之尸臭 ::丙稀酸I旨及/或甲基丙稀酸醋之"重以上作為主成分:: 猎由該等(曱基)丙烯酸系聚合 ψ八I+ 此使離子性液體與基底 :互溶性變得良好,可維持充分的黏著特性。 另 方面,本發明之黏著劑層的特;^# 組ώ物力4 θ日]将诚為將上述黏著劑 σ 乂父聯而成。藉由適當調整( 物之播士 门i(甲基)丙烯酸系聚合 進行交r V d之種類及添加比例等而 逆灯又耳外,可得到耐熱性、耐候 又m 寺更為優異的黏著片類。 本發明之黏著片類的特徵為.於支# 、叉待體的單面或雙 200636035 面上具有將上述任一黏著劑組成 、二 劑 果 之 異 層。依攄太ϋ以父聯而成的黏著 層依據本發明之黏著片類,由於 書 的本發明之&荽Λ ^ 、吏用發揮如上作用效 /3之黏者劑組成物,.故於 1- ^ , 離日Τ能謀求黏著劑芦 抗月尹電,可成為對被黏著體之污 /者J層 的黏著片類。 ’、、黏著可靠度優 丹者,本發明之雙面
π .Φ W、J 呈有將上、f杠 衧铽為:於支持體的雙面上 /、有將上述任—的黏著劑組 層。依攄太πaB 初加以父聯而成的黏著劑
白太= 膠帶’由於使用發揮如上作用效果 丨,彳組成物,故於制離時能謀求被黏著體之 =膠帶可成為對被黏著體之污染減小、黏著可靠度優異 【實施方式】 (實施發明之最佳形態) 本發明之黏著劑組成物,直牯 机观具特被為包含:離子性液體、 重量平均分子量為麵〜别⑽之(甲基)丙稀酸系低聚物, 及作為基底聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)為代以下的(甲 丙烯酸系聚合物。 本發明之離子性液體咅Μ 丁 I王欣篮思#曰方;25 C呈液狀的熔融鹽(離 子性化合物)。 、就離子性液體而言,較佳為使用含氮鐵鹽、含硫鐵鹽 或含磷鑷鹽,纟能得更為優異的抗靜電能力的理由,較佳 為使用由下述通式⑷〜(D)表示之有機陽離子成分與陰離子 成分構成者。 10 200636035 【化2】
1双不奴數4至2〇之 子,Rb及Rc為相同或相显, ^ 二土叮包含雜原 可包含雜原子,惟,冬^、不氣或碳數1至16之烴基, 、 田虱原子包含雙鍵時,不含Rl· [式⑻之Rd表示碳數 " 子 '、…g為相同或相異,二=,可包含雜原 烴基,可包含雜原子]; 、丁虱或妷數1至ι6之 [式(C)中之Rh表示碳數2至川 子,H及Rk為相同或相異,#…經基,可包含雜原 烴基,可包含雜原子]; 〃、不氧或碳數1至16之 [式(D)中之ζ表示氮、硫或辦 為相同或相異,表示碳數 ;:’、,Rl、Rm、Rn及、 至2〇之經基, 包 惟,當Z為硫原子時,不含R。]。 3雜原子, p陽謂陽離子令定 :二?鑌陽離子、具餘咐骨架之陽離子、 “之%離子等。就具體例而言,例如有,】_乙 定鑌陽離子、1丁基㈣陽離子、!-己嫩鑌陽離 離子甲基^錯陽離子、】-丁基4甲基I定鏽陽 己基_3甲基I定鐵陽離子、】-丁基-3,心二甲基姬 疋^離子、!山二甲基m完鎮陽離子、】-乙基小甲基 ]] 200636035 比:蛻鈿陽雒子、丨_甲基小丙基毗咯烷鏽陽 l-ft略啉陽離子、L乙基_2_苯 千2甲基· , 本基哪木1^难子、12-二曱基 除離子、1-乙基咔唑陽離子。 土 5111木 以式(B)表示之陽離子,例如 嘧啶鑷陽離子、二奇改翱%離子、四氫 一 Λ °疋鎬陽離子等。具體而言,例如有 ,3-—甲基咪唑鏽陽離子 有, 美1田甘1 , 一乙基味口坐鏽陽離子、1 7 基-3-甲基咪唑鏽陽離子、丨_ 1-乙 己美3田甘, 丁基甲基味口坐鏽陽離子、] 土 -3-甲基咪唑鏽陽離子、 1 -癸美1田# , 〒悉'^ τ基味哇鑌陽離子、 力基-3-甲基口米唾錯陽離子、 離子 離子、1-十四烷基-3_甲美,心—兀·甲基咪唑鏽陽 輸鐵陽離子、唾鎢陽離子、仏二甲基-3-丙 基-2 3 -甲|丄 土 ,夂二甲基咪唑鏽陽離子、i 丁
2,3、甲基咪唑鏽陽離子 KT 離子、1,3-二甲基_丨4 w 基-2>二甲基咪唑鏽陽 基-1,一定錯陽離子四=^^ 陽離子、1,2,3,5-四甲美1,,四甲基],4,5,嘧啶鑌 二〒基],4_二氫…二 四氯嘯咬鏽陽離子、1,3- 氫-嗜咬鑌陽離子、u,,3:鑷陽離子、 1,2,3-三〒基_16_二’今—甲基-1,4_二氫-°密啶鑌陽離子、 七— ! 口在口疋鏽陽離子、1 2 2 4 虱嚅啶鑌陽離子、】 ,2,3,4-四〒基-1,心 等 。 基」,6·二虱嘧啶鑌陽離子 以式(C)表示之陽離子 鏽陽離子等。具體例例如1 "吡唑Μ陽離子、吡唑啉 丨社唑鐫陽離子、丨 -甲基吡唑鑌陽離子、夂甲美 以式(D)夺一,^2^基®哇咐錯陽離子等。 土 、…彡表不之陽 τ ,例如,四烷基銨陽離子、三烷 12 200636035 基,鑌陽離子、四統基鱗鑌陽離子或,將上述—部分 以月曰烯基或烷氧基,更且以環氧基取代者等。 兀土 具體例例如’四甲基錄陽離子、四乙 丁其您陪外:v 土叙%離子、四 丁基鉍%離子、四己基銨陽離二 三丁基乙基錄陽離子、三甲基癸基= =基=氧基乙基)録陽離子、環氧丙基…: 乙基硫鏽陽離子、:丁脚甲基礙離子、三 二?其甲I子—丁基石^羽〶離子、三己基硫鑌陽離子、 二t I錯陽離子、二丁基乙基硫鑌陽離子、二甲Λ 六基硫鎢陽離子、四甲美来 土 四丁欲^基%鎬%離子、四乙基磷鏽陽離子、 丁基碌趣陽離子、己笑 Γ其田甘* 已基驗離子、磷鑌陽離子、三 :…翁陽離子、三丁基乙基磷鑌陽 基磷鏽陽離子、-掄兩I m u — T基癸 為蚀田-甲基録陽離子等。其中,較佳 …、 ,二乙基甲基銨陽離子、三丁 A乙美γ陪Μ工 甲基癸基銨陽離子、_ :…釭%離子、三 硫錯陽離子、-甲二ί甲基硫錄陽離子、二丁基乙基 離子、二丁美7 I 土 錯陽離子、三乙基甲基墙鏽陽 非對Μ 1 韻陽離子、三甲基癸基仙陽離子等 非對%的四烷基銨 _ 鑷陽離子,或NN -乙其 鑌陽離子、四炫基鱗 離子r . ,_—乙基A—甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽 子。、展乳丙基三甲基錢陽離子、二稀丙基二甲基铵陽離 性二方面’就陰離子成分而言,只要滿足成為陰離子 Γ二體則不特別限定,例如可使用 7 BF4 PF6、C1〇4、N〇3、CH3C〇(T、CF3CO〇-、 13 200636035 CH3SO3- ^ CF3SO3- . (cf3so2)2n- ^ (CF3S02)3C- > AsF6- ^
SbFr、Nbrv、Talv、f(hfv、(CN)2N-、c4f9so3-、 (CJJOIN 、CJ/OCT等。其中,尤以含氟原子的陰離 子成分可得到低熔點的離子性化合物,故為較佳者。
就本發明可使用之離子性液體之具體例而言,可自上 述陽離子成分及陰離子成分之組合中適當選擇而使用,例 如,1-丁基吡啶鏽四氟硼酸鹽、卜丁基吡啶鏽六氟磷酸鹽、 1-丁基曱基毗啶鏽四氟硼酸鹽、卜丁基一 3一曱基毗啶鏽 三氟曱烷磷酸鹽、1-丁基-3-曱基吡啶鏽二(三氟曱烷磺醯基) 醯亞胺、卜丁基-3-甲基吡啶鏽二(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、 1-己基毗啶鏽四氟硼酸鹽、2_甲基毗咯啉四氟硼酸鹽、^ 乙基苯基吲哚四氟硼酸鹽、二甲基吲哚四氟硼酸鹽、 1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、卜乙基曱基咪唑鏽四氟硼酸鹽、 1-乙基-3-甲基咪唑鏽乙酸鹽、κ乙基甲基咪唑鏽三氟乙 酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鏽五氟丁酸鹽、丨_乙基_3_甲基咪 唑鏽三氟甲烷磺酸鹽、1-乙基-3·甲基咪唑鏽全氟丁烷磺酸 鹽、1-乙基-3 -甲基咪唑麵二氰胺、卜乙基甲基咪唑鏽二 (二氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基甲基咪唑鑌二(五氟乙 烷磺醯基)醯亞胺、卜乙基-3-甲基咪唑鑌三(三氟甲烷磺醯 基)甲基化物、1-丁基-3 -甲基咪唑鏽四氟硼酸鹽、卜丁基_3一 甲基咪唑鑌六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑌三氟乙酸 鹽、1-丁基-3-甲基味唑鏽七氟丁酸鹽、卜丁基_3_甲基咪唑 鏽三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-f基咪唑鑌全氟丁烷磺酸 鹽、N丁基-3-甲基咪唑鑌二(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、卜 14 200636035 己基-3-曱基咪唑鏽溴化物、1 _己其 己基-3-甲基咪唑鏽氯化物、 卜己基-3-曱基咪唑鑷四氟硼酸鹽、 1己基-3-甲基咪唑鏽六 氟石舞酸鹽、1 -己基-3 曱基ϋ米σ坐错—^ 土本丄麵1二鼠曱烷磺酸鹽、丨_辛基- 3·曱基咪唑鑌四氟硼酸鹽、卜奈其 土 辛基-3-曱基咪唑鏽六氟磷酸 鹽、1-己基-2,3-二曱基哚岫於、& f丄錄四鼠硼酸鹽、1,2-二甲美3 丙基❹鑌二(三氟甲料醯基)酸亞胺、卜甲基四 齓硼S夂鹽、3-曱基毗唑鏽四氟硼酸鹽、四己基銨二(三氟曱 烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基-曱 丞一 ^基鉍四氟硼酸鹽、二烯丙
基二甲基銨三氟曱糾酸鹽、二烯丙基二甲基銨二(三說甲 以黃酿基)酿亞胺、二稀丙基二甲基銨二(五I乙㈣醯基) fe亞月女、N,N-二乙基-N-甲基·ν_(2-甲氧美r其、於卜 ν γ虱基乙基)知:四氟硼酸 鹽、Ν,Ν-二乙基甲基__ν_(2 —友 ν τ羊^基乙基)叙二亂甲燒石|酸 鹽、Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基^ 乳基乙基)銨二(三氟甲烷 石頁基)亞胺、Ν Ν- — r I μ田甘 卜 ,乙基甲基-Ν-(2-甲氧基乙基)銨 二(五既乙院石黃酸基)醯亞胺、環氧丙基三甲基録三浐 二“ &乳丙基三曱基銨二(三氟曱⑥磺醯基)醯亞胺、 :氧丙基一甲基銨二(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基 二甲基銨二(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基二 (五氟乙烷磺醯基)醯亞胺等。 土 ,、如前述離子性液體可使用市售者,也可以如下方式合 欣就離子性欲體之合成方法而言,只要可得到目的之離 子丨生液版即不特別限定,一般而t,可使用文獻「離子性 液體‘開發之最前線與未來」[CMC(股)出版發行]所記載之 鹵化物法、氫氧化物法、酸醋法、錯合物形成法及中和法 200636035 等。 以下就i化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合物形成 法及中矛/去卩合氮I羽鹽為例之合成方法加以說明,但其 他的含硫鑌鹽、含磷鏽鹽等其他離子性液體也可用相同的 方法得到。 鹵化物法係使用下列⑴〜(3 )所示之反應進行的方法。 首先,將3級胺與齒化烷反應成鹵化物(反應式(1),南素 可使用氯、溴、峨)。 ” 將得到的i化物與具有目的離子性液體的陰離子構造 (A—)的酸(HA)或鹽(MA,M為與録、!里、納、鉀等與目的 陰離子形成鹽的陽離子)反應…寻到目的離子性液體 (R4NA)。 【化3】
⑴ R3N + RX-R4NX (X:ci. Br, D ⑵ R4NX + HA—R4NA + HX · (3)\ΜΧ+ΜΑ—R‘NA+MX (M:NH〇u.Na, K Ag 等) 氫氧化物法係藉由(4)〜(8)所示之反應進行的方法。首 先,將鹵化物(Ι^ΝΧ)以離子交換膜法電解(反應式(4))、〇H 型離子交換樹脂法(反應式(5))或氧化銀(Ag2〇)之反應(反應 式(6))得到氫氧化物(ΙΝΟΗ)(鹵素可使用氯、溴、碘)。 將知到之氫氧化物與上述鹵化物法以同樣方式,使用 反應式(7)〜(8)之反應’得到離子性液體(R4NA)。 200636035 【化4】 ⑷ R4NX + H20—R4NOH+1/2H2+1/2X2 (X : C I , B r," (5) R4NX + P — OH—R4N0H + P — X (P — OH : OH型離子交換樹脂〉 (6) R4NX+1/2Ag20+l/2 H20-^R4N0H + A g X ⑺ LNOH + HA —r4na+h2o (8) R4|s|〇H + MA —R4NA+MOH (M:NH4. Li. Na· K,Ag 等) 酸酯法係藉由(9)〜(1 1)所示之反應進行的方法。首先, 將3級胺(R3N)與酸酯反應得到酸酯物(反應式(9),酸酯可 使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸之酯或 曱烷磺酸、甲基磺酸、曱酸等有機酸酯等) 將得到之酸酯物與上述鹵化物法以同樣方式,使用反 應式(10)〜(11)之反應,得到離子性液體(r4NA)。又,酸酯 也可藉由使用三氟甲烷磺酸曱酯、三氟乙酸曱酯等,直接 得到離子性液體。 【化5】
(9) R3N + ROY —R4NOY
? ?R ?R 〇 OR (〇Y:C^OR,C^OR· 〇5?OR· 〇P〇R <^〇R 等)
〇 ° ° 〇 〇 ^ O
(10) R4NO Y-f HA~^R4N A + HO Y (〇y, 〇i?OR 的^®、R‘N 0f0R+HA—入+ co2 + roh) Q ^ (11) r4noy+m/wr4NA+moy (m:Nh4 Li· Na· K, ^等) 錯合物形成法係藉由(1 2)〜(1 5)所示之反應進行的方 法。首先,將4級銨之鹵化物(R4NX)、4級銨之氫氧化物 (R4N〇H)、4級銨之碳酸酯化物(R4n〇c〇2CH3)等與氟化氫 (HF)或敦化銨(NE^F)反應’得到氟化4級敍鹽(反應式 17 200636035 (12)〜(14))。 將得到之氟化4級銨鹽藉由與bF3、A1F3、AsF5、SbF5、 NbF5、TaF5等氟化物之錯合物形成反應,可得到離子性液 體(反應式(15))。 【化6】 (12) R4NX + HF-R4NF + HX (X:CJt Br, I) (13) r4ny + hf*^r4nf + hy (y : oh, oco2ch3) 04) R4NY + NH4F^R4NF + NH3 + HY (Ϋ : oh· oco2ch3) <15) R4NF+MFn一广R4NMFn (M F w : B F3, A I P F6, AS Fe· S b Fe· N b Fe, T a Fe 等) 中和法係藉由(1 6)所示之反應進行的方法。可藉由將3 級月$與 hbf4、hpf6、ch3cooh、cf3c〇〇h、cf2so3h、 (cf3so2)2nh、(cf3s〇2)3ch、(C2F5S02)2NH 等有機酸反應 得到。 【化7】 ⑽ R3N + HZ4R3HN+Z- Φ [ΗΖ : HBfr4, HPFe, CH3C00H· CF3C00H, CF3S03H, (CF3S02) 2nh, (cf3so2) 3ch, (c2f5so2) 2nh 等的有搜_ 上述式(1)〜(16)之R表示氫或碳數1至20之烴基,可 包含雜原子。 就離子性液體之配合量而言,會因使用之(甲基)丙烯 系XK合物與離子性液體之互溶性而改變,不能一概而 論’一般而言,相對於基底聚合物1 00重量份,較佳為 18 200636035 0.01〜40重量份,更佳為0.054〇番旦 、 舌曰八4罢又、丈λ λ 里伤’尤佳為0.5〜10 重置伤。如果不滿〇·〇1重量份,則 〜無法得到充分 特性,如果超過40重量份,則對 " 的傾向。 “者體的污染有增加 ° 你使用坡璃鐘仆、、四 度Tg^c以下之(曱基)丙稀酸系聚合物,較 ^
100〜_35°C,更佳為Tg為nc。如果玻璃轉化溫^Tg 超過o°c,則即使含有離子性液體的情形,要得到充分的 黏著力仍變得困難。又,本發明之中
个知Θ <宁,玻璃轉化溫度(T 係使用下述式(1)計算之值。 w2 丁 g 丁91 Tg2 w w, W2 wn
Tgn " — (1) [上述式(1)之中,Tg表示共聚物之丁g(K),Tgn表示單 體η之均聚物之Tg(K),wn表示單體η之重量分率。] 就聚合物而言,例如以具有碳數1至14之烷基之丙稀 酸知及/或甲基丙烯酸酯之i種或2種以上為主成分之(甲 基)丙烯酸系聚合物。 就以具有碳數1至14之烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙 稀酸酯之1種或2種以上為主成分之(甲基)丙烯酸系聚合 物而言,可使用以具有碳數1至1 4之烷基之丙烯酸酯及/ 或甲基丙烯酸酯之i種或2種以上之含量為50〜重量0/〇 之單體為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。 具有碳數1至1 4之炫基之(甲基)丙稀酸S旨之具體例, 例如有,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 19 200636035 稀酸正丁酯、(曱基)丙烯酸二級丁自旨、(曱基)丙稀酸三級丁 酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯 酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛 酯、(曱基)丙烯酸正壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙 烯酸正癸酯、(曱基)丙稀酸異癸醋、(曱基)丙稀酸正十二燒 酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。 其中,就本發明之黏著片類使用之(甲基)丙烯酸系聚 合物而言,較佳為(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙稀酸二級 _ 丁酯、(曱基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱 基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等具有碳數1至 9之烷基的(曱基)丙烯酸酯構成之(甲基)丙烯酸系聚合物。 藉由使用該等具有碳數1至9之烷基的(甲基)丙烯酸酯構 成之(曱基)丙稀酸系聚合物’能成為翹起剝離防止性優異 者。 就其他成分而言’由能容易取得黏著性能之平衡的理 由,使Tg為0°c以下(通常為-loot以上),可適當使用含 ^ 有磺酸基之單體、含磷酸基之單體、含氰基之單體、乙烯 基s曰類、芳香族乙稀基化合物等凝集力•耐熱性提高成分, 或、含羧基單體、含酸酐基單體、含羥基單體、含醯胺基 單體、含胺基單體、含醯亞胺基單體、含環氧基單體、N_ 丙烯醯基嗎啉、乙烯基醚類等,亦即具有能提高黏著力或 產生交聯化基點作用的官能基之成分。該其他成分可使用 1種或併用2種以上。 惟,使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能基之丙 20 200636035 烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯時,較佳為將(甲基)丙烯酸系聚 合物之酸值調整為29以下。如果(曱基)丙烯酸系聚合物之 酸值超過2 9 ’抗靜電性有變差的傾向。 酸值之調整,可藉由調整具有酸官能基之丙稀酸醋及/ 或甲基丙烯酸酯之配合量來進行,例如,就具有羧基之(甲 基)丙烯酸系聚合物而言,有將丙烯酸2_乙基己酯與丙烯 酸共聚合而成之(甲基)丙烯酸系聚合物,於該情形,藉由
相對於丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸之合計量重量份, 將丙稀酸調整為3.7重詈份以下,日丨丨处/土 /里里仂W下,則能使上述酸值為29以 下之值。 就含績酸基之單體而言,例如有,苯乙稀石黃酸、稀丙 基石黃酸、3-(甲基)㈣醯胺:甲基丙院石黃酸、(甲基)丙稀 酸^丙烧石黃酸、(甲基)丙稀酸續基丙g旨、(甲基)丙烯酿基氧 基奈續酸、乙稀基續酸鈉等。 就含磷酸基之單體而言,例如有,2·羥基乙基丙烯醯 基碟酸S旨。 就含有fl基之單體而言’例如’丙烯腈、曱基丙烯腈。 就乙稀基醋類而言,例如有,乙酸乙焊醋、丙酸乙稀 酯、月桂酸乙烯酯等。 就方香族乙烯基化合物而言,例如有,苯乙烯、氯笨 乙烯、氯甲基苯乙烯,曱基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。 就含有羧基之單體而言,例如有,(曱基)丙烯酸、(曱 :)丙烯S义羧基乙酯、(曱基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬 來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。 200636035 就含酸酐基之單體而言,例如有,馬來酸酐、衣康酸 酐、上述含羧基單體之酸酐等。 就含有羥基之單體而言,例如有,(甲基)丙烯酸2_羥 基乙醋、(曱基)丙烯酸2-羥基丙g旨、(曱基)丙烯酸扣羥基 丁 S曰、(甲基)丙烯酸6-¾基己酯、(曱基)丙烯酸羥基辛 酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月 桂酯、丙烯酸(4-羥基曱基環己基)曱酯、N_羥甲基(曱基)丙 烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2_羥基乙基乙烯基醚、4_羥基 籲 丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。 就含有醯胺基之單體而言,例如有,丙烯醯胺、甲基 丙烯fe胺、二乙基丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮、n,n-二 曱基丙烯醯胺、Ν,Ν·二甲基曱基丙烯醯胺、N,N_:乙基丙 烯醯胺、N,N-二乙基曱基丙烯醯胺、N,N、亞甲基暗丙烯醯 胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-:曱基胺基丙基 曱基丙稀驢胺等。 就含有胺基之單體而言,例如有,(曱基)丙烯酸胺基 鲁乙醋、(曱基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酉旨、(甲基)丙稀酸 N,N - 一甲基胺基丙、(曱基)丙烯酸基嗎啉等。 就含有驢亞胺基之單體而言,例如有,環己基馬來酸 亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N·環己基馬來醯亞胺、衣康碑 亞胺等。 m 就含有環氧基之單體而言’例如有,(甲基)丙稀酸環 氧丙酯、(曱基)丙烯酸曱基環氧丙酯、烯丙基環氧丙鱗等。 就乙烯基醚類而言,例如有,曱基乙烯美 土 %、乙基乙 22 .200636035 稀基_、異丁基乙烯基醚等。 :述(甲基)丙稀酸系聚合物可使用溶液聚合、乳化聚 :二狀聚合、懸浮聚合等-般的聚合方法作為(甲基)丙 烯义糸4合物之合成方法以得到。 取于到之(甲基)丙烯酸系聚合物可為無規共聚物、 欣又/、物、接枝共聚物、交替共聚物等任一者。 、上述其他的聚合性單體成分可單獨使用,也可混合2 種=上使用’較佳為就全體而言之含有量為,相對於(甲基) =烯酸系聚合物之總構成單冑!⑽重量份,聚合性單體成 刀不滿50重夏份’更佳為不滿2〇重量份。藉由使用上述 :他之聚合性單體成分,能適當調整與離子性液體之良好 交=作用及良好黏著性。其中,為了使與(甲基)丙稀酸系 低♦物之互溶性提高,較佳為與敌基、胺基、石黃酸基、磷 酸基、酿胺基、醯亞胺基等與(甲基)丙稀㈣低聚物形成 強交互作用之官能基共聚合者。 上述(甲基)丙烯酸系聚合物之合成(聚合)使用之聚合起 始劑、鏈移轉劑、乳化劑等不特別限定,可以適當選擇使 用。 产就水合起始劑而言,例如有,2,2、偶氮二異丁腈、 偶氮二(2-胖基丙烧)二氣化氫、2,2、偶氮二[2_(5_甲基1口米 坐咐I基)丙烧]二氣化氫、2,2、偶氮二[2·曱基丙胖]二碳酸 里2,2 ~偶虱二(N,N、二亞甲基異丁基胖)、2,2、偶氮二 (羧基乙基)-2-曱基丙胖]水合物(和光純藥公司製, VA-057)等之偶氮系起始劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸 23 200636035 = 乙基己基)過硫酸二繼、二(4-三級丁基環己基) 匕氧化一石反酸醋、過梟/{卜-2:山缺擁 酸m 、 雙二級丁酿、過氧化新癸 岛义—、、及丁醋、過ίΐ {卜:r兩·《· . 二曱基乙I三級己酯、過氧化三曱基 乙酸三級丁酷、一 g + —月“基過氧化物、二正辛醯基過氧化 ,’3,3-四曱基丁基過氧化·2_乙基己酸_、 苯曱醯基)過4 I % ^ 一 、一本曱醯基過氧化物、過氧化異丁酸 ^、級 丁酷、1 1 一 , 一 Ζττ
,:-(二級己基過氧化)環己烧、三級丁基過氧 二、乳化虱寺過氧化物系起始劑;過硫酸鹽與亞硫 納的組合、過氧化物與抗壞血酸納之組合二 原劑之組合等氧化還原系起始料,但不限定於該等4 則述聚合起始劑可以單獨使用,也可混合2種以 用’就全體之冬 而5 ’較佳為相對於單體100重量份, 含有0.005〜1曹晉价卢士 ^ 右 夏里知左右,更佳為含有0.02〜0.5重量份左
在來a蛉也可使用鏈移轉劑。藉由 使用鏈.移轉劑,可將Μ I 應 」將(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量加以 拳適當調整。 Μ >就鏈移轉劑而言,例如有,月桂基硫醇、環氧丙基硫 酵、疏基乙酸(mercapt_le aeid)、2_窥基乙醇、疏基乙 酸⑽0心仙⑽♦疏基乙酸2-乙基己醋、2,3-二疏基小 丙醇、…甲基苯乙烯二聚物等。 該等鏈移轉劑可以單獨使用,也可以混合2種以上使 用’就全體之含量而言,相對於單體100重量份,為0.01〜15 重量份左右。 24 200636035 又,就乳化劑而言,例如有,月桂基硫酸鈉、月桂基 硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚 氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑;聚氧乙烯烷基 醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯· 聚氧丙烯嵌段共聚物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可 以單獨使用,也可併用2種以上。 再者,就反應性乳化劑而言,導入有丙稀基、稀丙喊
基等自由基聚合性官能基的乳化劑具體而t,例如有,阿 庫阿隆 hS-1〇、HS-20、kh_1〇、bc 〇5、bc i〇、bc_2(^ -工業製藥公司製)、阿得咔利阿索普SE1_旭電化工公 司幻等。反應性乳化劑,由於聚合後會欲人聚合鏈之中, ^ 吏耐水性變好,故為較佳的。乳化劑之使用*,相對於 單體100重量份,為0.3〜5 旦 、 —一 重里伤,由聚合安定性或機械 女疋性方面,更佳為0.5H重量份。
本㉙明使用之(甲基)丙稀酸系聚合物,重量平均分子 夏希望…以上30萬以下,較佳 J 以下,更佳為50萬以上 萬 旦 〇萬以下者。如果重量平均分; 夏小於10萬時,由於邦 刀子 、—者蜊組成物之凝集力變小,有吝 生殘膠的傾向,又,翹起 j有產 方面,如果重量平均分子旦:防止性有變差的傾向。另- ._ 里超過300萬的情形,黏声掛π 太鬲,塗布性有變差的傾向。 -又艾侍 膠渗透層析)測定得到者。置平均/刀子量係指以Gpc(凝 之黏著劑組成物為含有如上述(曱基)丙稀r 聚合物者。 <、Ί !)内烯酸系 25 200636035 本發明之中,使用重量平均分子量為1〇〇〇〜5〇〇〇〇之(甲 基)丙烯酸系低聚物。 就上述(曱基)丙烯酸系低聚物而言,例如有以具有碳 數1至14之烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之丨種或 2種以上為主成分者。 就以具有奴數1至1 4之烷基之丙烯酸酯及/或曱基丙 烯酸酯之1種或2種以上為主成分之(曱基)丙烯酸系低聚 物而吕,可使用含有具有碳數丨至丨4之烷基之丙烯酸酯 及/或曱基丙烯酸酯之1種或2種以上為50〜1 00重量。/〇之 單體為主成分者。 就具有碳數1至14之烷基之丙烯酸酯及/或曱基丙烯 酸酯之具體例而言,例如有,(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙稀酸正丁酯、(曱基)丙稀酸二級丁酯、 (曱基)丙稀酸二級丁酯、(甲基)丙稀酸異丁酯、(甲基)丙稀 酸己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸 異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱 基)丙烯酸正十二烷酯、(曱基)丙烯酸正十三烷酯、(曱基) 丙細酸正十四烧g旨等。 其中,就本發明之黏著片類使用之(曱基)丙烯酸系低 聚物而言,較佳為具有脂環族烷基之(甲基)丙烯酸酯構成 之(甲基)丙烯酸系低聚物。藉由使用該等具有脂環族烷基 之(曱基)丙烯酸酯構成之(甲基)丙烯酸系低聚物,能成為翹 起剝離防止性優異者。 200636035 就具有脂環族炫基之(甲基)丙烯酸0旨之具體例而— 例如有,(甲基)丙缚酸環己醋等°
丙稀酸異冰片醋等含非芳香族性環之(甲基)丙稀酸醋等。土 就其他成分而言,可適當使用含有磺酸基之單俨、八 鱗酸基之單體、含氰基之單體、乙稀基酿自、芳香:乙: 基化合物等凝集力·耐熱性提高成分,或含幾基單體、含酸 酐單體:含羥基單體、含醯胺基單體、含胺基單體、含: 亞祕單體、含環氧基單體、N_丙烯酸基嗎啉、乙稀基: 類等,亦即具有可提高黏著力或產生交聯化基點作用之官 能基者。該其他成分可使用1種或併用2種以上。 就含磺酸基之單體而言,例如有,苯乙烯磺酸、烯丙 基磺酸、2-(曱基)丙烯醯胺_2_甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯 t fe丙:k石頁酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯醯基氧 基萘石黃酸、乙烯基石黃酸納等。 就含磷酸基之單體而言,例如有,2-羥基乙基丙烯醯 基鱗酸酯。 就含有氰基之單體而言,例如,丙烯腈、曱基丙稀腈。 就乙烯基酯類而言,例如有,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 _、月桂酸乙烯酯等。 就芳香族乙烯基化合物而言,例如有,苯乙烯、氯苯 乙稀、氯曱基苯乙烯、α-曱基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。 就含有羧基之單體而言,例如有,(曱基)丙烯酸、(曱 基)丙烯酸羧基乙酯、(曱基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬 來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。 27
例如有,(甲基)丙烯酸胺基 200636035 就含酸酐基之單體而言,例如有,馬來酸酐、衣康酸 if、上述含竣基單體之酸針專。 就含有羥基之單體而言,例如有,(甲基)丙烯酸2_羥 基乙酯、(甲基)丙浠酸2 -輕基丙酯、(曱基)丙浠酸4 _經基 丁酿、(曱基)丙烯酸6-經基己酯、(甲基)丙烯酸8_羥基辛 酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸丨2_羥基月 桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N_羥甲基(甲基)丙 烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4_羥基 丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基喊等。 就含有酿胺基之單體而言,例如有,丙烯醯胺、曱基 丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮、N,N_: 甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二曱基甲基丙烯醯胺、N,N_:乙基丙 烯醯胺、Ν,Ν-二乙基甲基丙烯醯胺、Ν,Ν,_亞曱基二丙烯醯 胺、Ν,Ν_二曱基胺基丙基丙烯醯胺、ν,ν_二甲基胺基丙基 曱基丙稀醯胺等。 就含有胺基之單體而言 乙醋、(甲基)丙烯酸Ν,Ν-二甲臬脸Α 7,田甘、 τ丞基乙S曰、(甲基)丙烯酸 N,N 一甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯醯基嗎啉等。 就含有醯亞胺基之單體 亞胺、異丙基馬來醯亞胺、 亞胺等。 而言,例如有,環己基馬來醯 &環己基馬來驗亞胺、衣康醯 ' t “ 基之単體而言,例如有,(甲基)丙烯酸環 乳丙酿、(曱基)丙稀酸曱基環氧丙隨、烯丙基環氧丙啊: 就乙烯基驗類而言,例如有’甲基乙稀基鱗、乙基乙 28 200636035 稀基驗、異丁基乙烯基醚等。 入、L述Γ基)丙烯酸系低聚物可使用溶液聚合、乳化聚 °么犬聚合、懸浮聚合等—般的聚合方法作 稀酸系低聚物之合成方法以得到。其中,明土)丙 性、成本等觀點,較佳為溶液聚合。 ’生耐水 嵌段:聚:基)丙稀酸系低聚物可為無規共聚物、 接技共聚物、交替共聚物等任一者。 插上述其他的聚合性單體成分可單獨使用,也可混人2 種以上使用,較佳為就全體而言之含有量為’口 丙烯酸系低聚物之總構成 、( 體成分為W0… 里伤,其他聚合性單 述其他之聚合性單;I八更佳為1〜3〇重量份。藉由使用上 好交互作用及良當調整與離子性液體之良 系聚合物之互溶性提// 為了使與(甲基)丙稀酸 性挺回,較佳為與羧基 磷酸基、醯胺基、酿…“夂基&基、崎酸基、 成強交互作…:基::::。(甲基)丙稿 始劑上===聚物之合成(聚合)使用之聚合起 用。 專不特別限定,可以適當選擇使 就聚合起始劑 + 偶氣二(2职I 5 ’例如有,2,2,-偶氮二異丁腈、2,2,_ 唾咐TV丙)二氣化氣、2,2、偶氮二[2(5-甲基2-味 鹽=]_二氯化氣、咖 [叫2,基亞曱基異丁基胖)、2,2,_偶氮二 )2~甲基丙胖]水合物(和光純藥公司製, 29 200636035 VA-057)等之彼 * / ^ 酿·一 虱糸起始劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸 渦 :已基)過硫酸二碳酸酯、二(4-三級丁基環己基) 酸 =^ §曰、過氧化二碳酸雙二級丁酯、過氧化新癸 攻^二丁酯、過氧化三甲基乙酸三級己酯、過氧化三甲基 、、及丁酉曰、二月桂醯基過氧化物、二正辛醯基過氧化 #、U,3,弘四甲基丁基過氧化1乙基己酸酯、二(4_甲基 :厂4)過氧化物、二苯曱醯基過氧化物、過氧化異丁酸
一、^丁@曰、丨,1-二(三級己基過氧化)環己烷、三級丁基過氧 化辽過氧化氫等過氧化物系起始劑;過硫酸鹽與亞硫酸氫 纟、、且p過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等過氧化物與還 原d之、、且a等氧化還原系起始劑等,但不限定於該等。 珂述聚合起始劑可以單獨使用,也可混合2種以上 用。 1之 又,本發明之中,聚合也可使用鏈移轉劑。藉由使用 鏈私轉劑,可將(甲基)丙烯酸系低聚物之分子量加以卷 調整。 § 就鏈移轉劑而言,例如有,月桂基硫醇、環氧丙基硫 酉予、巯基乙酸(mercapt〇acetic acid)、巯基乙醇、巯基乙 酸(th10glyC〇llc acid)、巯基乙酸2_乙基己酯、2,3_二巯基 丙醇、…曱基苯乙烯二聚物等。 該等鏈移轉劑可以單獨使用,也可以混合2種以上使 用〇 又’就乳化劑而言,例如有,月桂基硫酸鈉、月桂基 4 fee錢、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚 30 200636035 氧乙烯烧基苯基_硫酸鈉等陰離子系乳化劑;聚t乙稀燒基 醚、聚氧乙烯烷基苯基醚1氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯_ 聚氧丙稀般段共聚物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可 以單獨使用,也可併用2種以上。 再者,就反應性乳化劑而言,導入有丙烯基、烯丙醚 基等自由基聚合性官能基的乳化劑具體而言,例如有,阿 庫阿隆 HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、m2()(第 一工業製藥公司製)、阿得咔利阿索普SE1〇N(旭電化工公 司製)等。反應性乳化劑由於聚合後會嵌入聚合鏈之中,能 使耐水f生麦好,故為較佳的。乳化劑之使用量,相對於單 to 100重畺份,為〇·3〜5重量份,由聚合安定性或機械安 定性方面,更佳為0.5M重量份。 本發明使用之(甲基)丙烯酸系低聚物,重量平均分子 里希望為1000〜50000,較佳為3〇〇〇〜6000,更佳為 33〇〇〜5500。如果重量平均分子量小於1000時,就低聚物 而&之效果消失,赵起剝離防止性有變差的傾向。另_方 面’如果重量平均分子量超過5000萬的情形,互溶性有 ’k差的傾向。重量平均分子量係指以GPC(凝膠滲透層析) 測定得到者。 本發明之中,(甲基)丙烯酸系低聚物之玻璃轉化溫度 (Tg)較佳為60。〇〜19〇t,更佳為65QC〜180°C。(曱基)丙稀 酸糸低聚物之玻璃轉化溫度(Tg)如果不滿60°C,則黏著劑 之黏著性有時會降低。又,本發明之中,之玻璃轉化溫度(Tg) 係使用下式(1)所計算之值。 200636035
W W Τ9ι
Tg2
Tgn ⑴ [上述式(1)之中,Tg表示共聚物之Tg(K),Tgn表示單 體n之均聚物之T_,Wj示單體n之重量分率。] &月之中’上述(曱基)丙稀酸系低聚物可單獨使用, 口匕〇 2種以上使用,就全體而言之含量,相對於上述(甲 土)、丙烯系聚合物1〇〇重量份,較佳為重量份,更 為5 30重里份。不滿i 〇重量份,(曱基)丙烯酸系低聚 物添加的效果不易展現,翹起剝離防止性有變差的傾向\ 另方面,如果超過35重量份,由於對基底聚合物之黏 著特性有不利影響之虞,故皆不好。 — 本發明之黏著劑組成物為含有如上述(曱基 低聚物者。 糸 本發明之黏著劑組成物,藉由將為基底聚合物之(曱基) :~酸系聚合物及(曱基)丙烯酸系低聚物適當地交聯,可 仔到耐熱性、耐熱性更優異的黏著片類。就交聯之具體方 °例如有所谓使用交聯劑之方法,係添加異氰酸酯 二物、%氧化合物、三聚氰胺化合物、氮雜環丙烷化合 $等〔具有反應基,俾與(甲基)丙烯酸系聚合物所含之適 田人聯化基點之羧基、羥基、胺基、醯胺基等反應〕化合 物並反應之方法。 u " 其中,就異氰酸酯化合物而言,例如有,甲苯撐二異 氰S“曰、一甲苯撐二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯;異佛爾酮 ’、fl酉夂S曰等脂環族異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂 200636035 肪知兴氰fee Se專。其中主要以得到適當凝集力的觀點,尤 佳為使用異氰酸酯化合物或環氧化合物。該等化合物可以 單獨使用,也可混合2種以上使用。 更具體而吕’就異氰酸酷化合物而言,例如有,亞丁 基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰 酸酯類、環戊撐二異氰酸酯、環己撐二異氰酸酯、異佛爾 酉同二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類;2,4_甲苯撐二異氰酸 ,、4,4、二苯基甲烷二異氰酸酉旨、二曱苯撐二異氰酸^ ^ 艰亞甲基聚苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類;三羥甲基 丙烷/甲苯撐二異氰酸_三聚體加成物(日本p〇iyurethJ^ 工業公司製,商品名可羅内特L)、三羥甲基丙烷/六亞曱 土 ”氰酉夂面日二聚體加成物(日本polyurethane工業公司 製,商品名可羅内特HL)、六亞甲基二異氰酸_之異三^ 鼠酸酯體(日本p〇lyUrethane工業公司製,商品名可羅内特 HX)寺異氰酸酯加成物、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰 酉旨等。 _ 就環氧化合物而言,例如有,二環氧丙基笨胺、甘油 環2丙醚等多官能環氧化合物;n,n,n,,n,-四環氧丙基-間二 甲本二胺(三菱瓦斯化學公司製,商品名丁ETRAD_X)或丨,3_ —(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷(三菱瓦 製,商品名TETRAD_C)等。 1 ^ 2二聚氰胺樹脂而言,例如有,曱基化羥甲基三聚氰 女二L甲基三聚氰胺、丁基化六羥曱基三聚氰胺等。 就氮雜環丙烧衍生物而言,例如有’市售品之商品名 200636035 HDU、商品名ΤΑΖΜ、商品名TAZ〇(以上,相互藥工公司 製)等。該等化合物可以單獨使用,也可混合2種以上使用。
該等交聯劑以單獨或2種以上之混合系使用。交聯劑 之使用量可依照與可交聯之(曱基)丙烯酸系聚合物之P = 衡,進一步依就黏著片而言之使用用途,加以適當選擇。 為藉由丙烯酸黏著劑之凝集力而得到充分的耐熱性、耐候 性,一般而言,相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物i⑻重 里伤,較佳為含有0.001〜20重量份,更佳為含有〇⑼丨〜 重量份。如果含量低於0·001重量份,則由交聯劑形成之 交聯不足%,黏著劑組成物之凝集力變小,有時得不到充 分的耐熱性、耐候性,又,有產生殘膠的傾向。另—方面, 當含量超㉟20重量份時’聚合物之凝集力變大,流動性 下降’對被黏著體之親和性變得不夠,有剝離的傾向。 又’就實質的交聯劑,可添加具有2個以上放射線反 應性不飽和鍵之多官能單體,以放射線等使其交聯。就具 有個以上放射線反應性不飽和鍵之多官能單體而言,可 使用乙烯丙烯醯基、曱基丙烯醯基、乙烯基苄基等萨 由放射線之照射而交聯處理(硬化)的具有2個 料 =性:飽和鍵的多官能單體m種或2種以上。Γ I而5 ’較佳為使用放射線反應性不鮮鍵為10個以 下者。多官能單體也可併用2種以上。 酸乙就二:能單體之具體例而言,例如有’二(曱基)丙稀 =…曰、二(甲基)丙稀酸二乙二醇醋、二(甲基)丙稀酸 四乙二醇醋、二(甲基)丙稀酸新戍二醇醋、二(甲基)丙稀酸 34 200636035 , 知知、二(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷、三(甲基)丙 稀酸季戊四賴、六(甲基)丙烯酸二季戊四酯、 N,N -亞甲基二丙烯醯胺等。 ,,丄!能單體之使用量可依照與可交聯之(甲基)丙稀酸 ”:。<平衡’進-步依就黏著片而言之使用用途,加 以適當選擇。炎^ , 為错由丙烯酸黏著劑之凝集力而得到充分的 ^2 1± 般而言,相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100 -份,較佳為配合(M〜30重量份。又,由柔軟性、黏著 ,更佳相對於(甲基)丙浠酸系聚合物100重量份, 配合10重量份以下。 董里知 始、就放射線而言,例如有’紫外線、雷射線、α線1 、γ衣X、線、電子束等,由控制性及操作性之良好度、 較佳為使用紫外線。更佳為使用波長2⑽〜條m “線。紫外線可使用高壓水銀燈、微 學=當光源進行照射。又,使用紫外線作為放射線時化 、丙烯I黏者劑中添加光聚合起始劑。 =聚:起始劑而言’只要為對應於放射線反 :二1自Γ照射可觸發該聚合反應之適當波長的紫外 產生自由基或陽離子之物質即可。 就光自由基聚合起始劑而t ’例如有,安息香 (benzoin)、安息香甲基鱗、自 甲酸曱對安乙基二;…嶋 臭笑7 _ η〜 一虱本乙酮、2,2-二乙氧 "1基環己基苯基酮等苯乙酉同類;2-經基1甲基 35 200636035 苯丙酮、2-羥基-4,_異丙基甲基苯丙酮等苯丙酮類;二苯 甲酮、甲基二苯甲酮、對氯二苯甲酮、對二甲基胺基二苯 甲酮等二苯甲酮類;2·氯噻噸酮、h乙基噻噸酮、2_異丙基 噻仙等_ g同類;二(2,4,6_三甲基苯甲酿基)_苯基氧化 料 一甲基本甲酿基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯 甲基Η乙氧基 > 苯基氧化膦等醯基氧化膦類;苯偶醯、二 苯並%庚酮(Dibenzosuberone )、…醯基肟酯等。
就光陽離子聚合起始劑而言,例如有,芳香族二偶氮 =、芳香族蛾鏽鹽、芳香族硫鑌鹽等鑌鹽,或鐵_丙二稀 錯合物、二茂鈦(tltan〇cene)錯合物、芳基矽醇-鋁錯合物等 屬錯合物類;石肖基❼旨、績酸衍生物、錢_、苯紛 ^ —偶氮柰醌、羥基醯亞胺磺酸鹽(醋)等。上述 光聚合起始劑可併用2種以上。 光聚合起始劑相對於(曱基)丙烯酸系聚合物1〇〇重量 刀,通常配合重量份,較佳 範圍。 σ /重里份之
再者,也可併用胺類等光聚合起 始助劑而t,如丄+ 刀剎就則述先起 ° 例如有,苯曱酸2_二曱基胺其 胺基笨乙S同、料 〒暴月女基乙酉曰、二甲基
..„ 對—曱基胺基苯曱酸乙基酯、對二曱美脸A 本甲酸異戊酯笙, T暴月女基 聚合起始助二tr光聚合起始助劑可併用2種以上。 配合0·05〜=θ對於(甲基)丙稀酸系聚合4勿100重量份, 再者 ϋ佳為配合u〜7重量份之範圍。 依照使 2之黏著片使用之黏著劑組成物之中,可 k田地添加習知公知的各種黏著賦予劑或表 36 200636035 面潤滑劑、可塑劑、軟化劑、整平劑、抗老化劑、抗氧化 劑、抗腐钱劑、光安定劑、紫外線吸收劑、聚合禁止, 抗靜電劑、石夕烧偶合劑、無機或有機之充填劑、金屬於 著色劑(顏料或染料等)、粉體、粒狀物、箔狀物等習知八 知的各種添加劑。 另一方面,本發明之黏著劑層係將如上之黏著劑組成 物交聯而成者。又,本發明之黏著片類及雙面膠帶,係將 。亥黏著劑層形成於支持體(支持膜、剝離襯墊)上而成者j 於此時,黏著劑組成物之交聯一般係於黏著劑組成物塗布 2後進行,但是也可將由交聯後之黏著劑組成物構成之黏 著劑層轉印於支持膜等。 如上述添加光聚合起始劑為任意成分的情形,可藉由 將削述黏著劑組成物直接塗布於被保護體上,或塗布於支 持,(支持膜)之單面或雙面之後,以光照射得到黏著劑層。 通二,可藉由將波長300〜400nm之照度為1〜20〇mW/cm2 之土外線’以光量200〜4000mJ/cm2左右照射而使光聚合, 以得到黏著劑層。 ^於^上形成黏著劑層之方法不特別限制,例如可藉由 骄刖述黏著劑組成物塗布 曰 符妝(支持膜、剝離襯墊), 穿:作:s溶劑等乾燥除去以將黏著劑層形成於支持膜上以 :後:又’也可於剝離襯墊上形成黏著劑組成物並轉印。 聯反應=了進订熟成以調整黏著劑層之成分移動或調整交 著片又’將黏者劑組成物塗布於支持膜上而製作黏 ”也可於該組成物之中新加人聚合溶劑以外的】 200636035 種以上的溶劑,使於支持膜上能均句地塗布。 又’就本發明之黏著劑層之形成方法而言 帶類製造公知的方法。具體而言,例如有,輕塗、!用膠 版印刷、逆報塗、幸昆刷、噴塗、氣刀塗布法、目凹 法太、Λ 、土寺擦壓 塗布法等。 本發明之黏著片類及雙面膠帶為於聚對苯二 卿ετ)、聚酉旨膜等塑膠膜或紙、不織布等多孔乙二 構成之各種支持,&留;々雜工、么‘ 貝材料等 〇 叉持體的早面或雙面塗布上述黏著劑展, 燥後之黏著劑層通常單側厚度為5〜l000/xm /使乾 10〜ΙΟΟμπι左右,並形成片狀或帶狀等形態。 乂乜為 就塑膠基材而言,只要是能形成片狀或膜 限定,例如有,聚乙烯、聚丙浠、聚+ 丁烯、聚_特別 戍烯、乙烯•丙烯共聚物、乙烯·丨_ 丁烯共 1 乙烯,共聚物、乙烯·丙烯酸乙酷共聚物:乙烯·乙烯·乙▲酸 聚物等聚烯烴膜;聚對苯二甲酸 $乙烯醇共 Γ二聚對苯二甲酸丁二嶋聚s旨膜心稀酸酿膜、; ~胰、尼龍6、尼龍6,6、部分芳香族 Μ ^ ^ μ r ^ &胺#聚醯胺 ♦虱乙烯Μ、聚偏氣乙烯膜、聚碳酸醋 二一 之厚度通常為4〜100μηι,較佳為4〜25/xm左右、。、月,]朕 於塑膠基材之中,視需要能以矽酮系、^ ^ 基么―、 ’、鼠系、長鏈坑 不或月曰肪I fe胺系之離型劑、氧化石夕 污卢^寺進行離型及防 处,或S义處理、驗處理、打底處理、 虛兒軍處理、電漿 处里、紫外線處理等易黏著處理,或塗布 ^ 4j^ μ ^ ^ 屍練型、条 趟J寺抗靜電處理。 38 200636035 本發明之黏著片類視需要,可於黏著劑表 片(剝離襯塾)以保護黏著面。構成分隔片之基材有二隔 =:由表面平滑性優異之點,較佳為塑膠膜。尤i為! 土材形狀的情形,就剝離襯塾…、…、 塑膠基材,又以將嫩… 係、使用表面為平滑的 〒甲美㈣⑱ 二醇si(pet)、聚碳酸酯、 认土細敲甲酯進行剝離處理者為佳。 …:尤°亥版而έ ’只要是可保護前述黏著劑層即不特別 疋’例如有,平7 γ Η 夺寸另J Ρ艮 細、聚丙稀、聚小丁稀、聚-4-甲基丨 乙烯·丙烯共聚物、乙烯小丁烯共聚物、乙描土 -物耸” 烯·丙烯酸乙醋共聚物、乙烯·乙烯醇丘 :物寺赠臈;聚對苯二甲酸 ,、 醇酯、聚對苯二甲舻丁 不·- 一甲酉夂乙二 笨& ^ 一醇酯等聚酯膜;聚丙烯酸酯膜、聚 本乙烯fe、尼龍6、尼 眠小 膜、聚氯乙烯膜、聚 /刀方香族聚醯胺等聚醯胺 ^ 人軋乙烯膜、聚碳酸酯膜等。 刖述膜之厚度通當兔 前述膜之邱著~岛㊉為4〜1〇〇/m,較佳為4〜25/un左右。 月J 4勝 < 黏者劑層貼 烷基系或脂肪酸醯胺车 口猎石夕酮系、氟系、長鏈 型劑處理。…之離型劑、氧切粉施以適當的離 本發明使用之戈^ 尤其可用於容易發1;:組成物、黏著片類及雙面膠帶, 用以保護液晶顯示哭=的塑膠製品等,其中尤其可用於 膜、光擴散片、反身用的偏光板、波長板、光學補償 [實施例] 片寺光學構件表面的表面保護膜。 以下’對具體顯示本發明之構成及效果的實施例等加 39 200636035 以說明。又實施例等之中的評價項目以如下方式測定。 <分子量之測定> 分子量使用GPC裝置(東索(股)公司製,HLC-8120GPC) 測定。測定條件如下。 樣本濃度:〇.2wt%(THF溶液,樣本聚合物:lg)
樣本注入量:1 Ομί 洗提液:THF 流速:0.6ml/min • 測定溫度:4〇°C 管柱:
樣本管柱;TSK guardcolumn SuperHM-H/H 4000/H3000/H2000 檢測器:差示折射計(RI) 又,分子量以標準聚苯乙烯換算值求出。 <玻璃轉化溫度(Tg)之測定> 玻璃轉化溫度(Tg)(°C)使用以下式(1)計算之值。 _ w w1 w2 wn -=-ψ - + … + - (1) 丁 g Tgi Tg2 Tgn [上述式(1)之中,Tg表示共聚物之Tg(K),Tgn表示單 體η之均聚物之Tg(K),Wn表示單體η之重量分率。] <離子性液體構造解析> 離子性液體之構造解析以NMR測定、XRF測定、FT-IR測定進行。 [NMR測定] 40 200636035 NMR測疋使用核磁共振裝置(日本電子公司梦, 400),以下述測定條件進行。 觀測頻率 /ΟΟΜΗζ^Η)、l〇〇MHz(13c) 測定溶劑:丙酮-d6 測定溫度:23°C [XRF測定] XRF測定係使用掃描型螢光X光分析裝置(理學電 公司製,ZSX-100e),依如下測定條件進行。 • 測定方法:濾紙法 X光源:Rh [FT-IR 測定] FT-IR測定使用紅外光分光光度計(Ni⑶iet公司製, Magna-5 60),以下列測定條件進行。 又 測定方法:ATR法 抬:測器:DTGS 解析能力:4.〇cm-i ® 累加次數:64 :欠 <丙烯酸系聚合物之調製> 方、備有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之4 口可刀離燒瓶之中,加入丙烯酸丁酯i 9〇重量份、丙烯酸 ⑺重里份、作為聚合起始劑之2,2,-偶氮二異丁腈〇·3重量 伤乙酸乙酯466重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣, 才見拌1小時’其次,將燒瓶内之液溫保持在63 °C進行1〇 小時聚合反應,調製丙烯酸系聚合物(A)之溶液(30重量 41 200636035 %)。該丙稀酸系哿人1 ^ 〜。物(A)之Tg=-50°C、重量平均分子量55 萬。 〈丙烯酸系低聚物之調製〉 (丙烯酸系低聚物(a)) 於備有攪拌擎H 、 、、, 一片、溫度計、氮氣導入管、冷卻哭 口可分離燒瓶之中, ^ 加入曱基丙稀酸環己酯1 9 2重景於、 丙晞酸8重量份、你& 刀 作為鏈移轉劑之2-巯基乙醇6重|彳八、 作為聚合起始劑之? 〇7^ 2,2 -偶氮二異丁腈0·4重量份、曱笑 重量份,一面、緩摔坡 又也攪拌一面導入氮氣,攪拌丨小 置 次,將燒瓶内之液、、w仅杜> 。 、 ’、 |保持在70C、3小蚪,再保持於75。〇 進行2小時反庫,二田制 、 丁久應,调製丙烯酸系低聚物(a)之溶液(5〇重量 %)。該丙烯酸系低中4W 。 ^ 亍低χκ物⑷之Tg=66 c、重量平 4〇〇〇。 刀卞里 <丙烯酸系低聚物0)〉 於備有攪拌葉片、溫度計、氨氣導入管、冷卻器之4 口可分離燒瓶之中,加入甲基丙烯酸環己酯1 92重量份、 丙烯酸8重量份、作為鏈移轉劑之2_巯基乙醇〇4重量份、 作為聚合起始劑之2,2,_偶氮二異丁腈〇4重量份、甲苯 重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣,攪拌丨小時,其 次,將燒瓶内之液溫保持在7〇〇c、3小時,再保持於乃它 進行2小時反應,調製丙烯酸系低聚物(b)之溶液(5〇重量 %)。該丙烯酸系低聚物⑻之Tg = 61〇c、重量平均分子量 60000 〇 <離子性液體之調製> 42 200636035 (離子性液體(υ) ;/、備授拌葉片、溫度計、冷卻器之四口燒瓶, 力口 #痒 1 里 Τ’ /4、 土、3 -甲基氯化〇比咬(和光純藥工業公司製)1 〇重旦 份以蒸鶴水稀釋為2〇重量%之溶液後,一面旋轉攪拌$ 片j 一面緩慢地添加將鋰二(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(岸田 化學公司製)19重量份以蒸餾水稀釋為2〇重量%之溶液。 /j、、加2後,於23°C持續攪拌2小時後,靜置12小時,除 去^清而後得到液狀的產物。將所得到的液狀產物以2〇〇 f量份的蒸餘水清洗3次,於11(rc之環境下乾燥2小時, 侍到離子性液體(1)(於25r為液狀)2〇重量份。 將侍到的離子性液體(1)進行NMr(Ih、測定、 ^ J定XRF測定,鑑定並確認為1-丁基-3-甲基吡啶二(三 氧甲烷磺醯基)醯亞胺。 (離子性液體(2)) _於具㈣拌葉片、溫度計、冷卻器之四σ燒瓶中,添 加:烯丙基二曱基氯化銨(東京化成工業公司製,60重量% 水洛液)2G重量份後,—面旋轉授拌葉片,—面緩慢地系 力旦口將鐘二(三氣甲烧石黃酿基)酶亞胺(岸田化學公司製)23重 Μ以蒸德水稀釋為20重量%之溶液。添加之後,於抑 持續搜拌2小時後,靜詈Ί ) ^ 置12小時,除去上清而後得到二 氯:烷萃取物。將所得到的二氯甲烷萃取物以100重量份 勺’田水π洗2 _人後,將二氯甲院分館,得到液狀的產物。 將得到的液狀產物於mt:之環境下㈣2小時,得㈣ 子性液體(2)(於25。(:為液狀)2δ重量份。 43 ^200636035 將得到的離子性液體(2)進行測定、 IR測定、XRF測定,婕定廿成μ & ^疋亚確涊為二烯丙基二曱基銨二(三 氟曱烷磺醯基)醯亞胺。 [實施例1 ] (黏著劑組成物之調製)
於上述丙稀酸聚合物⑷之溶液(30重量%)100重量份 中’加入上述丙稀酸系低聚物⑷之溶液(5〇 4量%)2〇重量 份、上述離子性液體(1)2重量份、作為交聯劑之丨,3_二@3_ 二環氧丙基胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製, TETRAD-O0.1重量份’於2代約混合授拌i分鐘,調製 丙烯酸黏著劑溶液(1)。 (黏著片之製作) 將上述丙烯酸黏著劑溶液(1)塗布於單面被施以矽酮處 理的厚度38/^m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的矽酮處理 2,於丨30。〇加熱3分鐘,形成厚度25_的黏著劑層。接 著,將單面被施以矽酮處理的厚度5〇jUm的聚對苯二甲酸 乙二醇酯膜的矽酮處理面貼附於前述黏著劑層的表面’以 製作黏著片。 [實施例2] (黏著劑組成物之調製) 於上述丙烯酸聚合物(A)之溶液(3〇重量%)1〇〇重量份 中,加入上述丙烯酸系低聚物(a)之溶液(5〇重量%)2〇重量 份、上述離子性液體(2)2重量份、作為交聯劑之丨,%二(n,N-二環氧丙基胺基曱基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製, 44 200636035 TETRAD C)〇.l重量份,於2rc約混合授拌工分鐘,調梦 丙烯酸黏著劑溶液(2^ 、 (黏著片之製作) 將上述丙炸酸點著劑 ^ 茶4 /合液(1),改為上述丙烯酸黏著 溶液(2),除此以外,鱼告 ^ 一貝軏例1以相同方式進行,製作黏 者片。 [比較例1 ] (黏著劑組成物之調製) 以 不使用上述離子性液體⑴’除此以外,與實施例 相同方式進行,調製黏著劑溶液(3)。 (黏著片之製作) 將上述丙烯酸黏著劑溶液( 〜 ;文馮上述丙烯酸黏著劑 /谷液(3),除此以外,與實施例 著片。 例1以相同方式進行,製作黏 [比較例2]
(黏著劑組成物之調製) 溶液(50重量%),除 调製黏著劑溶液(4)。 不使用上述丙烯酸系低聚物0)之 此以外,與實施例1以相同方式進行, (黏著片之製作) ,改為上述丙烯酸黏著劑 乂相同方式進行,製作黏 將上述丙稀酸黏著劑溶液(1) 溶液(4),除此以外,與實施例1 著片。 [比較例3 ] (黏著劑組成物之調製) 45 200636035 將上述丙稀酸系低聚物⑷之溶液(5〇重 重 改為上述丙烯酸系低聚物(b)之溶液(5〇 里切 重S °/。)20重量份, 除此以外,與實施例1以相同方沬一 式進仃,調製黏著劑溶液 (5)。 (黏著片之製作) ,改為上述丙烯酸黏著劑 以相同方式進行’製作黏 將上述丙稀酸黏著劑溶液(1) 溶液(5),除此以外,與實施例1 著片。
對上述實施例、比較例得到的黏荽 丁 4 鄱者片,依以下條件, 評價剝離帶電壓、各種黏著力、塵埃菩 雙;|付者性、翹起剝離防 止性及透明性。 <剝離帶電壓之測定> 將黏著片裁成寬70mm、長130mm的大小,將單側的 分隔片剝離之後,以手輥(hand r〇ller)壓附著事先經過除電 的丙稀酸板(MITSUBISHI RAYON公司製,阿庫利來特^ 厚度:1mm、長度:i〇〇mm)。 於23t:x5 0%RH的環境放置1日之後,將樣本安放於 如圖1所示的既定位置。將分隔片的端部固定於自動捲繞 機’以剝離角度丨50〇、剝離速度丨〇m/min剝離。將此時發 生的黏著劑層表面的電位以固定在既定位置的電位測定機 (春日電機公司製,KSEk〇103)測定。測定於2rCx5〇%RH 的環境進行。 〈塵埃附著性的評價> 私於上述剝離帶電壓之測定所計測到的剝離帶電壓 46 *200636035 (kV)作為依攄,士 /、七,。 ^ 汗仏塵埃附著性。評價基準如下所也 剝離帶電壓不滿0.1(kV)的情形:。 剝離帶電壓為0.1(kv)以上的情形:χ <透明性評價> 將製作好的黏著片貼附於載玻片(松浪硕子公司製,S- Π11^㈣陰霾計以如下方式測定濁度(haze)。 刀析衣置:HM-15〇(村上色彩技術研究所製) 又,濁度(%)指以下式導出之值。 濁度(%) = (Hd/Ht)xl〇〇 H(i.擴散穿透率(%)
Ht·全光線穿透率(%) <黏著力測定> 將衣作好的黏著片貼附於聚對苯二甲酸乙二醇酯(ρΕτ) 膜(東雷公司製,魯米拉110,厚度25㈣,製作成寬20mm、 長120mm的試驗片。 a將上述試驗片於23t:x5〇%RH的環境下,以輥(ι9·6ν, 人來回處理)分別積層於玻璃(松浪硝子公司製,鈉玻 璃)、聚碳酸酯(帝人化成公司製,PC1 151)上。 &上边積層之後,於23〇Cx5〇%RH的環境下放置3〇分 釦後W X *龍型玻璃試驗_,分制定於剝離速度 30mm/min、剝離角度18〇。剝離時之黏著力。測定於 3 C x 5 0%RH的環境下進行。 <翹*起剝離防止性之評價> 使用積層機(線壓約為_cm),將製作的黏著片貼 47 200636035 附於聚碳酸酿(帝人化成公司製,pc 1 厚度lmm),於 另一面貼附易黏著PET(聚對笨二 _夂乙一醇酯)(東洋紡公 司1,Α4100#100)的易黏著面’製作試驗片。 將上述試驗片於50t進行丨日的老化處 之 後,於80t進行250小時耐埶 ,+ ^ …、口'鳥又以目視評價試驗片的 翘起剝離防止性。評價基準如下。 未發生氣泡的情形:〇
發生氣泡的情形:X 以上結果如表1所示。 [表1] 剝離帶電性 [kV] 霉占者力[N/20mm] 塵埃附 [-] ----- - 翹起剝離防 止性[-] 濁度(透明 性)(%) 對玻璃 對聚碳酸酉旨 實施例1 實施例2 0.0 " 0.0 19 Τϊ —~~~ 〇 · 〇 0.5 19 22 TT — ΰ ~ 〇 一 〇 0.5 比較例1 1.1 ~~'" 比較例2 ~〇7〇 10 17 12 -— X 〇 0.5 1 1 ' ---- 〇 X 0.5 比較例3 〇.〇 ~~'' 1 / 1 1 〇 X 10.9 …由上| 1之結果可得知’使用依據本發明所製作之黏 者劑組成物的情形(實施例丨 J 任一貫施例皆將黏著片 的剝離帶電壓抑制為低值,並且塵埃附著性、輕起剝離防 止性,及透明性優異。 ,主/相對於此’未使用為本發明構成要件之離子性液體的 “>(比較例1) ’黏著片的剝離帶電壓高。又,未使用為 本月之構成要件的(甲基)丙烯酸系低聚物的情形(比較例 2、3)’任—者皆為翹起剝離防止性差的結果。因此,比較 48 200636035 =1〜3鹿之黏著片任—者皆為無法兼具對偏光板之剝離帶電 :二塵::?性、"起剝離防止性及透明性各項性能, 奸知不適於抗靜電性黏著片用之黏著劑組成物。 認’本發明之黏著劑組成物可製得 兒性優異的黏著片類。 了仇 【圖式簡單說明】 電壓所使用的
圖1顯示實施例等之中測定剝離帶 '4定部的概略構成圖。 【主要元件符號說明】 無
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Claims (1)
- .200636035 十、申請專利範圍: 1 · 一種黏著劑組成物,其特徵為包含:離子性液體、重 量平均分子量為1〇〇〇〜50000之(曱基)丙烯酸系低聚物,及 作為基底聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)為〇°C以下的(甲基)丙 歸酸糸聚合物。 2·如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,相 對於邊(曱基)丙烯酸系聚合物i 〇〇重量份,含有該(曱基)丙 稀酸系低聚物i 0重量份〜3 5重量份。 ★ 3.如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,該 離子性液體為含氮鏽鹽、含硫鏽鹽或含磷鏽鹽之中任一種 4·如申請專利範圍第 離子性液體包含通式(Ay I化1】 1項之黏著劑組成物,其中,該 (D)之中1種以上的陽離子,(A) (日)[式(A)中之Ra表示碳數4至20之柄 子,Rb及Re為相同或相昱^ 、基,可包含雜原 可包含雜原子,惟,去奇 歎1至1 6之烴基, 田虱原子包含雙键日士 土 [式(B)中之心表示碳數2至2 y不含Rc]; 子,、Rf及Rg為相同或相異,表示11基,可包含雜原 烴基,可包含雜原子]; /、氣或碳數1至ι6之 [式(C)中之Rh表示碳數2 之經基,可包含雜原 50 200636035 子’ Ri、11」·及Rk為相同或相異,表示氫或碳數1至16之 烴基,可包含雜原子]; [式(D)中之Z表示氮、硫或磷原子,Rl、Rm、R„及R。 為相同或相異,表示碳數丨至2〇之烴基,可包含雜原子, 惟,當Z為硫原子時,不含R。]。 5. 如申請專利範圍第丨項之黏著劑組成物,其中,該(甲 基)丙烯酸系低聚物之玻璃轉化溫度(丁8)為〜19〇。〇。6. 如申請專利範圍第丨項之黏著劑組成物,其中,該(甲 基)丙烯酸系低聚物,係以具有脂環族烷基之丙烯酸酯及/ 或曱基丙烯酸酯之丨種以上作為主成分。 7·如申明專利範圍第丨項之黏著劑組成物,其中,該(甲 土)丙稀系低ΛΚ物,係、以具有碳數為i至Μ之烧基的丙 烯酸S旨及/或甲基丙烯酸酯之"重以上作為主成分。 8·斤種黏著劑層,其特徵在於,係、將中請專利範圍第 員至第7項之中任一項之黏著劑組成物交聯而得到。 9·種黏著片類’其特徵在於,係、將中請專利範圍第 1項至弟 7項之Φ /工 ^-b ^ 、中^ 一員之黏者劑組成物交聯而得到之黏 著劑層形成於支持體的單面或雙面而構成。 ;:種雙面勝帶,其特徵在於,係將申請專利範圍第 一;$ 7項之中任一項之黏著劑組成物交聯而得到之黏 者劑層形成於支持體雙面而構成。 丨之义 十一、圖式: 如次頁 51
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