TW200636035A - Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes Download PDF

Info

Publication number
TW200636035A
TW200636035A TW95104021A TW95104021A TW200636035A TW 200636035 A TW200636035 A TW 200636035A TW 95104021 A TW95104021 A TW 95104021A TW 95104021 A TW95104021 A TW 95104021A TW 200636035 A TW200636035 A TW 200636035A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
weight
acid
adhesive composition
adhesive
Prior art date
Application number
TW95104021A
Other languages
English (en)
Inventor
Kishioka Hiroaki Amano Natsuki
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of TW200636035A publication Critical patent/TW200636035A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0075Antistatics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2738Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
    • Y10T442/2754Pressure-sensitive adhesive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

200636035 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有抗靜電性之黏著劑组成 使用其而形成片狀或膠帶狀等形 及雙面勝帶。 ,屢…勒著片類以 由本發明之抗靜電性之黏著劑組成物所構成之黏著片 類及雙面膠帶’適用於容易發生靜電的塑踢製品等 別適用於電子機器等之怕受靜電影響之用免由 於靜電而附著塵埃之用途。 —、义免由 【先前技術】 黏著劑由於能於常溫以短時 對荽了間、僅施加些微層力便能 黏者,因此被用於接合各種物 與田、Α 、广曰g 7初°°的各種用途。例如,於光 子a ’液曰曰顯示器之面板係藉由黏著劑將偏光板或波長 板寻光學構件貼附於液晶元件而形成。 / 乂 就:具體的使用態樣而言,例如有, 性膜、表面保護膜、經過黏著加工的黏著、導: 黏著劑塗布於支持體兩面而成的雙面膠帶、不:支= 無基材雙面膠帶等)。 /、支持to之 該等許多情形之中,一般 著面(黏著劑層)。然後,當將兮光二…以保護黏 等時,於不需要分厂片^ 件附於液晶元件 而…於八 的階段’將分隔片剝離去除。-般 ^. 成先千構件係由塑膠材料構成,因此, 兒系巴緣性尚,於麼执立 u此 於厚擦或剝離時會產生靜電。因 片自偏光板等光學谨杜耸 將刀隔 先于構件寺剥離時也會產生靜電。如果於殘 200636035 -有猙黾的狀悲下,對液晶施加電壓,則或有液晶分子之 配向損失,或面板發生瑕疵的問題,並且會有由於該靜電 使黏著面附著辦污或塵,矣,產生污染光學構件的問::因 此為了防止該等不良現象,會施以各種抗靜電處理。 例如,有人揭示-抗靜電的方法,係於黏著劑中添加 、者二(例如,芩照專利文獻1)。但是,該發明係將界面 =劑苓到黏著劑表面而轉印到被黏著體,當應用於保護 被、1為了使抗砰電特性充分地展現,無法避免被黏著體 二。又,當考慮被黏著體之污染而減低界面活性劑之 2加!的情形,則無法得到充分的抗靜電特性。因Η ” /性劑的黏著劑應用於光學用途時,於
不抽失光學槿彳丰夕&粗a J 困難的。 予特性下,要展現充分的抗靜電性是 電^力’ I人揭示將由聚_多元醇及鹼金屬鹽構成之抗靜 甩釗添加於丙橋酿# β ⑴ 面之方法/蜊,以抑制抗靜電劑滲到黏著劑表 ^ ν 1 σ,翏照專利文獻2)。然而’該方法也不& 充分地避免抗靜電劑之决山 該方法也不月匕 降、耐久性也下降的可二二知道有點著特性大幅下 j此性,應用上有限制。 =文獻1]日本特開平9-_〇號公報 [專利文獻2]曰本牲p 【發明内容】特開平6_1 28539號公報 本發明有鐘於上十 / 防止黏著片類之帶靜㊆^提供:種於剝離分隔片等時 电且使被黏著體之污染減低,且透 6 200636035 明性、趣起剝離防止性優显 — ^ f炎,、之黏者劑組成物,及使用該等 之抗#笔性黏著片類,及雙面膠帶。 毛月人等為了解決上述問題,經過努力的探討,結 果^現糟由以下所示之黏著劑組成物,能夠達成上述目 的,並完成了本發明。 也就疋况,本發明之黏著劑組成物,其特徵為包含:離 ^线體、重量平均分子量為1_〜5_0之(甲基)丙烯酸
低物&作為基底聚合物之玻璃轉化溫度(^)為以 下的(甲基)丙烯酸系聚合物。 在此,本發明巾,(甲基)丙稀酸系聚合物係指丙稀酸 系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物,並且(曱基)丙焊酸酿 意指丙稀酸酯及或甲基丙烯酸酯。 又,本發明中,離子性液體意指於25^呈液狀之 鹽(離子性化合物)。 依據本發明,就黏著劑組成物而言,藉由含有上述離 子性液體及(甲基)丙烯酸系低聚物及(甲基)丙烯酸系聚合 :’此抑制抗靜電成分之滲出,且即使經時或於高溫下仍 月匕減低被黏著體之污染,為抗靜電性優異者。被黏著體之 〆可木又到抑制的詳細理由雖不明確,但是推測係藉由使用 上迷離子性液體及(曱基)丙烯酸系低聚物,有助於與基底 聚合物在互溶性及傳導性等方面產生良好交互作用,即2 乂 ^里添加便能展現良好的抗靜電特性,能夠兼具對被保 濩體之污染抑制及良好抗靜電性。 /' 又,由於離子性液體在室溫呈液狀,因此與固體的鹽 200636035 再者, 不會經 類相比’添加於黏著劑及分散或溶解可輕易地進行 由於離子性液體不具有蒸氣壓(非揮發性),因此 時而消失,具有可持續抗靜電性的特徵。 於上述黏者劑組成物之中,係使用重量平均分子旦為 1000〜50000之(甲基)丙稀酸系低聚物’較佳為相^於I述 (甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,含有前述(甲基)丙婦酸 系低聚物1〇重量份〜35重量份。藉由使用上述(甲基)丙埽
酸系低聚物,能使離子性液體及基底聚合物之互溶性提 高,能抑制黏著劑組成物滲出到被黏著體,成為低污染及 低腐蝕性的黏著劑組成物。 上述中’前述離子性液體 或含鱗鏽鹽中之任一種以上。 佳為包含下述通式(A)〜(D)之中 帶有該等陽離子之離子性液體 I化1】 較佳為含氮鑌鹽、含硫鏽鹽 尤其是,前述離子性液體較 1種以上的陽離子。藉由為 ’抗靜電能力能更為優異。
(D) 子,R 二“〜&岙,y a含雜邙 b Rc為相同或相異,表亍4 | [式(A)中之Ra表示碳數4至20之烴基,可包含
Ru Ά R l M . 可4八私^ 衣不虱或奴數1至16之烴基 J包含雜原子,帷,告# m 土 、 田虱原子包含雙鍵時,不含R1.
[式(B)中之p本一 c <心表不碳數2至20之炉其 π h人μ 子,R 芏α之;:工基,可包含雜原 6 f g為相同或相異,表示氫或俨制* 1 $ 1 r 烴基,可包含雜原子]; 纟…兔數…6之 8 200636035 [式(C)中之Rh表示碳數2至2〇之烴基,可包含雜原 子,R,、Rj及Rk為相同或相異,表示氫或碳數2至〗6之 烴基,可包含雜原子]; [式(D)中之Z表示氮、硫或磷原子,、R〆&及R。 為相同或相異,表示碳數J至20之烴基,可包含雜原子, 惟’當Z為硫原子時,不含R ]。 又,上述(甲基)丙烯酸系低聚物較佳為使用玻璃轉化 溫度(Tg)為6〇t〜19(rc者。藉由使用該等(甲基)丙稀酸系 低聚物,能成為翹起剝離防止性優異的黏著劑組成物。 再者,上述(甲基)丙烯酸系低聚物較佳為以具有脂環 族焼基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之!種以上為主成分 者。藉由使用該等(曱基)丙烯酸系低聚物,能成為輕起剝 離防止性優異的黏著劑組成物。 又’上述黏著劑組成物中,係使用玻璃轉化溫度(Tg) 為〇c以下的(甲基)丙稀酸系聚合物作為基底聚合物,較佳 為上述(甲基)丙烯酸系聚合物為具有碳數為i至14之尸臭 ::丙稀酸I旨及/或甲基丙稀酸醋之"重以上作為主成分:: 猎由該等(曱基)丙烯酸系聚合 ψ八I+ 此使離子性液體與基底 :互溶性變得良好,可維持充分的黏著特性。 另 方面,本發明之黏著劑層的特;^# 組ώ物力4 θ日]将诚為將上述黏著劑 σ 乂父聯而成。藉由適當調整( 物之播士 门i(甲基)丙烯酸系聚合 進行交r V d之種類及添加比例等而 逆灯又耳外,可得到耐熱性、耐候 又m 寺更為優異的黏著片類。 本發明之黏著片類的特徵為.於支# 、叉待體的單面或雙 200636035 面上具有將上述任一黏著劑組成 、二 劑 果 之 異 層。依攄太ϋ以父聯而成的黏著 層依據本發明之黏著片類,由於 書 的本發明之&荽Λ ^ 、吏用發揮如上作用效 /3之黏者劑組成物,.故於 1- ^ , 離日Τ能謀求黏著劑芦 抗月尹電,可成為對被黏著體之污 /者J層 的黏著片類。 ’、、黏著可靠度優 丹者,本發明之雙面
π .Φ W、J 呈有將上、f杠 衧铽為:於支持體的雙面上 /、有將上述任—的黏著劑組 層。依攄太πaB 初加以父聯而成的黏著劑
白太= 膠帶’由於使用發揮如上作用效果 丨,彳組成物,故於制離時能謀求被黏著體之 =膠帶可成為對被黏著體之污染減小、黏著可靠度優異 【實施方式】 (實施發明之最佳形態) 本發明之黏著劑組成物,直牯 机观具特被為包含:離子性液體、 重量平均分子量為麵〜别⑽之(甲基)丙稀酸系低聚物, 及作為基底聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)為代以下的(甲 丙烯酸系聚合物。 本發明之離子性液體咅Μ 丁 I王欣篮思#曰方;25 C呈液狀的熔融鹽(離 子性化合物)。 、就離子性液體而言,較佳為使用含氮鐵鹽、含硫鐵鹽 或含磷鑷鹽,纟能得更為優異的抗靜電能力的理由,較佳 為使用由下述通式⑷〜(D)表示之有機陽離子成分與陰離子 成分構成者。 10 200636035 【化2】
1双不奴數4至2〇之 子,Rb及Rc為相同或相显, ^ 二土叮包含雜原 可包含雜原子,惟,冬^、不氣或碳數1至16之烴基, 、 田虱原子包含雙鍵時,不含Rl· [式⑻之Rd表示碳數 " 子 '、…g為相同或相異,二=,可包含雜原 烴基,可包含雜原子]; 、丁虱或妷數1至ι6之 [式(C)中之Rh表示碳數2至川 子,H及Rk為相同或相異,#…經基,可包含雜原 烴基,可包含雜原子]; 〃、不氧或碳數1至16之 [式(D)中之ζ表示氮、硫或辦 為相同或相異,表示碳數 ;:’、,Rl、Rm、Rn及、 至2〇之經基, 包 惟,當Z為硫原子時,不含R。]。 3雜原子, p陽謂陽離子令定 :二?鑌陽離子、具餘咐骨架之陽離子、 “之%離子等。就具體例而言,例如有,】_乙 定鑌陽離子、1丁基㈣陽離子、!-己嫩鑌陽離 離子甲基^錯陽離子、】-丁基4甲基I定鏽陽 己基_3甲基I定鐵陽離子、】-丁基-3,心二甲基姬 疋^離子、!山二甲基m完鎮陽離子、】-乙基小甲基 ]] 200636035 比:蛻鈿陽雒子、丨_甲基小丙基毗咯烷鏽陽 l-ft略啉陽離子、L乙基_2_苯 千2甲基· , 本基哪木1^难子、12-二曱基 除離子、1-乙基咔唑陽離子。 土 5111木 以式(B)表示之陽離子,例如 嘧啶鑷陽離子、二奇改翱%離子、四氫 一 Λ °疋鎬陽離子等。具體而言,例如有 ,3-—甲基咪唑鏽陽離子 有, 美1田甘1 , 一乙基味口坐鏽陽離子、1 7 基-3-甲基咪唑鏽陽離子、丨_ 1-乙 己美3田甘, 丁基甲基味口坐鏽陽離子、] 土 -3-甲基咪唑鏽陽離子、 1 -癸美1田# , 〒悉'^ τ基味哇鑌陽離子、 力基-3-甲基口米唾錯陽離子、 離子 離子、1-十四烷基-3_甲美,心—兀·甲基咪唑鏽陽 輸鐵陽離子、唾鎢陽離子、仏二甲基-3-丙 基-2 3 -甲|丄 土 ,夂二甲基咪唑鏽陽離子、i 丁
2,3、甲基咪唑鏽陽離子 KT 離子、1,3-二甲基_丨4 w 基-2>二甲基咪唑鏽陽 基-1,一定錯陽離子四=^^ 陽離子、1,2,3,5-四甲美1,,四甲基],4,5,嘧啶鑌 二〒基],4_二氫…二 四氯嘯咬鏽陽離子、1,3- 氫-嗜咬鑌陽離子、u,,3:鑷陽離子、 1,2,3-三〒基_16_二’今—甲基-1,4_二氫-°密啶鑌陽離子、 七— ! 口在口疋鏽陽離子、1 2 2 4 虱嚅啶鑌陽離子、】 ,2,3,4-四〒基-1,心 等 。 基」,6·二虱嘧啶鑌陽離子 以式(C)表示之陽離子 鏽陽離子等。具體例例如1 "吡唑Μ陽離子、吡唑啉 丨社唑鐫陽離子、丨 -甲基吡唑鑌陽離子、夂甲美 以式(D)夺一,^2^基®哇咐錯陽離子等。 土 、…彡表不之陽 τ ,例如,四烷基銨陽離子、三烷 12 200636035 基,鑌陽離子、四統基鱗鑌陽離子或,將上述—部分 以月曰烯基或烷氧基,更且以環氧基取代者等。 兀土 具體例例如’四甲基錄陽離子、四乙 丁其您陪外:v 土叙%離子、四 丁基鉍%離子、四己基銨陽離二 三丁基乙基錄陽離子、三甲基癸基= =基=氧基乙基)録陽離子、環氧丙基…: 乙基硫鏽陽離子、:丁脚甲基礙離子、三 二?其甲I子—丁基石^羽〶離子、三己基硫鑌陽離子、 二t I錯陽離子、二丁基乙基硫鑌陽離子、二甲Λ 六基硫鎢陽離子、四甲美来 土 四丁欲^基%鎬%離子、四乙基磷鏽陽離子、 丁基碌趣陽離子、己笑 Γ其田甘* 已基驗離子、磷鑌陽離子、三 :…翁陽離子、三丁基乙基磷鑌陽 基磷鏽陽離子、-掄兩I m u — T基癸 為蚀田-甲基録陽離子等。其中,較佳 …、 ,二乙基甲基銨陽離子、三丁 A乙美γ陪Μ工 甲基癸基銨陽離子、_ :…釭%離子、三 硫錯陽離子、-甲二ί甲基硫錄陽離子、二丁基乙基 離子、二丁美7 I 土 錯陽離子、三乙基甲基墙鏽陽 非對Μ 1 韻陽離子、三甲基癸基仙陽離子等 非對%的四烷基銨 _ 鑷陽離子,或NN -乙其 鑌陽離子、四炫基鱗 離子r . ,_—乙基A—甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽 子。、展乳丙基三甲基錢陽離子、二稀丙基二甲基铵陽離 性二方面’就陰離子成分而言,只要滿足成為陰離子 Γ二體則不特別限定,例如可使用 7 BF4 PF6、C1〇4、N〇3、CH3C〇(T、CF3CO〇-、 13 200636035 CH3SO3- ^ CF3SO3- . (cf3so2)2n- ^ (CF3S02)3C- > AsF6- ^
SbFr、Nbrv、Talv、f(hfv、(CN)2N-、c4f9so3-、 (CJJOIN 、CJ/OCT等。其中,尤以含氟原子的陰離 子成分可得到低熔點的離子性化合物,故為較佳者。
就本發明可使用之離子性液體之具體例而言,可自上 述陽離子成分及陰離子成分之組合中適當選擇而使用,例 如,1-丁基吡啶鏽四氟硼酸鹽、卜丁基吡啶鏽六氟磷酸鹽、 1-丁基曱基毗啶鏽四氟硼酸鹽、卜丁基一 3一曱基毗啶鏽 三氟曱烷磷酸鹽、1-丁基-3-曱基吡啶鏽二(三氟曱烷磺醯基) 醯亞胺、卜丁基-3-甲基吡啶鏽二(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、 1-己基毗啶鏽四氟硼酸鹽、2_甲基毗咯啉四氟硼酸鹽、^ 乙基苯基吲哚四氟硼酸鹽、二甲基吲哚四氟硼酸鹽、 1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、卜乙基曱基咪唑鏽四氟硼酸鹽、 1-乙基-3-甲基咪唑鏽乙酸鹽、κ乙基甲基咪唑鏽三氟乙 酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鏽五氟丁酸鹽、丨_乙基_3_甲基咪 唑鏽三氟甲烷磺酸鹽、1-乙基-3·甲基咪唑鏽全氟丁烷磺酸 鹽、1-乙基-3 -甲基咪唑麵二氰胺、卜乙基甲基咪唑鏽二 (二氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基甲基咪唑鑌二(五氟乙 烷磺醯基)醯亞胺、卜乙基-3-甲基咪唑鑌三(三氟甲烷磺醯 基)甲基化物、1-丁基-3 -甲基咪唑鏽四氟硼酸鹽、卜丁基_3一 甲基咪唑鑌六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑌三氟乙酸 鹽、1-丁基-3-甲基味唑鏽七氟丁酸鹽、卜丁基_3_甲基咪唑 鏽三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-f基咪唑鑌全氟丁烷磺酸 鹽、N丁基-3-甲基咪唑鑌二(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、卜 14 200636035 己基-3-曱基咪唑鏽溴化物、1 _己其 己基-3-甲基咪唑鏽氯化物、 卜己基-3-曱基咪唑鑷四氟硼酸鹽、 1己基-3-甲基咪唑鏽六 氟石舞酸鹽、1 -己基-3 曱基ϋ米σ坐错—^ 土本丄麵1二鼠曱烷磺酸鹽、丨_辛基- 3·曱基咪唑鑌四氟硼酸鹽、卜奈其 土 辛基-3-曱基咪唑鏽六氟磷酸 鹽、1-己基-2,3-二曱基哚岫於、& f丄錄四鼠硼酸鹽、1,2-二甲美3 丙基❹鑌二(三氟甲料醯基)酸亞胺、卜甲基四 齓硼S夂鹽、3-曱基毗唑鏽四氟硼酸鹽、四己基銨二(三氟曱 烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基-曱 丞一 ^基鉍四氟硼酸鹽、二烯丙
基二甲基銨三氟曱糾酸鹽、二烯丙基二甲基銨二(三說甲 以黃酿基)酿亞胺、二稀丙基二甲基銨二(五I乙㈣醯基) fe亞月女、N,N-二乙基-N-甲基·ν_(2-甲氧美r其、於卜 ν γ虱基乙基)知:四氟硼酸 鹽、Ν,Ν-二乙基甲基__ν_(2 —友 ν τ羊^基乙基)叙二亂甲燒石|酸 鹽、Ν,Ν-二乙基-Ν-甲基^ 乳基乙基)銨二(三氟甲烷 石頁基)亞胺、Ν Ν- — r I μ田甘 卜 ,乙基甲基-Ν-(2-甲氧基乙基)銨 二(五既乙院石黃酸基)醯亞胺、環氧丙基三甲基録三浐 二“ &乳丙基三曱基銨二(三氟曱⑥磺醯基)醯亞胺、 :氧丙基一甲基銨二(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基 二甲基銨二(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基二 (五氟乙烷磺醯基)醯亞胺等。 土 ,、如前述離子性液體可使用市售者,也可以如下方式合 欣就離子性欲體之合成方法而言,只要可得到目的之離 子丨生液版即不特別限定,一般而t,可使用文獻「離子性 液體‘開發之最前線與未來」[CMC(股)出版發行]所記載之 鹵化物法、氫氧化物法、酸醋法、錯合物形成法及中和法 200636035 等。 以下就i化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合物形成 法及中矛/去卩合氮I羽鹽為例之合成方法加以說明,但其 他的含硫鑌鹽、含磷鏽鹽等其他離子性液體也可用相同的 方法得到。 鹵化物法係使用下列⑴〜(3 )所示之反應進行的方法。 首先,將3級胺與齒化烷反應成鹵化物(反應式(1),南素 可使用氯、溴、峨)。 ” 將得到的i化物與具有目的離子性液體的陰離子構造 (A—)的酸(HA)或鹽(MA,M為與録、!里、納、鉀等與目的 陰離子形成鹽的陽離子)反應…寻到目的離子性液體 (R4NA)。 【化3】
⑴ R3N + RX-R4NX (X:ci. Br, D ⑵ R4NX + HA—R4NA + HX · (3)\ΜΧ+ΜΑ—R‘NA+MX (M:NH〇u.Na, K Ag 等) 氫氧化物法係藉由(4)〜(8)所示之反應進行的方法。首 先,將鹵化物(Ι^ΝΧ)以離子交換膜法電解(反應式(4))、〇H 型離子交換樹脂法(反應式(5))或氧化銀(Ag2〇)之反應(反應 式(6))得到氫氧化物(ΙΝΟΗ)(鹵素可使用氯、溴、碘)。 將知到之氫氧化物與上述鹵化物法以同樣方式,使用 反應式(7)〜(8)之反應’得到離子性液體(R4NA)。 200636035 【化4】 ⑷ R4NX + H20—R4NOH+1/2H2+1/2X2 (X : C I , B r," (5) R4NX + P — OH—R4N0H + P — X (P — OH : OH型離子交換樹脂〉 (6) R4NX+1/2Ag20+l/2 H20-^R4N0H + A g X ⑺ LNOH + HA —r4na+h2o (8) R4|s|〇H + MA —R4NA+MOH (M:NH4. Li. Na· K,Ag 等) 酸酯法係藉由(9)〜(1 1)所示之反應進行的方法。首先, 將3級胺(R3N)與酸酯反應得到酸酯物(反應式(9),酸酯可 使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸之酯或 曱烷磺酸、甲基磺酸、曱酸等有機酸酯等) 將得到之酸酯物與上述鹵化物法以同樣方式,使用反 應式(10)〜(11)之反應,得到離子性液體(r4NA)。又,酸酯 也可藉由使用三氟甲烷磺酸曱酯、三氟乙酸曱酯等,直接 得到離子性液體。 【化5】
(9) R3N + ROY —R4NOY
? ?R ?R 〇 OR (〇Y:C^OR,C^OR· 〇5?OR· 〇P〇R <^〇R 等)
〇 ° ° 〇 〇 ^ O
(10) R4NO Y-f HA~^R4N A + HO Y (〇y, 〇i?OR 的^®、R‘N 0f0R+HA—入+ co2 + roh) Q ^ (11) r4noy+m/wr4NA+moy (m:Nh4 Li· Na· K, ^等) 錯合物形成法係藉由(1 2)〜(1 5)所示之反應進行的方 法。首先,將4級銨之鹵化物(R4NX)、4級銨之氫氧化物 (R4N〇H)、4級銨之碳酸酯化物(R4n〇c〇2CH3)等與氟化氫 (HF)或敦化銨(NE^F)反應’得到氟化4級敍鹽(反應式 17 200636035 (12)〜(14))。 將得到之氟化4級銨鹽藉由與bF3、A1F3、AsF5、SbF5、 NbF5、TaF5等氟化物之錯合物形成反應,可得到離子性液 體(反應式(15))。 【化6】 (12) R4NX + HF-R4NF + HX (X:CJt Br, I) (13) r4ny + hf*^r4nf + hy (y : oh, oco2ch3) 04) R4NY + NH4F^R4NF + NH3 + HY (Ϋ : oh· oco2ch3) <15) R4NF+MFn一广R4NMFn (M F w : B F3, A I P F6, AS Fe· S b Fe· N b Fe, T a Fe 等) 中和法係藉由(1 6)所示之反應進行的方法。可藉由將3 級月$與 hbf4、hpf6、ch3cooh、cf3c〇〇h、cf2so3h、 (cf3so2)2nh、(cf3s〇2)3ch、(C2F5S02)2NH 等有機酸反應 得到。 【化7】 ⑽ R3N + HZ4R3HN+Z- Φ [ΗΖ : HBfr4, HPFe, CH3C00H· CF3C00H, CF3S03H, (CF3S02) 2nh, (cf3so2) 3ch, (c2f5so2) 2nh 等的有搜_ 上述式(1)〜(16)之R表示氫或碳數1至20之烴基,可 包含雜原子。 就離子性液體之配合量而言,會因使用之(甲基)丙烯 系XK合物與離子性液體之互溶性而改變,不能一概而 論’一般而言,相對於基底聚合物1 00重量份,較佳為 18 200636035 0.01〜40重量份,更佳為0.054〇番旦 、 舌曰八4罢又、丈λ λ 里伤’尤佳為0.5〜10 重置伤。如果不滿〇·〇1重量份,則 〜無法得到充分 特性,如果超過40重量份,則對 " 的傾向。 “者體的污染有增加 ° 你使用坡璃鐘仆、、四 度Tg^c以下之(曱基)丙稀酸系聚合物,較 ^
100〜_35°C,更佳為Tg為nc。如果玻璃轉化溫^Tg 超過o°c,則即使含有離子性液體的情形,要得到充分的 黏著力仍變得困難。又,本發明之中
个知Θ <宁,玻璃轉化溫度(T 係使用下述式(1)計算之值。 w2 丁 g 丁91 Tg2 w w, W2 wn
Tgn " — (1) [上述式(1)之中,Tg表示共聚物之丁g(K),Tgn表示單 體η之均聚物之Tg(K),wn表示單體η之重量分率。] 就聚合物而言,例如以具有碳數1至14之烷基之丙稀 酸知及/或甲基丙烯酸酯之i種或2種以上為主成分之(甲 基)丙烯酸系聚合物。 就以具有碳數1至14之烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙 稀酸酯之1種或2種以上為主成分之(甲基)丙烯酸系聚合 物而言,可使用以具有碳數1至1 4之烷基之丙烯酸酯及/ 或甲基丙烯酸酯之i種或2種以上之含量為50〜重量0/〇 之單體為主成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。 具有碳數1至1 4之炫基之(甲基)丙稀酸S旨之具體例, 例如有,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 19 200636035 稀酸正丁酯、(曱基)丙烯酸二級丁自旨、(曱基)丙稀酸三級丁 酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯 酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛 酯、(曱基)丙烯酸正壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙 烯酸正癸酯、(曱基)丙稀酸異癸醋、(曱基)丙稀酸正十二燒 酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。 其中,就本發明之黏著片類使用之(甲基)丙烯酸系聚 合物而言,較佳為(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙稀酸二級 _ 丁酯、(曱基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱 基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等具有碳數1至 9之烷基的(曱基)丙烯酸酯構成之(甲基)丙烯酸系聚合物。 藉由使用該等具有碳數1至9之烷基的(甲基)丙烯酸酯構 成之(曱基)丙稀酸系聚合物’能成為翹起剝離防止性優異 者。 就其他成分而言’由能容易取得黏著性能之平衡的理 由,使Tg為0°c以下(通常為-loot以上),可適當使用含 ^ 有磺酸基之單體、含磷酸基之單體、含氰基之單體、乙烯 基s曰類、芳香族乙稀基化合物等凝集力•耐熱性提高成分, 或、含羧基單體、含酸酐基單體、含羥基單體、含醯胺基 單體、含胺基單體、含醯亞胺基單體、含環氧基單體、N_ 丙烯醯基嗎啉、乙烯基醚類等,亦即具有能提高黏著力或 產生交聯化基點作用的官能基之成分。該其他成分可使用 1種或併用2種以上。 惟,使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能基之丙 20 200636035 烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯時,較佳為將(甲基)丙烯酸系聚 合物之酸值調整為29以下。如果(曱基)丙烯酸系聚合物之 酸值超過2 9 ’抗靜電性有變差的傾向。 酸值之調整,可藉由調整具有酸官能基之丙稀酸醋及/ 或甲基丙烯酸酯之配合量來進行,例如,就具有羧基之(甲 基)丙烯酸系聚合物而言,有將丙烯酸2_乙基己酯與丙烯 酸共聚合而成之(甲基)丙烯酸系聚合物,於該情形,藉由
相對於丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸之合計量重量份, 將丙稀酸調整為3.7重詈份以下,日丨丨处/土 /里里仂W下,則能使上述酸值為29以 下之值。 就含績酸基之單體而言,例如有,苯乙稀石黃酸、稀丙 基石黃酸、3-(甲基)㈣醯胺:甲基丙院石黃酸、(甲基)丙稀 酸^丙烧石黃酸、(甲基)丙稀酸續基丙g旨、(甲基)丙烯酿基氧 基奈續酸、乙稀基續酸鈉等。 就含磷酸基之單體而言,例如有,2·羥基乙基丙烯醯 基碟酸S旨。 就含有fl基之單體而言’例如’丙烯腈、曱基丙烯腈。 就乙稀基醋類而言,例如有,乙酸乙焊醋、丙酸乙稀 酯、月桂酸乙烯酯等。 就方香族乙烯基化合物而言,例如有,苯乙烯、氯笨 乙烯、氯甲基苯乙烯,曱基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。 就含有羧基之單體而言,例如有,(曱基)丙烯酸、(曱 :)丙烯S义羧基乙酯、(曱基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬 來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。 200636035 就含酸酐基之單體而言,例如有,馬來酸酐、衣康酸 酐、上述含羧基單體之酸酐等。 就含有羥基之單體而言,例如有,(甲基)丙烯酸2_羥 基乙醋、(曱基)丙烯酸2-羥基丙g旨、(曱基)丙烯酸扣羥基 丁 S曰、(甲基)丙烯酸6-¾基己酯、(曱基)丙烯酸羥基辛 酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月 桂酯、丙烯酸(4-羥基曱基環己基)曱酯、N_羥甲基(曱基)丙 烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2_羥基乙基乙烯基醚、4_羥基 籲 丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。 就含有醯胺基之單體而言,例如有,丙烯醯胺、甲基 丙烯fe胺、二乙基丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮、n,n-二 曱基丙烯醯胺、Ν,Ν·二甲基曱基丙烯醯胺、N,N_:乙基丙 烯醯胺、N,N-二乙基曱基丙烯醯胺、N,N、亞甲基暗丙烯醯 胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-:曱基胺基丙基 曱基丙稀驢胺等。 就含有胺基之單體而言,例如有,(曱基)丙烯酸胺基 鲁乙醋、(曱基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酉旨、(甲基)丙稀酸 N,N - 一甲基胺基丙、(曱基)丙烯酸基嗎啉等。 就含有驢亞胺基之單體而言,例如有,環己基馬來酸 亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N·環己基馬來醯亞胺、衣康碑 亞胺等。 m 就含有環氧基之單體而言’例如有,(甲基)丙稀酸環 氧丙酯、(曱基)丙烯酸曱基環氧丙酯、烯丙基環氧丙鱗等。 就乙烯基醚類而言,例如有,曱基乙烯美 土 %、乙基乙 22 .200636035 稀基_、異丁基乙烯基醚等。 :述(甲基)丙稀酸系聚合物可使用溶液聚合、乳化聚 :二狀聚合、懸浮聚合等-般的聚合方法作為(甲基)丙 烯义糸4合物之合成方法以得到。 取于到之(甲基)丙烯酸系聚合物可為無規共聚物、 欣又/、物、接枝共聚物、交替共聚物等任一者。 、上述其他的聚合性單體成分可單獨使用,也可混合2 種=上使用’較佳為就全體而言之含有量為,相對於(甲基) =烯酸系聚合物之總構成單冑!⑽重量份,聚合性單體成 刀不滿50重夏份’更佳為不滿2〇重量份。藉由使用上述 :他之聚合性單體成分,能適當調整與離子性液體之良好 交=作用及良好黏著性。其中,為了使與(甲基)丙稀酸系 低♦物之互溶性提高,較佳為與敌基、胺基、石黃酸基、磷 酸基、酿胺基、醯亞胺基等與(甲基)丙稀㈣低聚物形成 強交互作用之官能基共聚合者。 上述(甲基)丙烯酸系聚合物之合成(聚合)使用之聚合起 始劑、鏈移轉劑、乳化劑等不特別限定,可以適當選擇使 用。 产就水合起始劑而言,例如有,2,2、偶氮二異丁腈、 偶氮二(2-胖基丙烧)二氣化氫、2,2、偶氮二[2_(5_甲基1口米 坐咐I基)丙烧]二氣化氫、2,2、偶氮二[2·曱基丙胖]二碳酸 里2,2 ~偶虱二(N,N、二亞甲基異丁基胖)、2,2、偶氮二 (羧基乙基)-2-曱基丙胖]水合物(和光純藥公司製, VA-057)等之偶氮系起始劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸 23 200636035 = 乙基己基)過硫酸二繼、二(4-三級丁基環己基) 匕氧化一石反酸醋、過梟/{卜-2:山缺擁 酸m 、 雙二級丁酿、過氧化新癸 岛义—、、及丁醋、過ίΐ {卜:r兩·《· . 二曱基乙I三級己酯、過氧化三曱基 乙酸三級丁酷、一 g + —月“基過氧化物、二正辛醯基過氧化 ,’3,3-四曱基丁基過氧化·2_乙基己酸_、 苯曱醯基)過4 I % ^ 一 、一本曱醯基過氧化物、過氧化異丁酸 ^、級 丁酷、1 1 一 , 一 Ζττ
,:-(二級己基過氧化)環己烧、三級丁基過氧 二、乳化虱寺過氧化物系起始劑;過硫酸鹽與亞硫 納的組合、過氧化物與抗壞血酸納之組合二 原劑之組合等氧化還原系起始料,但不限定於該等4 則述聚合起始劑可以單獨使用,也可混合2種以 用’就全體之冬 而5 ’較佳為相對於單體100重量份, 含有0.005〜1曹晉价卢士 ^ 右 夏里知左右,更佳為含有0.02〜0.5重量份左
在來a蛉也可使用鏈移轉劑。藉由 使用鏈.移轉劑,可將Μ I 應 」將(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量加以 拳適當調整。 Μ >就鏈移轉劑而言,例如有,月桂基硫醇、環氧丙基硫 酵、疏基乙酸(mercapt_le aeid)、2_窥基乙醇、疏基乙 酸⑽0心仙⑽♦疏基乙酸2-乙基己醋、2,3-二疏基小 丙醇、…甲基苯乙烯二聚物等。 該等鏈移轉劑可以單獨使用,也可以混合2種以上使 用’就全體之含量而言,相對於單體100重量份,為0.01〜15 重量份左右。 24 200636035 又,就乳化劑而言,例如有,月桂基硫酸鈉、月桂基 硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚 氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑;聚氧乙烯烷基 醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯· 聚氧丙烯嵌段共聚物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可 以單獨使用,也可併用2種以上。 再者,就反應性乳化劑而言,導入有丙稀基、稀丙喊
基等自由基聚合性官能基的乳化劑具體而t,例如有,阿 庫阿隆 hS-1〇、HS-20、kh_1〇、bc 〇5、bc i〇、bc_2(^ -工業製藥公司製)、阿得咔利阿索普SE1_旭電化工公 司幻等。反應性乳化劑,由於聚合後會欲人聚合鏈之中, ^ 吏耐水性變好,故為較佳的。乳化劑之使用*,相對於 單體100重量份,為0.3〜5 旦 、 —一 重里伤,由聚合安定性或機械 女疋性方面,更佳為0.5H重量份。
本㉙明使用之(甲基)丙稀酸系聚合物,重量平均分子 夏希望…以上30萬以下,較佳 J 以下,更佳為50萬以上 萬 旦 〇萬以下者。如果重量平均分; 夏小於10萬時,由於邦 刀子 、—者蜊組成物之凝集力變小,有吝 生殘膠的傾向,又,翹起 j有產 方面,如果重量平均分子旦:防止性有變差的傾向。另- ._ 里超過300萬的情形,黏声掛π 太鬲,塗布性有變差的傾向。 -又艾侍 膠渗透層析)測定得到者。置平均/刀子量係指以Gpc(凝 之黏著劑組成物為含有如上述(曱基)丙稀r 聚合物者。 <、Ί !)内烯酸系 25 200636035 本發明之中,使用重量平均分子量為1〇〇〇〜5〇〇〇〇之(甲 基)丙烯酸系低聚物。 就上述(曱基)丙烯酸系低聚物而言,例如有以具有碳 數1至14之烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之丨種或 2種以上為主成分者。 就以具有奴數1至1 4之烷基之丙烯酸酯及/或曱基丙 烯酸酯之1種或2種以上為主成分之(曱基)丙烯酸系低聚 物而吕,可使用含有具有碳數丨至丨4之烷基之丙烯酸酯 及/或曱基丙烯酸酯之1種或2種以上為50〜1 00重量。/〇之 單體為主成分者。 就具有碳數1至14之烷基之丙烯酸酯及/或曱基丙烯 酸酯之具體例而言,例如有,(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙稀酸正丁酯、(曱基)丙稀酸二級丁酯、 (曱基)丙稀酸二級丁酯、(甲基)丙稀酸異丁酯、(甲基)丙稀 酸己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸 異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱 基)丙烯酸正十二烷酯、(曱基)丙烯酸正十三烷酯、(曱基) 丙細酸正十四烧g旨等。 其中,就本發明之黏著片類使用之(曱基)丙烯酸系低 聚物而言,較佳為具有脂環族烷基之(甲基)丙烯酸酯構成 之(甲基)丙烯酸系低聚物。藉由使用該等具有脂環族烷基 之(曱基)丙烯酸酯構成之(甲基)丙烯酸系低聚物,能成為翹 起剝離防止性優異者。 200636035 就具有脂環族炫基之(甲基)丙烯酸0旨之具體例而— 例如有,(甲基)丙缚酸環己醋等°
丙稀酸異冰片醋等含非芳香族性環之(甲基)丙稀酸醋等。土 就其他成分而言,可適當使用含有磺酸基之單俨、八 鱗酸基之單體、含氰基之單體、乙稀基酿自、芳香:乙: 基化合物等凝集力·耐熱性提高成分,或含幾基單體、含酸 酐單體:含羥基單體、含醯胺基單體、含胺基單體、含: 亞祕單體、含環氧基單體、N_丙烯酸基嗎啉、乙稀基: 類等,亦即具有可提高黏著力或產生交聯化基點作用之官 能基者。該其他成分可使用1種或併用2種以上。 就含磺酸基之單體而言,例如有,苯乙烯磺酸、烯丙 基磺酸、2-(曱基)丙烯醯胺_2_甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯 t fe丙:k石頁酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯醯基氧 基萘石黃酸、乙烯基石黃酸納等。 就含磷酸基之單體而言,例如有,2-羥基乙基丙烯醯 基鱗酸酯。 就含有氰基之單體而言,例如,丙烯腈、曱基丙稀腈。 就乙烯基酯類而言,例如有,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 _、月桂酸乙烯酯等。 就芳香族乙烯基化合物而言,例如有,苯乙烯、氯苯 乙稀、氯曱基苯乙烯、α-曱基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。 就含有羧基之單體而言,例如有,(曱基)丙烯酸、(曱 基)丙烯酸羧基乙酯、(曱基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬 來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。 27
例如有,(甲基)丙烯酸胺基 200636035 就含酸酐基之單體而言,例如有,馬來酸酐、衣康酸 if、上述含竣基單體之酸針專。 就含有羥基之單體而言,例如有,(甲基)丙烯酸2_羥 基乙酯、(甲基)丙浠酸2 -輕基丙酯、(曱基)丙浠酸4 _經基 丁酿、(曱基)丙烯酸6-經基己酯、(甲基)丙烯酸8_羥基辛 酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸丨2_羥基月 桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N_羥甲基(甲基)丙 烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4_羥基 丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基喊等。 就含有酿胺基之單體而言,例如有,丙烯醯胺、曱基 丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮、N,N_: 甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二曱基甲基丙烯醯胺、N,N_:乙基丙 烯醯胺、Ν,Ν-二乙基甲基丙烯醯胺、Ν,Ν,_亞曱基二丙烯醯 胺、Ν,Ν_二曱基胺基丙基丙烯醯胺、ν,ν_二甲基胺基丙基 曱基丙稀醯胺等。 就含有胺基之單體而言 乙醋、(甲基)丙烯酸Ν,Ν-二甲臬脸Α 7,田甘、 τ丞基乙S曰、(甲基)丙烯酸 N,N 一甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯醯基嗎啉等。 就含有醯亞胺基之單體 亞胺、異丙基馬來醯亞胺、 亞胺等。 而言,例如有,環己基馬來醯 &環己基馬來驗亞胺、衣康醯 ' t “ 基之単體而言,例如有,(甲基)丙烯酸環 乳丙酿、(曱基)丙稀酸曱基環氧丙隨、烯丙基環氧丙啊: 就乙烯基驗類而言,例如有’甲基乙稀基鱗、乙基乙 28 200636035 稀基驗、異丁基乙烯基醚等。 入、L述Γ基)丙烯酸系低聚物可使用溶液聚合、乳化聚 °么犬聚合、懸浮聚合等—般的聚合方法作 稀酸系低聚物之合成方法以得到。其中,明土)丙 性、成本等觀點,較佳為溶液聚合。 ’生耐水 嵌段:聚:基)丙稀酸系低聚物可為無規共聚物、 接技共聚物、交替共聚物等任一者。 插上述其他的聚合性單體成分可單獨使用,也可混人2 種以上使用,較佳為就全體而言之含有量為’口 丙烯酸系低聚物之總構成 、( 體成分為W0… 里伤,其他聚合性單 述其他之聚合性單;I八更佳為1〜3〇重量份。藉由使用上 好交互作用及良當調整與離子性液體之良 系聚合物之互溶性提// 為了使與(甲基)丙稀酸 性挺回,較佳為與羧基 磷酸基、醯胺基、酿…“夂基&基、崎酸基、 成強交互作…:基::::。(甲基)丙稿 始劑上===聚物之合成(聚合)使用之聚合起 用。 專不特別限定,可以適當選擇使 就聚合起始劑 + 偶氣二(2职I 5 ’例如有,2,2,-偶氮二異丁腈、2,2,_ 唾咐TV丙)二氣化氣、2,2、偶氮二[2(5-甲基2-味 鹽=]_二氯化氣、咖 [叫2,基亞曱基異丁基胖)、2,2,_偶氮二 )2~甲基丙胖]水合物(和光純藥公司製, 29 200636035 VA-057)等之彼 * / ^ 酿·一 虱糸起始劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸 渦 :已基)過硫酸二碳酸酯、二(4-三級丁基環己基) 酸 =^ §曰、過氧化二碳酸雙二級丁酯、過氧化新癸 攻^二丁酯、過氧化三甲基乙酸三級己酯、過氧化三甲基 、、及丁酉曰、二月桂醯基過氧化物、二正辛醯基過氧化 #、U,3,弘四甲基丁基過氧化1乙基己酸酯、二(4_甲基 :厂4)過氧化物、二苯曱醯基過氧化物、過氧化異丁酸
一、^丁@曰、丨,1-二(三級己基過氧化)環己烷、三級丁基過氧 化辽過氧化氫等過氧化物系起始劑;過硫酸鹽與亞硫酸氫 纟、、且p過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等過氧化物與還 原d之、、且a等氧化還原系起始劑等,但不限定於該等。 珂述聚合起始劑可以單獨使用,也可混合2種以上 用。 1之 又,本發明之中,聚合也可使用鏈移轉劑。藉由使用 鏈私轉劑,可將(甲基)丙烯酸系低聚物之分子量加以卷 調整。 § 就鏈移轉劑而言,例如有,月桂基硫醇、環氧丙基硫 酉予、巯基乙酸(mercapt〇acetic acid)、巯基乙醇、巯基乙 酸(th10glyC〇llc acid)、巯基乙酸2_乙基己酯、2,3_二巯基 丙醇、…曱基苯乙烯二聚物等。 該等鏈移轉劑可以單獨使用,也可以混合2種以上使 用〇 又’就乳化劑而言,例如有,月桂基硫酸鈉、月桂基 4 fee錢、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚 30 200636035 氧乙烯烧基苯基_硫酸鈉等陰離子系乳化劑;聚t乙稀燒基 醚、聚氧乙烯烷基苯基醚1氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯_ 聚氧丙稀般段共聚物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可 以單獨使用,也可併用2種以上。 再者,就反應性乳化劑而言,導入有丙烯基、烯丙醚 基等自由基聚合性官能基的乳化劑具體而言,例如有,阿 庫阿隆 HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、m2()(第 一工業製藥公司製)、阿得咔利阿索普SE1〇N(旭電化工公 司製)等。反應性乳化劑由於聚合後會嵌入聚合鏈之中,能 使耐水f生麦好,故為較佳的。乳化劑之使用量,相對於單 to 100重畺份,為〇·3〜5重量份,由聚合安定性或機械安 定性方面,更佳為0.5M重量份。 本發明使用之(甲基)丙烯酸系低聚物,重量平均分子 里希望為1000〜50000,較佳為3〇〇〇〜6000,更佳為 33〇〇〜5500。如果重量平均分子量小於1000時,就低聚物 而&之效果消失,赵起剝離防止性有變差的傾向。另_方 面’如果重量平均分子量超過5000萬的情形,互溶性有 ’k差的傾向。重量平均分子量係指以GPC(凝膠滲透層析) 測定得到者。 本發明之中,(甲基)丙烯酸系低聚物之玻璃轉化溫度 (Tg)較佳為60。〇〜19〇t,更佳為65QC〜180°C。(曱基)丙稀 酸糸低聚物之玻璃轉化溫度(Tg)如果不滿60°C,則黏著劑 之黏著性有時會降低。又,本發明之中,之玻璃轉化溫度(Tg) 係使用下式(1)所計算之值。 200636035
W W Τ9ι
Tg2
Tgn ⑴ [上述式(1)之中,Tg表示共聚物之Tg(K),Tgn表示單 體n之均聚物之T_,Wj示單體n之重量分率。] &月之中’上述(曱基)丙稀酸系低聚物可單獨使用, 口匕〇 2種以上使用,就全體而言之含量,相對於上述(甲 土)、丙烯系聚合物1〇〇重量份,較佳為重量份,更 為5 30重里份。不滿i 〇重量份,(曱基)丙烯酸系低聚 物添加的效果不易展現,翹起剝離防止性有變差的傾向\ 另方面,如果超過35重量份,由於對基底聚合物之黏 著特性有不利影響之虞,故皆不好。 — 本發明之黏著劑組成物為含有如上述(曱基 低聚物者。 糸 本發明之黏著劑組成物,藉由將為基底聚合物之(曱基) :~酸系聚合物及(曱基)丙烯酸系低聚物適當地交聯,可 仔到耐熱性、耐熱性更優異的黏著片類。就交聯之具體方 °例如有所谓使用交聯劑之方法,係添加異氰酸酯 二物、%氧化合物、三聚氰胺化合物、氮雜環丙烷化合 $等〔具有反應基,俾與(甲基)丙烯酸系聚合物所含之適 田人聯化基點之羧基、羥基、胺基、醯胺基等反應〕化合 物並反應之方法。 u " 其中,就異氰酸酯化合物而言,例如有,甲苯撐二異 氰S“曰、一甲苯撐二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯;異佛爾酮 ’、fl酉夂S曰等脂環族異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂 200636035 肪知兴氰fee Se專。其中主要以得到適當凝集力的觀點,尤 佳為使用異氰酸酯化合物或環氧化合物。該等化合物可以 單獨使用,也可混合2種以上使用。 更具體而吕’就異氰酸酷化合物而言,例如有,亞丁 基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰 酸酯類、環戊撐二異氰酸酯、環己撐二異氰酸酯、異佛爾 酉同二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類;2,4_甲苯撐二異氰酸 ,、4,4、二苯基甲烷二異氰酸酉旨、二曱苯撐二異氰酸^ ^ 艰亞甲基聚苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類;三羥甲基 丙烷/甲苯撐二異氰酸_三聚體加成物(日本p〇iyurethJ^ 工業公司製,商品名可羅内特L)、三羥甲基丙烷/六亞曱 土 ”氰酉夂面日二聚體加成物(日本polyurethane工業公司 製,商品名可羅内特HL)、六亞甲基二異氰酸_之異三^ 鼠酸酯體(日本p〇lyUrethane工業公司製,商品名可羅内特 HX)寺異氰酸酯加成物、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰 酉旨等。 _ 就環氧化合物而言,例如有,二環氧丙基笨胺、甘油 環2丙醚等多官能環氧化合物;n,n,n,,n,-四環氧丙基-間二 甲本二胺(三菱瓦斯化學公司製,商品名丁ETRAD_X)或丨,3_ —(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷(三菱瓦 製,商品名TETRAD_C)等。 1 ^ 2二聚氰胺樹脂而言,例如有,曱基化羥甲基三聚氰 女二L甲基三聚氰胺、丁基化六羥曱基三聚氰胺等。 就氮雜環丙烧衍生物而言,例如有’市售品之商品名 200636035 HDU、商品名ΤΑΖΜ、商品名TAZ〇(以上,相互藥工公司 製)等。該等化合物可以單獨使用,也可混合2種以上使用。
該等交聯劑以單獨或2種以上之混合系使用。交聯劑 之使用量可依照與可交聯之(曱基)丙烯酸系聚合物之P = 衡,進一步依就黏著片而言之使用用途,加以適當選擇。 為藉由丙烯酸黏著劑之凝集力而得到充分的耐熱性、耐候 性,一般而言,相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物i⑻重 里伤,較佳為含有0.001〜20重量份,更佳為含有〇⑼丨〜 重量份。如果含量低於0·001重量份,則由交聯劑形成之 交聯不足%,黏著劑組成物之凝集力變小,有時得不到充 分的耐熱性、耐候性,又,有產生殘膠的傾向。另—方面, 當含量超㉟20重量份時’聚合物之凝集力變大,流動性 下降’對被黏著體之親和性變得不夠,有剝離的傾向。 又’就實質的交聯劑,可添加具有2個以上放射線反 應性不飽和鍵之多官能單體,以放射線等使其交聯。就具 有個以上放射線反應性不飽和鍵之多官能單體而言,可 使用乙烯丙烯醯基、曱基丙烯醯基、乙烯基苄基等萨 由放射線之照射而交聯處理(硬化)的具有2個 料 =性:飽和鍵的多官能單體m種或2種以上。Γ I而5 ’較佳為使用放射線反應性不鮮鍵為10個以 下者。多官能單體也可併用2種以上。 酸乙就二:能單體之具體例而言,例如有’二(曱基)丙稀 =…曰、二(甲基)丙稀酸二乙二醇醋、二(甲基)丙稀酸 四乙二醇醋、二(甲基)丙稀酸新戍二醇醋、二(甲基)丙稀酸 34 200636035 , 知知、二(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷、三(甲基)丙 稀酸季戊四賴、六(甲基)丙烯酸二季戊四酯、 N,N -亞甲基二丙烯醯胺等。 ,,丄!能單體之使用量可依照與可交聯之(甲基)丙稀酸 ”:。<平衡’進-步依就黏著片而言之使用用途,加 以適當選擇。炎^ , 為错由丙烯酸黏著劑之凝集力而得到充分的 ^2 1± 般而言,相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100 -份,較佳為配合(M〜30重量份。又,由柔軟性、黏著 ,更佳相對於(甲基)丙浠酸系聚合物100重量份, 配合10重量份以下。 董里知 始、就放射線而言,例如有’紫外線、雷射線、α線1 、γ衣X、線、電子束等,由控制性及操作性之良好度、 較佳為使用紫外線。更佳為使用波長2⑽〜條m “線。紫外線可使用高壓水銀燈、微 學=當光源進行照射。又,使用紫外線作為放射線時化 、丙烯I黏者劑中添加光聚合起始劑。 =聚:起始劑而言’只要為對應於放射線反 :二1自Γ照射可觸發該聚合反應之適當波長的紫外 產生自由基或陽離子之物質即可。 就光自由基聚合起始劑而t ’例如有,安息香 (benzoin)、安息香甲基鱗、自 甲酸曱對安乙基二;…嶋 臭笑7 _ η〜 一虱本乙酮、2,2-二乙氧 "1基環己基苯基酮等苯乙酉同類;2-經基1甲基 35 200636035 苯丙酮、2-羥基-4,_異丙基甲基苯丙酮等苯丙酮類;二苯 甲酮、甲基二苯甲酮、對氯二苯甲酮、對二甲基胺基二苯 甲酮等二苯甲酮類;2·氯噻噸酮、h乙基噻噸酮、2_異丙基 噻仙等_ g同類;二(2,4,6_三甲基苯甲酿基)_苯基氧化 料 一甲基本甲酿基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯 甲基Η乙氧基 > 苯基氧化膦等醯基氧化膦類;苯偶醯、二 苯並%庚酮(Dibenzosuberone )、…醯基肟酯等。
就光陽離子聚合起始劑而言,例如有,芳香族二偶氮 =、芳香族蛾鏽鹽、芳香族硫鑌鹽等鑌鹽,或鐵_丙二稀 錯合物、二茂鈦(tltan〇cene)錯合物、芳基矽醇-鋁錯合物等 屬錯合物類;石肖基❼旨、績酸衍生物、錢_、苯紛 ^ —偶氮柰醌、羥基醯亞胺磺酸鹽(醋)等。上述 光聚合起始劑可併用2種以上。 光聚合起始劑相對於(曱基)丙烯酸系聚合物1〇〇重量 刀,通常配合重量份,較佳 範圍。 σ /重里份之
再者,也可併用胺類等光聚合起 始助劑而t,如丄+ 刀剎就則述先起 ° 例如有,苯曱酸2_二曱基胺其 胺基笨乙S同、料 〒暴月女基乙酉曰、二甲基
..„ 對—曱基胺基苯曱酸乙基酯、對二曱美脸A 本甲酸異戊酯笙, T暴月女基 聚合起始助二tr光聚合起始助劑可併用2種以上。 配合0·05〜=θ對於(甲基)丙稀酸系聚合4勿100重量份, 再者 ϋ佳為配合u〜7重量份之範圍。 依照使 2之黏著片使用之黏著劑組成物之中,可 k田地添加習知公知的各種黏著賦予劑或表 36 200636035 面潤滑劑、可塑劑、軟化劑、整平劑、抗老化劑、抗氧化 劑、抗腐钱劑、光安定劑、紫外線吸收劑、聚合禁止, 抗靜電劑、石夕烧偶合劑、無機或有機之充填劑、金屬於 著色劑(顏料或染料等)、粉體、粒狀物、箔狀物等習知八 知的各種添加劑。 另一方面,本發明之黏著劑層係將如上之黏著劑組成 物交聯而成者。又,本發明之黏著片類及雙面膠帶,係將 。亥黏著劑層形成於支持體(支持膜、剝離襯墊)上而成者j 於此時,黏著劑組成物之交聯一般係於黏著劑組成物塗布 2後進行,但是也可將由交聯後之黏著劑組成物構成之黏 著劑層轉印於支持膜等。 如上述添加光聚合起始劑為任意成分的情形,可藉由 將削述黏著劑組成物直接塗布於被保護體上,或塗布於支 持,(支持膜)之單面或雙面之後,以光照射得到黏著劑層。 通二,可藉由將波長300〜400nm之照度為1〜20〇mW/cm2 之土外線’以光量200〜4000mJ/cm2左右照射而使光聚合, 以得到黏著劑層。 ^於^上形成黏著劑層之方法不特別限制,例如可藉由 骄刖述黏著劑組成物塗布 曰 符妝(支持膜、剝離襯墊), 穿:作:s溶劑等乾燥除去以將黏著劑層形成於支持膜上以 :後:又’也可於剝離襯墊上形成黏著劑組成物並轉印。 聯反應=了進订熟成以調整黏著劑層之成分移動或調整交 著片又’將黏者劑組成物塗布於支持膜上而製作黏 ”也可於該組成物之中新加人聚合溶劑以外的】 200636035 種以上的溶劑,使於支持膜上能均句地塗布。 又’就本發明之黏著劑層之形成方法而言 帶類製造公知的方法。具體而言,例如有,輕塗、!用膠 版印刷、逆報塗、幸昆刷、噴塗、氣刀塗布法、目凹 法太、Λ 、土寺擦壓 塗布法等。 本發明之黏著片類及雙面膠帶為於聚對苯二 卿ετ)、聚酉旨膜等塑膠膜或紙、不織布等多孔乙二 構成之各種支持,&留;々雜工、么‘ 貝材料等 〇 叉持體的早面或雙面塗布上述黏著劑展, 燥後之黏著劑層通常單側厚度為5〜l000/xm /使乾 10〜ΙΟΟμπι左右,並形成片狀或帶狀等形態。 乂乜為 就塑膠基材而言,只要是能形成片狀或膜 限定,例如有,聚乙烯、聚丙浠、聚+ 丁烯、聚_特別 戍烯、乙烯•丙烯共聚物、乙烯·丨_ 丁烯共 1 乙烯,共聚物、乙烯·丙烯酸乙酷共聚物:乙烯·乙烯·乙▲酸 聚物等聚烯烴膜;聚對苯二甲酸 $乙烯醇共 Γ二聚對苯二甲酸丁二嶋聚s旨膜心稀酸酿膜、; ~胰、尼龍6、尼龍6,6、部分芳香族 Μ ^ ^ μ r ^ &胺#聚醯胺 ♦虱乙烯Μ、聚偏氣乙烯膜、聚碳酸醋 二一 之厚度通常為4〜100μηι,較佳為4〜25/xm左右、。、月,]朕 於塑膠基材之中,視需要能以矽酮系、^ ^ 基么―、 ’、鼠系、長鏈坑 不或月曰肪I fe胺系之離型劑、氧化石夕 污卢^寺進行離型及防 处,或S义處理、驗處理、打底處理、 虛兒軍處理、電漿 处里、紫外線處理等易黏著處理,或塗布 ^ 4j^ μ ^ ^ 屍練型、条 趟J寺抗靜電處理。 38 200636035 本發明之黏著片類視需要,可於黏著劑表 片(剝離襯塾)以保護黏著面。構成分隔片之基材有二隔 =:由表面平滑性優異之點,較佳為塑膠膜。尤i為! 土材形狀的情形,就剝離襯塾…、…、 塑膠基材,又以將嫩… 係、使用表面為平滑的 〒甲美㈣⑱ 二醇si(pet)、聚碳酸酯、 认土細敲甲酯進行剝離處理者為佳。 …:尤°亥版而έ ’只要是可保護前述黏著劑層即不特別 疋’例如有,平7 γ Η 夺寸另J Ρ艮 細、聚丙稀、聚小丁稀、聚-4-甲基丨 乙烯·丙烯共聚物、乙烯小丁烯共聚物、乙描土 -物耸” 烯·丙烯酸乙醋共聚物、乙烯·乙烯醇丘 :物寺赠臈;聚對苯二甲酸 ,、 醇酯、聚對苯二甲舻丁 不·- 一甲酉夂乙二 笨& ^ 一醇酯等聚酯膜;聚丙烯酸酯膜、聚 本乙烯fe、尼龍6、尼 眠小 膜、聚氯乙烯膜、聚 /刀方香族聚醯胺等聚醯胺 ^ 人軋乙烯膜、聚碳酸酯膜等。 刖述膜之厚度通當兔 前述膜之邱著~岛㊉為4〜1〇〇/m,較佳為4〜25/un左右。 月J 4勝 < 黏者劑層貼 烷基系或脂肪酸醯胺车 口猎石夕酮系、氟系、長鏈 型劑處理。…之離型劑、氧切粉施以適當的離 本發明使用之戈^ 尤其可用於容易發1;:組成物、黏著片類及雙面膠帶, 用以保護液晶顯示哭=的塑膠製品等,其中尤其可用於 膜、光擴散片、反身用的偏光板、波長板、光學補償 [實施例] 片寺光學構件表面的表面保護膜。 以下’對具體顯示本發明之構成及效果的實施例等加 39 200636035 以說明。又實施例等之中的評價項目以如下方式測定。 <分子量之測定> 分子量使用GPC裝置(東索(股)公司製,HLC-8120GPC) 測定。測定條件如下。 樣本濃度:〇.2wt%(THF溶液,樣本聚合物:lg)
樣本注入量:1 Ομί 洗提液:THF 流速:0.6ml/min • 測定溫度:4〇°C 管柱:
樣本管柱;TSK guardcolumn SuperHM-H/H 4000/H3000/H2000 檢測器:差示折射計(RI) 又,分子量以標準聚苯乙烯換算值求出。 <玻璃轉化溫度(Tg)之測定> 玻璃轉化溫度(Tg)(°C)使用以下式(1)計算之值。 _ w w1 w2 wn -=-ψ - + … + - (1) 丁 g Tgi Tg2 Tgn [上述式(1)之中,Tg表示共聚物之Tg(K),Tgn表示單 體η之均聚物之Tg(K),Wn表示單體η之重量分率。] <離子性液體構造解析> 離子性液體之構造解析以NMR測定、XRF測定、FT-IR測定進行。 [NMR測定] 40 200636035 NMR測疋使用核磁共振裝置(日本電子公司梦, 400),以下述測定條件進行。 觀測頻率 /ΟΟΜΗζ^Η)、l〇〇MHz(13c) 測定溶劑:丙酮-d6 測定溫度:23°C [XRF測定] XRF測定係使用掃描型螢光X光分析裝置(理學電 公司製,ZSX-100e),依如下測定條件進行。 • 測定方法:濾紙法 X光源:Rh [FT-IR 測定] FT-IR測定使用紅外光分光光度計(Ni⑶iet公司製, Magna-5 60),以下列測定條件進行。 又 測定方法:ATR法 抬:測器:DTGS 解析能力:4.〇cm-i ® 累加次數:64 :欠 <丙烯酸系聚合物之調製> 方、備有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之4 口可刀離燒瓶之中,加入丙烯酸丁酯i 9〇重量份、丙烯酸 ⑺重里份、作為聚合起始劑之2,2,-偶氮二異丁腈〇·3重量 伤乙酸乙酯466重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣, 才見拌1小時’其次,將燒瓶内之液溫保持在63 °C進行1〇 小時聚合反應,調製丙烯酸系聚合物(A)之溶液(30重量 41 200636035 %)。該丙稀酸系哿人1 ^ 〜。物(A)之Tg=-50°C、重量平均分子量55 萬。 〈丙烯酸系低聚物之調製〉 (丙烯酸系低聚物(a)) 於備有攪拌擎H 、 、、, 一片、溫度計、氮氣導入管、冷卻哭 口可分離燒瓶之中, ^ 加入曱基丙稀酸環己酯1 9 2重景於、 丙晞酸8重量份、你& 刀 作為鏈移轉劑之2-巯基乙醇6重|彳八、 作為聚合起始劑之? 〇7^ 2,2 -偶氮二異丁腈0·4重量份、曱笑 重量份,一面、緩摔坡 又也攪拌一面導入氮氣,攪拌丨小 置 次,將燒瓶内之液、、w仅杜> 。 、 ’、 |保持在70C、3小蚪,再保持於75。〇 進行2小時反庫,二田制 、 丁久應,调製丙烯酸系低聚物(a)之溶液(5〇重量 %)。該丙烯酸系低中4W 。 ^ 亍低χκ物⑷之Tg=66 c、重量平 4〇〇〇。 刀卞里 <丙烯酸系低聚物0)〉 於備有攪拌葉片、溫度計、氨氣導入管、冷卻器之4 口可分離燒瓶之中,加入甲基丙烯酸環己酯1 92重量份、 丙烯酸8重量份、作為鏈移轉劑之2_巯基乙醇〇4重量份、 作為聚合起始劑之2,2,_偶氮二異丁腈〇4重量份、甲苯 重量份,一面緩慢地攪拌一面導入氮氣,攪拌丨小時,其 次,將燒瓶内之液溫保持在7〇〇c、3小時,再保持於乃它 進行2小時反應,調製丙烯酸系低聚物(b)之溶液(5〇重量 %)。該丙烯酸系低聚物⑻之Tg = 61〇c、重量平均分子量 60000 〇 <離子性液體之調製> 42 200636035 (離子性液體(υ) ;/、備授拌葉片、溫度計、冷卻器之四口燒瓶, 力口 #痒 1 里 Τ’ /4、 土、3 -甲基氯化〇比咬(和光純藥工業公司製)1 〇重旦 份以蒸鶴水稀釋為2〇重量%之溶液後,一面旋轉攪拌$ 片j 一面緩慢地添加將鋰二(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(岸田 化學公司製)19重量份以蒸餾水稀釋為2〇重量%之溶液。 /j、、加2後,於23°C持續攪拌2小時後,靜置12小時,除 去^清而後得到液狀的產物。將所得到的液狀產物以2〇〇 f量份的蒸餘水清洗3次,於11(rc之環境下乾燥2小時, 侍到離子性液體(1)(於25r為液狀)2〇重量份。 將侍到的離子性液體(1)進行NMr(Ih、測定、 ^ J定XRF測定,鑑定並確認為1-丁基-3-甲基吡啶二(三 氧甲烷磺醯基)醯亞胺。 (離子性液體(2)) _於具㈣拌葉片、溫度計、冷卻器之四σ燒瓶中,添 加:烯丙基二曱基氯化銨(東京化成工業公司製,60重量% 水洛液)2G重量份後,—面旋轉授拌葉片,—面緩慢地系 力旦口將鐘二(三氣甲烧石黃酿基)酶亞胺(岸田化學公司製)23重 Μ以蒸德水稀釋為20重量%之溶液。添加之後,於抑 持續搜拌2小時後,靜詈Ί ) ^ 置12小時,除去上清而後得到二 氯:烷萃取物。將所得到的二氯甲烷萃取物以100重量份 勺’田水π洗2 _人後,將二氯甲院分館,得到液狀的產物。 將得到的液狀產物於mt:之環境下㈣2小時,得㈣ 子性液體(2)(於25。(:為液狀)2δ重量份。 43 ^200636035 將得到的離子性液體(2)進行測定、 IR測定、XRF測定,婕定廿成μ & ^疋亚確涊為二烯丙基二曱基銨二(三 氟曱烷磺醯基)醯亞胺。 [實施例1 ] (黏著劑組成物之調製)
於上述丙稀酸聚合物⑷之溶液(30重量%)100重量份 中’加入上述丙稀酸系低聚物⑷之溶液(5〇 4量%)2〇重量 份、上述離子性液體(1)2重量份、作為交聯劑之丨,3_二@3_ 二環氧丙基胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製, TETRAD-O0.1重量份’於2代約混合授拌i分鐘,調製 丙烯酸黏著劑溶液(1)。 (黏著片之製作) 將上述丙烯酸黏著劑溶液(1)塗布於單面被施以矽酮處 理的厚度38/^m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的矽酮處理 2,於丨30。〇加熱3分鐘,形成厚度25_的黏著劑層。接 著,將單面被施以矽酮處理的厚度5〇jUm的聚對苯二甲酸 乙二醇酯膜的矽酮處理面貼附於前述黏著劑層的表面’以 製作黏著片。 [實施例2] (黏著劑組成物之調製) 於上述丙烯酸聚合物(A)之溶液(3〇重量%)1〇〇重量份 中,加入上述丙烯酸系低聚物(a)之溶液(5〇重量%)2〇重量 份、上述離子性液體(2)2重量份、作為交聯劑之丨,%二(n,N-二環氧丙基胺基曱基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製, 44 200636035 TETRAD C)〇.l重量份,於2rc約混合授拌工分鐘,調梦 丙烯酸黏著劑溶液(2^ 、 (黏著片之製作) 將上述丙炸酸點著劑 ^ 茶4 /合液(1),改為上述丙烯酸黏著 溶液(2),除此以外,鱼告 ^ 一貝軏例1以相同方式進行,製作黏 者片。 [比較例1 ] (黏著劑組成物之調製) 以 不使用上述離子性液體⑴’除此以外,與實施例 相同方式進行,調製黏著劑溶液(3)。 (黏著片之製作) 將上述丙烯酸黏著劑溶液( 〜 ;文馮上述丙烯酸黏著劑 /谷液(3),除此以外,與實施例 著片。 例1以相同方式進行,製作黏 [比較例2]
(黏著劑組成物之調製) 溶液(50重量%),除 调製黏著劑溶液(4)。 不使用上述丙烯酸系低聚物0)之 此以外,與實施例1以相同方式進行, (黏著片之製作) ,改為上述丙烯酸黏著劑 乂相同方式進行,製作黏 將上述丙稀酸黏著劑溶液(1) 溶液(4),除此以外,與實施例1 著片。 [比較例3 ] (黏著劑組成物之調製) 45 200636035 將上述丙稀酸系低聚物⑷之溶液(5〇重 重 改為上述丙烯酸系低聚物(b)之溶液(5〇 里切 重S °/。)20重量份, 除此以外,與實施例1以相同方沬一 式進仃,調製黏著劑溶液 (5)。 (黏著片之製作) ,改為上述丙烯酸黏著劑 以相同方式進行’製作黏 將上述丙稀酸黏著劑溶液(1) 溶液(5),除此以外,與實施例1 著片。
對上述實施例、比較例得到的黏荽 丁 4 鄱者片,依以下條件, 評價剝離帶電壓、各種黏著力、塵埃菩 雙;|付者性、翹起剝離防 止性及透明性。 <剝離帶電壓之測定> 將黏著片裁成寬70mm、長130mm的大小,將單側的 分隔片剝離之後,以手輥(hand r〇ller)壓附著事先經過除電 的丙稀酸板(MITSUBISHI RAYON公司製,阿庫利來特^ 厚度:1mm、長度:i〇〇mm)。 於23t:x5 0%RH的環境放置1日之後,將樣本安放於 如圖1所示的既定位置。將分隔片的端部固定於自動捲繞 機’以剝離角度丨50〇、剝離速度丨〇m/min剝離。將此時發 生的黏著劑層表面的電位以固定在既定位置的電位測定機 (春日電機公司製,KSEk〇103)測定。測定於2rCx5〇%RH 的環境進行。 〈塵埃附著性的評價> 私於上述剝離帶電壓之測定所計測到的剝離帶電壓 46 *200636035 (kV)作為依攄,士 /、七,。 ^ 汗仏塵埃附著性。評價基準如下所也 剝離帶電壓不滿0.1(kV)的情形:。 剝離帶電壓為0.1(kv)以上的情形:χ <透明性評價> 將製作好的黏著片貼附於載玻片(松浪硕子公司製,S- Π11^㈣陰霾計以如下方式測定濁度(haze)。 刀析衣置:HM-15〇(村上色彩技術研究所製) 又,濁度(%)指以下式導出之值。 濁度(%) = (Hd/Ht)xl〇〇 H(i.擴散穿透率(%)
Ht·全光線穿透率(%) <黏著力測定> 將衣作好的黏著片貼附於聚對苯二甲酸乙二醇酯(ρΕτ) 膜(東雷公司製,魯米拉110,厚度25㈣,製作成寬20mm、 長120mm的試驗片。 a將上述試驗片於23t:x5〇%RH的環境下,以輥(ι9·6ν, 人來回處理)分別積層於玻璃(松浪硝子公司製,鈉玻 璃)、聚碳酸酯(帝人化成公司製,PC1 151)上。 &上边積層之後,於23〇Cx5〇%RH的環境下放置3〇分 釦後W X *龍型玻璃試驗_,分制定於剝離速度 30mm/min、剝離角度18〇。剝離時之黏著力。測定於 3 C x 5 0%RH的環境下進行。 <翹*起剝離防止性之評價> 使用積層機(線壓約為_cm),將製作的黏著片貼 47 200636035 附於聚碳酸酿(帝人化成公司製,pc 1 厚度lmm),於 另一面貼附易黏著PET(聚對笨二 _夂乙一醇酯)(東洋紡公 司1,Α4100#100)的易黏著面’製作試驗片。 將上述試驗片於50t進行丨日的老化處 之 後,於80t進行250小時耐埶 ,+ ^ …、口'鳥又以目視評價試驗片的 翘起剝離防止性。評價基準如下。 未發生氣泡的情形:〇
發生氣泡的情形:X 以上結果如表1所示。 [表1] 剝離帶電性 [kV] 霉占者力[N/20mm] 塵埃附 [-] ----- - 翹起剝離防 止性[-] 濁度(透明 性)(%) 對玻璃 對聚碳酸酉旨 實施例1 實施例2 0.0 " 0.0 19 Τϊ —~~~ 〇 · 〇 0.5 19 22 TT — ΰ ~ 〇 一 〇 0.5 比較例1 1.1 ~~'" 比較例2 ~〇7〇 10 17 12 -— X 〇 0.5 1 1 ' ---- 〇 X 0.5 比較例3 〇.〇 ~~'' 1 / 1 1 〇 X 10.9 …由上| 1之結果可得知’使用依據本發明所製作之黏 者劑組成物的情形(實施例丨 J 任一貫施例皆將黏著片 的剝離帶電壓抑制為低值,並且塵埃附著性、輕起剝離防 止性,及透明性優異。 ,主/相對於此’未使用為本發明構成要件之離子性液體的 “>(比較例1) ’黏著片的剝離帶電壓高。又,未使用為 本月之構成要件的(甲基)丙烯酸系低聚物的情形(比較例 2、3)’任—者皆為翹起剝離防止性差的結果。因此,比較 48 200636035 =1〜3鹿之黏著片任—者皆為無法兼具對偏光板之剝離帶電 :二塵::?性、"起剝離防止性及透明性各項性能, 奸知不適於抗靜電性黏著片用之黏著劑組成物。 認’本發明之黏著劑組成物可製得 兒性優異的黏著片類。 了仇 【圖式簡單說明】 電壓所使用的
圖1顯示實施例等之中測定剝離帶 '4定部的概略構成圖。 【主要元件符號說明】 無
49

Claims (1)

  1. .200636035 十、申請專利範圍: 1 · 一種黏著劑組成物,其特徵為包含:離子性液體、重 量平均分子量為1〇〇〇〜50000之(曱基)丙烯酸系低聚物,及 作為基底聚合物之玻璃轉化溫度(Tg)為〇°C以下的(甲基)丙 歸酸糸聚合物。 2·如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,相 對於邊(曱基)丙烯酸系聚合物i 〇〇重量份,含有該(曱基)丙 稀酸系低聚物i 0重量份〜3 5重量份。 ★ 3.如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物,其中,該 離子性液體為含氮鏽鹽、含硫鏽鹽或含磷鏽鹽之中任一種 4·如申請專利範圍第 離子性液體包含通式(Ay I化1】 1項之黏著劑組成物,其中,該 (D)之中1種以上的陽離子,
    (A) (日)
    [式(A)中之Ra表示碳數4至20之柄 子,Rb及Re為相同或相昱^ 、基,可包含雜原 可包含雜原子,惟,去奇 歎1至1 6之烴基, 田虱原子包含雙键日士 土 [式(B)中之心表示碳數2至2 y不含Rc]; 子,、Rf及Rg為相同或相異,表示11基,可包含雜原 烴基,可包含雜原子]; /、氣或碳數1至ι6之 [式(C)中之Rh表示碳數2 之經基,可包含雜原 50 200636035 子’ Ri、11」·及Rk為相同或相異,表示氫或碳數1至16之 烴基,可包含雜原子]; [式(D)中之Z表示氮、硫或磷原子,Rl、Rm、R„及R。 為相同或相異,表示碳數丨至2〇之烴基,可包含雜原子, 惟,當Z為硫原子時,不含R。]。 5. 如申請專利範圍第丨項之黏著劑組成物,其中,該(甲 基)丙烯酸系低聚物之玻璃轉化溫度(丁8)為〜19〇。〇。
    6. 如申請專利範圍第丨項之黏著劑組成物,其中,該(甲 基)丙烯酸系低聚物,係以具有脂環族烷基之丙烯酸酯及/ 或曱基丙烯酸酯之丨種以上作為主成分。 7·如申明專利範圍第丨項之黏著劑組成物,其中,該(甲 土)丙稀系低ΛΚ物,係、以具有碳數為i至Μ之烧基的丙 烯酸S旨及/或甲基丙烯酸酯之"重以上作為主成分。 8·斤種黏著劑層,其特徵在於,係、將中請專利範圍第 員至第7項之中任一項之黏著劑組成物交聯而得到。 9·種黏著片類’其特徵在於,係、將中請專利範圍第 1項至弟 7項之Φ /工 ^-b ^ 、中^ 一員之黏者劑組成物交聯而得到之黏 著劑層形成於支持體的單面或雙面而構成。 ;:種雙面勝帶,其特徵在於,係將申請專利範圍第 一;$ 7項之中任一項之黏著劑組成物交聯而得到之黏 者劑層形成於支持體雙面而構成。 丨之义 十一、圖式: 如次頁 51
TW95104021A 2005-02-22 2006-02-07 Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes TW200636035A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005045643A JP2006232882A (ja) 2005-02-22 2005-02-22 粘着剤組成物、粘着シート類および両面粘着テープ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200636035A true TW200636035A (en) 2006-10-16

Family

ID=36282693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW95104021A TW200636035A (en) 2005-02-22 2006-02-07 Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20060188711A1 (zh)
EP (1) EP1693430A3 (zh)
JP (1) JP2006232882A (zh)
KR (1) KR20060093663A (zh)
CN (1) CN1824722A (zh)
TW (1) TW200636035A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI427363B (zh) * 2008-07-18 2014-02-21 Lg Chemical Ltd 液晶顯示器
TWI625374B (zh) * 2011-10-19 2018-06-01 Nitto Denko Corp 再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組成物及黏著片

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1582573B1 (en) * 2004-03-08 2010-10-13 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film
TW200617124A (en) * 2004-06-01 2006-06-01 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film
TWI387629B (zh) * 2004-07-26 2013-03-01 Nitto Denko Corp 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜
JP4358190B2 (ja) 2005-03-16 2009-11-04 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
US8404344B2 (en) 2005-05-20 2013-03-26 Nitto Denko Corporation Pressure sensitive adhesive composition, pressure sensitive adhesive sheet and surface protective film
EP1939263B1 (en) * 2005-09-05 2012-08-01 Nitto Denko Corporation Adhesive composition, adhesive sheet, and surface protective film
JP4869015B2 (ja) * 2005-10-18 2012-02-01 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
WO2008029766A1 (fr) * 2006-09-08 2008-03-13 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Agent adhésif sensible à la pression et film adhésif sensible à la pression
KR101494459B1 (ko) * 2006-09-13 2015-02-17 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 점착제 첨부 광학 필름
US8357734B2 (en) * 2006-11-02 2013-01-22 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Creping adhesive with ionic liquid
US10100233B2 (en) 2007-03-21 2018-10-16 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive adhesives
US8247517B2 (en) * 2007-06-13 2012-08-21 Basf Se Catalyst for curing epoxides
JP5769353B2 (ja) * 2007-07-13 2015-08-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物及び光学部材
CN102015952B (zh) * 2008-03-07 2014-04-16 3M创新有限公司 抗静电的嵌段共聚物压敏粘合剂及制品
JP2010077374A (ja) * 2008-08-29 2010-04-08 Sanyo Chem Ind Ltd 帯電防止性粘着剤
US9988759B2 (en) * 2008-09-15 2018-06-05 Dow Silicones Corporation Fluorosilicone polymers and surface treatment agent
CN102196933A (zh) * 2008-10-21 2011-09-21 纳幕尔杜邦公司 用于保护涂漆表面的覆盖物
CN102906126B (zh) * 2009-10-30 2018-02-16 3M创新有限公司 具有防静电性质的光学装置
JP5563967B2 (ja) * 2009-12-16 2014-07-30 花王株式会社 活性エネルギー線硬化性を有する樹脂改質剤
JP5563968B2 (ja) * 2009-12-16 2014-07-30 花王株式会社 活性エネルギー線硬化性を有する樹脂改質剤
JP2011202161A (ja) * 2010-03-02 2011-10-13 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート、及び、表面保護フィルム
JP5636339B2 (ja) * 2011-06-28 2014-12-03 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP5613108B2 (ja) * 2011-06-28 2014-10-22 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP5959867B2 (ja) * 2011-07-07 2016-08-02 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
KR101271470B1 (ko) * 2011-08-08 2013-06-05 도레이첨단소재 주식회사 전자종이 디스플레이 소자용 유전 점착필름
US20140161994A1 (en) * 2011-08-10 2014-06-12 Nitto Denko Corporation Surface protection film
CN103781844B (zh) 2011-09-06 2017-03-08 学校法人久留米大学 电子显微镜用包埋树脂组合物及使用该组合物的利用电子显微镜观察试样的观察方法
JP2013079360A (ja) * 2011-09-20 2013-05-02 Nitto Denko Corp 再剥離用粘着剤組成物、再剥離用粘着剤層および再剥離用粘着シート
CN103087640A (zh) 2011-11-08 2013-05-08 汉高股份有限公司 双固化粘合剂组合物及其用途以及粘合基底的方法
US20130224425A1 (en) * 2012-02-23 2013-08-29 Hitachi Chemical Company, Ltd. Pressure-sensitive adhesive sheet for image display device, method for producing image display device and image display device
JP5977110B2 (ja) * 2012-07-27 2016-08-24 日東電工株式会社 粘着シート
JP2016130270A (ja) * 2013-04-24 2016-07-21 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび光学フィルム
EP2803712A1 (en) * 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Multilayer Pressure Sensitive Adhesive Assembly
CN105705603A (zh) * 2013-10-29 2016-06-22 日东电工株式会社 表面保护片
JP6570280B2 (ja) * 2015-03-17 2019-09-04 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤および光学積層体
JP6947635B2 (ja) 2015-10-16 2021-10-13 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シート接合体、および、被着体の接合・分離方法
US10676651B2 (en) 2016-03-09 2020-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Adhesive film and process for producing the same
JP6723638B2 (ja) * 2016-03-30 2020-07-15 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物および粘着シート
CN106398601A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 低剥离力自排泡型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
US10947417B2 (en) * 2017-09-29 2021-03-16 Taimide Tech. Inc. Thermal-curable adhesive composition and adhesive sheet
JP7304683B2 (ja) * 2018-07-24 2023-07-07 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
WO2024080146A1 (ja) * 2022-10-14 2024-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび補強フィルム

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145327A (en) * 1978-01-05 1979-03-20 The Firestone Tire & Rubber Company Pressure-sensitive antistatic adhesive and process for the preparation thereof using an aqueous latex copolymer and a quaternary ammonium salt
DE4039780C1 (zh) * 1990-12-13 1992-08-06 Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De
US6324908B1 (en) * 1996-01-31 2001-12-04 Hunter Engineering Company Wheel balancer and control circuit therefor
GB9619133D0 (en) * 1996-09-13 1996-10-23 Secr Defence An electrolyte
JP3533589B2 (ja) * 1997-04-09 2004-05-31 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および偏光板
US6372829B1 (en) * 1999-10-06 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Antistatic composition
JP4673957B2 (ja) * 2000-05-30 2011-04-20 リンテック株式会社 粘着剤組成物、それを用いた粘着シート及び粘着性光学部材
KR100711423B1 (ko) * 2000-03-14 2007-05-02 린텍 가부시키가이샤 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착시트 및 점착성 광학부재
US6720375B2 (en) * 2000-04-13 2004-04-13 Lintec Corporation Adhesive composition and adhesive optical component using the composition
CN1263819C (zh) * 2000-09-14 2006-07-12 罗姆和哈斯公司 制备聚合物添加剂的方法,含该聚合物添加剂的粘合剂组合物及其用途
DE10100455A1 (de) * 2001-01-08 2002-07-11 Creavis Tech & Innovation Gmbh Neuartige Polymerbindersysteme mit ionischen Flüssigkeiten
JP4014370B2 (ja) * 2001-06-15 2007-11-28 株式会社巴川製紙所 電子ディスプレイ用着色粘着剤付フィルム
DE60202617T2 (de) * 2001-08-02 2006-03-23 3M Innovative Properties Co., St. Paul Optisch klare und antistatische haftklebemittel
JP5002777B2 (ja) * 2001-08-03 2012-08-15 綜研化学株式会社 アクリル系粘着テープの製法およびアクリル系粘着テープ
AU2002361107A1 (en) * 2002-02-14 2003-09-04 K And I Medical Research Ltd. Medical pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same, and medical tape
ES2298532T5 (es) * 2002-07-05 2012-01-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Composiciones poliméricas a base de polímeros y líquidos iónicos.
JP3907611B2 (ja) * 2003-06-23 2007-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着製品
JP4515118B2 (ja) * 2004-03-12 2010-07-28 日東電工株式会社 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル
TW200617124A (en) * 2004-06-01 2006-06-01 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film
TWI387629B (zh) * 2004-07-26 2013-03-01 Nitto Denko Corp 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI427363B (zh) * 2008-07-18 2014-02-21 Lg Chemical Ltd 液晶顯示器
TWI625374B (zh) * 2011-10-19 2018-06-01 Nitto Denko Corp 再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組成物及黏著片

Also Published As

Publication number Publication date
EP1693430A2 (en) 2006-08-23
EP1693430A3 (en) 2007-06-27
JP2006232882A (ja) 2006-09-07
KR20060093663A (ko) 2006-08-25
US20060188711A1 (en) 2006-08-24
CN1824722A (zh) 2006-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200636035A (en) Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets, and double-sided pressure-sensitive adhesive tapes
TWI743926B (zh) 透明樹脂層
TW201542736A (zh) 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜以及影像顯示裝置
TWI354007B (zh)
TWI606105B (zh) Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, and image display device
TWI582190B (zh) 接著劑組成物、接著膜、光學構件及接著片
TWI585171B (zh) An adhesive composition, an adhesive layer, an adhesive sheet, a surface protective sheet, an optical surface protective sheet, and an optical film having a surface protective sheet
TW200710197A (en) Adhesive composition, adhesive sheet and surface-protecting film
TW201107437A (en) Adhesive compositions and adhesive, adhesive for optical members and optical member with adhesive layer using it
TW200643132A (en) Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting films
TWI704203B (zh) 黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜、光學積層體及影像顯示裝置
TWI669218B (zh) Polarizing film with adhesive layer with separator and manufacturing method thereof
TW201111461A (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and surface protecting film
JP2014034655A (ja) 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
WO2021193724A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
WO2014020867A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート及び表面保護シート付き光学フィルム
TWI789337B (zh) 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜及影像顯示裝置
TW201226503A (en) Adhesive composition, optical member, surface protective film and adhesive sheet
TW201137080A (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and surface protective film
JP6789431B2 (ja) 粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学積層体、および画像表示装置
TW201410815A (zh) 黏著劑組合物、黏著劑層、黏著片材、表面保護片材、光學用表面保護片材及附表面保護片材之光學膜
TWI645233B (zh) Liquid crystal panel and image display device
KR102116601B1 (ko) 터치 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체
JP2010265388A (ja) 制電性粘着剤および粘着シート
JP2012188621A (ja) 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材および画像表示装置