WO2024080146A1 - 粘着剤組成物、粘着シートおよび補強フィルム - Google Patents

Abstract

粘着シート（２）を構成する粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマー、架橋剤、重量平均分子量が１０００～３００００でありガラス転移温度が４０℃以上であるアクリル系オリゴマー、帯電防止剤、および数平均分子量が６００～３００００であるポリオールを含む。粘着剤組成物において、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対するアクリル系オリゴマーの含有量は１～５０重量部、ポリオールの含有量は３～７０重量部が好ましく、粘着剤組成物の不揮発分全量に対する帯電防止剤の含有量は０．０１～２重量％が好ましい。

Description

粘着剤組成物、粘着シートおよび補強フィルム

　本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。さらに、本発明は、フィルム基材上に粘着シートが固着積層された補強フィルムに関する。

　デバイスの組み立て、加工、輸送等の使用前の状態において、デバイスまたはデバイス構成部品の表面に粘着性フィルムを仮着することにより、被着体の傷つきや破損を抑制できる。このような粘着性フィルムは工程材であり、デバイスの使用前に被着体から剥離除去される。例えば、特許文献１は、プラスチック基材上に弱粘着性の粘着剤層を備える表面保護フィルムを開示しており、粘着剤が帯電防止性を有することにより、表面保護フィルムを剥離する際の静電気による被着体の帯電を抑制できることが記載されている。

　特許文献２には、フィルム基材上に粘着剤層を備える保護フィルム（補強フィルム）を、ディスプレイの基板の背面に貼り合わせることにより、デバイスの製造過程に加えて、デバイスの使用環境における不良の発生を抑制できることが記載されている。このような補強フィルムは、デバイスの使用環境においてもデバイスから剥離されることなく、デバイスに補強フィルムを貼り合わせたままの状態で使用される。そのため、補強フィルムの粘着剤としては、被着体への永久接着を目的とした強粘着性の粘着剤が用いられる。

特開２００６－１１１８５６号公報 特開２０１７－２１９８４３号公報

　ディスプレイ装置の基板には、ガラスや樹脂フィルム等の絶縁材料が用いられているため、デバイスが帯電しやすい。特に、フォルダブルデバイス等の樹脂フィルム基板を用いたデバイスは、基板が帯電しやすく、静電気に起因するデバイスの静電破壊の問題が生じる場合がある。

　絶縁性基板の帯電を抑制する方法として、基板に貼り合わせられる補強フィルムの粘着剤に帯電防止剤を含有させて低抵抗化することにより、基板の静電気を除去することが考えられる。しかし、アクリル系粘着剤等の一般的な粘着剤に帯電防止剤を添加しても、十分に低抵抗化せず、帯電防止剤の添加量を増大させると、帯電防止剤がブリードアウトして、基板上に設けられた金属配線の腐食の原因となる。

　上記に鑑み、本発明は、ガラスや樹脂フィルムに対する接着力が高く、かつ帯電防止性に優れる粘着剤および粘着シートの提供を目的とする。

　本発明は、粘着剤組成物、および粘着剤組成物が層状に形成された粘着シートに関する。粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマー、架橋剤、アクリル系オリゴマー、帯電防止剤、およびポリオールを含む。粘着剤組成物の不揮発分全量に対する帯電防止剤の含有量は、０．０１～２重量％が好ましい。

　アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとしてアクリル酸ブチルを含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分全量に対するアクリル酸ブチルの量は７０重量％以上であってもよい。

　アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含む。アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーとヒドロキシ基含有モノマーの合計量は０．１～１５重量％が好ましい。アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量が０．１～１５重量％であってもよい。

　架橋剤は、アクリル系ベースポリマーのカルボキシ基および／またはヒドロキシ基と結合可能であり、架橋剤がアクリル系ベースポリマーのカルボキシ基および／またはヒドロキシ基と結合することにより、架橋構造が導入される。アクリル系ベースポリマーがカルボキシ基を含む場合、架橋剤としてはエポキシ系架橋剤が好ましい。粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．０３～２重量部が好ましい。

　アクリル系オリゴマーは、重量平均分子量が１０００～３００００であり、ガラス転移温度が４０℃以上である。粘着剤組成物におけるアクリル系オリゴマーの含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、１～５０重量部が好ましい。

　ポリオールは、数平均分子量が１０００～３００００である。ポリオールは、エチレンオキサイド鎖を含まないものであってもよい。ポリオールは、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールであってもよい。ポリオールは、ジオール型またはトリオール型であってもよい。粘着剤組成物におけるポリオールの含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、３～７０重量部が好ましい。

　上記の粘着剤組成物を層状に形成することにより粘着シートが得られる。粘着シートにおいては、アクリル系ベースポリマーが架橋剤によって架橋されていることが好ましい。補強フィルムは、フィルム基材の一主面上に上記の粘着シートを備える。

　粘着シートにおける帯電防止剤の含有量は、０．０１～２重量％が好ましい。粘着シートの表面抵抗は、９．０×１０^１１Ω以下が好ましい。粘着シートのガラスに対する接着力は、５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましい。

　上記の粘着剤組成物および粘着シートは、被着体に対する接着力が高く、被着体への永久接着を目的とした強粘着性の粘着シートとして使用できる。粘着剤組成物が帯電防止剤に加えてポリオールを含むことにより、帯電防止剤の量が少ない場合でも粘着シートの低抵抗化が可能であり、被着体の帯電防止に寄与するとともに、被着体の金属の腐食を防止できる。

補強フィルムの積層構成を示す断面図である。 補強フィルムの積層構成を示す断面図である。

　図１は、補強フィルムの一実施形態を表す断面図である。補強フィルム１０は、フィルム基材１の一主面上に粘着シート２を備える。粘着シート２は、フィルム基材１の一主面上に固着積層されている。図２に示す様に、補強フィルム１０の粘着シート２には、はく離ライナー５が仮着されていてもよい。

　粘着シート２は強粘着性であり、被着体に対する永久接着を目的としたものである。粘着剤組成物を層状に形成し、粘着剤組成物のベースポリマーを架橋することにより、粘着シート２が形成される。

［粘着剤組成物］
　粘着シート２の形成に用いられる粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマー、架橋剤、アクリル系オリゴマー、帯電防止剤およびポリオールを含む。以下、粘着剤組成物を構成する各成分の好ましい形態について、順に説明する。

＜ベースポリマー＞
　ベースポリマーは粘着剤組成物の主構成成分である。被着体に対する接着性に優れることから、粘着剤組成物のベースポリマーとして、アクリル系ポリマーを用いる。

　アクリル系ポリマーとしては、主たるモノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖でもよく分枝を有していてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。

　例示の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、ホモポリマーのガラス転移温度が低く、広い温度範囲で被着体に対する接着力を発揮できることから、（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルが好ましく、ホモポリマーのガラス転移温度が－５０℃以下であるものが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度が－５０℃以下である（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２－エチルヘキシル（Ｔｇ：－７０℃）、アクリル酸ｎ－ヘキシル（Ｔｇ：－６５℃）、アクリル酸ｎ－オクチル（Ｔｇ：－６５℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ：－６０℃）、アクリル酸ｎ－ノニル（Ｔｇ：－５８℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ：－５８℃）、アクリル酸ブチル（Ｔｇ：－５５℃）等が挙げられる。

　これらの中でも、アクリル酸ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）が好ましく、被着体に対する接着性の観点からは、アクリル酸ブチルが特に好ましい。また、アクリル酸ブチルを主たる構成モノマーとするアクリル系ポリマーは、ポリオール（詳細は後述）との相溶性が高く、粘着剤のヘイズを低減できるため、透明性の観点においても、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてはアクリル酸ブチルが特に好ましい。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、８５重量％以上がさらに好ましく、９０重量％以上、９３重量％以上または９５重量％以上であってもよい。中でも、（メタ）アクリル酸Ｃ_１－９アルキルエステルの量が上記範囲であることが好ましく、アクリル酸２－エチルヘキシルとアクリル酸ブチルの合計が上記範囲であることがより好ましく、アクリル酸ブチルの量が上記範囲であってもよい。

　アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。架橋可能な官能基を有するモノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの両方を有していてもよく、いずれか一方のみを有していてもよい。アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、凝集力が向上し、被着体に対する接着力が高められる。

　ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチル等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤の接着力向上への寄与が大きいことから、アクリル酸２－ヒドロキシエチルおよびアクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましい。

　カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。これらの中でも、接着力向上への寄与が大きいことから、アクリル酸が特に好ましい。

　アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーの合計量が、０．１～１５重量％であることが好ましく、０．５～１２重量％であることがより好ましく、１～１０重量％であることがさらに好ましく、２～８重量％または３～７重量％であってもよい。アクリル系ベースポリマーがカルボキシ基を含む場合に、アクリル系ベースポリマーとポリオールが高い相溶性を示し、粘着剤のヘイズを低減できる。そのため、透明性が要求される使用形態（例えば、ディスプレイの表示面に配置される粘着シート）では、アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーを含むことが好ましく、カルボキシ基含有モノマーの含有量が上記範囲であることが好ましい。

　アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム等の窒素含有モノマーを含有していてもよい。

　アクリル系ベースポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、例えば、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー等を含んでいてもよい。

　アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、－３０℃以下が好ましく、－４０℃以下または－４５℃以下であってもよい。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度が使用環境温度よりも十分低いことにより、使用環境温度範囲において高い接着性を発揮できる。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度の下限は特に限定されないが、一般には－８０℃以上であり、－７０℃以上、－６５℃以上、－６０℃以上または－５５℃以上であってもよい。

　ガラス転移温度は、粘弾性測定における損失正接ｔａｎδが極大となる温度（ピークトップ温度）である。粘弾性測定によるガラス転移温度に代えて、Ｆｏｘの式により算出される理論Ｔｇを適用してもよい。理論Ｔｇは、アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇ_ｉと、各モノマー成分の重量分率Ｗ_ｉから、下記のＦｏｘの式により算出される。
　　　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｗ_ｉ／Ｔｇ_ｉ）

　Ｔｇはポリマー鎖のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗ_ｉはセグメントを構成するモノマー成分ｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇ_ｉはモノマー成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）である。ホモポリマーのガラス転移温度としては、Polymer Handbook　第３版（John Wiley & Sons, Inc., １９８９年）に記載の数値を採用できる。上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、動的粘弾性測定によるｔａｎδのピークトップ温度を採用すればよい。

　上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種公知の方法により重合することによりベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系等の各種公知のものを使用できる。分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。反応温度は通常５０～８０℃程度、反応時間は通常１～８時間程度である。

　アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は、１０万～２００万が好ましく、２０万～１５０万がより好ましく、３０万～１００万がさらに好ましい。なお、アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、アクリル系ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前の分子量を指す。

＜架橋剤＞
　粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーのカルボキシ基および／またはヒドロキシ基と結合して、アクリル系ベースポリマーに架橋可能な架橋剤を含む。例えば、粘着剤組成物を層状に塗布した後、必要に応じて加熱を行うことにより、アクリル系ベースポリマーに、架橋構造が導入される。

　架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、アクリル系ベースポリマーに導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。アクリル系ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。

　前述のように、ポリオールとの相溶性の観点から、アクリル系ベースポリマーは、アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーに由来するカルボキシ基を有することが好ましい。カルボキシ基を有するアクリル系ベースポリマーには、エポキシ系架橋剤により架橋構造を導入することが好ましい。

　エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤は、１分子中に３個以上または４個以上のエポキシ基を有するものであってもよい。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドＸ」「テトラッドＣ」等の市販品を用いてもよい。

　イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１０１Ｅ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。

　架橋剤の使用量は、アクリル系ベースポリマーの組成や分子量等に応じて適宜に調整すればよい。架橋剤の使用量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．０３～２重量部程度であり、好ましくは０.０５～１重量部、より好ましくは０．０８～０．８重量部であり、０．１～０．５重量部であってもよい。

　架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒の使用量は、一般には、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して０．５重量部以下である。

＜オリゴマー＞
　粘着剤組成物は、上記のアクリル系ベースポリマーよりも低分子量のアクリル系オリゴマーを含む。粘着剤が、ベースポリマーに加えてオリゴマーを含むことにより、ガラスや樹脂フィルム等の被着体に対する接着力が大きくなる。

　アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、１０００～３００００程度である。オリゴマーの分子量が大きいほど、接着力が高くなる傾向がある。一方、オリゴマーの分子量が過度に大きい場合は、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が低下する傾向がある。アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、１５００～１００００が好ましく、２０００～８０００がより好ましく、２５００～６０００または３０００～５０００であってもよい。

　アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましく、６５℃以上または７０℃以上であってもよい。粘着剤組成物が高ガラス転移温度のアクリル系オリゴマーを含むことにより、粘着剤の接着力が高められる傾向がある。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度の上限は特に限定されないが、一般には２００℃以下である。低温領域での粘着剤の接着保持力を高める観点から、アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は１９０℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１７０℃以下または１６０℃以下であってもよい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、前述のＦｏｘ式により算出される。

　アクリル系オリゴマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分全量に対して、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上、８０重量％以上または９０重量％以上であってもよい。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）、および脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）が挙げられる。鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリル系ベースポリマーの構成モノマーとして先に例示したものが挙げられる。

　脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環上に置換基を有するものであってもよい。また、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の、脂環式構造と不飽和結合を有する環構造との縮合環を含む（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。

　ガラス転移温度を高める観点から、アクリル系オリゴマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上であるものを含むことが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、脂環式アルキル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

　アクリル系オリゴマーは、脂環式アルキル（メタ）アクリレートが主たる構成モノマーであるものが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートを主たる構成モノマー成分とするアクリル系オリゴマーにおいて、構成モノマー成分全量に対する脂環式アルキル（メタ）アクリレートの量は、５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上または９０重量％以上であってもよい。アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分全量に対する脂環式アルキル（メタ）アクリレートの量は、９９重量％以下、９７重量％以下または９５重量％以下であってもよい。

　脂環式アルキル（メタ）アクリレートを主たる構成モノマーとするアクリル系オリゴマーは、脂環式アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマー成分を含んでいてもよい。脂環式アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーとしては、鎖状アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー等が挙げられる。

　アクリル系オリゴマーは、アクリル系ベースポリマーと同様に、架橋剤と結合可能な官能基を含んでいてもよい。例えば、エポキシ系架橋剤を用いる場合、アクリル系オリゴマーがカルボキシ基を有していれば、アクリル系オリゴマーのカルボキシ基と架橋剤のエポキシ基との反応により架橋構造が導入される場合がある。

　脂環式アルキル（メタ）アクリレートを主たる構成モノマーとするアクリル系オリゴマーの一例として、二環以下の脂環式アルキル（メタ）アクリレートを主成分として、共重合モノマーとして、アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーを１～１０重量％含むものが挙げられる。脂環式アルキル（メタ）アクリレートを主たる構成モノマーとするアクリル系オリゴマーの他の例として、三環以上の脂環式アルキル（メタ）アクリレートを主成分として、共重合モノマーとして、メタクリル酸メチル等のホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上である鎖状アルキル（メタ）アクリレートを、１０～５０重量部含むものが挙げられる。

　アクリル系オリゴマーは、上記モノマー成分を各種の重合方法により重合することにより得られる。アクリル系オリゴマーの重合に際しては、各種の重合開始剤を用いてもよい。また、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。

　粘着剤組成物におけるアクリル系オリゴマーの含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、１～５０重量部が好ましく、５～４５重量部がより好ましく、１０～４０重量部がさらに好ましく、１５～３５重量部または２０～３０重量部であってもよい。粘着剤組成物中のオリゴマーの含有量が上記範囲である場合に、高温での接着性および高温保持力が向上する傾向がある。

＜帯電防止剤＞
　帯電防止剤としては、有機カチオンを含むイオン性化合物、アルカリ金属塩、イオン伝導ポリマー、イオン伝導フィラー、導電性ポリマー等が挙げられる。中でも、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れることから、有機カチオンを含むイオン性化合物、およびアルカリ金属塩が好ましい。

　有機カチオンを含むイオン性化合物は、常温で液体であるイオン性液体でもよく、常温で固体であるイオン性固体でもよい。有機カチオンを含むイオン性化合物は、好ましくは、フルオロ有機アニオンまたはフルオロ無機アニオンと、オニウムカチオンから構成される。

　オニウムカチオンとしては、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン（例えば、トリアルキルスルホニウムカチオン）、リン含有オニウムカチオン（例えば、テトラアルキルホスホニウムカチオン）等が挙げられる。中でも窒素含有オニウムカチオンが好ましい。

　窒素含有オニウムカチオンとしては、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン等が挙げられる。

　有機カチオンを含むイオン性化合物を構成するフルオロ有機アニオンは、完全にフッ素化（パーフルオロ化）されていてもよいし、部分的にフッ素化されていてもよい。フルオロ有機アニオンとしては、パーフルオロアルキルスルホネート、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドであり、より具体的には、例えば、トリフルオロメタンスルホネート、ペンタフルオロエタンスルホネート、ヘプタフルオロプロパンスルホネート、ノナフルオロブタンスルホネート、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられる。フルオロ無機アニオンとしては、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸等が挙げられる。

　アルカリ金属塩は、好ましくは、上記フルオロ有機アニオンまたはフルオロ無機アニオンと、アルカリ金属カチオンから構成される。アルカリ金属カチオンは、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋であり、中でもＬｉ^＋が好ましい。

　粘着剤組成物における帯電防止剤の含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～３重量部程度であり、好ましくは０.０３～２重量部、より好ましくは０．０５～１重量部、さらに好ましくは０．１～０．７重量部である。粘着剤組成物の不揮発分全量に対する帯電防止剤の含有量は、０．０１～２重量％程度であり、好ましくは０．０３～１重量％、より好ましくは０．０５～０．７重量％、さらに好ましくは０．１～０．５重量％であり、０．１５～０．４重量％であってもよい。

　粘着剤組成物の不揮発分全量に対する帯電防止剤の含有量は、粘着剤組成物から溶媒等の揮発分を除去することにより作製される粘着シート２における帯電防止剤の含有量に等しい。帯電防止剤の量が少ないと、粘着剤を十分に低抵抗化できない場合がある。帯電防止剤の量が過度に多い場合は、帯電防止剤による金属配線等の腐食や、ブリードアウトした帯電防止剤による被着体の汚染の原因となり得る。

＜ポリオール＞
　粘着剤組成物はポリオールを含む。粘着剤が帯電防止剤に加えてポリオールを含むことにより、粘着剤がさらに低抵抗化されるため、帯電防止剤の使用量を低減可能であり、帯電防止剤による金属配線の腐食や被着体の汚染を抑制できる。

　ポリオールとしては、１分子中に２個のヒドロキシ基を有するポリオール（ジオール）、１分子中に３個のヒドロキシ基を有するポリオール（トリオール）、１分子中に４個のヒドロキシ基を有するポリオール（テトラオール）、１分子中に５個のヒドロキシ基を有するポリオール（ペンタオール）、１分子中に６個のヒドロキシ基を有するポリオール（ヘキサオール）等が挙げられる。

　ポリオールとしては、高分子ポリオールが好ましく、ポリオールの数平均分子量は、６００以上が好ましい。ポリオールの分子量が６００未満の場合は、ポリオールが粘着シートの表面にブリードアウトしやすく、被着体との接着界面に接着阻害層（Weak Boundary Layer; WBL）が形成され、被着体との接着力が小さくなる傾向がある。ポリオールの分子量が過度に大きい場合は、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が低く、粘着剤の透明性が低下する（白濁する）場合がある。

　粘着剤の接着特性の観点から、ポリオールの数平均分子量は、１０００以上が好ましく、２０００以上がより好ましく、３０００以上、４０００以上または５０００以上であってもよい。ポリオールの分子量が大きいほど、粘着剤の接着力が大きくなる傾向がある。

　一方、ポリオールの分子量が過度に大きい場合は、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が低く、粘着剤の透明性が低下する傾向がある。そのため、ポリオールの数平均分子量は、３００００以下が好ましく、２５０００以下がより好ましく、２００００以下がさらに好ましく、１５０００以下または１２０００以下であってもよい。

　高分子量ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、カプロラクトンポリオール等が挙げられる。中でも、帯電防止剤の併存下での粘着剤の低抵抗化作用が高いことから、ポリエーテルポリオールが好ましい。

　ポリエーテルポリオールは、低分子量ポリオールにアルキレンオキサイドを開環付加重合することにより得られる。低分子量のジオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等が挙げられる。低分子量のトリオールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

　アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン（テトラメチレンオキサイド）等が挙げられる。

　低分子量ジオールにアルキレンオキサイドを開環付加重合することにより、ジオールタイプのポリエーテルポリオールが得られ、低分子量トリオールにエチレンオキサイドを開環付加重合することにより、トリオールタイプのポリエーテルポリオールが得られる。

　アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高く、イオン性液体等の帯電防止剤の併存下での粘着剤の低抵抗化作用が高いことから、ポリオールは常温で液体であるものが好ましい。ポリエチレングリコール等のエチレンオキサイド鎖を有する高分子量のポリオールは、常温で固体であるため、ポリオールは、エチレンオキサイド鎖を含まないものが好ましい。

　分子量１００００以上でも常温で液体であり、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れていることから、ポリオールとしては、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールが好ましく、中でも、ジオールタイプまたはトリオールタイプのものが好ましい。ポリオールの凝固点は、０℃以下が好ましく、－５℃以下、－１０℃以下、－１５℃以下、－２０℃以下または－２５℃以下であってもよい。

　粘着剤組成物におけるポリオールの含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、３～７０重量部が好ましい。ポリオールの量が過度に少ないと、粘着剤を十分に低抵抗化できない場合がある。ポリオールの量が過度に多いと、粘着剤の接着力が不足する場合がある。粘着剤組成物におけるポリオールの含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、５～６０重量部がより好ましく、１０～５０重量部がさらに好ましく、１５～４５重量部、２０～４０重量部または２５～３５重量部であってもよい。

＜他の成分＞
　上記の通り、粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマー、架橋剤およびアクリル系オリゴマーに加えて、帯電防止剤およびポリオールを含む。粘着剤組成物は、上記の各成分の他に、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。

［粘着シートおよび補強フィルム］
　上記の粘着剤組成物を層状に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、粘着剤が層状に形成された粘着シート２が得られる。フィルム基材１上に粘着シート２を積層することにより、フィルム基材１上に粘着シート２が固着積層された補強フィルムが得られる。補強フィルムの作製においては、フィルム基材１上に粘着剤組成物を塗布して、フィルム基材上に粘着シート２を形成してもよく、他の基材上で形成した粘着シート２をフィルム基材１上に転写してもよい。

　上記の粘着剤組成物を、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着シート２が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃、より好ましくは５０℃～１８０℃、さらに好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、より好ましくは５秒～１５分、さらに好ましくは１０秒～１０分である。

　溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋反応を進行させ、アクリル系ベースポリマーに、架橋剤による架橋構造が導入される。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。

　フィルム基材１上に粘着剤組成物を塗布して粘着シート２を形成する場合は、粘着シート２の保護等を目的として、粘着シート２上にはく離ライナー５を付設することが好ましい。粘着シート２上にはく離ライナー５を付設後に架橋を行ってもよい。

　はく離ライナー５上に粘着剤組成物を塗布して粘着シート２を形成する場合は、粘着シート２上にフィルム基材１を付設することにより、粘着シート２の一方の主面にフィルム基材１が固着積層され、粘着シート２の他方の主面にはく離ライナーが仮着された補強フィルムが得られる。

　補強フィルムのフィルム基材１としては、可撓性のプラスチックフィルムが用いられる。フィルム基材１の厚みは、例えば４～３００μｍ程度である。剛性付与や衝撃緩和等によりデバイス等の被着体を補強する観点から、フィルム基材１の厚みは５μｍ以上が好ましく、１２μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上がさらに好ましく、２５μｍ以上が特に好ましい。フィルム基材１に可撓性を持たせる観点から、フィルム基材の厚みは２００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましく、１２５μｍ以下または１００μｍ以下であってもよい。

　フィルム基材１を構成するプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート系樹脂、アラミド系樹脂等が挙げられる。ディスプレイの表示面に配置される等の透明性が要求される使用形態では、フィルム基材１は透明フィルムであることが好ましく、フィルム基材１の樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、透明ポリイミド、透明アラミドが好適に用いられる。

　フィルム基材１の表面には、易接着層、易滑層、離型層、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層等の機能性コーティングが設けられていてもよい。なお、フィルム基材１と粘着シート２とを固着するために、フィルム基材１の粘着シート２付設面には離型層が設けられていないことが好ましい。フィルム基材の表面に帯電防止層を設ける場合、粘着剤層の表面抵抗低減の観点からは、フィルム基材１の粘着剤層２付設面に帯電防止層を設けることが好ましい。

　はく離ライナー５としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。はく離ライナーの厚みは、通常３～２００μｍ、好ましくは１０～１００μｍ程度である。はく離ライナー５の粘着シート２との接触面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、もしくは脂肪酸アミド系等の離型剤、またはシリカ粉等による離型処理が施されていることが好ましい。はく離ライナー５の表面が離型処理されていることにより、フィルム基材１とはく離ライナー５をはく離した際に、粘着シート２とはく離ライナー５との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着シート２が固着した状態が維持される。はく離ライナー５は、離型処理面および非処理面のいずれか一方または両方に帯電防止処理が施されていてもよい。

　粘着シート２の厚みは、例えば、１～３００μｍ程度である。粘着シート２の厚みが大きいほど被着体との接着性が向上する傾向がある。一方、粘着剤シートの厚みが過度に大きい場合は、ハンドリングが困難となる場合がある。そのため、粘着シート２の厚みは５～１００μｍが好ましく、１０～５０μｍがより好ましい。薄型化の観点から、粘着シート２の厚みは、２５μｍ以下、２０μｍ以下または１８μｍ以下であってもよい。

　粘着シート２の表面抵抗は、９．０×１０^１１Ω以下が好ましく、７．０×１０^１１Ω以下がより好ましく、５．０×１０^１１Ω以下、４．０×１０^１１Ω以下または３．０×１０^１１Ω以下であってもよい。上記の様に、粘着シート２を構成する粘着剤組成物が帯電防止剤およびポリオールを含むことにより、粘着シート２を低抵抗化できる。

　粘着シート２が上記の表面抵抗を有することにより、粘着シート２が貼り合わせられる被着体の静電気が、粘着シート２を介して除去されるため、被着体の帯電を抑制できる。そのため、補強フィルムが貼り合わせられたデバイスにおける静電破壊等の静電気に起因する不具合を抑制できる。

　粘着シート２のガラスに対する接着力は、５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、８Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましく、１２Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。粘着シート２のポリイミドフィルムに対する接着力は、３Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、８Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。接着力は、引張速度３００ｍｍ／分、はく離角度１８０°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は２５℃での測定値である。

　ディスプレイの表示面に配置される等の透明性が要求される使用形態では、粘着シート２の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。粘着シート２に透明性が要求される場合、粘着シート２のヘイズは、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましく、０．３％以下であってもよい。前述の通り、アクリル系ベースポリマーがカルボキシ基を含む場合に、アクリル系ベースポリマーとポリオールが高い相溶性を示すため、低ヘイズの粘着シートが得られる。

　本発明の粘着シート２は、両面粘着シートとして、各種の部材間の貼り合わせに使用可能であり、上記のように、フィルム基材１上に粘着シート２を固着積層した補強フィルムとして使用することもできる。補強フィルムの被着体の種類は特に限定されず、各種の樹脂材料、ガラス、金属等が挙げられる。

　補強フィルムは、ディスプレイの背面保護フィルムとしても使用できる。補強フィルムの粘着シート２を、表面保護フィルムを、ディスプレイの基板の背面に貼り合わせることにより、適度な剛性が付与されるとともに、応力が緩和・分散されるため、製造工程において生じ得る種々の不具合を抑制し、生産効率を向上し、歩留まりを改善できる。

　完成後のデバイスの使用において、デバイスの落下、デバイス上への重量物の載置、デバイスへの飛来物の衝突等により、不意に外力が負荷された場合でも、補強フィルムが貼り合わせられていることにより、デバイスの破損を防止できる。また、粘着シート２が高い接着力を有するため、補強フィルムは被着体に強固に接着しており、長期使用においても補強フィルムが剥がれ難く、信頼性に優れている。

　さらに、粘着剤シート２が低抵抗であるため、粘着シート２を介して被着体の静電気を除去可能であり、帯電（静電気）に起因するデバイスの静電破壊等の不具合を抑制できる。また、粘着シート２は、金属に対する腐食性が低いため、金属配線が設けられた絶縁基板に貼り合わせた場合に、金属配線の腐食による劣化を防止できる。

　以下に実施例および比較例を挙げてさらに説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

［アクリル系ポリマーの重合］
＜ポリマーＡ＞
　温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）９５重量部、およびアクリル酸（ＡＡ）４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０万のアクリル系ポリマーＡの溶液を得た。

＜ポリマーＢ，Ｃ＞
　モノマーの仕込み量を表１に示すように変更した。それ以外はポリマーＡの重合と同様にして、ポリマーＢ，Ｃの溶液を得た。

　アクリル系ポリマーＡ～Ｃの仕込みモノマー比率を、表１に示す。表１の組成比の括弧内の数値がモノマーの重量比（％）であり、モノマーは以下の略称で記載している。
　　ＢＡ：　　　ブチルアクリレート
　　２ＥＨＡ：　２－エチルヘキシルアクリレート
　　ＡＡ：　　　アクリル酸
　　２ＨＥＡ：　２－ヒドロキシエチルアクリレート

［アクリル系オリゴマーの重合］
　温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、メタクリル酸シクロヘキシル９５重量部、およびアクリル酸５重量部、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２重量部、ならびに溶媒としてトルエン１０３．２重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、７０℃に加熱し、３時間反応させ、さらに７５℃で２時間反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００のアクリル系オリゴマーの溶液を得た。

［粘着シートの作製］
＜実施例１＞
（粘着剤組成物の調製）
　アクリル系ポリマーＡの溶液（ポリマーの固形分として１００重量）に、架橋剤として４官能のエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学製「テトラッドＣ」）を０．８重量部、上記のアクリルオリゴマーを固形分で２５重量部、帯電防止剤として１－ブチル－３－メチルピリジニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（日本カーリット製「ＣＩＬ－３１２」）を０．３１重量部、ポリオールとしてポリプロピレングリコール（ＡＧＣ製「プレミノール　Ｓ３０１１」）を５重量部添加し、均一に混合して、表１に示す組成の粘着剤組成物を調製した。

＜粘着剤溶液の塗布および架橋＞
　表面処理がされていない厚み７０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが１５μｍとなるように、アプリケータを用いて塗布した。１３０℃で１分間乾燥して溶媒を除去後、粘着剤の塗布面に、はく離ライナー（一方の面がシリコーン離型処理された厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面を貼り合わせた。その後、２５℃の雰囲気で４日間のエージング処理を行い、架橋を進行させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材上に粘着シートが固着積層され、その上にはく離ライナーが仮着された粘着フィルム（補強フィルム）を得た。

＜実施例２～１７、比較例１～１１＞
　アクリル系ポリマーの種類、架橋剤の種類および添加量、アクリル系オリゴマーの添加量、帯電防止剤の種類および添加量、ならびにポリオールの種類および添加量を表１に示すように変更して粘着剤組成物を調製し、実施例１と同様に、塗布および架橋を行い、粘着フィルムを作製した。表１において、架橋剤、オリゴマー、帯電防止剤およびポリオールの量は、アクリル系ポリマーの固形分１００重量部に対する添加量であり、帯電防止剤の比率は、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全量に対する、帯電防止剤の含有量（重量％）である。架橋剤、帯電防止剤およびポリオールの詳細は下記の通りである。

（架橋剤）
　Ｔ－Ｃ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン（４官能のエポキシ化合物、三菱ガス化学製「テトラッドＣ」）
　Ｃ－ＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー製「コロネートＨＸ）

（帯電防止剤）
　ＣＩＬ３１２：１－ブチル－３－メチルピリジニウム＝ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（日本カーリット製「ＣＩＬ－３１２」）
　ＡＳ１１０：１－エチル－３－メチルイミダゾリウム＝ビス（フルオロスルホニル）イミド（第一工業製薬製「エレクセル　ＡＳ－１１０」）
　ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学製「ＬＢＧ－４３５１１」）

（ポリオール）
　Ｓ３０１１：ポリプロピレングリコール、トリオールタイプ（ＡＧＣ製「プレミノールＳ－３０１１」、Ｍｎ＝１００００）
　ＧＰ３０００：ポリプロピレングリコール、トリオールタイプ（三洋化成工業製「サンニックス　ＧＰ－３０００」、Ｍｎ＝３０００）
　ＧＰ１０００：ポリプロピレングリコール、トリオールタイプ（三洋化成工業製「サンニックス　ＧＰ－１０００」、Ｍｎ＝１０００）
　ＧＰ４００：ポリプロピレングリコール、トリオールタイプ（三洋化成工業製「サンニックス　ＧＰ－４００」、Ｍｎ＝４００）
　ＧＰ２５０：ポリプロピレングリコール、トリオールタイプ（三洋化成工業製「サンニックス　ＧＰ－２５０」、Ｍｎ＝２５０）
　ＰＰ３０００：ポリプロピレングリコール、ジオールタイプ（三洋化成工業製「サンニックス　ＰＰ－３０００」、Ｍｎ＝３０００）
　ＰＴＧＬ３０００：ポリテトラメチレングリコール、トリオールタイプ（保土谷化学工業製「ＰＴＧＬ３０００」、Ｍｎ＝３０００）
　ＰＥＧ２００：ポリエチレングリコール（三洋化成工業製「ＰＥＧ－２５０」、Ｍｎ＝２００）

［評価］
＜ヘイズ＞
　５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出した補強フィルムの表面からはく離ライナーを剥離除去した試験片を試料として、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製「ＨＭ－１５０」）を使用して、ＪＩＳ－Ｋ－７１３６に準拠してヘイズを測定した。この測定値から、フィルム基材として使用した厚み７０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのヘイズ（３．０％）を差し引いた値を、粘着シートのヘイズとした。粘着シートのヘイズが１０％を超えていた比較例１１については、耐腐食性以外の評価は実施しなかった。

＜粘着シートの表面抵抗＞
　粘着フィルムからはく離ライナーをはく離して粘着シートを露出させ、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で、粘着シートの表面に、プローブ（ＴＲＥＫ製「Ｍｏｄｅｌ　１５２Ｐ－２Ｐ」）を接触させ、抵抗率計（ＴＲＥＫ製「Ｍｏｄｅｌ　１５２－１」）を用いて、印加電圧１００Ｖ、電圧印加時間１０秒の条件で、表面抵抗を測定した。

＜対ガラス接着力＞
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した粘着フィルムの表面からはく離ライナーをはく離除去した試験片を、ガラス板にハンドローラを用いて貼り合わせ、試験サンプルを作製した。この試験サンプルを用い、試験片をチャックで保持して、引張速度３００ｍｍ／分で、粘着フィルムの１８０°ピールを行い、ピール強度を測定した。

＜対ポリイミド接着力＞
　厚み２５μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製「ユーピレックス２５Ｓ」）を、両面接着テープ（日東電工製「Ｎｏ.５３１」）を介してガラス板に貼付し、測定用ポリイミドフィルム基板を得た。幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した粘着フィルムの表面からはく離ライナーをはく離除去し、測定用ポリイミドフィルム基板にハンドローラを用いて貼り合わせて、試験サンプルを作製した。この試験サンプルを用い、試験片をチャックで保持して、引張速度３００ｍｍ／分で、粘着フィルムの１８０°ピールを行い、ピール強度を測定した。

＜耐腐食性＞
　粘着フィルムを３０ｍｍ×８０ｍｍのサイズにカットし、５０ｍｍ×１００ｍｍのアルミ箔にハンドローラにて圧着し、評価サンプルとした。この評価サンプルを、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で２４時間放置した後、アルミ箔から粘着フィルムを剥離し、アルミ箔の表面を目視にて観察した。腐食による変色がみられたものをＮＧ、変色がみられなかったものをＯＫとした。

　各実施例および比較例の粘着剤の組成、および評価結果を表１に示す。

　粘着剤組成物が、ベースポリマー、架橋剤およびオリゴマーに加えて、帯電防止剤および高分子量ポリオールを含む実施例１～１７は、いずれも、粘着剤の表面抵抗が８×１０^１１Ω以下であり、金属に対する耐腐食性も良好であった。また、ガラスおよびポリイミドフィルムに対して高い接着力を示した。

　粘着剤組成物がオリゴマーを含まない比較例１０では、ガラスおよびポリイミドフィルムに対する接着力が小さく、被着体に対する永久接着を目的とした粘着シートとしては接着力が不足していた。カルボキシ基を含まないポリマーＣを用いた比較例１１は、粘着シートのヘイズが高く透明性に劣っていた。透明性の低下は、ベースポリマーとポリオールとの相溶性が低いことに起因すると考えられる。

　低分子量のポリオールを用いた比較例７～９は、オリゴマーを含んでいるにも関わらず、接着力が不十分であり、低分子量のポリエチレングリコールを用いた比較例９では、接着力が著しく低下していた。また、比較例８，９では、粘着シートのヘイズが大きく、透明性が不十分であった。実施例４，７，８と比較例７，８の対比から、ポリオールの分子量が大きいほど、粘着シートの接着力が大きくなる傾向がみられた。

　粘着剤組成物がポリオールを含まない比較例１では、粘着シートの表面抵抗が１×１０^１２Ωを上回っていた。帯電防止剤の含有量が比較例１の２倍である比較例２では、比較例１に比べると粘着シートの表面抵抗が小さくなっていたものの、実施例に比べると表面抵抗が大きく、帯電防止性に劣っていた。帯電防止剤の含有量を比較例１の１０倍とした比較例３では、粘着シートが低抵抗化されていたものの、耐腐食性試験で金属の腐食がみられた。

　比較例３と帯電防止剤の含有量が同等であり、組成物がポリオールを含む比較例４においても、比較例３と同様、金属の腐食がみられた。比較例３，４では、粘着シートの表面に析出した帯電防止剤が、金属の腐食の原因であると考えられる。

　ベースポリマー１００重量部に対するポリオールの量が１重量部である比較例５は、比較例１と同様、粘着シートの表面抵抗が１×１０^１２Ωを上回っていた。ベースポリマー１００重量部に対するポリオールの量が８０重量部である比較例６は、粘着シートが低抵抗化されていたが、ガラスおよびポリイミドフィルムに対する接着力が不十分であった。実施例１～６および比較例５，６の対比から、ポリオールの添加量が大きいほど、粘着シートの抵抗が小さくなり、被着体に対する接着力が小さくなる傾向があることが分かる。

　実施例４，１５，１６と比較例４との対比から、帯電防止剤の量を増加させると粘着シートの表面抵抗が低減する傾向があるものの、帯電防止剤の量が過剰である場合は、金属を腐食させる原因となることが分かる。

　上記の結果から、帯電防止剤の量が１重量％以下であっても、高分子量のポリオールを併存させることにより、被着体に対する高い接着力を保持しながら、十分な低抵抗化が可能であり、金属の腐食も抑制可能であることが分かる。実施例４，１２，１３の対比から、帯電防止剤の種類に依らず、ポリオールを併存させることにより低抵抗化が可能であることが分かる。

　ポリオールとしてトリオールタイプのポリテトラメチレングリコールを用いた実施例９は、実施例８と同様、低ヘイズ、低抵抗および高接着力を示した。ポリオールとしてポリテトラメチレングリコールを用いた実施例１４も同様であった。

　アクリル酸ブチルが主たる構成モノマーであるポリマーＡを用いた実施例１１と、アクリル酸２－エチルヘキシルが主たる構成モノマーであるポリマーＢを用いた実施例１７を対比すると、実施例１１が、低抵抗、高接着力、低ヘイズであり、より優れた特性を有することが分かる。

　　２　　　粘着シート
　　１　　　フィルム基材
　　１０　　補強フィルム
　　５　　　はく離ライナー

 

Claims (12)

1. 　アクリル系ベースポリマー、前記アクリル系ベースポリマーに架橋し得る架橋剤、アクリル系オリゴマー、帯電防止剤、およびポリオールを含み、
   　前記アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、構成モノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーとヒドロキシ基含有モノマーの合計量が０．１～１５重量％であり、
   　前記アクリル系オリゴマーは、重量平均分子量が１０００～３００００、ガラス転移温度が４０℃以上であり、
   　前記ポリオールは、数平均分子量が６００～３００００であり、
   　前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、前記アクリル系オリゴマーを１～５０重量部、前記ポリオールを３～７０重量部含み、
   　組成物の不揮発分全量に対する前記帯電防止剤の含有量が、０．０１～２重量％である、
   　粘着剤組成物。
2. 　前記アクリル系ベースポリマーが、モノマーユニットとしてカルボキシル基含有モノマーを含み、構成モノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量が０．１～１５重量％である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 　前記架橋剤がエポキシ系架橋剤である、請求項２に記載の粘着剤組成物。
4. 　前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、前記架橋剤を０．０３～２重量部含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
5. 　前記ポリオールが、エチレンオキサイド鎖を含まない、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
6. 　前記ポリオールが、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールである、請求項５に記載の粘着剤組成物。
7. 　前記ポリオールが、ジオール型またはトリオール型である、請求項５に記載の粘着剤組成物。
8. 　前記アクリル系ベースポリマーが、モノマーユニットとしてアクリル酸ブチルを含み、構成モノマー成分全量に対するアクリル酸ブチルの量が７０重量％以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
9. 　請求項１に記載の粘着剤組成物が層状に形成され、前記アクリル系ベースポリマーが、前記架橋剤によって架橋されている、粘着シート。
10. 　表面抵抗が９．０×１０^１１Ω以下である、請求項９に記載の粘着シート。
11. 　ガラスに対する接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項９に記載の粘着シート。
12. 　フィルム基材の一主面上に、請求項９～１１のいずれか１項に記載の粘着シートが固着積層されている、補強フィルム。
    
     

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