JP2001049200A - アクリル系粘着剤組成物、該組成物を用いた粘着テープの製造方法および粘着テープ - Google Patents

アクリル系粘着剤組成物、該組成物を用いた粘着テープの製造方法および粘着テープ

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JP2001049200A JP11227579A JP22757999A JP2001049200A JP 2001049200 A JP2001049200 A JP 2001049200A JP 11227579 A JP11227579 A JP 11227579A JP 22757999 A JP22757999 A JP 22757999A JP 2001049200 A JP2001049200 A JP 2001049200A
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、(a)
(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位と
し、重量平均分子量が50000以上である粘着性ポリ
マー;5〜75重量部と、(b)(メタ)アクリル酸エス
テル成分単位を主構成単位とし、重量平均分子量が20
000以下である粘着付与性樹脂;5〜40重量部と、
(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマ
ー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を含有し
ていないことを特徴とする。ただし、(a)成分と(b)成分
と(c)成分との合計は100重量部である。また、上記
組成物を塗布して反応させることにより粘着テープを製
造することができる。 【効果】本発明の組成物から得られた粘着剤によれば、
ポリオレフィンのような接着性のよくない被着体に対し
ても良好な接着強度が発現する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、実質的に溶剤を含有して
いないアクリル系粘着剤組成物、この組成物を用いた粘
着テープおよびこの粘着テープを製造する方法に関す
る。
【0002】
【従来技術】従来から感圧接着剤としては、ゴム系接着
剤および合成ゴムが使用されているが、これらの成分だ
けでは充分な接着強度が得られない。こうした感圧接着
剤に有効な特性を付与するために、従来の感圧接着剤に
は、ロジン酸誘導体に代表されるような粘着付与剤が添
加されている。
【0003】例えばアクリル系感圧接着剤の場合、(メ
タ)アクリルポリマーはそれ自身に粘着感があり、粘着
付与剤を添加しなくとも耐熱性および耐候性の良好な感
圧接着剤となりうるが、粘着付与剤を添加したものに比
べ、常温での接着性、および、ポリオレフィン、自動車
塗料面など低エネルギー表面への接着性に劣っている。
このように、粘着付与剤を添加することにより、有効な
接着特性が付与されている。
【0004】しかしながら、このような粘着付与剤の添
加によってもたらされる接着特性の改善は、必ずしも満
足できるものとはいえない。また、アクリル系感圧接着
剤にこのような粘着付与剤を添加することによる問題も
ある。アクリル系感圧接着剤にロジン酸誘導体に代表さ
れるような一般的な市販の粘着付与剤を添加すると、透
明性や耐候性が低下することが多い。さらに、このよう
な粘着付与剤がバルク重合反応時に存在する場合には、
その構造により連鎖移動剤や反応停止剤として作用し、
重合反応の阻害もしくは遅延を招来する虞がある。
【0005】また、感圧接着剤に 粘着付与剤としてア
クリル系ポリマーを配合することが知られている。例え
ば特開昭54−3136号公報には、アクリル系ポリマ
ーおよび粘着付与剤を含む感圧接着剤が開示されてい
る。ここで使用されている粘着付与剤はビニル芳香族化
合物と(メタ)アクリル酸エステルとを溶液重合させる
ことにより得られるものであり、数平均分子量が500
〜3000であり、軟化点が40℃以下である。これに
対して特開平1−139665号公報には、炭素数1〜
20のアルキル基およびシクロアルキル基を有する(メ
タ)アクリレート、遊離基適合性オレフィン酸(具体的
にはアクリル酸など)、および、所望により他のエチレ
ン性不飽和モノマーを重合させることにより得られた数
平均分子量が35000以下であり、軟化点が40℃以
上のポリマー型添加剤を含有する接着剤組成物の発明が
開示されている。この公報には、ポリマー型添加剤は、
乳化重合、濁懸重合、溶液重合、塊状重合のいずれによ
っても製造できると記載されている。また、この公報に
は、「このポリマー型添加剤は既知の方法、例えば混合
またはブレンド法により接着剤組成物に添加して、添加
物を接着剤組成物に均一に含有させる。添加物は好まし
くはエマルジョン、または水性/有機溶剤組み合わせ溶
質中の乳化液の形で粘着剤組成物に添加される。」と記
載されている。
【0006】しかしながら、この公報では、ポリマー型
添加剤は、乳化重合あるいは溶液重合により製造されて
おり、このように溶質に乳化分散あるいは溶解した状態
で乳化重合あるいは溶液重合により調製された粘着剤に
配合されている。このように上記公報において、いずれ
も乳化重合あるいは溶液重合により得られた粘着剤およ
びポリマー型添加剤を使用しているのは、従来から反応
溶媒を用いずにアクリル系単量体を重合できることは知
られていたが(塊状重合)、こうした反応溶媒を用いず
に行われるアクリル系単量体の重合は、反応制御が極め
て困難であり、一定の特性を有する重合体を選択的に製
造することができなかったからである。また、溶液重合
あるいは乳化重合により製造された粘着剤およびポリマ
ー型添加剤は、反応溶媒と共に混合することにより、容
易に均一な組成物を製造することができるからに他なら
ない。
【0007】ところが、こうした溶剤を含有する粘着剤
組成物やエマルジョン型粘着剤組成物を使用して接着す
る際には、溶剤を除去する工程が必要になり、例えば蒸
発潜熱の大きい水を使用した場合などにおいては、乾燥
工程が非常に長くなる。また、有機溶媒を用いた場合に
は、気散する有機溶媒を捕捉するための装置も必要にな
り、また環境への影響も懸念されるという問題がある。
【0008】一方、溶媒を使用せずに感圧接着剤を製造
する方法として、特開昭50−87129号公報および
特開昭50−102635号公報があり、これらの公報
には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、特定の
極性基を有するビニル単量体との混合物に、これらの
(共)重合体および重合開始剤を添加して得られた混合
物を支持体シートに塗布し、加熱重合する感圧性接着テ
ープの製造方法が開示されている。そして、特開昭50
−87129号公報では、酸素の重合禁止作用により通
常の重合開始剤では、重合が円滑に進まないために、レ
ドックス型重合開始剤が使用されており、また特開昭5
0−102635号公報では、塗設された原料粘着剤組
成物の上に離型性シートもしくはベルトを重ねて酸素と
の接触を断って熱重合反応させている。
【0009】このようにして(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルを溶媒として用い、ここにアクリル(共)重
合体を配合することより、有機溶剤を使用せずに感圧接
着性を有するテープを製造することができる。しかしな
がら、上記公報に開示されている方法では、加熱重合に
より溶媒として使用したモノマーを重合していることか
ら、空気中の酸素と接触する可能性の高い塗布層の表面
部では、常に酸素との接触による反応停止の虞があり、
層の厚さ方向において、均一に重合が進行しにくいとい
う問題がある。また、ここで使用されるモノマーは、
(共)重合体を溶解する必要があることから、溶質であ
る(共)重合体と同一あるいは近似した組成を有してい
る。従って、上記公報に記載されている方法で得られた
粘着テープの粘着剤層は、ほぼ同一の組成を有する
(共)重合体から形成されている。
【0010】このようなほぼ単一の組成を有する(共)
重合体からなる粘着剤層では、ポリオレフィンのような
接着しにくいとされている被着体に対して充分な接着強
度が発現しない。
【0011】
【発明の目的】本発明は、溶剤を実質的に含有していな
い新規なアクリル粘着剤組成物を提供することを目的と
している。また、本発明は、ポリオレフィンのように従
来から接着が非常に難しいとされている被着体に対して
も非常に高い接着性を示す接着剤を形成することがで
き、粘着テープとする際、塗工性および硬化性の優れた
アクリル系の粘着剤組成物を提供することを目的として
いる。
【0012】さらに本発明は、上記のような粘着剤組成
物を用いた粘着テープおよびその製造方法を提供するこ
とを目的としている。
【0013】
【発明の概要】本発明のアクリル粘着剤組成物は、(a)
(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位と
し、重量平均分子量が50000以上である粘着性ポリ
マー(高分子量粘着性ポリマー);5〜75重量部と、
(b)(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位
とし、重量平均分子量が20000以下である粘着付与
性樹脂(低分子量粘着付与性樹脂);5〜40重量部
と、(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモ
ノマー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を含
有していないことを特徴としている。ただし、上記(a)
成分と(b)成分と(c)成分との合計は100重量部であ
る。
【0014】また、本発明の粘着テープの製造方法は、
(a)(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位
とし、重量平均分子量が50000以上である粘着性ポ
リマー(高分子量粘着性ポリマー);5〜75重量部
と、(b)(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成
単位とし、重量平均分子量が20000以下である粘着
付与性樹脂(低分子量粘着付与性樹脂);5〜40重量
部と、(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とする
モノマー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を
含有していないアクリル系粘着剤組成物(ただし、上記
(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計は100重量部で
ある)と、該アクリル系粘着剤組成物100重量部に対
して0.01〜3重量部の重合開始剤との混合物を、支
持体表面に0.01〜1.0mmの厚さで塗布した後、重合
させることを特徴としている。
【0015】さらに、本発明の粘着テープは、(a)(メ
タ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とし、重
量平均分子量が50000以上である粘着性ポリマー
(高分子量粘着性ポリマー);5〜75重量部と、(b)
(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位と
し、重量平均分子量が20000以下である粘着付与性
樹脂(低分子量粘着付与性樹脂);5〜40重量部と、
(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマ
ー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を含有し
ていないアクリル系粘着剤組成物(ただし、上記(a)成
分と(b)成分と(c)成分との合計は100重量部である)
と、該アクリル系粘着剤組成物100重量部に対して
0.01〜3重量部の重合開始剤との混合物を、支持体
表面に0.01〜1.0mmの厚さで塗布した後、重合させ
ることにより得られ得る粘着テープである。
【0016】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、ガラ
ス転移温度が低く、常温で粘着性を有する重量平均分子
量が50000以上である(a)粘着性ポリマーと、ガラ
ス転移温度が室温よりも高く、室温では粘着性を有して
いないが、粘着剤組成物に添加することによりこの組成
物に粘着性を付与することができる(b)粘着付与性樹脂
と、(c)モノマーとからなり、このアクリル系粘着剤組
成物に、例えば重合開始剤を添加して重合させることに
より高い接着強度を有する粘着剤を製造することができ
る。特に本発明のアクリル系粘着剤組成物は、粘着剤と
の親和性が低く、接着が難しいポリオレフィンなどに貼
着しても優れた粘着性が発現する。
【0017】本発明のアクリル系粘着剤組成物を支持体
表面に塗布し、この支持体上で重合させることにより、
粘着テープを製造することができる。そして、このアク
リル系粘着剤組成物は、ガラス転移温度が高い低分子量
の粘着付与性樹脂を含有しており、この粘着付与性樹脂
の添加により、得られる粘着テープが従来の粘着テープ
よりも高い剥離強度を有するようになる。またこのアク
リル系粘着剤組成物は溶剤を含有していないので、テー
プ製造の際に溶剤を除去する工程が不要であり、短い工
程でテープを製造することができると共に、溶剤による
環境の汚染も生じない。
【0018】
【発明の具体的説明】次に本発明の粘着剤組成物、粘着
テープおよびその製造方法について具体的に説明する。
本発明のアクリル系粘着剤組成物には、 (a) 高分子量粘着性ポリマー (b) 低分子量粘着付与性樹脂および (c)モノマーが含有されている。
【0019】本発明のアクリル系粘着剤組成物を構成す
る(a)高分子量粘着性ポリマーは、(メタ)アクリル酸
エステル成分単位を主構成単位とし、重量平均分子量が
50000以上である粘着性ポリマーである。この(a)
粘着性ポリマーは、室温で粘着性を有しており、この
(a)粘着性ポリマーのガラス転移温度は、通常は0℃以
下、好ましくは0℃〜−85℃の範囲内にある。この
(a)粘着性ポリマーが、このようなガラス転移温度を有
することにより、本発明の組成物を用いて得られる粘着
剤が、基本的粘着力を有するようになる。また、この
(a)粘着性ポリマーの重量平均分子量は、50000以
上であり、さらに100000〜2000000の範囲
内にあることが好ましい。この(a)粘着性ポリマーの重
量平均分子量が50000に満たないと本発明の組成物
を用いて得られる粘着剤に充分な粘着性能が発現しな
い。なお、本発明において重量平均分子量は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ(GPC)により求めた
値である。
【0020】この(a)高分子量粘着性ポリマーは、(メ
タ)アクリル酸エステルを主成分とする重合性不飽和結
合を有するモノマーを重合させることにより形成され
る。本発明では、こうした(メタ)アクリル酸エステル
として、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキ
ル基を有するアルコールとの(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂
環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭
素数6〜14の芳香族アルコールとのエステルを用いる
ことができる。
【0021】このような(メタ)アクリル酸エステルの
例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メ
タ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸-2-エチ
ルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)ア
クリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)
アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル;シクロヘキシル(メタ)アクリレートのよ
うな(メタ)アクリル酸の脂環属アルコールとのエステ
ル;(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸
ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル
を挙げることができる。このような(メタ)アクリル酸
エステルは単独であるいは組み合わせて使用することが
できる。
【0022】本発明で使用される(a)高分子量粘着性ポ
リマーは、重合性不飽和結合を有するモノマーとして、
上記(メタ)アクリル酸エステルを主成分として用いて
調製される。従って、本発明で使用される(a)高分子量
粘着性ポリマーは、上記のような(メタ)アクリル酸エ
ステルから誘導される繰り返し単位((メタ)アクリル
酸エステル成分単位)を、単量体換算で50重量%以
上、好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90
重量%以上の量で有している。
【0023】本発明で使用される(a)高分子量粘着性ポ
リマーは、上記の(メタ)アクリル酸エステル成分単位
のほかに、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な
単量体から誘導される繰り返し単位を有していてもよ
い。このような単量体の例としては、(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アク
リル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシ
エチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)
アクリル酸エトキシプロピルのような(メタ)アクリル
酸アルコキシアルキル;(メタ)アクリル酸アルカリ金
属塩などの塩;エチレングリコールのジ(メタ)アクリ
ル酸エステル、ジエチレングリコールのジ(メタ)アク
リル酸エステル、トリエチレングリコールのジ(メタ)
アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ(メ
タ)アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ
(メタ)アクリル酸エステル、ジプロピレングリコール
のジ(メタ)アクリル酸エステル、トリプロピレングリ
コールのジ(メタ)アクリル酸エステルのような(ポ
リ)アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エス
テル;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸
エステルのような多価(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデ
ン;(メタ)アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロ
ゲン化ビニル化合物;2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビ
ニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-
オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合
物;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリ
ル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有
重合性化合物;アリルグリシジルエーテル、(メタ)ア
クリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリ
シジルエーテル、(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシ
ジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体;
(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-
2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリプロ
ピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモ
ノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒド
ロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビ
ニル化合物;フッ素置換メタクリル酸アルキルエステ
ル、フッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ
素ビニル単量体;イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸(ただし(メ
タ)アクリル酸を除く)、これらの塩並びにこれらの
(部分)エステル化合物および酸無水物;2-クロルエチ
ルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応
性ハロゲン含有ビニル単量体;メタクリルアミド、N-メ
チロールメタクリルアミド、N-メトキシエチルメタクリ
ルアミド、N-ブトキシメチルメタクリルアミドのような
アミド基含有ビニル単量体;ビニルトリメトキシシラ
ン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピ
ルアリルアミン、2-メトキシエトキシトリメトキシシラ
ンのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体;その
他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性
ビニル基を有するマクロモノマー類等(例えば、フッ素
系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、
スチレン、シリコン等)を挙げることができる。このよ
うな単量体は単独であるいは組み合わせて、上記(メ
タ)アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【0024】本発明で使用される(a)高分子量粘着性ポ
リマーの例としては、ブチルアクリレート/2-エチルヘ
キシルアクリレート/アクリル酸/2-ヒドロキシエチル
アクリレートの共重合体、2-エチルヘキシルアクリレー
ト/アクリル酸/2-ヒドロキシエチルアクリレートの共
重合体を挙げることができる。本発明のアクリル系粘着
剤組成物を形成する(b)低分子量粘着付与性樹脂は、室
温で粘着性を有しておらず固体である。この(b)低分子
量粘着付与性樹脂のガラス転移温度は、通常は40℃以
上、好ましくは40℃〜180℃の範囲内にある。この
(b)低分子量粘着付与性樹脂を配合することにより、本
発明の粘着テープの粘着性能が著しく向上する。また、
この(b)低分子量粘着付与性樹脂の重量平均分子量は、
20000以下であり、好ましくは10000以下であ
り、特に10000〜2000の範囲内にあることが望
ましい。この(b)低分子量粘着付与性樹脂の重量平均分
子量が20000を超えると本発明の組成物を用いて得
られる粘着剤における粘着性能の向上効果が充分には発
現しない。
【0025】この(b)低分子量粘着付与性樹脂は、(メ
タ)アクリル酸エステルを主成分とする重合性不飽和結
合を有するモノマーを重合させることにより形成され
る。本発明では、こうした(メタ)アクリル酸エステル
として、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20、好まし
くは1〜4のアルキル基を有するアルコールとの(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸
と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、
(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香族アルコー
ルとのエステルを用いることができる。
【0026】このような(メタ)アクリル酸エステルの
例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メ
タ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸-2-エチ
ルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)ア
クリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)
アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル;シクロヘキシル(メタ)アクリレートのよ
うな(メタ)アクリル酸の脂環属アルコールとのエステ
ル;(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸
ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル
を挙げることができる。このような(メタ)アクリル酸
エステルは単独であるいは組み合わせて使用することが
できる。このような(メタ)アクリル酸エステルの中で
も、本発明では好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を
有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび/ま
たは炭素数3〜14の脂環族アルコールと(メタ)アク
リル酸とのエステルおよび/またはベンジルアルコール
とのエステルを使用する。
【0027】本発明で使用される(b)低分子量粘着付与
性樹脂は、重合性不飽和結合を有するモノマーとして、
上記(メタ)アクリル酸エステルを主成分として用いて
調製される。従って、本発明で使用される(b)低分子量
粘着付与性樹脂は、上記のような(メタ)アクリル酸エ
ステルから誘導される繰り返し単位((メタ)アクリル
酸エステル成分単位)を、単量体換算で50重量%以
上、好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90
重量%以上の量で有している。
【0028】本発明で使用される(b)低分子量粘着付与
性樹脂は、上記の(メタ)アクリル酸エステル成分単位
のほかに、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な
単量体から誘導される繰り返し単位を有していてもよ
い。このような単量体の例としては、(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アク
リル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシ
エチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)
アクリル酸エトキシプロピルのような(メタ)アクリル
酸アルコキシアルキル;(メタ)アクリル酸アルカリ金
属塩などの塩;エチレングリコールのジ(メタ)アクリ
ル酸エステル、ジエチレングリコールのジ(メタ)アク
リル酸エステル、トリエチレングリコールのジ(メタ)
アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ(メ
タ)アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ
(メタ)アクリル酸エステル、ジプロピレングリコール
のジ(メタ)アクリル酸エステル、トリプロピレングリ
コールのジ(メタ)アクリル酸エステルのような(ポ
リ)アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エス
テル;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸
エステルのような多価(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデ
ン;(メタ)アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロ
ゲン化ビニル化合物;2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビ
ニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-
オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合
物;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリ
ル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有
重合性化合物;アリルグリシジルエーテル、(メタ)ア
クリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリ
シジルエーテル、(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシ
ジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体;
(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-
2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリプロ
ピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモ
ノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒド
ロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビ
ニル化合物;フッ素置換メタクリル酸アルキルエステ
ル、フッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ
素ビニル単量体;イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸(ただし(メ
タ)アクリル酸を除く)、これらの塩並びにこれらの
(部分)エステル化合物および酸無水物;2-クロルエチ
ルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応
性ハロゲン含有ビニル単量体;メタクリルアミド、N-メ
チロールメタクリルアミド、N-メトキシエチルメタクリ
ルアミド、N-ブトキシメチルメタクリルアミドのような
アミド基含有ビニル単量体;ビニルトリメトキシシラ
ン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピ
ルアリルアミン、2-メトキシエトキシトリメトキシシラ
ンのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体;その
他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性
ビニル基を有するマクロモノマー類等(例えば、フッ素
系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、
スチレン、シリコン等)を挙げることができる。このよ
うな単量体は単独であるいは組み合わせて、上記(メ
タ)アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【0029】さらにこの(b)低分子量粘着付与性樹脂に
は、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有す
る官能基が導入されていることが好ましい。このような
官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、(b)
低分子量粘着付与性樹脂を製造する際にこうした官能基
を有するモノマーを使用することが好ましい。通常の場
合、この(b)低分子量粘着付与性樹脂は、上記(a)高分子
量粘着性ポリマーとは異なる組成を有している。また、
この(b)低分子量粘着付与性樹脂を形成する単量体と、
(c)成分であるモノマーとも異なる組成を有している。
しかしながらこの(b)低分子量粘着付与性樹脂および(c)
成分であるモノマーとは、(メタ)アクリル酸エステル
という共通ユニットを有しているので、(c)成分である
モノマーに対して良好に溶解する。
【0030】本発明で使用される(b)低分子量粘着付与
性樹脂の例としては、イソブチルメタクリレートとメタ
クリル酸の共重合体を挙げることができる。本発明のア
クリル系粘着剤組成物は、上記のような(a)高分子量粘
着性ポリマーと、(b)低分子量粘着付与性樹脂とに加え
て、(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモ
ノマーを含有している。
【0031】本発明のアクリル系粘着剤組成物を構成す
る(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノ
マーは、上記(a)高分子量粘着性ポリマーおよび(b)低分
子量粘着付与性樹脂を溶解もしくは分散すると共に、こ
の(c)モノマー自体が共重合して粘着剤を形成する。こ
のような(c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とす
るモノマーの例としては、(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペ
ンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチ
ル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デ
シル、(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル;シクロヘキシル(メタ)ア
クリレートのような(メタ)アクリル酸の脂環属アルコ
ールとのエステル;(メタ)アクリル酸フェニル、(メ
タ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸ア
リールエステルを挙げることができる。このような(メ
タ)アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて
使用することができる。
【0032】本発明で使用される(c)(メタ)アクリル
酸エステルを主成分とするモノマーは上記(メタ)アク
リル酸エステルを主成分とするものであるが、さらに他
のモノマーを含有していてもよい。本発明で使用するこ
とができる他のモノマーの例としては、(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)ア
クリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキ
シエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メ
タ)アクリル酸エトキシプロピルのような(メタ)アク
リル酸アルコキシアルキル;(メタ)アクリル酸アルカ
リ金属塩などの塩;エチレングリコールのジ(メタ)ア
クリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ(メタ)
アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ(メ
タ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ
(メタ)アクリル酸エステル、プロピレングリコールの
ジ(メタ)アクリル酸エステル、ジプロピレングリコー
ルのジ(メタ)アクリル酸エステル、トリプロピレング
リコールのジ(メタ)アクリル酸エステルのような(ポ
リ)アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エス
テル;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸
エステルのような多価(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデ
ン;(メタ)アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロ
ゲン化ビニル化合物;(メタ)アクリル酸シクロヘキシ
ルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エス
テル;2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2
-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリンのよ
うなオキサゾリン基含有重合性化合物;(メタ)アクリ
ロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸-2-アジリジニ
ルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物;アリ
ルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジル
エーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、
(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのよ
うなエポキシ基含有ビニル単量体;(メタ)アクリル酸
-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピ
ル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコールま
たはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクト
ン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付
加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物;フッ素
置換メタクリル酸アルキルエステル、フッ素置換アクリ
ル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体;イタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不
飽和カルボン酸(ただし(メタ)アクリル酸を除く)、
これらの塩並びにこれらの(部分)エステル化合物およ
び酸無水物;2-クロルエチルビニルエーテル、モノクロ
ロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量
体;メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミ
ド、N-メトキシエチルメタクリルアミド、N-ブトキシメ
チルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量
体;ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラ
ン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2-メト
キシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基
含有ビニル化合物単量体;その他、ビニル基を重合した
モノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロ
モノマー類等(例えば、フッ素系モノマー、シリコン含
有モノマー、マクロモノマー、スチレン、シリコン等)
を挙げることができる。このような単量体は単独である
いは組み合わせて、上記(メタ)アクリル酸エステルと
共重合させることができる。
【0033】ただし、本発明においてモノマーは、(メ
タ)アクリル酸エステルを主成分とするものであり、従
って(メタ)アクリル酸エステルを50重量%以上、好
ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%
以上の量で含有している。本発明のアクリル系粘着剤組
成物は、上記(a) 高分子量粘着性ポリマーを5〜75重
量部の量で含有しており、(b)低分子量粘着付与性樹脂
を5〜40重量部の量で含有しており、(c)モノマーを
20〜90重量部の量で含有している。ただし、本発明
において、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分の合計は1
00重量部である。
【0034】上記のような組成を有する本発明のアクリ
ル系粘着剤組成物は、上記(c)成分であるモノマー中に
(a)成分および(b)成分が溶解もしくは分散しており、所
謂溶剤を実質的に含有していない。そして、上記組成を
有する本発明のアクリル系粘着剤組成物について25℃
における粘度を測定すると、通常は1000〜1000
00cps、好ましくは3000〜50000cpsの範囲内
の粘度を有する粘稠な液体である。こうした粘度の液体
は、通常の塗布装置を用いて支持体上に塗布可能であ
る。
【0035】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、上記
(a)成分および(b)成分を個別に調製して混合し、この混
合物に(c)成分を添加して調製することができるが、本
発明では、(a)成分を形成するモノマーを部分重合させ
ることにより、(a)成分と(c)成分との混合物を製造し、
この混合物に別途製造した(b)成分を添加して混合する
ことにより製造することが好ましい。
【0036】アクリル系アルキルエステルを主成分とす
る重合性不飽和結合を有するモノマーを塊状重合により
重合した部分重合物は、(a)成分と(c)成分とを含む粘稠
な液体であり、実質的に溶剤を含有していない。本発明
で用いる(b)低分子量粘着付与性樹脂は、種々の方法に
より製造することができるが、部分重合物をさらに重合
し、重合率を実質的に100%にした樹脂を使用するこ
とが好ましい。この(b)低分子量粘着付与性樹脂もまた
溶剤を含有していない。このような方法を使用して(b)
低分子量粘着付与性樹脂を製造する際に重量平均分子量
を本発明で規定する範囲内に制御する方法としては、重
合開始剤量を調節するか、反応温度を高く設定するか、
連鎖移動剤を一般に使用する量よりも多量に使用する。
【0037】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、上述
の(a)成分、(b)成分および(c)成分を含有しており、こ
のような組成物は、例えば電子線を照射することにより
重合させることができる。しかしながら、本発明のアク
リル系粘着剤組成物は、含有されるモノマーを重合させ
ることにより、優れた粘着性が発現することから、この
組成物には、重合開始剤を配合することが好ましい。こ
こで使用される重合開始剤としては、熱重合開始剤、光
重合開始剤を挙げることができる。特に本発明のアクリ
ル系粘着剤組成物を支持体表面に塗布して紫外線などの
エネルギー線を照射して粘着剤とすることが好ましく、
従って、本発明のアクリル系粘着剤組成物中には、光重
合開始剤を配合することが好ましい。
【0038】この光重合開始剤は、上記(a)成分、(b)成
分および(c)成分の合計100重量部に対して、通常は
0.01〜3重量部、好ましくは0.05〜2重量部の範
囲内の量で配合される。本発明で使用される光重合開始
剤は、光ラジカル重合開始剤および/または光カチオン
重合開始剤であり、これらの例としては、4-(2-ヒドロ
キシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)
ケトン[例えばチバガイギー社製、商品名:ダロキュア
ー2959]、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェ
ノン[例えばチバガイギー社製、商品名:ダロキュアー
1173]、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-
フェニルアセトン[例えばチバガイギー社製、商品名:
イルガキュアー651]、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシル
アセトフェノン[チバガイギー社製、商品名:イルガキ
ュアー184]などのアセトフェノン系光重合開始剤;ベ
ンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始
剤;その他のハロゲン化ケトン、アシルフォスフィノキ
シド、アシルフォスファナートなどの光重合開始剤を挙
げることができる。
【0039】また、本発明のアクリル系粘着剤組成物に
は、架橋剤を配合することが好ましい。本発明で使用さ
れる架橋剤は、(a)成分、(b)成分、さらに(c)成分が重
合することにより形成される成分の間で架橋構造を形成
し得る化合物である。この架橋剤は、上記(a)成分、(b)
成分および(c)成分の合計100重量部に対して、通常
は0.01〜5重量部、好ましくは0.01〜3重量部の
範囲内の量で配合される。
【0040】このような架橋剤の例としては、エポキシ
基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物を
挙げることができる。具体的には、エポキシ基を有する
化合物としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリ
ン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセ
リンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジル
エーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグ
リシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,
N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミンおよび
1,3-ビス(N,N'-ジアミングリシジルアミノメチル)シ
クロヘキサンなどを挙げることができ、イソシアネート
系化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートおよびこれらの
トリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト
体を挙げることができる。
【0041】なお、上記重合開始剤、架橋剤を使用する
場合、これらも実質的に溶媒を含有していないものであ
ることが好ましい。本発明のアクリル系粘着剤組成物に
は、さらに、充填剤として、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタンなど
の無機物、ガラスバルーン、シラスバルーン、セラミッ
クバルーンなどの無機中空体、ナイロンビーズ、アクリ
ルビーズ、シリコンビーズなどの有機物、塩化ビニリデ
ンバルーン、アクリルバルーンなどの有機中空体、発泡
剤、染料、顔料、重合禁止剤、安定剤など通常粘着剤に
配合される添加剤が配合されていてもよい。
【0042】本発明のアクリル系粘着剤組成物を支持体
表面に塗布して重合させることにより良好な粘着性を有
する粘着剤とする粘着テープを製造することができる。
ここで使用される支持体としては、ポリオレフィンフィ
ルム、ポリエステルフィルム、紙、金属箔、布、不織
布、シリコーン処理したポリエステルフィルム、シリコ
ーン処理した紙を挙げることができる。
【0043】このような支持体表面に本発明のアクリル
系粘着剤組成物を塗布する。この組成物の塗布厚は、
0.01〜1.0mmである。こうして支持体表面に塗布さ
れたアクリル系粘着剤組成物を重合させることにより粘
着剤層を形成することができる。この粘着剤層を形成す
る方法は、組成物中に配合されている重合開始剤によっ
て異なる。すなわち、例えば、熱重合開始剤を配合した
場合には、加熱することにより粘着剤層が形成され、光
重合開始剤を配合した場合には、紫外線等のエネルギー
線を照射することにより重合反応が進行して粘着剤層が
形成される。特に本発明では、ラジカル性光重合開始剤
を配合したアクリル系粘着剤組成物を支持体表面に塗布
し、こうして形成された塗布層に紫外線を照射して重合
させることが好ましい。このような場合、紫外線の照射
時間は、塗布層の厚さによっても異なるが、通常は10
秒〜5分間、好ましくは30秒〜3分間である。
【0044】例えば上記のようにして紫外線を照射する
ことにより、この塗布層中に含有される(c)成分が重合
し、さらに架橋剤を配合した場合には、架橋構造が形成
される。通常上記のようにして紫外線等を照射すること
により、配合した(c)成分はほぼ全量重合し、従って、
この粘着剤層には、モノマーは実質的に含有されていな
い。
【0045】こうして重合させることにより、本発明の
粘着テープの粘着剤層には、(a)高分子量粘着性ポリマ
ーと、(b)低分子量粘着付与性樹脂とが、(c)成分である
モノマーが(共)重合した成分とのなかにそれぞれの状
態がほぼ維持されて含有されている。従って(a)成分、
(b)成分、そして(c)成分からなる(共)重合体が、それ
ぞれの優れた特性を維持しながらも、これらの三者が共
同して、単独の組成物では奏し得ない特性を発現させ
る。こうした本発明の組成物を用いて得られる接着剤の
卓越した効果は、ポリオレフィン、特にポリプロピレン
のような従来から接着が困難な被着体に対して優れた接
着強度を示すことである。すなわち、ポリオレフィン
は、接着剤との親和性が低く、接着剤層を介してポリオ
レフィンと他の被着物とを接着させる場合、通常接着剤
層とポリオレフィンとの界面における接着強度が最も低
くなる。この点が、ポリオレフィンが他の合成樹脂と最
も異なる点の一つである。ところが、本発明のアクリル
系粘着剤組成物を用いて形成された接着剤は、(b)低分
子量粘着付与性樹脂を配合することにより、こうしたポ
リオレフィンとの接着強度が著しく向上する。この(b)
低分子量粘着付与性樹脂は、ガラス転移温度が40℃以
上であり、室温においては、粘着性を有していないにも
拘わらず、この(b)低分子量粘着付与性樹脂を配合する
ことにより、この(b)低分子量粘着付与性樹脂を配合し
ない場合に比べてポリオレフィンに対する接着強度は2
倍以上向上する。
【0046】すなわち、こうして製造された本発明の粘
着テープは、従来強固に接着すること困難であったポリ
オレフィン、特にポリエチレン、ポリプロピレン等に対
して良好な接着性を示す。例えば、ポリプロピレンに対
して本発明の粘着テープは、通常は1000g/20mm以上
の接着強度(180度剥離強度)を示す。
【0047】
【発明の効果】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、
(a)高分子量粘着性ポリマーと(c)(メタ)アクリル酸エ
ステルを主成分とするモノマーとに加えて、(b)低分子
量粘着付与性樹脂を特定の割合で含有しており、この組
成物を支持体に塗布して、例えば紫外線を照射して重合
させて得られる粘着テープは、非常に高い接着強度を示
す。特に、本発明の組成物から得られる粘着剤は、従来
から接着が困難であったポリオレフィンに対する接着性
に優れており、さらに粘着テープとする際の硬化性に優
れている。
【0048】さらに、本発明のアクリル系粘着剤組成物
に架橋剤を配合して粘着剤を調製することにより、上記
接着性はさらに向上する。また、本発明のアクリル系粘
着剤組成物は、実質的に溶剤を含有しておらず、粘着剤
を製造する際に溶剤除去工程が不要であると共に、溶剤
による環境の汚染もない。また、本発明のアクリル系粘
着剤組成物は、上述のように溶剤を含有しておらず、こ
の組成物から得られる粘着剤にも溶剤は含有されておら
ず、また、この粘着剤は実質的に低沸点物質も含有して
いない。このため従来の粘着剤に特有の残存有機溶剤臭
などの異臭が少ない。
【0049】
【実施例】次に本発明のアクリル系粘着剤組成物および
粘着テープについて具体的に説明するが、本発明はこれ
らにより具体的に限定されるものではない。粘着性ポリマーの調製1 部分重合シロップA 攪拌機と温度計と窒素ガス導入管および冷却管を備えた
容量2リットルの四つ口フラスコに、重合性単量体とし
て、ブチルアクリレート(BA)700gと、2-エチルヘキ
シルアクリレート(2-EHA)255gと、アクリル酸(AA)
40gと、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)
5gとを投入し、また、分子量調整剤としてn-ドデシル
メルカプタン(NDM)0.2gを投入して、窒素気流下で
60℃になるまで昇温し加熱を停止した。
【0050】次いで、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル0.2gを攪拌下に投入し、30分間反応
を行い、部分重合シロップAを得た。この得られた部分
重合シロップAは、ポリマー分が22重量%であり、粘
度が50ポイズの粘稠な樹脂液であった。従って、この
部分重合物中には、78重量%の残留モノマーが含有さ
れている。
【0051】このようにして得られた部分重合シロップ
Aから、生成した共重合体を分離して、この共重合体に
ついて重量平均分子量(Mw)をゲルパーミエーション
クロマトグラフィー(GPC)測定したところ、620
000であった。また、この共重合体のガラス転移温度
(Tg)は、−59℃であった。粘着性ポリマーの調製2 部分重合シロップB 攪拌機と温度計と窒素ガス導入管および冷却管を備えた
容量2リットルの四つ口フラスコに、重合性単量体とし
て、2-エチルヘキシルアクリレート(2-EHA)915g
と、アクリル酸(AA)80gと、2-ヒドロキシエチルアク
リレート(2-HEA)5gとを投入し、また、分子量調整
剤としてn-ドデシルメルカプタン(NDM)0.1gを投入
して、窒素気流下で60℃になるまで昇温し加熱を停止
した。
【0052】次いで、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル0.2gを攪拌下に投入し、30分間反応
を行い、部分重合シロップBを得た。この得られた部分
重合シロップBは、ポリマー分が25重量%であり、粘
度が90ポイズの粘稠な樹脂液であった。従って、この
部分重合物中には、75重量%の残留モノマーが含有さ
れている。
【0053】このようにして得られた部分重合シロップ
Bから、生成した共重合体を分離して、この共重合体に
ついてMwをGPC測定したところ、690000であ
った。また、この共重合体のガラス転移温度(Tg)
は、−77℃であった。粘着付与性樹脂の調製 第1表に示す組成および物性の粘着付与性樹脂を、上記
粘着性ポリマーの調製と同様の方法により調製した部分
重合シロップを用いてさらに重合させることにより重合
率100%となるようにして調製した。
【0054】
【表1】
【0055】
【実施例1〜8】上記部分重合シロップAおよびBに、
上記粘着付与性樹脂を第2表に記した配合で添加、混合
して本発明の無溶剤型アクリル系粘着剤組成物を調製し
た。この組成物に、さらにこの組成物100重量部に対
して光重合開始剤であるベンゾフェノンを0.5重量部
およびイソシアネート系架橋剤もしくはエポキシ架橋剤
を添加し、均一に混合した。
【0056】この混合物をポリエステルフィルムの表面
に、0.05mmの厚さで塗布し、紫外線を1分間照射す
ることにより重合させて本発明の粘着テープを製造し
た。得られた粘着テープについて、保持力およびポリプ
ロピレン(PP)に対する180度剥離接着力を測定し
た。
【0057】
【比較例1,2】粘着付与性樹脂を添加しなかった以外
は、実施例1〜8と同様にして粘着テープを製造し、保
持力およびPPに対する180度剥離接着力を測定し
た。
【0058】
【比較例3】粘着付与性樹脂として、ロジン酸誘導体を
用いた以外は、実施例1〜8と同様にして粘着テープを
製造した。
【0059】
【比較例4〜6】本発明の範囲外の無溶剤型アクリル系
粘着剤組成物を調製し、上記実施例と同様にして粘着テ
ープを製造し、保持力およびPPに対する180度剥離
接着力を測定した。粘着性ポリマーの調製3 部分重合シロップC 部分重合シロップAと同様の方法により、重合性単量体
の重量比がブチルアクリレート(BA)/2-エチルヘキシ
ルアクリレート(2-EHA)/アクリル酸(AA)/2-ヒド
ロキシエチルアクリレート(2-HEA)=70/25.5/
4/0.5である部分重合シロップCを調製した。この
部分重合シロップCは、ポリマー分30%であり、粘度
が2ポイズの粘稠な樹脂液であった。また、生成したポ
リマー分は、重量平均分子量(Mw)46000、ガラ
ス転移温度(Tg)−59℃であった。
【0060】以上の実施例1〜8および比較例1〜6の
結果を、第2表および第3表に示す。なお、接着力およ
び保持力は、下記の方法で測定した。 <接着力>各粘着テープを用い、JIS Z 0237
に準じてポリプロピレン板を被着体として、180度剥
離接着力(g/20mm幅)を測定した。 <保持力>各粘着テープを用い、SUS板に接着面積が
20mm×20mmとなるように粘着テープの1端を貼着
し、さらに2kgのローラーで1往復圧着し、80℃の雰
囲気中で20分間放置した後、テープの他端に1kgのお
もりを取り付け、落下時間もしくは1時間後のずれ距離
を測定した。
【0061】
【表2】
【0062】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 175/00 C09J 175/00 Fターム(参考) 4J004 AA01 AA02 AA10 AA17 AB01 CA02 CA04 CA06 CA08 CC02 CD06 CD09 4J040 DF041 DF042 DF051 DF052 EC062 EF181 EF182 FA091 FA092 FA101 FA102 FA141 FA142 FA151 FA152 FA161 FA162 FA171 FA172 FA201 FA202 FA231 FA232 FA241 FA242 GA05 GA07 GA14 GA15 GA22 GA24 HB13 HB19 HD23 HD27 JA01 JA09 JB08 JB09 KA12 KA13 KA16 LA01 LA02 MA11 PA32

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)(メタ)アクリル酸エステル成分単位
    を主構成単位とし、重量平均分子量が50000以上で
    ある粘着性ポリマー;5〜75重量部と、 (b)(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位
    とし、重量平均分子量が20000以下である粘着付与
    性樹脂;5〜40重量部と、 (c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマ
    ー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を含有し
    ていないことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物(た
    だし、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計は100重
    量部である)。
  2. 【請求項2】 上記(a)粘着性ポリマーのガラス転移温
    度が0℃以下であることを特徴とする請求項第1項記載
    のアクリル系粘着剤組成物。
  3. 【請求項3】 上記(b)粘着付与性樹脂のガラス転移温
    度が40℃以上であることを特徴とする請求項第1項記
    載のアクリル系粘着剤組成物。
  4. 【請求項4】 上記(b)粘着付与性樹脂の重量平均分子
    量が10000以下であることを特徴とする請求項第1
    項記載のアクリル系粘着剤組成物。
  5. 【請求項5】 上記(b)粘着付与性樹脂を構成する(メ
    タ)アクリル酸エステル成分単位が、該(メタ)アクリ
    ル酸エステル成分単位100重量部中に、(メタ)アク
    リル酸と炭素数1〜4のアルキル基を有するアルコール
    とのエステルから誘導される成分単位、(メタ)アクリ
    ル酸と炭素数3〜14の脂環族アルコールとのエステル
    から誘導される成分単位、および、(メタ)アクリル酸
    とベンジルアルコールとのエステルから誘導される成分
    単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の成分単
    位を50重量部以上の量で有すると共に、該(b)粘着付
    与性樹脂の重量平均分子量が400〜10000の範囲
    内にあることを特徴とする請求項第3項記載のアクリル
    系粘着剤組成物。
  6. 【請求項6】 上記(b)粘着付与性樹脂が、エポキシ基
    またはイソシアネート基と反応性を有する官能基を有す
    ることを特徴とする請求項第1項乃至第5項のいずれか
    の項記載のアクリル系粘着剤組成物。
  7. 【請求項7】 上記(a)粘着性ポリマーが、該(a)粘着性
    ポリマーを、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とす
    るモノマーの部分重合により製造して得られる粘着性ポ
    リマーであることを特徴とする請求項第1項〜第6項記
    載のアクリル系粘着剤組成物。
  8. 【請求項8】 上記(a)粘着性ポリマーおよび(c)(メ
    タ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマーの混合
    物の25℃における粘度が、1000〜100000cp
    sの範囲内にあることを特徴とする請求項第1項または
    第7項記載のアクリル系粘着剤組成物。
  9. 【請求項9】 上記(b)粘着付与性樹脂が、(c)(メタ)
    アクリル酸エステルを主成分とするモノマーに可溶であ
    ることを特徴とする請求項第1項記載のアクリル系粘着
    剤組成物。
  10. 【請求項10】(a)(メタ)アクリル酸エステル成分単
    位を主構成単位とし、重量平均分子量が50000以上
    である粘着性ポリマー;5〜75重量部と、 (b)(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位
    とし、重量平均分子量が20000以下である粘着付与
    性樹脂;5〜40重量部と、 (c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマ
    ー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を含有し
    ていないアクリル系粘着剤組成物(ただし、(a)成分と
    (b)成分と(c)成分との合計は100重量部である)と、
    該アクリル系粘着剤組成物100重量部に対して0.0
    1〜3重量部の重合開始剤との混合物を、支持体表面に
    0.01〜1.0mmの厚さで塗布した後、重合させること
    を特徴とする粘着テープの製造方法。
  11. 【請求項11】 上記重合開始剤が、光重合開始剤であ
    ることを特徴とする請求項第10項記載の粘着テープの
    製造方法。
  12. 【請求項12】 上記塗布された混合物に、紫外線を照
    射して重合させることを特徴とする請求項第11項記載
    の粘着テープの製造方法。
  13. 【請求項13】 上記(a)粘着性ポリマーのガラス転移
    温度が0℃以下であることを特徴とする請求項第10項
    記載の粘着テープの製造方法。
  14. 【請求項14】 上記(b)粘着付与性樹脂のガラス転移
    温度が40℃以上であることを特徴とする請求項第10
    項記載の粘着テープの製造方法。
  15. 【請求項15】 上記(b)粘着付与性樹脂の重量平均分
    子量が10000以下であることを特徴とする請求項第
    10項記載の粘着テープの製造方法。
  16. 【請求項16】 上記(b)粘着付与性樹脂を構成する
    (メタ)アクリル酸エステル成分単位が、該(メタ)ア
    クリル酸エステル成分単位100重量部中に、(メタ)
    アクリル酸と炭素数1〜4のアルキル基を有するアルコ
    ールとのエステルから誘導される成分単位、(メタ)ア
    クリル酸と炭素数3〜14の脂環族アルコールとのエス
    テルから誘導される成分単位、および、(メタ)アクリ
    ル酸とベンジルアルコールとのエステルから誘導される
    成分単位よりなる群からなる少なくとも一種類の成分単
    位を50重量部以上の量で有すると共に、該(b)粘着付
    与性樹脂の重量平均分子量が400〜10000の範囲
    内にあることを特徴とする請求項第14項記載の粘着テ
    ープの製造方法。
  17. 【請求項17】 上記(b)粘着付与性樹脂が、エポキシ
    基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基を有
    することを特徴とする請求項第10項乃至第16項のい
    ずれかの項記載の粘着テープの製造方法。
  18. 【請求項18】 上記(a)粘着性ポリマーが、該(a)粘着
    性ポリマーを、(メタ)アクリル酸エステルを主成分と
    するモノマーの部分重合により製造して得られる粘着性
    ポリマーであることを特徴とする請求項第10項乃至第
    17項のいずれかの項記載の粘着テープの製造方法。
  19. 【請求項19】 上記(a)粘着性ポリマーおよび(c)(メ
    タ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマーの混合
    物の25℃における粘度が、1000〜100000cp
    sの範囲内にあることを特徴とする請求項第10項また
    は第18項記載の粘着テープの製造方法。
  20. 【請求項20】 上記(b)粘着付与性樹脂が、(c)(メ
    タ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマーに可溶
    であることを特徴とする請求項第10項記載の粘着テー
    プの製造方法。
  21. 【請求項21】(a)(メタ)アクリル酸エステル成分単
    位を主構成単位とし、重量平均分子量が50000以上
    である粘着性ポリマー;5〜75重量部と、 (b)(メタ)アクリル酸エステル成分単位を主構成単位
    とし、重量平均分子量が20000以下である粘着付与
    性樹脂;5〜40重量部と、 (c)(メタ)アクリル酸エステルを主成分とするモノマ
    ー;20〜90重量部とを含み、実質的に溶剤を含有し
    ていないアクリル系粘着剤組成物(ただし、(a)成分と
    (b)成分と(c)成分との合計は100重量部である)と、
    該アクリル系粘着剤組成物100重量部に対して0.0
    1〜3重量部の重合開始剤との混合物を、支持体表面に
    0.01〜1.0mmの厚さで塗布した後、重合させること
    により得られ得る粘着テープ。
  22. 【請求項22】 上記粘着テープ中に、(c)(メタ)ア
    クリル酸エステルを主成分とするモノマーが実質的に残
    存していないことを特徴とする請求項第21項記載の粘
    着テープ。
  23. 【請求項23】 上記粘着テープ中に、エポキシ系化合
    物による架橋構造、および/または、イソシアネート系
    化合物による架橋構造が形成されていることを特徴とす
    る請求項第21項記載の粘着テープ。
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