JP2019505631A - 硬化性接着剤組成物、感圧性接着剤、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

感圧性接着剤を調製するために使用することのできる硬化性接着剤組成物、及び感圧性接着剤の製造方法が提供される。より詳細には、本感圧性接着剤は、（ａ）５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する（メタ）アクリレートコポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とを含む。本感圧性接着剤は、有利には、有機溶媒を最小限しか含まないか又は全く含まない硬化性接着剤組成物を紫外線（ＵＶ）硬化することによって調製される。

Description

本開示は、硬化性接着剤組成物、感圧性接着剤、及びその製造方法に関する。

感圧性接着剤（Pressure−sensitive adhesive、ＰＳＡ）テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。最も単純な構成のうちの１つでは、感圧性テープは、バッキング層と、バッキング層に付着した接着剤層とを含む。Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌによると、感圧性接着剤は、（１）強力かつ永久的な粘着、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体に対する十分な保持能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すための十分な凝集力を含む特性を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが分かっている材料としては、必要な粘弾特性を示し、粘着、剥離接着力、及び剪断保持力の望ましいバランスをもたらすように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、約２０℃〜２５℃）で通常粘着性であることを特徴とする。表面に対して単に粘着性である又は接着する材料はＰＳＡとみなされず、ＰＳＡという用語は、追加の粘弾特性を有する材料を包含する。

アクリル系感圧性接着剤は広く使用されてきた。これらの感圧性接着剤は、有機溶媒を含有していてもよいし、又は有機溶媒不含であってもよい。有機溶媒を含有するＰＳＡ組成物は、現在は市場において最有力であるが、有機溶媒の使用に関連した汚染及び高いエネルギー消費の問題が関連しているため、その重要度が減少している。すなわち、接着剤産業は、有機溶媒不含型の感圧性接着剤にますます注目している。有機溶媒不含のＰＳＡ組成物は、エマルション型接着剤、ホットメルト型接着剤、又は紫外線硬化型接着剤に分類することができる。

特に産業界では、溶媒不含ＰＳＡ組成物の使用が増加するにつれ、性能に関する要求、特に接着力に関する要求が増加している。アクリル系ＰＳＡの接着力を効果的に向上させる従来の方針には、配合物に可塑剤又は従来の粘着付与剤を添加することが含まれる。可塑剤は、プロセス上の制限、原料の問題、及び安定性の問題のために、粘着付与剤ほど一般的には使用されてこなかった。現在、使用されている一般的な粘着付与剤は、主にロジン樹脂、テルペン樹脂、石油系樹脂、芳香族系樹脂等である。これらの一般的な粘着付与剤は広く使用されてきたが、紫外線照射によって硬化する感圧性接着剤には典型的に使用されてこなかった。すなわち、これらの一般的な粘着付与剤は相当量の紫外線照射を吸収する傾向があり、重合反応を実質的に阻害する傾向があり、そのため、結果として得られるＰＳＡの性能に悪影響を及ぼし得る。例えば、接着剤と粘着付与剤の間で相分離が生じる場合があり、接着剤ポリマーの低い分子量及び低い硬化率から不十分な凝集力が生じる場合がある。

紫外線照射によって硬化するアクリル系ＰＳＡ組成物での使用に好適な粘着付与剤を探求する多くの試みが行われてきた。典型的に使用される粘着付与剤は、水添ロジン樹脂又は芳香族系合成樹脂であったが、これらの粘着付与剤は、高いコスト及び感圧性接着剤の性能を向上させる能力の限界といった相当な制限を有する。

したがって、エネルギー消費が少なく、高速かつ高効率に、かつ有機溶媒を含まずに（又はその量を最小限にして）紫外線硬化によって調製することのできる新しい感圧性接着剤が必要とされている。

酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とを含む、感圧性接着剤が提供される。本感圧性接着剤は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを含む第１のシロップ状ポリマーと、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、紫外線光開始剤とを含む、反応混合物から生成される。驚くべきことに、紫外線照射を使用し、かつ有機溶媒を使用せずに（又は、あるいは最小限の量の有機溶媒を使用して）、本感圧性接着剤を調製することができる。このＰＳＡを生成するために使用されるプロセスは、エネルギー消費が低く、高速かつ高効率であり得る。

第１の態様は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む、硬化性接着剤組成物に関する。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。

第２の態様は、硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物である、硬化済み接着剤組成物に関する。この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。硬化済み接着剤組成物は、感圧性接着剤である。

第３の態様は、（ａ）５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とを含む、感圧性接着剤に関する。

本発明の第４の態様は、感圧性接着剤の製造方法に関する。この方法は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成することを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。この方法は、少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を準備することを更に含む。この方法は、なおも更に、第１のシロップ状ポリマー、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を合わせて、硬化性接着剤組成物を調製することと、次いで硬化性接着剤組成物を紫外線照射で硬化して、感圧性接着剤である硬化済み接着剤組成物を調製することとを含む。

感圧性接着剤を調製する本方法は、有機溶媒を含まず（又はその量を最小限にした）、低いエネルギー消費、高い適用速度を特色とする。本感圧性接着剤は、良好な接着性及び高温剪断特性を有する。

感圧性接着剤、感圧性接着剤を調製するために使用することのできる硬化性接着剤組成物、及び感圧性接着剤の製造方法が提供される。より詳細には、本感圧性接着剤は、（ａ）５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とを含む。本感圧性接着剤は、有利には、有機溶媒を最小限しか含まないか又は全く含まない硬化性接着剤組成物を紫外線（ＵＶ）硬化することによって調製される。

本明細書で使用するとき、「ポリマー」及び「ポリマーの」及び「重合した生成物」という用語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等である物質を指す。本明細書で使用するとき、「コポリマー」及び「コポリマーの」という用語は、少なくとも２種類のモノマーから生成されたポリマー材料を指す。すなわち、コポリマーは、ホモポリマーのみを除外するポリマーの部分集合である。

本明細書で使用するとき、「シロップ状ポリマー」という用語は、１種類以上のモノマーを含む反応混合物を完全には重合させず部分的に重合させることで生成される組成物を指す。すなわち、シロップ状ポリマーは、部分的に重合したポリマー材料に加えて、重合反応を受けていない残りのモノマー（すなわち未反応モノマー）を含む。この部分的に重合したポリマー材料は残りのモノマーに可溶性であり、溶質ポリマーと称される場合がある。この部分的に重合したポリマー材料は、典型的には架橋していないか、又は残りのモノマーへの溶解度が悪影響を受けないように架橋の程度が小さい。すなわち、このシロップ状ポリマーは通常は単一相である。部分的に重合した生成物は、典型的には、少なくとも１パーセント重合しているか、少なくとも５パーセント重合しているか、少なくとも１０パーセント重合しているか、少なくとも１５パーセント重合しているか、又は少なくとも２０パーセント重合している。部分的に重合した生成物は、重合反応を受けていない残りのモノマーが存在し、かつその残りのモノマーが、部分的に重合したポリマー材料と単一相を生成する限り、任意の望ましい重合量を有し得る。

本発明で使用する場合、「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及びアクリレートのモノマーの両方を意味する。同様に、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリル及びメタクリル材料の両方を指す。

「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」という用語は、材料がガラス様の状態からゴム様の状態へと変化する温度を指す。この文脈において、「ガラス様」という用語は、その材料が硬く脆い（したがって、比較的容易に割れる）ことを意味し、「ゴム様」という用語は、その材料が弾性かつ可撓性であることを意味する。ポリマー材料にとって、Ｔｇはガラス様挙動とゴム様挙動を分ける重要な温度である。ポリマー材料がそのＴｇより低い温度にあるとき、材料は本質的に凍結しているために、大規模な分子の運動は非常に制限されている。一方で、ポリマー材料がそのＴｇよりも高い温度にあるときには、繰り返し単位のスケールでの分子運動が起こり、材料は柔らかく、ゴム様になる。ポリマー材料のガラス転移温度は、多くの場合、示差走査熱量測定法等の方法を使用して決定される。本明細書におけるモノマーのＴｇに関するあらゆる言及は、そのモノマーから調製されたホモポリマーのＴｇを指す。本明細書全体を通して言及されるＴｇは、以下の実施例の節に開示される技術を使用して決定されたものである。

ある範囲に言及するとき、その範囲の両端はその範囲内であるとみなされる。例えば、「ｘからｙまでの範囲」、「ｘ〜ｙの範囲」、「ｘからｙまでの量」、「ｘ〜ｙの量」の表現、又は同様の表現は、端点であるｘ及びｙを含む。

第１のシロップ状ポリマー：部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの調製
酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の反応混合物から調製される。第１の反応混合物は複数のモノマーを含む。より具体的には、第１の反応混合物は、以下のモノマー、すなわち（ａ）非三級アルキルアクリレート、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。第１の反応混合物には、典型的には、開始剤（例えば重合開始剤）が添加される。この開始剤は、通常、紫外線光開始剤等の光開始剤である。典型的には、第１の反応混合物を完全には重合させず部分的に重合させることで、第１のシロップ状ポリマーが調製される。すなわち、第１のシロップ状ポリマーは、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーに加えて、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの生成に使用されたモノマーの未反応のものを含む。

第１の反応混合物は非三級アルキルアクリレートを含む。好適な非三級アルキル基は、最大２０個の炭素原子、最大１８個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、又は最大１０個の炭素原子を有する。非三級アルキル基は、多くの場合、１〜２０個の炭素原子、１〜１８個の炭素原子、２〜１８個の炭素原子、４〜１８個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、４〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、又は４〜１０個の炭素原子を有する。非三級アルキル基は、直鎖、分枝鎖、又はそれらの組合せであってもよい。非三級アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、２−オクチルデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、及びヘプタデカニルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。

非三級アルキルアクリレートの量は、典型的には、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて４５〜９９．５重量パーセントの範囲である。いくつかの実施形態では、非三級アルキルアクリレートの量は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量の、少なくとも４５重量パーセント、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも５５重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも８５重量パーセント、又は少なくとも９０重量パーセントである。非三級アルキルアクリレートの量は、多くの場合、第１の反応混合物中のモノマーの総重量の、最大９９．５重量パーセント、最大９９重量パーセント、最大９８重量パーセント、最大９５重量パーセント、最大９０重量パーセント、最大８５重量パーセント、最大８０重量パーセント、最大７５重量パーセント、又は最大７０重量パーセントである。

第１の反応混合物は、酸官能性エチレン性不飽和モノマーも含む。それぞれの酸官能性基は、酸性基、又は酸性基の塩として存在してよい。好適な塩としては、例えば、アンモニウムイオン、アルキル置換アンモニウムイオン、又はアルカリ金属カチオンから選択されるカチオンが挙げられる。有用な酸官能性エチレン性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、及びエチレン性不飽和ホスホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの例としては、イソボルニルアクリレート、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。その加工性から、酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、一般的に、例えば（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸から選択される。多くの実施形態では、このモノマーはアクリル酸である。より強い酸が望ましい場合、酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、エチレン性不飽和スルホン酸及びエチレン性不飽和ホスホン酸とすることができる。

酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、典型的には、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０．５〜１５重量パーセントの範囲である。いくつかの実施形態では、酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、又は少なくとも５重量パーセントである。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、最大１５重量パーセント、最大１０重量パーセント、又は最大５重量パーセントである。

第１の反応混合物は、任意選択により、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。このモノマーに言及するとき、「高Ｔｇ」という用語は、特定のモノマーから生成された対応するホモポリマーのＴｇが、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、少なくとも４０℃、少なくとも４５℃、又は少なくとも５０℃であることを意味する。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーのＴｇは、典型的には、上記に詳解した非三級アルキルアクリレートのＴｇを超える。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、多くの場合、シクロアルキルアクリレート、二環式アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、又はアリールメタクリレートである。好適なシクロアルキルアクリレートは、多くの場合、６〜１０個の炭素原子を有する環状アルキルを含み、好適なシクロアルキルアクリレートには、例えば、シクロヘキシルアクリレート及び３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート等が含まれる。好適なアルキルメタクリレートは、直鎖、分枝鎖、環状、又はそれらの組合せで、かつ最大２０個の炭素原子、最大１８個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、最大１０個の炭素原子、又は最大８個の炭素原子を有する、アルキル基を有し得る。アルキルメタクリレートの例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、及びオクタデシルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアリールメタクリレートとしては、フェニルメタクリレート及びベンジルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。

高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜４０重量パーセントの量で存在することができる。任意選択であるが、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、多くの実施形態に含まれている。存在する場合、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも１５重量パーセント、又は少なくとも２０重量パーセントに等しい量で存在することが多い。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーと非三級アルキルアクリレートとの組合せは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて最大９９．５重量パーセント、最大９９重量パーセント、最大９５重量パーセント、又は最大９０重量パーセントの量で存在する。

いくつかの第１の反応混合物においては、モノマーは、酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、及び非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーとの組合せ８５〜９９．５重量パーセントを含む。例えば、モノマーは、酸官能性エチレン性不飽和モノマー１〜１５重量パーセント、及び非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーとの組合せ８５〜９９重量パーセントか、酸官能性エチレン性不飽和モノマー１〜１０重量パーセント、及び非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーとの組合せ９０〜９９重量パーセントか、又は酸官能性エチレン性不飽和モノマー１〜５重量パーセント、及び非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーとの組合せ９５〜９９重量パーセントを含む。

第１の反応混合物は、任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマーを更に含んでもよい。極性モノマーは、ヒドロキシル基、一級アミド基、二級アミド基、三級アミド基、アミノ基、又はエーテル基（すなわち、式−Ｒ−Ｏ−Ｒ−（式中、各Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである）のアルキレン−オキシ−アルキレン基を少なくとも１個含む基）等の極性基を有する。様々なアミド基又はアミノ基は、カチオンの形態をとることができ、アニオン性対イオンを有することができる。多くの実施形態では、アニオン性対イオンは、ハロゲン化物、酢酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、リン酸塩等である。

ヒドロキシル基を有する例示的な極性モノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）、エトキシル化ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（米国ペンシルベニア州エクストン）からＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２の商品名で市販されているモノマー）、及びアリールオキシ置換ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシ−２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）が挙げられるが、これらに限定されない。

一級アミド基を有する例示的な極性モノマーは（メタ）アクリルアミドであり、二級アミド基を有するものとしては、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−オクチル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。三級アミド基を有する例示的な極性モノマーとしては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。

アミノ基を有する極性モノマーとしては、様々なＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。

エーテル基を有する例示的な極性モノマーとしては、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル；２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート；並びに、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートと称されることが多く、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートを含む、ポリ（アルキレンオキシド）（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。これらのモノマーは、ヒドロキシル基又はアルコキシ基等の任意の好適な末端基を有し得る。例えば、末端基がメトキシ基である場合、モノマーは、メトキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートと称される場合がある。

非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜１０重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも３重量パーセント、又は少なくとも５重量パーセントの量で使用されることが多い。非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、最大１０重量パーセント、最大８重量パーセント、最大６重量パーセント、又は最大５重量パーセントの量で存在することができる。

第１の反応混合物は、なおも更に、他の任意選択のビニルモノマーを含んでもよい。好適な任意選択のビニルモノマーとしては、ビニルエステル、例えばビニルアセテート及びビニルプロピオネート、スチレン、置換スチレン、例えばアルファ−メチルスチレン、塩化ビニル、オレフィン系モノマー、例えばエチレン、プロピレン、及びブチレン等が挙げられる。これらの他のビニルモノマーには、先に記載した非三級アルキルアクリレート、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー、極性モノマー、又は酸官能性モノマーのいずれも含まれない。

この任意選択の他のビニルモノマーは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、他のビニルモノマーは、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、又は少なくとも２重量パーセントの量で使用されることが多い。その量は、最大５重量パーセント、最大４重量パーセント、又は最大３重量パーセントとすることができる。

第１の反応混合物は、なおも更に、任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。第１の反応混合物は、典型的には、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを含む第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用されるため、任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは使用されないか、又は第１のシロップ中に第２の相を生成しない量で使用される。

好適な任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、存在する場合、２個のアクリロイル基を有する（多官能性（メタ）アクリレートモノマーはジアクリレートである）ことが多い。２個のアクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられる。

任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーの量は、多くの場合、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの範囲である。存在する場合、その量は、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０２重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、又は少なくとも０．１重量パーセントであることが多い。その量は、最大２重量パーセント、最大１重量パーセント、又は最大０．５重量パーセントとすることができる。多くの実施形態では、任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物に含まれない。

いくつかの例示的な第１の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート４５〜９９．５重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜４０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜１０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜５重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

他の例示的な第１の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート７０〜９８重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー１〜１０重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー１〜３０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜１０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜５重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜１重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

更に他の例示的な第１の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート６５〜９９重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー１〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー１〜３０重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

第１の反応混合物には、典型的には、紫外線光開始剤が添加される。この光開始剤は、第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成するために添加される。すなわち、第１のシロップ状ポリマーは、第１の反応混合物の光開始フリーラジカル重合によって調製される。光開始フリーラジカル重合の利点としては、（１）反応混合物を加熱する必要がない、そして（２）活性化の光源が切られると光開始が停止するということが挙げられる。重合度（すなわち、モノマーからポリマー材料への変換率）は、光開始剤の使用によって容易に制御することができる。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物では、典型的には、望ましい粘度が得られた際に重合反応が停止される。望ましい粘度は、コーティングに好適な粘度に相当し、典型的には、第１の反応混合物中のモノマーの重量に基づいて最大約３０重量パーセントの変換率に相当する。望ましい変換率及び粘度に達したとき、光源を取り除き、部分的に重合した生成物に空気（酸素）を導入して、ラジカルをクエンチし、重合を終結させる。

望ましい場合には、有機溶媒（すなわち、非モノマーの有機溶媒）を第１の反応混合物に添加してもよい。有機溶媒は、高い分子量及び第１の反応混合物中のモノマーの高い変換率を有する部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを調製する目的で添加され得る。すなわち、有機溶媒は反応混合物の粘度を低下させる。有機溶媒を使用する場合、シロップ状ポリマーが生成された後に、例えば真空蒸留によって有機溶媒が除去される場合がある。これは許容されるプロセスではあるが、最も好ましいものではない。なぜならば、追加の有機溶媒除去工程が必要であり、別の材料（非モノマー有機溶媒）が必要であり、かつ、結果として得られる、高い分子量及びモノマーの高い変換率を有する部分的に重合した材料の溶解が、かなり長い時間を必要とするからである。

第１の反応混合物は、多くの場合、有機溶媒又は水を含有しない。存在する有機溶媒又は水がある場合、それは第１の反応混合物に添加される他の構成成分のうちの１つの中の不純物として存在する。すなわち、有機溶媒及び／又は水の量は、第１の反応混合物の総重量に基づいて５重量パーセント以下、３重量パーセント以下、２重量パーセント以下、１重量パーセント以下、０．５重量パーセント以下、又は０．１重量パーセント以下である。

しかしながら、他の実施形態では、有機溶媒は存在してもよい。好適な有機溶媒は、不活性なもの（例えば、反応混合物中の他のいかなる構成成分とも重合反応又は反応を起こさないもの）である。好適な溶媒は、第１の反応混合物中に含まれているモノマーと適合性があり、単一相シロップ状ポリマーの生成を可能にするものが選択される。すなわち、溶媒は、モノマー及び部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと良好な適合性を有するように選択される。溶媒の例としては、酢酸エチル、トルエン、及びテトラヒドロフランが挙げられる。

紫外線光開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、又はベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）が挙げられる。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−アセトフェノン（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州フローラムパーク）からＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１の商品名で市販されているもの、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（米国ペンシルベニア州エクストン）からＥＳＡＣＵＲＥ ＫＢ−１の商品名で市販されているもの）等の置換アセトフェノンである。更に他の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファ−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド、及び１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等の光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４の商品名で市販されている）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９の商品名で市販されている）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９の商品名で市販されている）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９の商品名で市販されている）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７の商品名で市販されている）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３の商品名でＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．（米国ニューヨーク州タリータウン）から市販されている）が挙げられる。

第１の反応物に添加される紫外線光開始剤の量は、第１のシロップ状ポリマー中の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーへのモノマーの望ましい変換度に基づいて決定される。この濃度は、典型的には、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０．０００１〜３重量パーセントである。その量は、多くの場合、少なくとも０．０００１重量パーセント、少なくとも０．０００５重量パーセント、少なくとも０．００１重量パーセント、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、又は少なくとも０．５重量パーセントである。その量は、多くの場合、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、最大１重量パーセント、最大０．５重量パーセント、又は最大０．１重量パーセントである。

第１のシロップ状ポリマーを生成するためのＵＶ源を用いた照射中の第１の反応混合物の変換率は、屈折率を測定することによって監視することができる。この変換率は、シロップ状ポリマーに使用可能な粘度をもたらすように、典型的には３０重量パーセント以下である。多くの実施形態では、第１のシロップ状ポリマーへの変換率は、２５重量パーセント以下、２０重量パーセント以下、又は１５重量パーセント以下である。変換率は、典型的には少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントである。いくつかの実施形態では、変換率は、１〜３０重量パーセントの範囲、２〜２０重量パーセント、５〜２０重量パーセントの範囲、５〜１５重量パーセントの範囲、７〜１２重量パーセントの範囲である。

言い換えると、第１のシロップ状ポリマーは、最大３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー（第１の反応混合物中のモノマーの最大３０重量パーセントが重合している）及び少なくとも７０重量パーセントのモノマー（重合していない未反応モノマー）を含む。これらの重量パーセントの値は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。いくつかの実施形態では、第１のシロップは、１〜３０重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び７０〜９９重量パーセントのモノマー、２〜２０重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び８０〜９８重量パーセントのモノマー、５〜２０重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び８０〜９５重量パーセントのモノマー、又は５〜１５重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び８５〜９５重量パーセントのモノマーを含む。部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の反応混合物の未反応モノマー中に溶解している。

第１の反応混合物は、典型的には、重合して２２℃で５００〜１０，０００センチポアズ（ｃＰｓ）の粘度を有する第１のシロップをもたらす。部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの分子量は、典型的には、５００，０００グラム／モル（ダルトン、Ｄａ）超である。例えば、重量平均分子量は多くの場合、少なくとも７５０，０００Ｄａ、少なくとも１，０００，０００Ｄａ、少なくとも１，５００，０００Ｄａ、少なくとも２，０００，０００Ｄａ、又は少なくとも３，０００，０００Ｄａである。重量平均分子量は、最大５，０００，０００Ｄａ、最大６，０００，０００Ｄａ、最大８，０００，０００Ｄａ、又は最大１０，０００，０００Ｄａであってもよい。

いくつかの実施形態では、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを調製するために使用されたモノマーの全ては、第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用された元の第１の反応混合物に含まれている。他の実施形態では、モノマーの一部、例えば、任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー等は、第１のシロップ状ポリマーの生成後に添加されてもよい。すなわち、モノマーの一部は、感応性接着剤を生成するために使用される硬化性接着剤組成物中に存在するが、第１のシロップを生成するために使用される元の第１の反応混合物には存在しなくてもよい。

低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の調製
本感圧性接着剤は、上述の酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーに加えて、追加のポリマー材料を含む。より具体的には、本感圧性接着剤は、０℃以下のＴｇを有するポリマー材料である低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む。

低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の調製には、任意の好適な方法を使用することができる。多くの実施形態では、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、以下のモノマー、すなわち（ａ）非三級アルキルアクリレート、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）他の任意選択のビニルモノマー、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含む、第２の反応混合物から調製される。第２の反応混合物には、典型的には、開始剤（例えば重合開始剤）が添加される。この開始剤は、通常、紫外線光開始剤等の光開始剤である。

第２の反応混合物に使用される好適な非三級アルキルアクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。非三級アルキルアクリレートの量は、典型的には、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて３０〜９９．５重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、非三級アルキルアクリレートの量は、第２の反応混合物中のモノマーの総重量の、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも４０重量パーセント、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも８５重量パーセント、又は少なくとも９０重量パーセントである。非三級アルキルアクリレートの量は、多くの場合、最大９９．５重量パーセント、最大９９重量パーセント、最大９８重量パーセント、最大９５重量パーセント、最大９０重量パーセント、最大８５重量パーセント、最大８０重量パーセント、最大７５重量パーセント、又は最大７０重量パーセントである。

第２の反応混合物に使用される好適な酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。このモノマーは、多くの場合、（メタ）アクリル酸である。多くの実施形態では、このモノマーはアクリル酸である。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、典型的には、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０．５〜１５重量パーセントの範囲である。いくつかの実施形態では、酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、又は少なくとも５重量パーセントである。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、最大１５重量パーセント、最大１０重量パーセント、又は最大５重量パーセントである。

第２の反応混合物に使用される好適な任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜６０重量パーセントの量で存在することができる。任意選択であるが、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第２の反応混合物の多くの実施形態に含まれている。存在する場合、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも１５重量パーセント、又は少なくとも２０重量パーセントに等しい量で存在することが多い。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、最大６０重量パーセント、最大５０重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントの量で存在することができる。

第２の反応混合物に使用される好適な任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜４０重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの量で存在することが多い。非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２５重量パーセント、又は最大２０重量パーセントの量で存在することができる。

第２の反応混合物に使用される好適な他の任意選択のビニルモノマーは、第１の反応混合物について上述したものと同じである。他の任意選択のビニルモノマーは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜４０重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、他のビニルモノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの量で使用されることが多い。他のビニルモノマーは、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２５重量パーセント、又は最大２０重量パーセントの量で存在してもよい。

第２の反応混合物に使用される好適な任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーの量は、多くの場合、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの範囲である。存在する場合、その量は、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０２重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、少なくとも０．２重量パーセント、又は少なくとも０．５重量パーセントであることが多い。その量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントとすることができる。多くの実施形態では、任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、第２の反応混合物に含まれない。

いくつかの例示的な第２の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

他の例示的な第２の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート３５〜９０重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー１０〜６０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜３０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜３０重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜２重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

更に他の例示的な第２の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート４０〜８０重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜３０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー１０〜４０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜１重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

第２の反応混合物は、典型的には、紫外線光開始剤等の開始剤を含む。好適な紫外線光開始剤は、第１の反応混合物について上述したものと同じである。光開始剤の量は、多くの場合、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０．００５〜５重量パーセントの範囲である。光開始剤の量は、多くの場合、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント又は少なくとも０．５重量パーセントである。光開始剤の量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントとすることができる。

望ましい重量平均分子量の範囲を有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートオリゴマー粘着付与剤を得るために、任意選択の連鎖移動剤を使用して分子量を調整してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール類、チオグリコレート類等のチオール類、及びそれらの混合物等の連鎖移動剤が挙げられるが、これらに限定されない。多くの実施形態では、好ましい連鎖移動剤はイソ−オクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、四臭化炭素、又はｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＤＭ）である。任意選択の連鎖移動剤の量は、多くの場合、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの範囲である。存在する場合、連鎖移動剤は、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、又は少なくとも０．５重量パーセントの量で使用されることが多い。その量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントとすることができる。

低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、第２の反応混合物を紫外線照射に曝露することによって生成される。紫外線照射を用いて第２の反応混合物を重合する任意の好適な方法が使用され得る。第１の方法では、第２の反応混合物が紫外線照射に曝露されて第２のシロップ状ポリマーが調製される。第２のシロップ状ポリマーは、部分的に重合しているが完全には重合していない（メタ）アクリレート粘着付与剤に加えて、残りの未反応モノマーを含む。例えば、第２のシロップ状ポリマーは、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも７５重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、又は少なくとも８５重量パーセントの変換率を有し得る。変換率は、典型的には９５重量パーセント未満、又は９０重量パーセント未満である。変換率は、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。この第２のシロップは、硬化性接着剤組成物に添加される。

第２の方法では、第２のシロップ状ポリマーが、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも３０重量パーセントのモノマー変換率まで重合される。すなわち、第２の反応混合物は、結果として得られる部分的に重合した第２のシロップ状ポリマーが好適なコーティング粘度を有するまで重合される。変換率は、少なくとも４０重量パーセント、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、又は少なくとも８０重量パーセントであり得る。次いで、この第２のシロップ状ポリマーは、より高い変換率が得られるように、薄い層としてコーティングされ、照射（例えばＵＶ光）に曝露される。例えば、第２の方法を使用した変換率は、少なくとも８５重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、少なくとも９９重量パーセント、又は少なくとも９９．５重量パーセントであり得る。変換率は、多くの場合、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、又は少なくとも９９重量パーセントであることが好ましい。この高変換率のポリマー材料は、硬化性接着剤組成物に添加される。

低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は、１５，０００グラム／モル（ダルトン）超だが１２０，０００グラム／モル（ダルトン）以下である。重量平均分子量は、少なくとも１５，０００Ｄａ、少なくとも２０，０００Ｄａ、少なくとも３０，０００Ｄａ、少なくとも４０，０００Ｄａ、又は少なくとも５０，０００Ｄａであり得る。重量平均分子量は、１２０，０００Ｄａ以下、最大１１０，０００Ｄａ、最大９０，０００Ｄａ、最大８，０００Ｄａ、又は最大６０，０００Ｄａであってもよい。

低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、０℃以下のガラス転移温度を有する。例えば、Ｔｇは、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下であってもよい。Ｔｇは、多くの場合、−１００℃超、−８０℃超、又は−６０℃超、−４０℃超、又は−３０℃超である。いくつかの実施形態では、Ｔｇは、−１００℃〜０℃の範囲、−８０℃〜０℃の範囲、−４０℃〜０℃の範囲、又は−２０℃〜０℃の範囲である。

高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の調製
本感圧性接着剤は、上述の酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤に加えて、追加のポリマー材料を含む。より具体的には、本感圧性接着剤は、少なくとも５℃のＴｇを有するポリマー材料である高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む。

高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の調製には、任意の好適な方法を使用することができる。多くの実施形態では、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、以下のモノマー、すなわち（ａ）非三級アルキルアクリレート、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）他の任意選択のビニルモノマー、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含む、第３の反応混合物から調製される。第３の反応混合物には、典型的には、開始剤（例えば、重合開始剤）が添加される。この開始剤は、通常、紫外線光開始剤等の光開始剤である。

第３の反応混合物に使用される好適な非三級アルキルアクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。非三級アルキルアクリレートの量は、典型的には、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて３０〜９９．５重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、非三級アルキルアクリレートの量は、第３の反応混合物中のモノマーの総重量の、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも４０重量パーセント、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも８５重量パーセント、又は少なくとも９０重量パーセントである。非三級アルキルアクリレートの量は、多くの場合、最大９９．５重量パーセント、最大９９重量パーセント、最大９８重量パーセント、最大９５重量パーセント、最大９０重量パーセント、最大８５重量パーセント、最大８０重量パーセント、最大７５重量パーセント、又は最大７０重量パーセントである。

第３の反応混合物に使用される好適な酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。このモノマーは、多くの場合、（メタ）アクリル酸である。多くの実施形態では、このモノマーはアクリル酸である。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、典型的には、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０．５〜１５重量パーセントの範囲である。いくつかの実施形態では、酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、又は少なくとも５重量パーセントである。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、最大１５重量パーセント、最大１０重量パーセント、又は最大５重量パーセントである。

第３の反応混合物に使用される好適な任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜６０重量パーセントの量で存在することができる。任意選択であるが、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、第３の反応混合物の多くの実施形態に含まれている。存在する場合、高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、少なくとも１０重量パーセント、少なくとも１５重量パーセント、又は少なくとも２０重量パーセントに等しい量で存在することが多い。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、最大６０重量パーセント、最大５０重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントの量で存在することができる。

第３の反応混合物に使用される好適な任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜４０重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの量で存在することが多い。非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２５重量パーセント、又は最大２０重量パーセントの量で存在することができる。

第３の反応混合物に使用される好適な他の任意選択のビニルモノマーは、第１の反応混合物について上述したものと同じである。他の任意選択のビニルモノマーは、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜４０重量パーセントの量で存在することができる。存在する場合、他のビニルモノマーは、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの量で使用されることが多い。他のビニルモノマーは、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２５重量パーセント、又は最大２０重量パーセントの量で存在してもよい。

第３の反応混合物に使用される好適な任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される上述のものと同じである。任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーの量は、多くの場合、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの範囲である。存在する場合、その量は、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０２重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、少なくとも０．２重量パーセント、又は少なくとも０．５重量パーセントであることが多い。その量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントとすることができる。多くの実施形態では、任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、第３の反応混合物に含まれない。

いくつかの例示的な第３の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

他の例示的な第３の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート３５〜９０重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー１０〜６０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜３０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜３０重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜２重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

更に他の例示的な第３の反応混合物は、（ａ）非三級アルキルアクリレート４０〜８０重量パーセント、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（ｃ）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜３０重量パーセント、（ｄ）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー１０〜４０重量パーセント、（ｅ）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（ｆ）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜１重量パーセントを含む。他のモノマーは存在しない。重量パーセントは、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

第３の反応混合物は、典型的には、紫外線光開始剤等の開始剤を含む。好適な紫外線光開始剤は、第１の反応混合物について上述したものと同じである。光開始剤の量は、多くの場合、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０．００５〜５重量パーセントの範囲である。光開始剤の量は、多くの場合、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント又は少なくとも０．５重量パーセントである。光開始剤の量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントとすることができる。

望ましい重量平均分子量の範囲を有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートオリゴマー粘着付与剤を得るために、任意選択の連鎖移動剤を使用して分子量を調整してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール類、チオグリコレート類等のチオール類、及びそれらの混合物等の連鎖移動剤が挙げられるが、これらに限定されない。多くの実施形態では、好ましい連鎖移動剤はイソ−オクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、四臭化炭素、又はｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＤＭ）である。任意選択の連鎖移動剤の量は、多くの場合、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの範囲である。存在する場合、連鎖移動剤は、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、又は少なくとも０．５重量パーセントの量で使用されることが多い。その量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントであってもよい。

高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、第３の反応混合物を紫外線照射に曝露することによって生成される。紫外線照射を用いて第３の反応混合物を重合する任意の好適な方法が使用され得る。一種の方法では、第３の反応混合物が紫外線照射に曝露され、第３のシロップ状ポリマーが調製される。第３のシロップ状ポリマーは、部分的に重合しているが完全には重合していない（メタ）アクリレート粘着付与剤に加えて、残りの未反応モノマーを含む。第３のシロップ状ポリマーは、第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも３０重量パーセントのモノマー変換率まで重合される。すなわち、第３の反応混合物は、結果として得られる部分的に重合した第３のシロップ状ポリマーが好適なコーティング粘度を有するまで重合される。変換率は、少なくとも４０重量パーセント、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、又は少なくとも８０重量パーセントであり得る。次いで、この第３のシロップ状ポリマーは、より高い変換率が得られるように、薄い層としてコーティングされ、照射（例えばＵＶ光）に曝露される。例えば、この方法を使用した変換率は、少なくとも８５重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、少なくとも９９重量パーセント、又は少なくとも９９．５パーセントであり得る。変換率は、多くの場合、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、又は少なくとも９９重量パーセントであることが好ましい。この高変換率のポリマー材料は、硬化性接着剤組成物に添加される。

高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は、１０，０００グラム／モル（ダルトン）超だが１５０，０００グラム／モル（ダルトン）以下である。重量平均分子量は、少なくとも１０，０００Ｄａ、少なくとも２０，０００Ｄａ、少なくとも３０，０００Ｄａ、少なくとも４０，０００Ｄａ、少なくとも５０，０００Ｄａ、又は少なくとも７５，０００Ｄａであり得る。重量平均分子量は、１５０，０００Ｄａ以下、最大１２５，０００Ｄａ、最大１００，０００Ｄａ、又は最大７０，０００Ｄａであってもよい。

高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、少なくとも５℃のガラス転移温度を有する。例えば、Ｔｇは、少なくとも５℃、少なくとも１０℃、又は少なくとも２０℃であってもよい。いくつかの実施形態では、Ｔｇは、１００℃〜５℃の範囲、８０℃〜１０℃の範囲、６０℃〜１０℃の範囲、又は４０℃〜１０℃の範囲である。

硬化性接着剤組成物
（ａ）上述の第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）上述の高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）上述の低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む硬化性接着剤組成物が調製される。言い換えると、この硬化性接着剤組成物は、第１のシロップ状ポリマーの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと、第１のシロップ状ポリマーの未反応モノマーと、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、紫外線光開始剤とを含む。

より具体的には、この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のガラス転移温度を有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、（ｃ）０℃以下のガラス転移温度を有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。

いくつかの実施形態では、第１のシロップ状ポリマーに含まれていない追加のモノマーが、硬化性組成物に添加される。例えば、任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーが、第１のシロップ状ポリマーの生成後に添加されてもよい。高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーは、上述のものと同じである。

硬化性接着剤組成物に使用される高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、完全に重合した材料（例えば、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、少なくとも９９重量パーセント、又は少なくとも９９．５重量パーセントの変換率）として添加されてもよい。高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、第１のシロップ中に可溶性である。言い換えると、硬化性接着剤組成物は、典型的には単一相である。

硬化性接着剤組成物に添加される高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の量は、典型的には、モノマーではない有機溶媒を除いた第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２９重量パーセント以下である。すなわち、第１のシロップ状ポリマー（例えば、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー及び未反応モノマー）各１００部に対して、添加される高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は２９部以下である。この重量の高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、上述の高い変換率を有するポリマー材料であり得る。多くの実施形態では、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の量は、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２９重量パーセント以下、２０重量パーセント以下、１５重量パーセント以下、又は１０重量パーセント以下である。高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも８重量パーセントである。

硬化性接着剤組成物に使用される低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、少なくとも７０重量パーセントの変換率を有する第２のシロップ状ポリマーとして、又は完全に重合した材料（例えば、少なくとも９５重量パーセント、又は少なくとも９８重量パーセントの変換率）として添加されてもよい。低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、第１のシロップ中に可溶性である。言い換えると、硬化性接着剤組成物は、典型的には単一相である。

硬化性接着剤組成物に添加される低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の量は、典型的には、モノマーではない有機溶媒を除いた第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて１５重量パーセント以下である。すなわち、第１のシロップ状ポリマー（例えば、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー及び未反応モノマー）各１００部に対して、添加される低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は１５部以下である。この重量の低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、上述の第２のシロップ状ポリマー、又は上述の高い変換率を有するポリマー材料のいずれかであり得る。多くの実施形態では、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の量は、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて１５重量パーセント以下、１０重量パーセント以下、又は８重量パーセント以下である。低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて少なくとも２重量パーセント、少なくとも４重量パーセント、又は少なくとも６重量パーセントである。

紫外線光開始剤が硬化性接着剤組成物に添加される。この構成成分は、第１のシロップ状ポリマー中の未反応モノマー、並びに硬化性接着剤組成物に含まれる他の任意選択のモノマー及び／又は架橋剤の重合に必要なラジカルを発生させる。好適な紫外線光開始剤としては、第１のシロップ状ポリマーに使用する上述のものが挙げられる。硬化性接着剤組成物中の光開始剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて０．００１〜３重量パーセントである。その量は、多くの場合、少なくとも０．００１重量パーセント、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、又は少なくとも０．１重量パーセントである。その量は、多くの場合、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、最大１重量パーセント、又は最大０．５重量パーセントである。

他の任意選択の構成成分が硬化性接着剤組成物中に含まれてもよい。例えば、硬化性接着剤組成物は、任意選択の架橋剤を含むことができる。任意選択の架橋剤の添加によって、例えば、結果として得られる硬化済み接着剤組成物の凝集力の改善、硬化済み接着剤組成物の耐候性の向上、硬化済み接着剤組成物の耐熱性の増加、硬化済み接着剤組成物の耐油性及び／若しくは有機溶媒耐性の増加、又はそれらの組合せを行うことができる。

任意の好適な架橋剤を硬化性接着剤組成物に使用することができる。これらには、例えば、多官能性（メタ）アクリレートモノマー、熱活性化架橋剤、例えばポリ官能性アジリジン化合物、ポリ官能性イソシアネート化合物、及びポリ官能性エポキシ化合物、並びに光感応性架橋剤、例えばベンゾフェノン系モノマー及びトリアジン化合物が含まれる。いくつかの実施形態では、硬化性接着剤組成物は、異なる種類の架橋剤等の架橋剤の組合せを含む。

多官能性（メタ）アクリレートモノマーのいくつかの例としては、例えば、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。２個の（メタ）アクリロイル基を有する特定の多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。３個又は４個の（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（ジョージア州スマーナ）からＴＭＰＴＡ−Ｎの商品名で市販されているもの、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（ペンシルベニア州エクストン）からＳＲ−３５１の商品名で市販されているもの）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ−４４４の商品名で市販されているもの）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ−３６８の商品名で市販されているもの）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、テトラアクリレート対トリアクリレート比がおよそ１：１のＳｕｒｆａｃｅ ＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓからＰＥＴＩＡの商品名で市販されているもの、及びテトラアクリレート対トリアクリレート比がおよそ３：１のＰＥＴＡ−Ｋの商品名で市販されているもの）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳｒ−２９５の商品名で市販されているもの）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳｒ−３５５の商品名で市販されているもの）、及びエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ−４９４の商品名で市販されているもの）が挙げられるが、これらに限定されない。５個の（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ−３９９の商品名で市販されているもの）が挙げられるが、これに限定されない。

いかなる好適な任意選択の加熱活性化架橋剤を硬化性接着剤組成物に使用してもよい。多くの実施形態では、熱活性化架橋剤は、１，１’−（１，３−フタロイル）−ビス−（２−メチルアジリジン）（ＣＡＳ番号７６５２−６４−４）等のポリ官能性アジリジン化合物である。他の有用なポリ官能性アジリジン化合物は、例えば米国特許第８，２６３，７１１号（Ｋｒｅｐｓｋｉら）及び米国特許第８，５２４，８３６号（Ｋａｖａｎａｇｈら）に記載されている。この種類の架橋剤は、硬化性接着剤組成物に添加することができ、硬化性組成物を基材上にコーティングした後、熱活性化によって反応させることができる。

いかなる好適な任意選択の光感応性架橋剤を硬化性接着剤組成物に使用してもよい。この種類の架橋剤は、紫外線に曝露した際に架橋することができる芳香族基を有し、かつ（メタ）アクリロイル基等の重合可能な基を有する化合物であり得る。ＵＶ照射に曝露した際に、芳香族基は別の重合鎖又は同じ重合鎖の別の部分から水素原子を引き抜くことができる。この引抜きによって、重合鎖同士の間又は同じ重合鎖内に架橋が生成される。これらの化合物は、例えば米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に更に記載されている。多くの実施形態では、芳香族ケトン基は（メタ）アクリロイル基を有するベンゾフェノンの誘導体（すなわち、ベンゾフェノン含有基）である。光感応性架橋剤の例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン等が挙げられるが、これらに限定されない。

他の種類の光感応性架橋剤はトリアジン化合物である。そのような化合物は、例えば米国特許第４，３９１，６８７号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載されている。トリアジン化合物の一例は、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンである。

硬化性接着剤組成物中の任意選択の架橋剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて０〜５重量パーセントの範囲である。存在する場合、その量は、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０２重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント、少なくとも０．２重量パーセント、又は少なくとも０．５重量パーセントであることが多い。その量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントであってもよい。

いくつかの実施形態では、硬化性接着剤組成物は、上記に詳解した高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のみを粘着付与剤として含む。他の実施形態では、硬化性接着剤組成物は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤に加えて、第３の任意選択の粘着付与剤を含む。第３の任意選択の粘着付与剤は、硬化性接着剤組成物から結果として得られる感圧性接着剤の特徴を更に向上させるために添加することができる。第１のシロップ状ポリマー中のモノマーは、典型的には第３の任意選択の粘着付与剤の存在下で重合するため、第３の任意選択の粘着付与剤が、例えば、フリーラジカルスカベンジャー、連鎖停止剤、又は連鎖移動剤として作用することにより重合プロセスを実質的に妨害しないように、第３の任意選択の粘着付与剤の選択の際には注意しなければならない。

第３の任意選択の粘着付与剤は、従来の粘着付与剤、例えば、ロジン酸及びそれらの誘導体（例えば、ロジンエステル）等のロジン樹脂に基づくもの；テルペン樹脂、例えばポリテルペン（例えば、アルファピネン系樹脂、ベータピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール修飾ポリテルペン樹脂）；クマロン−インデン樹脂；並びに石油系炭化水素樹脂、例えばＣ５系（C5−based）炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂とすることができる。これらの粘着付与樹脂は、添加される場合、感圧性接着剤へのそれらの色の影響を低下させるために、水素添加してもよい。望ましい場合には、様々な粘着付与剤の組合せを使用することができる。

ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸とアルコールとの反応生成物である。これらの生成物としては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるが、これらに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつ感圧性接着剤へのそれらの色の影響を低減させるために、部分的に又は完全に水素添加されてもよい。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国テネシー州キングスポート）からＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、及びＦＯＲＡＬの商品名で市販されており、またＮｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（英国ロンドン）からＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣの商品名で市販されている。完全水添ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＦＯＲＡＬ ＡＸ−Ｅの商品名で市販されている。部分水添ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅの商品名で市販されている。

炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの原材料は、脂肪族炭化水素（主に、Ｃ５モノマーと、存在する何らかの他のモノマー、例えばトランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物）、芳香族炭化水素（主に、Ｃ９モノマーと、存在する何らかの他のモノマー、例えばビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物）、又はそれらの混合物とすることができる。Ｃ５モノマーに由来する粘着付与剤は、Ｃ５系炭化水素樹脂と称され、Ｃ９モノマーに由来するものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と称される。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物に由来するか、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンドである。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と称される場合がある。これらの樹脂のうちのいずれも、それらの色及び熱安定性を改善するために部分的に又は完全に水素添加することができる。

Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣの商品名で市販されており、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ（米国ペンシルベニア州エクストン）からＷＩＮＧＴＡＣＫの商品名で市販されており、Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ペンシルベニア州ピッツバーグ）からＮＥＶＴＡＣ ＬＸの商品名で市販されており、Ｋｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（韓国）からＨＩＫＯＲＥＺの商品名で市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌからＥＡＳＴＯＴＡＣＫの商品名で様々な水素添加度のものが市販されている。

Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、並びにＥＮＤＥＸの商品名で市販されており、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ（米国ペンシルベニア州エクストン）からＮＯＲＳＯＬＥＮＥの商品名で市販されており、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｎ．Ｖ．（ベルギー）からＮＯＶＡＲＥＺの商品名で市販されており、Ｋｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（韓国）からＨＩＫＯＴＡＣの商品名で市販されている。これらの樹脂は、部分的に水素添加されていても完全に水素添加されていてもよい。水素添加の前には、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴により測定した場合に芳香族が約４０パーセントであることが多い。水添Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌからＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＸの商品名で市販されており、これらは５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）水素添加されている。部分水添樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。

様々なＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤が、Ａｒａｋａｗａ（ドイツ）からＡＲＫＯＮの商品名で市販されており、日本ゼオン株式会社（日本）からＱＵＩＮＴＯＮＥの商品名で市販されており、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（テキサス州ヒューストン）からＥＳＣＯＲＥＺの商品名で市販されており、Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（英国ロンドン）からＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺの商品名で市販されている。

テルペンフェノールコポリマー等の様々なテルペン樹脂が、ヤスハラケミカル株式会社（広島県）から市販されている。これらには、例えばＴＨ１３０の商品名で市販されているものが含まれる。

第３の任意選択の粘着付与剤は、第１のシロップの重量に基づいて０〜５０重量パーセントの範囲の量で添加することができる。存在する場合、その量は、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントであり得る。その量は、最大５０重量パーセント、最大４５重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントであり得る。いくつかの実施形態では、硬化性接着剤組成物は、第３の任意選択の粘着付与剤を含まない。

硬化性接着剤組成物から結果として得られる感圧性接着剤の性能に悪影響を与えない限り、硬化性接着剤組成物に他の任意選択の添加剤を含めることができる。好適な添加剤としては、例えば、可塑剤、染料、抗酸化剤、ガラス繊維、シランカップリング剤、及びＵＶ安定剤等が挙げられる。導電性、磁気特性、熱伝導性、又はそれらの組合せ等の特別な特徴を感圧性接着剤に与えるために、他の材料を添加してもよい。これらの特別な特徴は、様々な粒子、短繊維、フレーク等、そのような特別な特徴をもたらすことが知られている材料を添加することによって得ることができる。

硬化済み接着剤組成物
紫外線照射に曝露すると、硬化性接着剤組成物が反応して、硬化済み接着剤組成物が生成される。すなわち、硬化済み接着剤組成物とは、硬化性組成物を紫外線照射に曝露して得られる反応生成物である。

より具体的には、硬化済み接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物である。この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。

この硬化済み接着剤組成物は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーとを含む、感圧性接着剤である。高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤は、典型的には、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと混和性である。すなわち、これら３つの材料は、多くの場合、感圧性接着剤内で単一相を生成する。

紫外線硬化系はラジカル系かカチオン系かに分類することができ、これらは両方とも硬化機序や構成成分が異なる。ラジカル系では、紫外線照射に曝露された際に光開始剤から発生したラジカルが、モノマー及びコポリマーの重合及び／又は重合架橋を引き起こす。カチオン系では、紫外線照射に曝露された際に光開始剤から強プロトン酸が発生する。これらのカチオンが付加重合反応を触媒して、樹脂を硬化（重合及び／又は架橋）する。カチオン硬化系は水分に敏感な傾向にあるため、ラジカル系が多くの場合好ましい。ラジカル重合反応は、高速であり、環境条件から受ける影響が最小限であり、かつ実施が容易である等の利点を提示する。したがって、硬化済み接着剤組成物はラジカル系を使用して生成されることが好ましい。

ラジカル系を用いる場合、紫外線ラジカル硬化は、以下の工程に従う：（１）ラジカルの発生：紫外線に曝露した後、ラジカル光開始剤は励起されて分解し、ラジカルを発生させる；（２）連鎖開始：開始剤により発生したラジカルが樹脂及びモノマー分子の不飽和二重結合を開始して、新たなラジカルを発生させる；（３）鎖延長：樹脂及びモノマーにより発生したラジカルは更に、樹脂及びモノマー分子の不飽和二重結合を開始して、ラジカル連鎖反応のためのラジカルを発生させることがある；そして（４）連鎖停止：化学反応において、ラジカルは、それらのカップリングしていない電子のため、連鎖反応を停止させるラジカルのカップリング又は酸性化を極めて受けやすい。上記の反応の結果として、硬化性接着剤組成物は、シロップ状から感圧性接着剤である硬化済み接着剤組成物に変化する。

紫外線源には、（１）例えば、典型的には２８０〜４００ナノメートルの波長範囲内で１０ｍＷ／ｃｍ^２以下の強度（例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ（米国バージニア州）製のＵＶＩＭＡＰＴＭ ＵＭ ３６５ Ｌ−Ｓラジオメータを使用し、アメリカ国立標準技術研究所によって承認された手順に従って測定されたもの）を有する、ブラックライト等の低強度の光源、（２）例えば、典型的には１０ｍＷ／ｃｍ^２超の強度を有し、かつ最大６００ｍＷ／ｃｍ^２以上の強度を有し得る、中圧水銀ランプ等の高強度の光源、及び（３）耐用年数が著しく長いこと、発熱量が大幅に低いこと、環境に優しいこと、エネルギー消費が低いこと、及び高い強度が達成され得ること等の多くの利点を有する、発光ダイオード光（light emitting diode lights、ＬＥＤ）という３種類がある。いくつかの紫外線源は１５〜４５０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有する。いくつかの実施形態では、高強度紫外線照射を用いた短い曝露時間が望ましい。例えば、６００ｍＷ／ｃｍ^２の強度及び１秒の曝露時間が使用され得る。強度範囲は、約０．１〜約１５０ｍＷ／ｃｍ^２、約０．５〜１００ｍＷ／ｃｍ^２、又は約０．５〜５０ｍＷ／ｃｍ^２であり得る。

感圧性接着剤の製造方法が提供される。この方法は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成することを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。この方法は、少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を準備することを更に含む。この方法は、なおも更に、第１のシロップ状ポリマー、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を合わせて、硬化性接着剤組成物を調製することと、次いで硬化性接着剤組成物を紫外線照射で硬化して、感圧性接着剤である硬化済み接着剤組成物を調製することとを含む。

硬化済み接着剤組成物は、多くの場合、硬化性接着剤組成物を好適な支持体に適用し、次いで、コーティングされた硬化性接着剤組成物を紫外線照射に曝露することによって生成することができる。硬化性接着剤組成物が適用される支持体は、剛性であっても可撓性であってもよく、透き通っていても不透明であってもよく、任意の望ましい材料、例えばポリマー材料、ガラス又はセラミック材料、金属等で調製されていてもよい。多くの実施形態では、この支持体は可撓性ポリマーフィルム等のポリマー材料であり、これは可撓性バッキングと称される場合もある。好適なポリマー材料としては、例えば、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、及びポリプロピレン（アイソタクティックポリプロピレンを含む）；ポリスチレン；ポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリラクチド、及びポリ（カプロラクタム）；ナイロン；ポリビニルアルコール；ポリ（フッ化ビニリデン）；並びにセルロース系材料、例えば酢酸セルロース及びエチルセルロースが挙げられる。望ましい場合には、可撓性基材は、例えば、米国特許第５，１４１，７９０号（Ｃａｌｈｏｕｎら）、同第５，２９６，２７７号（Ｗｉｌｓｏｎら）、及び同第５，３６２，５１６号（Ｗｉｌｓｏｎら）に記載されているもの等の特定の微細構造化表面を有し得る。これらの微細構造化表面は、多くの場合、微細複製技術によって得られる。

他の好適な支持体は、合成繊維又は天然繊維から生成された生地等の様々な生地から調製することができる。この生地は織物であっても不織物であってもよい。好適な繊維としては、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、及びセラミック材料が挙げられるが、これらに限定されない。更に他の好適な支持体としては、金属シート又は箔、金属化ポリマーフィルム、及びセラミックシートが挙げられる。更に他の好適な支持体としては、例えば、アクリル発泡体、ポリエチレン発泡体、ポリウレタン発泡体、又はネオプレン発泡体等の発泡体が挙げられる。

硬化性接着剤組成物は、例えば、ローラコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティング、ダイコーティング等の任意の好適な方法を使用して支持体に適用することができる。これらの異なるコーティング方法によって、支持体に硬化性接着剤組成物を様々な厚みで適用することが可能になる。コーティングの厚みは様々であり得るが、硬化済み接着剤組成物の典型的な厚みは２〜５００マイクロメートルの範囲、又は２５〜２５０マイクロメートルの範囲である。

硬化済み接着剤組成物は、典型的には（メタ）アクリレート感圧性接着剤である。様々な物品に使用することのできる（メタ）アクリレート感圧性接着剤は、典型的にはこのような接着剤から調製される。例えば、（メタ）アクリレート感圧性接着剤を剥離層上に生成して転写接着テープを生成することができる。他の接着テープでは、典型的には可撓性ポリマーフィルム（バッキング）であるバッキング層に（メタ）アクリレート感圧性接着剤を接着させて、接着テープを生成する。接着テープは、バッキングの片面又は両面に（メタ）アクリレート感圧性接着剤が接着していてもよい。

硬化性接着剤組成物、硬化済み接着剤組成物、感圧性接着剤の製造方法、又は感圧性接着剤である、様々な実施形態が提供される。

実施形態１は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む、硬化性接着剤組成物である。第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。

実施形態２は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態１に記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態３は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜１２０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態１又は２に記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態４は、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜２９重量パーセントの高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態１〜３のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態５は、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜１５重量パーセントの低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態６は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態１〜５のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態７は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜９０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態８は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが少なくとも１０℃である、実施形態１〜７のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態９は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが−１０℃以下である、実施形態１〜８のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態１０は、第１の反応混合物が、非三級アルキルアクリレートを４５〜９９．５重量パーセント含む、実施形態１〜９のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態１１は、第１の反応混合物が、（１）非三級アルキルアクリレート４５〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜４０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜１０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜５重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、実施形態１〜１０のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。各重量パーセントは第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態１２は、第１の反応混合物が、（１）非三級アルキルアクリレート及び任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー合計８５〜９９．５重量パーセント、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセントを含む、実施形態１１に記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態１３は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、第２の反応混合物から生成されている、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。各重量パーセントは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態１４は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、第３の反応混合物から生成されている、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。各重量パーセントは第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態１５は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９．５重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、（ｉｉ）０．５〜３０重量パーセントの未反応モノマーとを含む、第２のシロップ状ポリマーの形態である、実施形態１３に記載の硬化性接着剤組成物である。各重量パーセントは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態１６は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（ｉ）第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて９０〜９９．９重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、（ｉｉ）０．１〜１０重量パーセントの未反応モノマーとを含む、完全に重合した材料の形態である、実施形態１４に記載の硬化性接着剤組成物である。各重量パーセントは第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態１７は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とは異なる第３の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態１８は、第３の粘着付与剤が、炭化水素樹脂粘着付与剤、水添テルペンフェノール樹脂粘着付与剤、及び水添ロジン粘着付与剤からなる群から選択され得る、実施形態１７に記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態１９は、光感応性架橋剤を更に含む、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態２０は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００グラム／モル（ダルトン）超である、実施形態１〜１９のいずれか１つに記載の硬化性接着剤組成物である。

実施形態２１は、硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物である、硬化済み接着剤組成物である。この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。硬化済み接着剤組成物は、感圧性接着剤である。

実施形態２２は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態２１に記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２３は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜１２０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態２１又は２２に記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２４は、硬化性接着剤組成物が、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜２９重量パーセントの高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態２１〜２３のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２５は、硬化性接着剤組成物が、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜１５重量パーセントの低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態２１〜２４のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２６は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態２１〜２５のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２７は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜９０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態２１〜２６のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２８は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが少なくとも１０℃である、実施形態２１〜２７のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態２９は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが−１０℃以下である、実施形態２１〜２８のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態３０は、第１の反応混合物が、非三級アルキルアクリレートを４５〜９９．５重量パーセント含む、実施形態２１〜２９のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態３１は、第１の反応混合物が、（１）非三級アルキルアクリレート４５〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜４０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜１０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜５重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、実施形態２１〜３０のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。各重量パーセントは第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態３２は、第１の反応混合物が、（１）非三級アルキルアクリレート及び任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー合計８５〜９９．５重量パーセント、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセントを含む、実施形態３１に記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態３３は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、第２の反応混合物から生成されている、実施形態２１〜３２のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物。各重量パーセントは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態３４は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、第３の反応混合物から生成されている、実施形態２１〜３３のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。各重量パーセントは第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態３５は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９．５重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、（ｉｉ）０．５〜３０重量パーセントの未反応モノマーとを含む、第２のシロップ状ポリマーの形態である、実施形態３３に記載の硬化済み接着剤組成物である。各重量パーセントは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態３６は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（ｉ）第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて９０〜９９．９重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、（ｉｉ）０．１〜１０重量パーセントの未反応モノマーとを含む、完全に重合した材料の形態である、実施形態３４に記載の硬化済み接着剤組成物である。各重量パーセントは第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態３７は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とは異なる第３の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態２１〜３６のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態３８は、第３の粘着付与剤が、炭化水素樹脂粘着付与剤、水添テルペンフェノール樹脂粘着付与剤、及び水添ロジン粘着付与剤からなる群から選択され得る、実施形態３７に記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態３９は、光感応性架橋剤を更に含む、実施形態２１〜３８のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態４０は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００グラム／モル（ダルトン）超である、実施形態２１〜３９のいずれか１つに記載の硬化済み接着剤組成物である。

実施形態４１は、感圧性接着剤である。本感圧性接着剤は、（ａ）５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とを含む。

実施形態４２は、感圧性接着剤が、感圧性接着剤の総重量に基づいて２〜２９重量パーセントの高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態４１に記載の感圧性接着剤である。

実施形態４３は、感圧性接着剤が、感圧性接着剤の総重量に基づいて２〜１５重量パーセントの低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態４１又は４２に記載の感圧性接着剤である。

実施形態４４は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態４１〜４３のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態４５は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜１２０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態４１〜４４のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態４６は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態４１〜４５のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態４７は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜９０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態４１〜４６のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態４８は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが少なくとも１０℃である、実施形態４１〜４７のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態４９は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが−１０℃以下である、実施形態４１〜４８のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態５０は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とは異なる第３の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態４１〜４９のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。

実施形態５１は、第３の粘着付与剤が、炭化水素樹脂粘着付与剤、水添テルペンフェノール樹脂粘着付与剤、及び水添ロジン粘着付与剤からなる群から選択され得る、実施形態５０に記載の感圧性接着剤である。

実施形態５２は、（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーと、（ｂ）少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｃ）０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、（ｄ）紫外線光開始剤とを含む硬化性接着剤組成物から調製されている、感圧性接着剤である。第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。

実施形態５３は、感圧性接着剤の製造方法である。この方法は、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載の接着剤組成物を合わせて硬化することを含む。

実施形態５４は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成することを含む、実施形態５３に記載の方法である。第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマーを含む。この方法は、少なくとも５℃のＴｇを有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び０℃以下のＴｇを有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を準備することを更に含む。この方法は、なおも更に、第１のシロップ状ポリマー、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を合わせて、硬化性接着剤組成物を調製することと、次いで硬化性接着剤組成物を紫外線照射で硬化して、感圧性接着剤である硬化済み接着剤組成物を調製することとを含む。

実施形態５５は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態５４に記載の方法である。

実施形態５６は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜１２０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態５４又は５５に記載の方法である。

実施形態５７は、硬化性接着剤組成物が、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜２９重量パーセントの高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態５４〜５６のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態５８は、硬化性接着剤組成物が、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜１５重量パーセントの低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、実施形態５４〜５７のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態５９は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態５４〜５８のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態６０は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜９０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、実施形態５４〜５９のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態６１は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが少なくとも１０℃である、実施形態５４〜６０のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態６２は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇが−１０℃以下である、実施形態５４〜６１のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態６３は、第１の反応混合物が、非三級アルキルアクリレートを４５〜９９．５重量パーセント含む、実施形態５４〜６２のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態６４は、第１の反応混合物が、（１）非三級アルキルアクリレート４５〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜４０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜１０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜５重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、実施形態５４〜６３のいずれか１つに記載の方法である。各重量パーセントは第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態６５は、第１の反応混合物が、（１）非三級アルキルアクリレート及び任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー合計８５〜９９．５重量パーセント、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセントを含む、実施形態６４に記載の方法である。

実施形態６６は、低ガラス転移温度（Ｔｇ）（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、第２の反応混合物から生成される、実施形態５４〜６５のいずれか１つに記載の方法である。各重量パーセントは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態６７は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、（３）Ｔｇが非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇ値よりも高い任意選択の高Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、（４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、（５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び（６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセントを含む、第３の反応混合物から生成される、実施形態５４〜６６のいずれか１つに記載の方法である。各重量パーセントは第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態６８は、低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９．５重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、（ｉｉ）０．５〜３０重量パーセントの未反応モノマーとを含む、第２のシロップ状ポリマーの形態である、実施形態６６に記載の方法である。各重量パーセントは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態６９は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、（ｉ）第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて９０〜９９．９重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、（ｉｉ）０．１〜１０重量パーセントの未反応モノマーとを含む、完全に重合した材料の形態である、実施形態６７に記載の方法である。各重量パーセントは第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。

実施形態７０は、高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とは異なる第３の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態５４〜６９のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態７１は、第３の粘着付与剤が、炭化水素樹脂粘着付与剤、水添テルペンフェノール樹脂粘着付与剤、及び水添ロジン粘着付与剤からなる群から選択され得る、実施形態７０に記載の方法である。

実施形態７２は、光感応性架橋剤を更に含む、実施形態５４〜７１のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態７３は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００グラム／モル（ダルトン）超である、実施形態５４〜７２のいずれか１つに記載の方法である。

本発明の目的と利点を、以下の実施例を参照して更に記述する。これらの実施例に記録されている特定の材料、量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を説明するために使用しているものに過ぎず、本発明に何らかの限定をするものとして解釈されるべきものではない。本発明において引用されるパーセント、比、部等は、別途指定されている場合を除き、全て重量基準である。

別途指示のない限り、全ての量は重量パーセントとして記載されている。

試験方法
本発明の試料の性能試験及び特性評価は、以下の試験方法に従って実施される。

剥離接着力試験（ＡＳＴＭ Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０４）
片面接着テープの分析では、接着テープは調製後そのまま使用した。接着面を試験面とし、これは、剥離フィルムであるＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ（Ｅａｓｔｍａｎ（米国テネシー州キングスポート）の子会社であるＳｏｌｕｔｉａ Ｃｏ．，Ｌｔｄより入手）で最初は覆われていた。片面接着テープのバッキングは、独自のＰＥＴフィルムバッキング（０．０７５ｍｍの厚み、Ｌｏｐｅｒａｘ（中国上海））であった。分析の前に剥離フィルムを取り除いた。両面接着テープの分析では、接着テープの一方の面の剥離フィルムを取り除き、０．０５ｍｍのアルミニウム箔（Ａｌｃｏａ Ｉｎｃ．（米国ペンシルベニア州））を接着させ、バッキングとして使用した。もともと剥離フィルムで覆われていた接着テープのもう一方の面を試験面とした。カッティングナイフを慎重に使用し、両種類のテープから幅２５．４ｍｍ及び長さ約２００ｍｍの試料片を得た。

剥離フィルムを取り除いた後、ステンレス鋼板（（ｓｔａｉｎｌｅｓｓ ｓｔｅｅｌ、ＳＳ）、Ｃｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（米国オハイオ州））、ポリカーボネート板（（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ＳＡＢＩＣ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（中国上海））、又はポリプロピレン板（（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ、ＰＰ）、ＱＵＡＤＲＡＮＴ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（米国ペンシルベニア州））に接着テープの試験面を接着した。この試料に２ｋｇのゴムローラを３０４．８ｍｍ／分の速度で前後に転がした。特定の時間の後、Ｉｎｓｔｒｏｎ ３３４３（Ｃｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（米国オハイオ州））を使用し、３０５ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離に必要な力を試験した。３つのテープ試料から平均値を求め、Ｎ／ｍｍとして報告した。試料は、試験前に様々な条件下においた：条件Ａは２３±２℃／５０±５％ＲＨ（相対湿度）で２０分間であり、条件Ｂは２３±２℃／５０±５％ＲＨで３日間であり、条件Ｃは６５℃／９５％ＲＨで７日間、続いて２３±２℃／５０±５％ＲＨで１日間であり、次いで条件Ａで試験した。

高温（７０℃）剪断試験（ＡＳＴＭ Ｄ−３６５４／Ｄ ３６５４Ｍ ０６、ＰＳＴＣ−７）
片面接着テープの分析では、接着テープは調製後そのまま使用した。接着面を試験面とし、これはもともと剥離フィルムであるＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ（Ｅａｓｔｍａｎ（米国テネシー州キングスポート）の子会社であるＳｏｌｕｔｉａ Ｃｏ．，Ｌｔｄより入手）で覆われていた。片面接着テープのバッキングは０．０５ｍｍのアルミニウム箔（Ａｌｃｏａ Ｉｎｃ．（米国ペンシルベニア州））であった。分析の前に剥離フィルムを取り除いた。両面接着テープの分析では、接着テープの一方の面の剥離フィルムを取り除き、０．０５ｍｍのアルミニウム箔（Ａｌｃｏａ Ｉｎｃ．（米国ペンシルベニア州））を接着させ、バッキングとして使用した。もともと剥離フィルムで覆われていた接着テープのもう一方の面を試験面とした。カッティングナイフを慎重に使用し、両種類のテープから幅１２．７ｍｍ及び長さ約１５０ｍｍの試料片を得た。

剥離フィルムを部分的に取り除いた後、テープをステンレス鋼板に接着した。ＳＳ板上の接着剤の結合面積は２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍであった。接着テープのうちＳＳ板に接着していない部分をアダプターフックの中央に折り重ね、ステープル留めして定位置に保持した。接着テープのうちＳＳ板に接着した部分に２ｋｇのゴムローラを３０５ｍｍ／分の速度で前後に転がした。試験標本は、試験する前に２０分間２３℃±２／５０±５％ＲＨ（相対湿度）に保った。試験標本を７０℃オーブン内の剪断スタンドに取り付けた。この試験は１，０００グラムの荷重をアダプターフックにかけて行った。試験標本は、破壊の発生及び／又は試験の終了まで吊した。破壊発生までの時間（分）及び破壊モード（ｆａｉｌｕｒｅ ｍｏｄｅ、ＦＭ）を記録した。この時間が１０，０００分を超えた場合には、１０，０００分として記録した。ＰＯは、ポップオフ（pop off）、すなわち接着剤が板からきれいに剥離することを意味する。ＣＦは、凝集破壊（cohesion failure）、すなわち粘着性の残留物が箔及び板に残ることを意味する。ＰＯ及びＣＦは両方とも破壊モードである。各試料を３回試験し、その平均時間を報告した。

ガラス転移温度（Ｔｇ）の決定
示差走査熱量測定法（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）（Ｑ１００、ＴＡ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（米国デラウェア州））を使用してガラス転移温度（Ｔｇ）を決定した。各試料は、（１）−８０℃で平衡化し、（２）２分間−８０℃に保ち、（３）次いで１０℃／分の速度で４０℃まで（又は１００℃まで）加熱した。Ｔｇはガラスから液体へ転移する際のピーク温度に相当した。

変換率の決定
固形分（固形％）を測定することにより、シロップ状ポリマー及び（メタ）アクリレート粘着付与剤の変換率を決定した。この手順は、各試料をアルミニウム皿に秤量し、強制対流加熱型オーブンでアルミニウム皿内の試料を１０５±３℃において６０±３０分間加熱し、オーブンから試料を取り出し、５分間試料を冷却し、次いで試料を秤量することを含んだ。変換率は、次式から計算した：
固形％＝１００［（Ｍ１−Ｍ２）÷Ｍ１］
この式において、Ｍ１は加熱前の試料の質量を指し、Ｍ２は加熱後の試料の質量を指す。Ｍ１もＭ２もアルミニウム皿の重量は含まない。

分子量の決定
（メタ）アクリレート粘着付与剤及び部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（米国マサチューセッツ州ミルフォード）から入手可能な機器を使用したゲル浸透クロマトグラフィ（Gel Permeation Chromatography、ＧＰＣ）によって決定した。この手順は、０．１ｇの試料を５ｍＬのバイアルに秤量し、３ｍＬのテトラヒドロフランで試料を溶解することを含んだ。クロマトグラフ分析に必要であった場合、試料を更に希釈した。試料溶液を０．４５マイクロメートルの膜に通して濾過した。この濾過した溶液をＧＰＣに注入し、Ｍｗを計算した。分子量が既知のポリスチレン標準物質を使用し、線形最小二乗分析を用いてＧＰＣを較正し、較正曲線を確立した。

第１のシロップ状ポリマーＳ−１、Ｓ−２、Ｓ−３、及びＳ−４の調製
第１のシロップ状ポリマー４種（Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ−３、及びＳ−４）を調製した。各試料につき、表２に列記したモノマーの種類及び量を１クォートのガラス瓶に投入した。光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（０．０４ｐｈｒ、これはモノマーの総重量に基づいて０．０４重量パーセントに相当する）を各試料中のモノマーに添加した。各混合物を１５分間磁気撹拌しながら窒素パージを行い、次いで、室温（ＲＴ）で約１，５００〜７，０００ｃＰｓの粘度を有するシロップ状ポリマーが得られるまで低強度ＵＶ源（約１．５ｍＷ／ｃｍ^２の強度で３６５ｎｍ）に曝露した。変換率は、Ｓ−１が８％、Ｓ−２が５％、Ｓ−３が７％、そしてＳ−４が１０％であり、この変換率は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量パーセントを指す。Ｍｗは、Ｓ−１が４，６２１，０００グラム／モル、Ｓ−２が６，８７０，０００グラム／モル、Ｓ−３が１，４５０，０００グラム／モル、そしてＳ−４が２，７４０，０００グラム／モルであった。この分子量はＧＰＣによって決定した。

高Ｔｇ及び低Ｔｇのアクリレートポリマー粘着付与剤、ＨＴ−１〜ＨＴ−１９及びＬＴ−１の調製
高Ｔｇアクリレートポリマー粘着付与剤であるＨＴ−１〜ＨＴ−１９及び低Ｔｇアクリレートポリマー粘着付与剤であるＬＴ−１は、シロップ状ポリマー（ＨＴ−１〜ＨＴ−１９では第３のシロップ状ポリマー、ＬＴ−１では第２のシロップ状ポリマー）をまず生成し、このシロップ状ポリマーをフィルムとして支持体にコーティングし、次いでこれを紫外線照射への曝露によって更に重合することにより調製した。シロップ状ポリマーを調製するために使用したモノマー及び添加剤の種類及び量を表３に記載している。表３に列記したモノマーの種類及び量を１クォートのガラス瓶に投入した。各混合物を１５分間磁気撹拌しながら窒素パージを行い、次いで、シロップ状ポリマーの固形分率に相当する望ましい変換率を有するシロップ状ポリマーが得られるまで低強度ＵＶ源（１．５ｍＷ／ｃｍ^２の強度で３６５ｎｍ）に曝露した。次いで、各シロップ状ポリマーを０．０５ｍｍ厚の剥離フィルム（ＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ）２枚の間にコーティングした。シロップ状ポリマーの各コーティングの厚みは、０．１〜０．３ｍｍの範囲になるように制御した。各コーティングは上記と同じ低強度ＵＶ源によって１０〜２０分間、共重合が完了するまで照射された。両方の剥離フィルムを取り除いてアクリレートポリマー粘着付与剤を得た。表３には、シロップ状ポリマーの固形分率、（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の固形分率、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が含まれている。表３の各重量パーセントは、シロップ状ポリマーを調製するために使用されたモノマーの総重量に基づくものであった。

低Ｔｇアクリレートポリマー粘着付与剤ＬＴ−２〜ＬＴ−１４の調製
低Ｔｇアクリレートポリマー粘着付与剤ＬＴ−２〜ＬＴ−１４の生成のためのシロップ状ポリマー（第２のシロップ状ポリマー）を調製した。表４に列記したモノマーの種類及び量及び添加剤を１クォートのガラス瓶に投入した。各混合物を１５分間撹拌しながら窒素パージを行い、次いで、シロップ状ポリマーの固形分率に相当する望ましい変換率を有するシロップ状ポリマーが得られるまで、上記のものと同じ低強度ＵＶ源に曝露した。表４には、シロップ中の部分的に重合したアクリレートポリマー粘着付与剤の特性が含まれている。表４の各重量パーセントは、シロップ状ポリマーを調製するために使用されたモノマーの総重量に基づくものであった。

実施例１〜１７及び比較例Ｃ１〜Ｃ７：硬化済み接着剤組成物
表５に示される硬化性接着剤組成物から比較例Ｃ１〜Ｃ７及び実施例１〜１７を調製した。シロップ状ポリマーＳ１、架橋トリアジン、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、及び他の添加剤を１クォートのガラス瓶に投入した。各瓶に蓋をして閉めた後、結果として得られた混合物を３ローラマシンに乗せて、全ての成分が完全に溶解するまで混合した。結果として得られた硬化性接着剤組成物はクリアで透明であった。表５の各重量パーセントは、シロップ状ポリマーＳ１の総重量に基づくものであった。

次いで、２枚のＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ透明剥離フィルムの剥離面同士の間にこれらの硬化性接着剤組成物をコーティングし、上記に参照した低強度ＵＶ源を使用し、組成物が硬化するまで５〜１０分間照射した。コーティング厚は０．０５ｍｍになるように制御した。調製した接着テープを２３±２℃及び５０±５％ＲＨに１日保った後、関連する試験にかけた。詳細な試験データを表６に記載している。

表５及び６に示すとおり、
比較例Ｃ１には高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤及び低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤が含まれておらず、そのため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ２、Ｃ３、及びＣ４における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は６，３２９グラム／モル（ダルトン）で、１０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも低かったため、比較例Ｃ２、Ｃ３、及びＣ４の高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ５には高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤のみが含まれ、低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤は含まれていなかった。比較例Ｃ５には２０％の高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤が含まれ、実施例９、１０、及び１１における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤と低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤との両方の総量も２０％であり、これらは全て、比較例Ｃ５よりも高い剥離接着力を示した。したがって、同じ種類及び同じ総量のアクリレートポリマー粘着付与剤を含む高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤という条件では、高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤と低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤との両方を含有する感圧性接着剤（硬化済み接着剤組成物）は、より高い剥離接着力を有する。

比較例Ｃ６には高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤のみが含まれ、低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤は含まれていなかった。比較例Ｃ６には２０％の高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤が含まれ、実施例１２、１３、及び１４における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤と低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤との両方の総量も２０％であり、これらは全て、比較例Ｃ６よりも高い剥離接着力を示した。したがって、同じ種類及び同じ総量のアクリレートポリマー粘着付与剤を含む高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤という条件では、高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤と低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤との両方を含有する感圧性接着剤（硬化済み接着剤組成物）は、より高い剥離接着力を有する。

比較例Ｃ７には高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤のみが含まれ、低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤は含まれていなかった。比較例Ｃ７には２０％の高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤が含まれ、実施例１５、１６、及び１７における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤と低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤との両方の総量も２０％であり、これらは全て、比較例Ｃ７よりも高い剥離接着力を示した。したがって、同じ種類及び同じ総量のアクリレートポリマー粘着付与剤を含む高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤という条件では、高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤と低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤との両方を含有する感圧性接着剤（硬化済み接着剤組成物）は、より高い剥離接着力を有する。

実施例１８〜２８及び比較例Ｃ８〜Ｃ１０：硬化済み接着剤組成物
表７に示される硬化性接着剤組成物から比較例Ｃ８〜Ｃ１０及び実施例１８〜２８を調製した。シロップ状ポリマーＳ２、架橋トリアジン、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、及び他の添加剤を１クォートのガラス瓶に投入した。各瓶に蓋をして閉めた後、結果として得られた混合物を３ローラマシンに乗せて、全ての成分が完全に溶解するまで混合した。結果として得られた硬化性接着剤組成物はクリアで透明であった。表７の各重量パーセントは、シロップ状ポリマーＳ２の総重量に基づくものであった。

次いで、２枚のＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ透明剥離フィルムの剥離面同士の間にこれらの硬化性接着剤組成物をコーティングし、上記に参照した低強度ＵＶ源を使用し、組成物が硬化するまで５〜１０分間照射した。実施例２８のコーティング厚は０．２ｍｍであった。実施例２８を除き、その他のコーティング厚は０．０５ｍｍになるように制御した。調製した接着テープを２３±２℃及び５０±５％ＲＨに１日保った後、関連する試験にかけた。詳細な試験データを表８に記載している。

表７及び８に示すとおり、
比較例Ｃ８における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は１５２，０９７グラム／モル（ダルトン）で、１５０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも高かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ９における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は２０６，０７３グラム／モル（ダルトン）で、１５０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも高かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ１０における高ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤のＴｇは１．５℃で、５℃よりも低かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

実施例２９〜３７及び比較例Ｃ１１〜Ｃ１４：硬化済み接着剤組成物
表９に示される硬化性接着剤組成物から比較例Ｃ１１〜Ｃ１４及び実施例２９〜３７を調製した。シロップ状ポリマーＳ３、架橋トリアジン、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、及び他の添加剤を１クォートのガラス瓶に投入した。各瓶に蓋をして閉めた後、結果として得られた混合物を３ローラマシンに乗せて、全ての成分が完全に溶解するまで混合した。結果として得られた硬化性接着剤組成物はクリアで透明であった。表９の各重量パーセントは、シロップ状ポリマーＳ３の総重量に基づくものであった。

次いで、２枚のＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ透明剥離フィルムの剥離面同士の間にこれらの硬化性接着剤組成物をコーティングし、上記に参照した低強度ＵＶ源を使用し、組成物が硬化するまで５〜１０分間照射した。実施例３７のコーティング厚は０．１ｍｍであった。実施例３７を除き、その他のコーティング厚は０．０５ｍｍになるように制御した。調製した接着テープを２３±２℃及び５０±５％ＲＨに１日保った後、関連する試験にかけた。詳細な試験データを表１０に記載している。

表９及び１０に示すとおり、
比較例Ｃ１１における低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は７，５２３グラム／モル（ダルトン）で、１５０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも低かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ１２における低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は１２，５７６グラム／モル（ダルトン）で、１５０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも低かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ１３における低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は１２３，７８５グラム／モル（ダルトン）で、１２０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも高かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

比較例Ｃ１４における低ガラス転移温度アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量は１４９，２４６グラム／モル（ダルトン）で、１２０，０００グラム／モル（ダルトン）よりも高かったため、その高温（７０℃）での剪断特性は不十分であった。

実施例３８〜４２：硬化済み接着剤組成物
表１１に示される硬化性接着剤組成物から実施例３８〜４２を調製した。シロップ状ポリマーＳ４、架橋トリアジン、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、及び他の添加剤を１クォートのガラス瓶に投入した。各瓶に蓋をして閉めた後、結果として得られた混合物を３ローラマシンに乗せて、全ての成分が完全に溶解するまで混合した。結果として得られた硬化性接着剤組成物はクリアで透明であった。表１１の各重量パーセントは、シロップ状ポリマーＳ４の総重量に基づくものであった。

次いで、２枚のＣＰフィルムＴ１０ ＰＥＴ透明剥離フィルムの剥離面同士の間にこれらの硬化性接着剤組成物をコーティングし、上記に参照した低強度ＵＶ源を使用し、組成物が硬化するまで５〜１０分間照射した。実施例３８〜４０のコーティング厚は０．１５ｍｍになるように制御した。実施例４１〜４２のコーティング厚は０．２５ｍｍになるように制御した。調製した接着テープを２３±２℃及び５０±５％ＲＨに１日保った後、関連する試験にかけた。詳細な試験データを表１２に記載している。

まとめると、感圧性接着剤を調製する本方法は、有機溶媒を含まず（又はその量を最小限にした）、低いエネルギー消費、高い適用速度を特色とする。感圧性接着剤を調製する本方法に従って調製された感圧性接着剤は、良好な接着性及び高温剪断特性を有する。

Claims (32)

1. （ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーであって、前記第１の反応混合物が、
   （１）非三級アルキルアクリレート、及び
   （２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー
   を含み、前記第１のシロップ状ポリマーが、
   （ｉ）前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、前記部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び
   （ｉｉ）前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマー
   を含む、第１のシロップ状ポリマーと、
   （ｂ）少なくとも５℃のガラス転移温度を有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、
   （ｃ）０℃以下のガラス転移温度を有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、
   （ｄ）紫外線光開始剤と
   を含む、硬化性接着剤組成物。
2. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
3. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が、１５，０００〜１２０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
4. 前記第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜２９重量パーセントの高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
5. 前記第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づいて２〜１５重量パーセントの低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
6. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が、１０，０００〜１００，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項２に記載の硬化性接着剤組成物。
7. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が、１５，０００〜９０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項３に記載の硬化性接着剤組成物。
8. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のガラス転移温度が少なくとも１０℃である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
9. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のガラス転移温度が−１０℃以下である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
10. 前記第１の反応混合物が、前記非三級アルキルアクリレートを４５〜９９．５重量パーセント含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
11. 前記第１の反応混合物が、
    （１）前記非三級アルキルアクリレート４５〜９９．５重量パーセント、
    （２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、
    （３）ガラス転移温度が前記非三級アルキルアクリレートモノマーのガラス転移温度の値よりも高い任意選択の高ガラス転移温度（メタ）アクリレートモノマー０〜４０重量パーセント、
    （４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜１０重量パーセント、
    （５）任意選択の他のビニルモノマー０〜５重量パーセント、及び
    （６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセント
    を含み、各重量パーセントが、前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
12. 前記第１の反応混合物が、
    （１）前記非三級アルキルアクリレート及び前記任意選択の高ガラス転移温度（メタ）アクリレートモノマー合計８５〜９９．５重量パーセント、及び
    （２）前記酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント
    を含む、請求項１１に記載の硬化性接着剤組成物。
13. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、
    （１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、
    （２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、
    （３）ガラス転移温度が前記非三級アルキルアクリレートモノマーのガラス転移温度の値よりも高い任意選択の高ガラス転移温度（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、
    （４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、及び
    （５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び
    （６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセント
    を含む、第２の反応混合物から生成されており、
    各重量パーセントが、前記第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
14. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、
    （１）非三級アルキルアクリレート３０〜９９．５重量パーセント、
    （２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー０．５〜１５重量パーセント、
    （３）ガラス転移温度が前記非三級アルキルアクリレートモノマーのガラス転移温度の値よりも高い任意選択の高ガラス転移温度（メタ）アクリレートモノマー０〜６０重量パーセント、
    （４）任意選択の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー０〜４０重量パーセント、及び
    （５）任意選択の他のビニルモノマー０〜４０重量パーセント、及び
    （６）任意選択の多官能性（メタ）アクリレートモノマー０〜５重量パーセント
    を含む、第３の反応混合物から生成されており、
    各重量パーセントが、前記第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
15. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、
    （ｉ）前記第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９．５重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、
    （ｉｉ）０．５〜３０重量パーセントの未反応モノマーと
    を含む、第２のシロップ状ポリマーの形態であり、
    各重量パーセントが、前記第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである、請求項１３に記載の硬化性接着剤組成物。
16. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤が、
    （ｉ）前記第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて９０〜９９．９重量パーセントの部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤と、
    （ｉｉ）０．１〜１０重量パーセントの未反応モノマーと
    を含む、完全に重合した材料の形態であり、
    各重量パーセントが、前記第３の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである、請求項１４に記載の硬化性接着剤組成物。
17. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤及び前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤とは異なる第３の粘着付与剤樹脂を更に含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
18. 前記第３の粘着付与剤が、炭化水素樹脂粘着付与剤、水添テルペンフェノール樹脂粘着付与剤、及び水添ロジン粘着付与剤からなる群から選択され得る、請求項１７に記載の硬化性接着剤組成物。
19. 光感応性架橋剤を更に含む、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
20. 前記部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００グラム／モル（ダルトン）超である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
21. 硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物を含む硬化済み接着剤組成物であって、前記硬化性接着剤組成物が、
    （ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーであり、前記第１の反応混合物が、
    （１）非三級アルキルアクリレート、及び
    （２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー
    を含み、前記第１のシロップ状ポリマーが、
    （ｉ）前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーで、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、前記部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び
    （ｉｉ）前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマー
    を含む、第１のシロップ状ポリマーと、
    （ｂ）少なくとも５℃のガラス転移温度を有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、
    （ｃ）０℃以下のガラス転移温度を有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、
    （ｄ）紫外線光開始剤と
    を含み、前記硬化済み接着剤組成物が感圧性接着剤である、硬化済み接着剤組成物。
22. （ａ）５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと、
    （ｂ）少なくとも５℃のガラス転移温度を有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と、
    （ｃ）０℃以下のガラス転移温度を有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤と
    を含む、感圧性接着剤。
23. 前記感圧性接着剤の総重量に基づいて２〜２９重量パーセントの高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、請求項２２に記載の感圧性接着剤。
24. 前記感圧性接着剤の総重量に基づいて２〜１５重量パーセントの低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を含む、請求項２２に記載の感圧性接着剤。
25. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項２２に記載の感圧性接着剤。
26. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜１２０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項２２に記載の感圧性接着剤。
27. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項２５に記載の感圧性接着剤。
28. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤の重量平均分子量が１５，０００〜９０，０００グラム／モル（ダルトン）の範囲である、請求項２６に記載の感圧性接着剤。
29. 前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のガラス転移温度が少なくとも１０℃である、請求項２２に記載の感圧性接着剤。
30. 前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤のガラス転移温度が−１０℃以下である、請求項２２に記載の感圧性接着剤。
31. 請求項１〜２０のいずれか一項に記載の接着剤組成物を合わせて硬化する工程を含む、感圧性接着剤の製造方法。
32. （ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマーを生成することであって、前記第１の反応混合物が、
    （１）非三級アルキルアクリレート、及び
    （２）酸官能性エチレン性不飽和モノマー
    を含み、前記第１のシロップ状ポリマーが、
    （ｉ）前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて１〜３０重量パーセントの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーであり、５００，０００グラム／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する、前記部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び
    （ｉｉ）前記第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づいて７０〜９９重量パーセントの未反応モノマー
    を含む、生成することと、
    （ｂ）少なくとも５℃のガラス転移温度を有する高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を準備することと、
    （ｃ）０℃以下のガラス転移温度を有する低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤を準備することと、
    （ｄ）前記第１のシロップ状ポリマー、前記高ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、前記低ガラス転移温度（メタ）アクリレートポリマー粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を合わせて、硬化性接着剤組成物を調製することと、
    （ｅ）前記硬化性接着剤組成物を紫外線照射で硬化して、前記感圧性接着剤である硬化済み接着剤組成物を調製することと
    を含む、請求項３１に記載の方法。