CN112745614B - 丙烯酸类阻尼胶以及用于扬声器的音膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种丙烯酸类阻尼胶，所述丙烯酸类阻尼胶包含玻璃化转变温度小于或等于‑20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物与玻璃化转变温度在20℃‑50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的交联结构。根据本发明的技术方案的丙烯酸类阻尼胶在流变曲线中表现出双阻尼峰，由此具有较宽的阻尼温域(阻尼温域大于或等于50℃，优选大于或等于90℃)和较高的阻尼随频率的响应性，并且具有较高的体系稳定性。

Description

丙烯酸类阻尼胶以及用于扬声器的音膜
技术领域
本发明涉及关于声学器件的技术领域，具体而言，本发明提供一种丙烯酸类阻尼胶以及用于扬声器的音膜。
背景技术
随着手机行业的快速发展，客户对于手机多媒体应用的需求日益增加，对手机声音的品质要求也进一步提高。微型扬声器作为手机的发声部件，其发声品质直接决定了手机的多媒体音效。微型扬声器的发声原理在于音圈在电磁力的作用下推动音膜振动，进而推动空气产生声音。音膜振动的稳定性直接决定了扬声器的发声品质。
早期的微型扬声器的音膜通常采用单层的塑料膜片，包括例如聚丙烯(PP)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚酰亚胺(PI)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜等。随着终端用户对扬声器音质要求的提高，逐渐出现多层复合膜结构，包括三层膜、五层膜及七层膜结构。在多层膜结构设计中采用了阻尼胶层，其主要作用在于提升音膜振膜的稳定性、控制膜片f0和降低失真，进而提升音质。通常采用的阻尼胶层的材质包括亚克力阻尼胶、有机硅阻尼压敏胶等等。
然而，目前本行业中所使用的压敏胶普遍存在阻尼温域相对较窄(集中在-20-0℃的区域)，阻尼条件与扬声器工况不匹配，阻尼随频率响应较低的问题。因此，开发出一种具有较宽的阻尼温域的阻尼胶具有重要的意义。
发明内容
从以上阐述的技术问题出发，本发明的目的是提供一种丙烯酸类阻尼胶，所述丙烯酸类阻尼胶具有较宽的阻尼温域(阻尼温域大于或等于50℃，优选大于或等于90℃)和较高的阻尼随频率的响应性，在流变曲线中表现出双阻尼峰，并且具有较高的体系稳定性。
本发明人经过深入细致的研究，完成了本发明。
根据本发明的一个方面，提供了一种丙烯酸类阻尼胶，所述丙烯酸类阻尼胶包含玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物与玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的交联结构。
根据本发明的某些优选实施方案，所述丙烯酸类阻尼胶在流变曲线中表现出双阻尼峰。
根据本发明的某些优选实施方案，所述丙烯酸类阻尼胶的阻尼温域大于或等于50℃。
根据本发明的某些优选实施方案，在所述交联结构中，以所述交联结构的重量为100％计，衍生自所述玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物的结构单元占25-75重量％，并且衍生自所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的结构单元占25-75重量％。
根据本发明的某些优选实施方案，所述玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物由第一丙烯酸类单体与丙烯酸聚合得到，并且以所述第一丙烯酸类单体与丙烯酸的总量为100重量％计，所述丙烯酸占0.5-5重量％。
根据本发明的某些优选实施方案，所述第一丙烯酸类单体选自由下列各项组成的组中的一种或多种：丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸缩水甘油酯。
根据本发明的某些优选实施方案，所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物由第二丙烯酸类单体与丙烯酸聚合得到，并且以所述第二丙烯酸类单体与丙烯酸的总量为100重量％计，所述丙烯酸占15-25重量％。
根据本发明的某些优选实施方案，所述第二丙烯酸类单体选自由下列各项组成的组中的一种或多种：丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸缩水甘油酯。
根据本发明的某些优选实施方案，所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的数均分子量大于或等于1×106。
根据本发明的另一个方面，提供了一种用于扬声器的音膜，所述音膜包括阻尼胶层，所述阻尼胶层包含如上所述的丙烯酸类阻尼胶。
根据本发明的某些优选实施方案，所述阻尼胶层的厚度在3-50μm的范围内。
与本领域中的现有技术相比，本发明的优点在于：根据本发明的技术方案的丙烯酸类阻尼胶具有较宽的阻尼温域(阻尼温域大于或等于50℃，优选大于或等于90℃)，克服了阻尼条件与扬声器工况不匹配的问题，具有较高的阻尼随频率的响应性，在流变曲线中表现出双阻尼峰，并且具有较高的体系稳定性。
附图说明
图1显示根据本发明实施例1的阻尼胶层的流变曲线图；
图2显示根据本发明实施例2的阻尼胶层的流变曲线图；
图3显示根据本发明实施例3的阻尼胶层的流变曲线图；
图4显示根据本发明实施例4的阻尼胶层的流变曲线图；和
图5显示根据本发明实施例5的阻尼胶层的流变曲线图；
具体实施方式
应当理解，在不脱离本公开的范围或精神的情况下，本领域技术人员能够根据本说明书的教导设想其他各种实施方案并能够对其进行修改。因此，以下的具体实施方式不具有限制性意义。
除非另外指明，否则本说明书和权利要求中使用的表示特征尺寸、数量和物化特性的所有数字均应该理解为在所有情况下均是由术语“约”来修饰的。因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。
在当前采用的微型扬声器中的声膜的阻尼胶的玻璃化转变温度与其对应的频率之间呈线性关系。通常使用的阻尼胶在流变曲线中仅仅表现出一个阻尼峰，因此其对应的工作频率仅为一个有限的区间。然而，手机中的微型扬声器的工作频率范围通常为100Hz～20000Hz，其中尤其在100Hz～2000Hz范围内的低频范围需要阻尼胶发挥功能。然而，仅仅具有一个阻尼峰的阻尼胶由于阻尼温域过窄而无法满足对工作频率范围的要求。
根据本发明的一个方面，提供了一种双峰体系的丙烯酸类阻尼胶，其具有较宽的阻尼温域(阻尼温域大于或等于50℃，优选大于或等于90℃)和较快的频率响应性。
具体地，所述丙烯酸类阻尼胶包含玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物(以下有时简称为“丙烯酸类聚合物A”)与玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物(以下有时简称为“丙烯酸类聚合物B”)的交联结构。根据本发明的技术方案，通过采用至少一种交联剂将具有不同玻璃化转变温度范围的两种不同的含羧基的丙烯酸类聚合物(即，丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物B)交联，能够得到一种在流变曲线中表现出双阻尼峰的交联聚合物。所述在流变曲线中表现出双阻尼峰的交联聚合物由于双阻尼峰的存在而具有较宽的阻尼温域(阻尼温域大于或等于50℃)以及由此带来的较高的阻尼随频率的响应性，此外，该交联聚合物还具有较高的体系稳定性。
根据本发明的“流变曲线”是通过采用由美国TA公司生产的Ares G2旋转流变仪进行测量的，其中选用8英寸平行板夹具夹持厚度为1mm的丙烯酸类阻尼胶样品，在升温速率为3℃/min、测试频率为1Hz并且应变小于或等于1％的情况下，以温度扫描的方式在-50℃～150℃的温度范围内进行流变测量，以得到储能模量G’和损耗模量G”，并且根据下式由储能模量G’和损耗模量G”计算损耗因子值(即阻尼值)tanδ：
tanδ＝G”/G’。
根据以上流变曲线测量方法，在-50℃～150℃的温度范围内的各个损耗因子值(即阻尼值)tanδ构成阻尼曲线。
在本发明中，除非另外规定，术语“阻尼温域”是指由所述丙烯酸类阻尼胶所制备的片材根据流变曲线测量的阻尼曲线中在阻尼值大于0.2(优选大于0.3)时的温度范围。根据本发明的技术方案，所述丙烯酸类阻尼胶的阻尼温域大于或等于50℃，优选大于或等于90℃。
在本发明中，除非另外规定，术语“阻尼峰”是指根据以上流变测试方法所得到的阻尼曲线中的波峰。
根据本发明的某些实施方案，所述丙烯酸类阻尼胶在流变曲线中表现出双阻尼峰。优选地，所述双阻尼峰包括低温区(-20℃以下)和高温区(20℃-50℃)。通过将两个阻尼峰分别设置在如上所述的低温区(-20℃以下)和高温区(20℃-50℃)，可以在宽频范围内提供有效的阻尼特性，控制振动稳定性，降低音质失真。与现有技术中通常采用的阻尼胶相比，根据本发明的技术方案的丙烯酸类阻尼胶具有大大拓宽的阻尼温域范围(阻尼温域大于或等于50℃)。
根据本发明的某些实施方案，在所述交联结构中，以所述交联结构的重量为100％计，衍生自所述玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物的结构单元占25-75重量％，并且衍生自所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的结构单元占25-75重量％。
根据本发明的某些实施方案，所述玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物A)是由第一丙烯酸类单体与丙烯酸聚合得到的，并且以所述第一丙烯酸类单体与丙烯酸的总量为100重量％计，所述丙烯酸占0.5-5重量％。对用于制备丙烯酸类聚合物A的第一丙烯酸类单体与丙烯酸的聚合方式没有特别限制，在聚合过程中可以任选地加入引发剂来引发两者之间的聚合。优选地，所述第一丙烯酸类单体选自由下列各项组成的组中的一种或多种：丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯等。
根据本发明的某些实施方案，所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物B)是由第二丙烯酸类单体与丙烯酸聚合得到的，并且以所述第二丙烯酸类单体与丙烯酸的总量为100重量％计，所述丙烯酸占15-25重量％。对用于制备丙烯酸类聚合物B的第二丙烯酸类单体与丙烯酸的聚合方式没有特别限制，在聚合过程中可以任选地加入引发剂来引发两者之间的聚合。优选地，所述第二丙烯酸类单体选自由下列各项组成的组中的一种或多种：丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯等。所述第二丙烯酸类单体可以与所述第一丙烯酸类单体相同或不同。优选地，为了提高丙烯酸类阻尼胶的体系稳定性以避免分相，所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物B)的数均分子量大于或等于1×106。
根据本发明的某些实施方案，所述丙烯酸类阻尼胶是通过采用至少一种交联剂将丙烯酸类聚合物A、丙烯酸类聚合物B以及任选的一种或多种以上所述的其他添加剂交联而获得的。对可以在本发明中使用的交联剂的具体类型没有特别限制，只要其能够有效引发丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物B的交联即可。优选地，所述交联剂包括但不限于氮吡啶类交联剂、环氧类交联剂、金属离子交联剂等。所述交联剂的优选实例包括：双氮吡啶、乙酰丙酮铝、环氧交联剂CX-100、异氰酸酯等等。优选地，基于所得到的丙烯酸类阻尼胶的总重量，所述交联剂的添加量在0.15-0.2重量％的范围内。
根据本发明的另一个方面，提供了一种用于扬声器的音膜，所述音膜包括阻尼胶层，所述阻尼胶层包含如上所述的丙烯酸类阻尼胶。为了实现良好的阻尼效果，所述阻尼胶层的厚度在3-50μm的范围内。优选地，所述用于扬声器的音膜具有多层膜结构。根据本发明的某些优选实施方案，所述音膜可以具有三层结构，也可以具有五层结构。对于具有三层结构的音膜，其由上至下依次具有塑料片材、阻尼胶和塑料片材，其中塑料片材可以为聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜等。对于具有五层结构的音膜，其由上至下依次具有塑料片材、阻尼胶、塑料片材、阻尼胶和塑料片材，其中塑料片材可以为聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜等。
下面结合实施例对本发明进行更详细的描述。需要指出，这些描述和实施例都是为了使本发明便于理解，而非对本发明的限制。本发明的保护范围以所附的权利要求书为准。
实施例
在本发明中，除非另外指出，所采用的试剂均为商购产品，直接使用而没有进一步纯化处理。此外，所提及的“份”为“重量份”。
表1：原材料列表
缩写名称 描述 制造商或销售商材料
IOA 丙烯酸异辛酯 Exxon mobile美国
MA 丙烯酸甲酯 BASF中国
BA 丙烯酸丁酯 BASF中国
AA 丙烯酸 Sinoreagent中国
IPA 异丙醇 Sinoreagent中国
EA 乙酸乙酯 sinoreagent中国
- 乙酰丙酮铝 sinoreagent中国
- 双氮吡啶 sinoreagent中国
BPO 过氧化苯甲酰 sinoreagent中国
测试方法
流变曲线
通过下列方法分别测量在以下实施例和比较例中制备的丙烯酸类阻尼胶的流变曲线性质。
具体地，采用由美国TA公司生产的Ares G2旋转流变仪进行流变曲线测量。首先，将厚度为1mm的丙烯酸类阻尼胶样品分别用8英寸平行板夹具夹持。然后，在升温速率为3℃/min、测试频率为1Hz并且应变小于或等于1％的情况下，以温度扫描的方式在-50℃～150℃的温度范围内进行流变测量，以得到储能模量G’和损耗模量G”，并且根据下式由储能模量G’和损耗模量G”计算损耗因子值(即阻尼值)tanδ：
tanδ＝G”/G’。
根据以上流变曲线测量方法，在-50℃～150℃的温度范围内的各个损耗因子值(即阻尼值)tanδ构成阻尼曲线。
双相体系稳定性
为了对在以下实施例和比较例中制备的丙烯酸类阻尼胶中的双相体系的稳定性进行评价，分别对各个实施例和比较例中制备的丙烯酸类阻尼胶进行静态剪切试验。具体地，在25℃的环境温度，取长度为1英寸、宽度为1英寸并且厚度为50μm的标准样品，将其贴附在两块1英寸×1英寸的S304不锈钢片中间。然后在贴合后的S304不锈钢片中的一块的外侧挂上100g砝码。在1000分钟的时间范围内进行观察。如果砝码在此期间不脱落，则评价为双相体系的稳定性良好；如果砝码在此期间脱落，则评价为双相体系的稳定性不合格。
玻璃化转变温度
通过以下方法对在以下实施例和比较例中制备的各个丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度进行测量。本发明所定义的玻璃化转变温度均基于流变数据，其中以损耗因子的最大值对应的温度作为玻璃化转变温度。
实施例1
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括26.5重量％的丙烯酸异辛酯、70重量％的丙烯酸丁酯和3.5重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液，其固含量为40重量％。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为-30℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括81重量％的丙烯酸异辛酯和19重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液，其固含量为20重量％。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为30℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为1.3×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及双氮吡啶和乙酰丙酮铝，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为44.85重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为54.95重量％；双氮吡啶的量为0.05重量％；并且乙酰丙酮铝的量为0.15重量％。将所得混合物在25℃搅拌30分钟。然后，将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。图1显示根据本发明实施例1的阻尼胶层的流变曲线图。结果显示该阻尼胶在流变曲线中表现出稳定的双阻尼峰的特征。其特征为损耗因子从-30℃到70℃均大于0.5。
根据如上描述的双相体系稳定性测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示100g砝码在1000分钟内没有脱落，表明该阻尼胶具有良好的双相体系稳定性。
实施例2
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括80重量％的丙烯酸异辛酯、18重量％的丙烯酸甲酯和2重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为-35℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括77重量％的丙烯酸异辛酯和23重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为45℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为2×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及乙酰丙酮铝，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为25重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为74.85重量％；并且乙酰丙酮铝的量为0.15重量％。将所得混合物在25℃搅拌30分钟。然后，将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。图2显示根据本发明实施例2的阻尼胶层的流变曲线图。结果显示该阻尼胶在流变曲线中表现出稳定的双阻尼峰的特征。其特征为损耗因子从-30℃到60℃均大于0.3。
根据如上描述的双相体系稳定性测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示100g砝码在1000分钟内没有脱落，表明该阻尼胶具有良好的双相体系稳定性。
实施例3
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括80重量％的丙烯酸异辛酯、19重量％的丙烯酸甲酯和1重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为-28℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括75重量％的丙烯酸异辛酯和25重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为50℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为2×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及乙酰丙酮铝，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为74.85重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为25重量％；并且乙酰丙酮铝的量为0.15重量％。将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。图3显示根据本发明实施例3的阻尼胶层的流变曲线图。结果显示该阻尼胶在流变曲线中表现出稳定的双阻尼峰的特征。其特征为损耗因子从-35℃到70℃均大于0.3。根据如上描述的双相体系稳定性测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示100g砝码在1000分钟内没有脱落，表明该阻尼胶具有良好的双相体系稳定性。
实施例4
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括80重量％的丙烯酸异辛酯、18.5重量％的丙烯酸甲酯和1.5重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为-25℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括85重量％的丙烯酸异辛酯和15重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为20℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为2×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及环氧交联剂CX-100，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为30重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为69.85重量％；并且环氧交联剂CX-100的量为0.15重量％。将所得混合物在25℃搅拌30分钟。将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。图4显示了根据本发明实施例4的阻尼胶层的流变曲线图。结果显示该阻尼胶在流变曲线中表现出稳定的双阻尼峰的特征。其特征为损耗因子从-35℃到60℃均大于0.3。
根据如上描述的双相体系稳定性测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示100g砝码在1000分钟内没有脱落，表明该阻尼胶具有良好的双相体系稳定性。
实施例5
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括90重量％的丙烯酸异辛酯、8.5重量％的丙烯酸甲酯和1.5重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为-30℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括81重量％的丙烯酸异辛酯和19重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为30℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为1×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及双氮吡啶，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为30重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为69.85重量％；并且双氮吡啶的量为0.15重量％。将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。图5显示根据本发明实施例5的阻尼胶层的流变曲线图。结果显示该阻尼胶在流变曲线中表现出稳定的双阻尼峰的特征。其特征为损耗因子从-35℃到60℃均大于0.3。
根据如上描述的双相体系稳定性测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示100g砝码在1000分钟内没有脱落，表明该阻尼胶具有良好的双相体系稳定性。
实施例6
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括41重量％的丙烯酸丁酯、55重量％的丙烯酸甲酯和4重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为-20℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括81重量％的丙烯酸异辛酯和19重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为30℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为1×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及双氮吡啶，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为25重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为74.85重量％；并且双氮吡啶的量为0.15重量％。将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示该阻尼胶在流变曲线中表现出稳定的双阻尼峰的特征。其特征为损耗因子从-30℃到60℃均大于0.2。
根据如上描述的双相体系稳定性测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示100g砝码在1000分钟内没有脱落，表明该阻尼胶具有良好的双相体系稳定性。
比较例1
丙烯酸类聚合物A的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括90重量％的丙烯酸异辛酯和10重量％的丙烯酸)、作为链转移剂的5g异丙醇以及295g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g AIBN引发剂。将反应混合物升温至60℃反应4小时，随后升温至65℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物A的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物A的玻璃化转变温度为0℃。
丙烯酸类聚合物B的制备：在1L的反应器中，加入200g单体(其中以所述单体的总重量为100％计，包括81重量％的丙烯酸异辛酯和19重量％的丙烯酸)以及300g乙酸乙酯，以得到反应混合物。用氮气将所述反应混合物除氧2分钟，然后向其加入0.2g BPO引发剂。将反应混合物升温至58℃反应4小时，随后升温至68℃反应20小时，即可得到包含丙烯酸类聚合物B的溶液。通过以上描述的玻璃化转变温度测试方法所测量的该丙烯酸类聚合物B的玻璃化转变温度为30℃。所述丙烯酸类聚合物B的数均分子量为1×106。
丙烯酸类阻尼胶的制备：在混合反应器中，加入通过以上步骤制备的包含丙烯酸类聚合物A的溶液、包含丙烯酸类聚合物B的溶液以及异氰酸酯，其中：以要制备的丙烯酸类阻尼胶的重量为100％计，包含丙烯酸类聚合物A的溶液中丙烯酸类聚合物A的量为50重量％；包含丙烯酸类聚合物B的溶液中丙烯酸类聚合物B的量为49.85重量％；并且异氰酸酯的量为0.15重量％。将聚合后的混合物通过辊涂方法均匀涂布在PET离型膜上，涂布厚度为50μm。此后，将得到的涂层在105℃干燥5min，以得到阻尼胶层。
根据如上描述的流变曲线测量方法对以上制备的阻尼胶层进行测试。结果显示该阻尼胶在流变曲线中不出现双峰性质，表现为单一的宽峰。
尽管本发明中已经示出和描述了具体的实施方式，但本领域技术人员将懂得，可以用各种替代的和/或等同的实施方式代替所示和所描述的具体实施方式，而不脱离本发明的范围。本申请意欲包括对本发明中讨论的具体实施方式的任何改进或更改。因此，本发明仅受限于权利要求及其等同物。
本领域技术人员应当理解，在不背离本发明范围的情况下，可以进行多种修改和改变。这样的修改和改变意欲落入如后附权利要求所限定的本发明的范围之内。

Claims (9)

1.一种丙烯酸类阻尼胶，所述丙烯酸类阻尼胶包含玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物与玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的交联结构，其中
所述玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物由第一丙烯酸类单体与丙烯酸聚合得到，并且以第一所述丙烯酸类单体与丙烯酸的总量为100重量％计，所述丙烯酸占0.5-5重量％；并且
所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物由第二丙烯酸类单体与丙烯酸聚合得到，并且以所述第二丙烯酸类单体与丙烯酸的总量为100重量％计，所述丙烯酸占15-25重量％。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸类阻尼胶，其中所述丙烯酸类阻尼胶在流变曲线中表现出双阻尼峰，所述流变曲线通过下列方法获得：
采用旋转流变仪进行流变曲线测量，其中：首先，将厚度为1mm的丙烯酸类阻尼胶样品用8英寸平行板夹具夹持；然后，在升温速率为3℃/min、测试频率为1Hz并且应变小于或等于1％的情况下，以温度扫描的方式在-50℃～150℃的温度范围内进行流变测量，以得到储能模量G’和损耗模量G”，并且根据下式由储能模量G’和损耗模量G”计算损耗因子值tanδ：
tanδ＝G”/G’
在-50℃～150℃的温度范围内的各个损耗因子值tanδ构成阻尼曲线。
3.根据权利要求2所述的丙烯酸类阻尼胶，其中所述丙烯酸类阻尼胶的阻尼温域大于或等于50℃，所述阻尼温域是指由所述丙烯酸类阻尼胶所制备的片材根据流变曲线测量的阻尼曲线中在阻尼值大于0.2时的温度范围。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸类阻尼胶，其中在所述交联结构中，以所述交联结构的重量为100％计，衍生自所述玻璃化转变温度小于或等于-20℃的含羧基的丙烯酸类聚合物的结构单元占25-75重量％，并且衍生自所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的结构单元占25-75重量％。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸类阻尼胶，其中所述第一丙烯酸类单体选自由下列各项组成的组中的一种或多种：丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸缩水甘油酯。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸类阻尼胶，其中所述第二丙烯酸类单体选自由下列各项组成的组中的一种或多种：丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸缩水甘油酯。
7.根据权利要求1所述的丙烯酸类阻尼胶，其中所述玻璃化转变温度在20℃-50℃范围内的含羧基的丙烯酸类聚合物的数均分子量大于或等于1×106。
8.一种用于扬声器的音膜，所述音膜包括阻尼胶层，所述阻尼胶层包含根据权利要求1至7中任一项所述的丙烯酸类阻尼胶。
9.根据权利要求8的所述的用于扬声器的音膜，其中所述阻尼胶层的厚度在3-50μm的范围内。
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