JP2007262380A - 粘着シート類 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 粘着シート類は、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層が形成された構成を有しており、基材が発泡体製基材であるとともに、粘着剤層が、(a)アルキル基の炭素数が2〜14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とし、且つモノマー成分として官能基含有モノマーを含んでおり、さらに重量平均分子量が40万〜90万であるアクリル系水分散型共重合体と、(b)重量平均分子量が5000〜25万であるアクリル系水分散型低分子量成分とを含有するアクリル系水分散型粘着剤組成物により形成されていることを特徴とする。アクリル系水分散型粘着剤組成物は、アクリル系水分散型低分子量成分(b)を、アクリル系水分散型共重合体(a)に対して10〜50重量%の割合で含有していてもよい。
【選択図】 なし
Description
本発明の他の目的は、架橋剤の種類に制限されずに、発泡体製基材上に粘着剤層が優れた密着性で形成されている粘着シート類を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、さらに、粗面に対する接着性が良好であるとともに、保持力が優れている粘着シート類を提供することにある。
本発明の粘着シート類は、図1で示されるように、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層が形成された構成を有しており、且つ、基材が発泡体製基材であるとともに、粘着剤層が、(a)アルキル基の炭素数が2〜14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とし、且つモノマー成分として官能基含有モノマーを含んでおり、さらに重量平均分子量が40万〜90万であるアクリル系水分散型共重合体と、(b)重量平均分子量が5000〜25万であるアクリル系水分散型低分子量成分とを含有するアクリル系水分散型粘着剤組成物(「発泡体用アクリル系水分散型粘着剤組成物」)により形成されている。このように、粘着シート類では、発泡体製基材を基材としていても、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として、発泡体用アクリル系水分散型粘着剤組成物が用いられているので、粘着剤層の形成方法や架橋剤の種類に制限されず、粘着剤層が発泡体製基材上に優れた密着性で形成されており、また、粗面に対して優れた接着性を発揮することができるとともに、優れた保持力を発揮することができる。
本発明の粘着シート類において、発泡体製基材としては、プラスチック発泡体により形成された基材であれば特に制限されない。プラスチック発泡体を形成するためのプラスチック材(ゴム材も含む)としては、特に制限されず、公知のプラスチック材の中から適宜選択することができる。プラスチック材は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の粘着シート類では、発泡体製基材の少なくとも一方の面に形成された粘着剤層は、発泡体用アクリル系水分散型粘着剤組成物により形成されている。発泡体用アクリル系水分散型粘着剤組成物は、アクリル系水分散型共重合体(a)と、アクリル系水分散型低分子量成分(b)とが水に分散されている形態のアクリル系重合体組成物であり、例えば、エマルジョン形態のアクリル系重合体組成物である。発泡体用アクリル系水分散型粘着剤組成物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アクリル系水分散型共重合体(a)は、粘着剤のベースポリマー(粘着剤の基本成分)として用いられている。アクリル系水分散型共重合体(a)は、重量平均分子量が40万〜90万(40万以上且つ90万以下)であることが重要である。アクリル系水分散型共重合体(a)としては、重量平均分子量が50万〜80万であることが好ましく、特に、重量平均分子量が50万〜70万であることが好適である。アクリル系水分散型共重合体(a)の重量平均分子量が40万未満であると、粘着剤として必要な十分な粘着力が得られず、一方、90万を超えると、粘着剤のタック性や初期接着性が低下する。アクリル系水分散型共重合体(a)の重量平均分子量は、重合開始剤や連鎖移動剤の種類やその使用量、重合の際の温度や時間の他、モノマー濃度、モノマー滴下速度などによりコントロールすることができる。
GPCの測定条件
・サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:10μl
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量(流速):0.6mL/min
・カラム温度(測定温度):40℃
・カラム:サンプルカラム:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ−H」(1本)+商品名「TSKgel SuperHZM−H」(2本)(以上、東ソー株式会社製)
リファレンスカラム:商品名「TSKgel SuperH−RC」(1本)(東ソー株式会社製)
・検出器:示差屈折計(RI)
アクリル系水分散型低分子量成分(b)は、重量平均分子量が5000〜25万であることが重要である。アクリル系水分散型低分子量成分(b)としては、重量平均分子量が1万〜25万であることが好ましく、特に、重量平均分子量が4万〜25万であることが好適である。アクリル系水分散型低分子量成分(b)の重量平均分子量が5000未満であると、粘着剤全体としての凝集力が低下し、粘着特性が低下する。一方、アクリル系水分散型低分子量成分(b)の重量平均分子量が25万を超えていると、発泡体製基材に対するアンカー効果(投錨効果)が小さくなり、十分な密着性が得られない。アクリル系水分散型低分子量成分(b)の重量平均分子量は、重合開始剤や連鎖移動剤の種類やその使用量、重合の際の温度や時間の他、モノマー濃度、モノマー滴下速度などによりコントロールすることができる。
本発明では、必要に応じて、粘着剤層を保護するために剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に制限されず、公知の剥離ライナーから適宜選択して用いることができる。剥離ライナーとしては、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面(両面又は片面)に有する基材を好適に用いることができ、また、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材なども用いることができる。
本発明において、粘着シート類は、発泡体製基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有するシート状物の形態を有している又は有することができるシート状粘着性物を意味している。具体的には、粘着シート類には、粘着テープ、粘着シート、粘着フィルム、粘着ラベルなどが含まれる。
・サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:10μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・流速:0.6ml/min
・測定温度:40℃
・カラム:サンプルカラム:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ−H」(1本)+商品名「TSKgel SuperHZM−H」(2本)(以上、東ソー株式会社製);リファレンスカラム:商品名「TSKgel SuperH−RC」(1本)(東ソー株式会社製)
・検出器:示差屈折計(RI)
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器を用い、2,2´−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(重合開始剤)(商品名「VA−057」和光純薬工業株式会社製):0.1部と、イオン交換水:33部とを投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。それを60℃に保ち、その中に、アクリル酸2−エチルヘキシル:98部、アクリル酸:2部、ドデカンチオール(連鎖移動剤):0.06部、およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム(乳化剤):2部をイオン交換水:33部に添加して乳化したものを、3時間かけて滴下して乳化重合反応を行った後、さらに、3時間熟成して、重量平均分子量が55万のアクリル系水分散型共重合体(「アクリル系水分散型共重合体A」と称する場合がある)を得た。このアクリル系水分散型共重合体Aを含む反応混合液に、10%のアンモニア水を添加し、pHを8に調整して、アクリル系水分散型共重合体Aが水に分散した形態のアクリル系水分散型共重合体の水分散液(「アクリル系共重合体水分散液A」と称する場合がある)を得た。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器を用い、2,2´−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(重合開始剤)(商品名「VA−057」和光純薬工業株式会社製):0.1部と、イオン交換水:33部とを投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。それを60℃に保ち、その中に、アクリル酸2−エチルヘキシル:98部、アクリル酸:2部、ドデカンチオール(連鎖移動剤):0.06部、シランカップリング剤(商品名「KBM−503」信越化学工業株式会社製):0.07部、およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム(乳化剤):2部をイオン交換水:33部に添加して乳化したものを、3時間かけて滴下して乳化重合反応を行った後、さらに、3時間熟成して、重量平均分子量が50万のアクリル系水分散型共重合体(「アクリル系水分散型共重合体B」と称する場合がある)を得た。このアクリル系水分散型共重合体Bを含む反応混合液に、10%のアンモニア水を添加し、pHを8に調整して、アクリル系水分散型共重合体Bが水に分散した形態のアクリル系水分散型共重合体の水分散液(「アクリル系共重合体水分散液B」と称する場合がある)を得た。
実施例2と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Bを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Bを得た。
実施例2と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Bを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Bを得た。
実施例2と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Bを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Bを得た。また、実施例4と同様にして、アクリル系水分散型低分子量成分Cを得るとともに、アクリル系低分子量成分水分散液Cを得た。
実施例2と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Bを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Bを得た。
実施例1と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Aを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Aを得た。アクリル系共重合体水分散液A:100部(固形分)に対して、架橋剤としてエポキシ系架橋剤(商品名「テトラッドC」三菱ガス化学株式会社製)を0.15部添加して、アクリル系粘着剤水分散液(「アクリル系粘着剤水分散液G」と称する場合がある)を得た。
実施例2と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Bを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Bを得た。アクリル系粘着剤水分散液として、アクリル系低分子量成分水分散液Aを使用しない以外は、実施例2と同様にしてアクリル系粘着剤水分散液(「アクリル系粘着剤水分散液H」と称する場合がある)を得た。アクリル系粘着剤水分散液として、このアクリル系粘着剤水分散液Hを用いたこと(すなわち、アクリル系粘着剤水分散液としてアクリル系共重合体水分散液Bをそのまま用いたこと)以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを作製し、また、評価サンプルを作製した。
実施例1と同様にして、アクリル系水分散型共重合体Aを得るとともに、アクリル系共重合体水分散液Aを得た。アクリル系共重合体水分散液A:100部(固形分)に対して、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤(商品名「エポクロスWS−700」日本触媒株式会社製)を5部添加して、アクリル系粘着剤水分散液(「アクリル系粘着剤水分散液I」と称する場合がある)を得た。
実施例及び比較例で得られた評価サンプルについて、基材密着性、保持力、粘着力を、下記の方法(基材密着性の評価方法、保持力の測定方法、粘着力の測定方法)により測定又は評価した。その結果を表1に示す。
評価サンプルにおいて、発泡体製基材(ポリエチレンフォーム製基材)上に転写された粘着剤層を、指で10往復擦り、その際の粘着剤の脱落具合を目視で観察して、基材密着性を下記の評価基準により評価する。
(基材密着性の評価基準)
○:粘着剤が発泡体製基材から脱落していない。
△:粘着剤が発泡体製基材から少々脱落しているが、実用上問題ないレベルである。
×:粘着剤が脱落している。
評価サンプルを、10mm幅で100mm長さのサイズにカットした。10mm幅×100mmの評価サンプルを、被着体としてのベニヤ板に10mm幅×20mmの接着面積で2kgのローラーを1往復させる方法で圧着し、40℃で1時間放置した後、端部に200gの荷重をかけ、JIS Z 0237に準じて、40℃1時間後における圧着時からのずれを測定し、40℃1時間後のずれの大きさ(距離)で保持力を評価した。
評価サンプルを、20mm幅で100mm長さのサイズにカットした。20mm幅×100mmの評価サンプルを、下記被着体に2kgのローラーを1往復させる方法で圧着し、下記の放置条件で放置させた後、JIS Z 0237法に準じ、引張試験機を使用して、引張り速度:300mm/分、剥離角度:180°で(測定環境:23℃、50%RH)、引き剥がして、その剥離に要する力(180°剥離力)(N/20mm)を測定して、粘着力を評価した。
被着体:石膏ボード(日本テストパネル株式会社製)
放置条件:23℃×20分
2 発泡体製基材
3 粘着剤層
4 剥離ライナー
Claims (2)
- 基材の少なくとも一方の面に粘着剤層が形成された構成を有している粘着シート類であって、基材が発泡体製基材であるとともに、粘着剤層が、(a)アルキル基の炭素数が2〜14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とし、且つモノマー成分として官能基含有モノマーを含んでおり、さらに重量平均分子量が40万〜90万であるアクリル系水分散型共重合体と、(b)重量平均分子量が5000〜25万であるアクリル系水分散型低分子量成分とを含有するアクリル系水分散型粘着剤組成物により形成されていることを特徴とする粘着シート類。
- アクリル系水分散型粘着剤組成物が、アクリル系水分散型低分子量成分(b)を、アクリル系水分散型共重合体(a)に対して10〜50重量%の割合で含有している請求項1記載の粘着シート類。
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