JPS63241084A - エマルジヨン型感圧接着剤 - Google Patents
エマルジヨン型感圧接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はエマルジョン型感圧接着剤、詳しくは接着力、
タックおよび凝集力がバランスよく優れ、特に−10℃
〜+40’Cという広い温度範囲に亙って優れた接着力
と凝集力とを示すエマルジョン型感圧接着剤に関する。
タックおよび凝集力がバランスよく優れ、特に−10℃
〜+40’Cという広い温度範囲に亙って優れた接着力
と凝集力とを示すエマルジョン型感圧接着剤に関する。
(従来技術)
感圧接着剤は、接着力、タックおよび凝集力によって評
価されている。感圧接着剤としては、接着力および凝集
力が共に優れていることが望ましいが、一般的には接着
力と凝集力とは相反する性質で接着力を向上させると凝
集力が低下し、逆に凝集力を向上させると接着力が低下
するという傾向がある。従って、接着力と凝集力とをバ
ランスよく向上させることは極めて難しく、通常は、接
着剤の用途に応じて接着力と凝集力のいずれかが重視さ
れるかを検討し、必要度の高い方に対応させているのが
実状である。
価されている。感圧接着剤としては、接着力および凝集
力が共に優れていることが望ましいが、一般的には接着
力と凝集力とは相反する性質で接着力を向上させると凝
集力が低下し、逆に凝集力を向上させると接着力が低下
するという傾向がある。従って、接着力と凝集力とをバ
ランスよく向上させることは極めて難しく、通常は、接
着剤の用途に応じて接着力と凝集力のいずれかが重視さ
れるかを検討し、必要度の高い方に対応させているのが
実状である。
また、低温における接着力と高温における接着力とは、
上記と同様の傾向にあり、低温接着力を向上させると高
温接着力が低下し逆に高温接着力を向上させると低温接
着力が低下する。
上記と同様の傾向にあり、低温接着力を向上させると高
温接着力が低下し逆に高温接着力を向上させると低温接
着力が低下する。
従って、接着力、タックおよび凝集力とがバランスよく
優れ、また−1Oで程度の低温から+40℃程度の高温
までの広い温度範囲に亙って優れた接着力と凝集力を示
す感圧接着剤の開発が望まれていた。
優れ、また−1Oで程度の低温から+40℃程度の高温
までの広い温度範囲に亙って優れた接着力と凝集力を示
す感圧接着剤の開発が望まれていた。
(発明が解決しようとする問題点〉
本発明は、上記のような従来の感圧接着剤の問題点を解
決し、接着力、タックおよび凝集力とがバランスよく優
れ、また広い温度範囲に亙って優れた接着力と凝集力と
を示す感圧接着剤を提供することを目的とするものであ
る。
決し、接着力、タックおよび凝集力とがバランスよく優
れ、また広い温度範囲に亙って優れた接着力と凝集力と
を示す感圧接着剤を提供することを目的とするものであ
る。
(問題点を解決するための手段)
即ち、本発明は、
炭素数4〜12の鎖状アルキル法を有するアクリル酸エ
ステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体80
〜95.9mfi1%、酢酸ビニル単量体4〜15重量
%、不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体0. 1〜
5重量%およびその他の共1合可能な単量体0〜10重
量%からなる単量体混合物をアニオン界面活性剤および
/またはノニオン界面活性剤の存在下に乳化重合して得
られる、共重合体のガラス転移温度が一55℃未満で、
数平均分子量(ポリスチレン換算)が11万〜50万の
共重合体エマルジョン(A)20〜80重量部と 炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル酸エ
ステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単1体60
〜99.9重量%、不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体0. 1〜5重量%およびその他の共重合可能な単
量体0〜40重量%からなる単量体混合物をアニオン界
面活性剤および/またはノニオン界面活性剤の存在下に
乳化重合して得られる、共重合体のガラス転移温度が一
55℃以上で、数平均分子ff1(ポリスチレン換算)
が1万〜10万の共重合体エマルジョン(B)80〜2
0重量部とからなる重合体混合物に、該重合体混合物1
00重量部当り、軟化点50〜180℃の熱可塑性粘着
付与剤樹脂1〜30重量部を配合したことを特徴とする
エマルジョン型感圧接着剤に関する。
ステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体80
〜95.9mfi1%、酢酸ビニル単量体4〜15重量
%、不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体0. 1〜
5重量%およびその他の共1合可能な単量体0〜10重
量%からなる単量体混合物をアニオン界面活性剤および
/またはノニオン界面活性剤の存在下に乳化重合して得
られる、共重合体のガラス転移温度が一55℃未満で、
数平均分子量(ポリスチレン換算)が11万〜50万の
共重合体エマルジョン(A)20〜80重量部と 炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル酸エ
ステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単1体60
〜99.9重量%、不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体0. 1〜5重量%およびその他の共重合可能な単
量体0〜40重量%からなる単量体混合物をアニオン界
面活性剤および/またはノニオン界面活性剤の存在下に
乳化重合して得られる、共重合体のガラス転移温度が一
55℃以上で、数平均分子ff1(ポリスチレン換算)
が1万〜10万の共重合体エマルジョン(B)80〜2
0重量部とからなる重合体混合物に、該重合体混合物1
00重量部当り、軟化点50〜180℃の熱可塑性粘着
付与剤樹脂1〜30重量部を配合したことを特徴とする
エマルジョン型感圧接着剤に関する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用する共重合体エマルジョン(A)は、低温
接着力および凝集力の付与に寄与する。
接着力および凝集力の付与に寄与する。
この共重合体エマルジョン(A)の製造に使用する炭素
数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル酸エステ
ル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体としては
、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸イソノニル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソノニルなど
を挙げることができる。これらのうち、アクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸ブチルが特に好ましい。
数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル酸エステ
ル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体としては
、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸イソノニル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソノニルなど
を挙げることができる。これらのうち、アクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸ブチルが特に好ましい。
これらアクリル酸エステル単重体あるいはメタクリル酸
エステル単量体は、単独でもあるいは2種以上混合して
使用することができる。
エステル単量体は、単独でもあるいは2種以上混合して
使用することができる。
上記炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル
酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体
の使用量は、共重合体ラテックス(A)の製造に使用す
る単量体混合物の80〜95.9重量%、好ましくは8
5〜955〜95重量。80重量%未満では、低温接着
力が低下し、一方、98.9重工%を超えると高温接着
力、常温接着力が低下し、また凝集力も低下する。
酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体
の使用量は、共重合体ラテックス(A)の製造に使用す
る単量体混合物の80〜95.9重量%、好ましくは8
5〜955〜95重量。80重量%未満では、低温接着
力が低下し、一方、98.9重工%を超えると高温接着
力、常温接着力が低下し、また凝集力も低下する。
酢酸ビニル単量体は、接着力および凝集力を向上させる
ための必須成分であり、本発明の効果はビニル単量体の
なかでも特に酢酸ビニル単量体を特定量使用することに
よってのみ達成できるものである。酢酸ビニル単量体の
使用量は、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用す
る単量体混合物の4〜15重1%、好ましくは5〜10
重量%である。4重1%未満では常温接着力および高温
接着力と凝集力とのバランスがくずれ、特に常温接着力
および高温接着力が低下し、一方、15重量%を超える
と低温接着力が低下する。
ための必須成分であり、本発明の効果はビニル単量体の
なかでも特に酢酸ビニル単量体を特定量使用することに
よってのみ達成できるものである。酢酸ビニル単量体の
使用量は、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用す
る単量体混合物の4〜15重1%、好ましくは5〜10
重量%である。4重1%未満では常温接着力および高温
接着力と凝集力とのバランスがくずれ、特に常温接着力
および高温接着力が低下し、一方、15重量%を超える
と低温接着力が低下する。
上記共重合体エマルジョン(A)の製造に使用する不飽
和モノあるいはジカルボン酸単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン
酸などを挙げることができる。これら単量体は、単独で
もあるいは2種以上混合して使用することができる。
和モノあるいはジカルボン酸単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン
酸などを挙げることができる。これら単量体は、単独で
もあるいは2種以上混合して使用することができる。
上記不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体の使用量は
、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用する単量体
混合物の0. 1〜5重量%、好ましくは0.5〜4重
量%である。0.1重量%未満では凝集力が低下し、一
方、5重量%を超えると高温、常温ならびに低温におけ
る接着力が低下し、特に低温接着力が劣る。
、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用する単量体
混合物の0. 1〜5重量%、好ましくは0.5〜4重
量%である。0.1重量%未満では凝集力が低下し、一
方、5重量%を超えると高温、常温ならびに低温におけ
る接着力が低下し、特に低温接着力が劣る。
上記共重合体エマルジョン(A)の製造に使用する、そ
の他の共重合可能な単量体としては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N
−メチロールメタクリアミドなどのアミド類、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリルなどのニトリル類、アク
リル酸メチル・メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル、アリルフタレート、アリルアク
リレート、アリルメタクリレートなどの上記炭素数4〜
12の鎖状のアルキル基を有するアクリル酸エステル単
量体あるいはメタクリル酸エステル単量体以外のカルボ
ン酸エステル類、スチレンなどの芳香族ビニル化合物な
どを挙げることができる。
の他の共重合可能な単量体としては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N
−メチロールメタクリアミドなどのアミド類、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリルなどのニトリル類、アク
リル酸メチル・メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル、アリルフタレート、アリルアク
リレート、アリルメタクリレートなどの上記炭素数4〜
12の鎖状のアルキル基を有するアクリル酸エステル単
量体あるいはメタクリル酸エステル単量体以外のカルボ
ン酸エステル類、スチレンなどの芳香族ビニル化合物な
どを挙げることができる。
これら単量体は単独でもあるいは2種以上を混合して使
用することができる。
用することができる。
上記その他の共重合可りこな単量体の使用量は、共重合
体エマルジョン(A)の製造に使用する単量体混合物の
0〜10重量%、好ましくは1〜8重量%である。10
重量%を超えると低温接着力が低下する。
体エマルジョン(A)の製造に使用する単量体混合物の
0〜10重量%、好ましくは1〜8重量%である。10
重量%を超えると低温接着力が低下する。
本発明で使用する共重合体エマルジョン(B)は、常温
接着力および高温接着力を付与する。この共重合体エマ
ルジョン(B)の製造に使用する、炭素数4〜12の鎖
状アルキル基を有するアクリル酸エステル単量体あるい
はメタクリル酸エステル単量体としては、上記共重合体
エマルジョン(A)で挙げたものを使用することができ
る。この炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアク
リル酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単
量体は、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用した
ものと同一であっても、また異なるものであってもよい
。また、これら単量体は単独でもあるいは2種以上混合
して使用することができる。
接着力および高温接着力を付与する。この共重合体エマ
ルジョン(B)の製造に使用する、炭素数4〜12の鎖
状アルキル基を有するアクリル酸エステル単量体あるい
はメタクリル酸エステル単量体としては、上記共重合体
エマルジョン(A)で挙げたものを使用することができ
る。この炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアク
リル酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単
量体は、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用した
ものと同一であっても、また異なるものであってもよい
。また、これら単量体は単独でもあるいは2種以上混合
して使用することができる。
上記炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル
酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体
の使用量は、共重合体エマルジョン(B)の製造に使用
する単量体混合物の60〜99.9重量%、好ましくは
70〜95重量%である。60重量%未満では低温接着
力が低下し、一方、99.9重量%を超えると常温接着
力、高温接着力が低下し、また凝集力も低下する。
酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体
の使用量は、共重合体エマルジョン(B)の製造に使用
する単量体混合物の60〜99.9重量%、好ましくは
70〜95重量%である。60重量%未満では低温接着
力が低下し、一方、99.9重量%を超えると常温接着
力、高温接着力が低下し、また凝集力も低下する。
上記共重合体エマルジョン(B)の製造に使用する不飽
和モノあるいはジカルボン酸単量体としては、上記共重
合体エマルジョン(A)で挙げたものを使用することが
できる。この不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体は
、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用した単量体
と同一であっても、あるいは異なるものであってもよい
。これら単量体は、単独でもあるいは2種以上混合して
使用することもできる。
和モノあるいはジカルボン酸単量体としては、上記共重
合体エマルジョン(A)で挙げたものを使用することが
できる。この不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体は
、共重合体エマルジョン(A)の製造に使用した単量体
と同一であっても、あるいは異なるものであってもよい
。これら単量体は、単独でもあるいは2種以上混合して
使用することもできる。
上記不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体の使用量は
、共重合体エマルジョン(B)の製造に使用する単量体
混合物のO,1〜5重量%、好ましくは0. 5〜4重
量%である。0.1重量%未満では凝集力が低下し、一
方、5重量%を超えると高温、常温および低温における
接着力が低下し、特に低温接着力が劣る。
、共重合体エマルジョン(B)の製造に使用する単量体
混合物のO,1〜5重量%、好ましくは0. 5〜4重
量%である。0.1重量%未満では凝集力が低下し、一
方、5重量%を超えると高温、常温および低温における
接着力が低下し、特に低温接着力が劣る。
上記共重合体エマルジョン(B)の製造に使用する、そ
の他の共重合可能な単量体としては、上記共重合体エマ
ルジョン(A)の製造に使用するその他の共重合可能な
単量体として例示した単量体を使用することができる。
の他の共重合可能な単量体としては、上記共重合体エマ
ルジョン(A)の製造に使用するその他の共重合可能な
単量体として例示した単量体を使用することができる。
この共1合可能な単1体は、共重合体エマルジョン(A
)の製造に使用する単量体と同一であって、あるいは異
なるものであってもよい。これら単量体は、単独でもあ
るいは2種以上混合して使用することができる。
)の製造に使用する単量体と同一であって、あるいは異
なるものであってもよい。これら単量体は、単独でもあ
るいは2種以上混合して使用することができる。
上記その他の共重合可能な単量体の使用量は、共重合体
エマルジョン(B)の製造に使用する単量体混合物の0
〜40重量%、好ましくは5〜30重量%である。40
重量%を超えると低温接着力が低下する。
エマルジョン(B)の製造に使用する単量体混合物の0
〜40重量%、好ましくは5〜30重量%である。40
重量%を超えると低温接着力が低下する。
本発明で使用する共重合体エマルジョン(A)の共重合
体のガラス転移温度は一55℃未溝、好ましくは一70
℃〜−56℃であり、また数平均分子量(ポリスチレン
換算)は11万〜50万、好ましくは15万〜30万で
ある。共重合体のガラス転移温度が一55℃以上では、
低温接着力が低下して好ましくない。また、共重合体の
数平均分子fl(ポリスチレン換算)が11万未満では
凝集力が十分でない。一方、50万を超えると高温、常
温および低温での接着力が十分でない。
体のガラス転移温度は一55℃未溝、好ましくは一70
℃〜−56℃であり、また数平均分子量(ポリスチレン
換算)は11万〜50万、好ましくは15万〜30万で
ある。共重合体のガラス転移温度が一55℃以上では、
低温接着力が低下して好ましくない。また、共重合体の
数平均分子fl(ポリスチレン換算)が11万未満では
凝集力が十分でない。一方、50万を超えると高温、常
温および低温での接着力が十分でない。
本発明で使用する共重合体ラテックス(B)の共重合体
のガラス転移温度は一55℃以上、好ましくは一54℃
〜−35℃であり、また数平均分子量<ポリスチレン換
算)は1万〜10万、好ましくは2万〜9万である。共
重合体のガラス転移温度が一55℃未満では凝集力が低
下して好ましくない、また、共重合体の数平均分子量(
ポリスチレン換算)が1万未満ではガラス転移温度が一
55℃未満の場合と同様に凝集力の低下が大きい。
のガラス転移温度は一55℃以上、好ましくは一54℃
〜−35℃であり、また数平均分子量<ポリスチレン換
算)は1万〜10万、好ましくは2万〜9万である。共
重合体のガラス転移温度が一55℃未満では凝集力が低
下して好ましくない、また、共重合体の数平均分子量(
ポリスチレン換算)が1万未満ではガラス転移温度が一
55℃未満の場合と同様に凝集力の低下が大きい。
一方、10万を超えると低温接着力および高温接着力が
低下する。
低下する。
上記共重合体ラテックス(A)および共重合体ラテック
ス(B)は、得られる共重合体のガラス転移温度が上記
範囲内になるように単量体混合物の組成を決め、この単
量体混合物を、′例えば重合開始剤として過酸化水素あ
るいはレドックス還元剤などを使用して乳化重合して得
られる。乳化剤としては、アニオン界面活性剤および/
またはノニオン界面活性剤を使用する。
ス(B)は、得られる共重合体のガラス転移温度が上記
範囲内になるように単量体混合物の組成を決め、この単
量体混合物を、′例えば重合開始剤として過酸化水素あ
るいはレドックス還元剤などを使用して乳化重合して得
られる。乳化剤としては、アニオン界面活性剤および/
またはノニオン界面活性剤を使用する。
アニオン界面活性剤としては、アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム
、ラウリルアルコ−ルミmエステルナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン故ナトリウムなどを、またノニオン
界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレートな
どを挙げることができる。これら界面活性剤は、単独で
も2種以上を混合して使用することもできる。これらの
うち、アニオン界面活性剤としてはアルキル硫酸ナトリ
ウムが、またノニオン界面活性剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルが特に好ましい。上記ア
ニオン界面活性剤の使用量は、単量体混合物の0. 1
〜5. 0重量%、好ましくは0. 3〜2. 0重層
%であり、また上記ノニオン界面活性剤の使用量は、単
量体混合物の0. 1〜5.0重量%、好ましくは0゜
3〜4.0重量%である。
テルジスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム
、ラウリルアルコ−ルミmエステルナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン故ナトリウムなどを、またノニオン
界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレートな
どを挙げることができる。これら界面活性剤は、単独で
も2種以上を混合して使用することもできる。これらの
うち、アニオン界面活性剤としてはアルキル硫酸ナトリ
ウムが、またノニオン界面活性剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルが特に好ましい。上記ア
ニオン界面活性剤の使用量は、単量体混合物の0. 1
〜5. 0重量%、好ましくは0. 3〜2. 0重層
%であり、また上記ノニオン界面活性剤の使用量は、単
量体混合物の0. 1〜5.0重量%、好ましくは0゜
3〜4.0重量%である。
なお、本発明におけるガラス転移温度は、下記式によっ
て決定した(ジエイ・ブランドラップら孟「ポリマーハ
ンドブック」第2版、ジエイ・ウィリー社出版参照)。
て決定した(ジエイ・ブランドラップら孟「ポリマーハ
ンドブック」第2版、ジエイ・ウィリー社出版参照)。
Tg:共重合体のガラス転移温度(絶対温度表示)
Tgi:単量体成分(i)の単独重合体のガラス転移温
度(絶対温度表示) Wi:共重合体中の成分(i)の重合分率上記共重合体
ラテックス(A)および共重合体ラエックス(B)は、
それぞれ20〜80重量部および80〜20重量部、好
ましくは30〜70重量部および70〜30重量部の割
合にて混合して、重合体混合物を調製する。共重合体ラ
テックス(A)の混合割合が20重量部未満では低温接
着力が低く、また凝集力も十分でない。一方、80重量
部を超えると常温接着力および高温接着力が十分高くな
く、実用に適さない。
度(絶対温度表示) Wi:共重合体中の成分(i)の重合分率上記共重合体
ラテックス(A)および共重合体ラエックス(B)は、
それぞれ20〜80重量部および80〜20重量部、好
ましくは30〜70重量部および70〜30重量部の割
合にて混合して、重合体混合物を調製する。共重合体ラ
テックス(A)の混合割合が20重量部未満では低温接
着力が低く、また凝集力も十分でない。一方、80重量
部を超えると常温接着力および高温接着力が十分高くな
く、実用に適さない。
一般に、共重合体ラテックス(B)の使用量に比例して
接着力は向上するが、逆に凝集力は低下する傾向にある
ので、実際の使用に際しては、必要とする低温から高温
までの接着力と凝集力とを勘案し、共重合体ラテックス
(A)と共重合体ラテックス(B)との使用割合を前記
範囲内で適宜決定すればよい。 一 本発明においては、上記のようにして得られた重合体混
合物100重量部に対して、軟化点が50〜180℃の
熱可塑性粘着付与剤樹脂を1〜30重量部、好ましくは
5〜20重量部配合する。
接着力は向上するが、逆に凝集力は低下する傾向にある
ので、実際の使用に際しては、必要とする低温から高温
までの接着力と凝集力とを勘案し、共重合体ラテックス
(A)と共重合体ラテックス(B)との使用割合を前記
範囲内で適宜決定すればよい。 一 本発明においては、上記のようにして得られた重合体混
合物100重量部に対して、軟化点が50〜180℃の
熱可塑性粘着付与剤樹脂を1〜30重量部、好ましくは
5〜20重量部配合する。
この熱可塑性粘着付与剤樹脂は、接着力を一層向上させ
るために使用するものであり、その具体例としてはロジ
ン、重合ロジン、水素化ロジン、部分水素化ロジンおよ
びこれらの多価アルコールによるエステル化物などのロ
ジン類の重合または共重合によって得られるテルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香
族系石油樹脂、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素とから
なる共重合石油樹脂およびシクロペンタジェン系松脂の
水素化物などを挙げることができる。これら樹脂は、単
独でもあるいは2部M!以上混合して使用することもで
きる。特にロジン系樹脂が好ましい。
るために使用するものであり、その具体例としてはロジ
ン、重合ロジン、水素化ロジン、部分水素化ロジンおよ
びこれらの多価アルコールによるエステル化物などのロ
ジン類の重合または共重合によって得られるテルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香
族系石油樹脂、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素とから
なる共重合石油樹脂およびシクロペンタジェン系松脂の
水素化物などを挙げることができる。これら樹脂は、単
独でもあるいは2部M!以上混合して使用することもで
きる。特にロジン系樹脂が好ましい。
上記熱可塑性粘着付与樹脂の軟化点は50〜180℃、
好ましくは70〜150℃で、軟化点が50℃以下では
凝集力の低下が認められる。一方、180℃を超えると
高温、常温および低温での接着力が低下し、特に低温接
着力が低下して好ましくない。
好ましくは70〜150℃で、軟化点が50℃以下では
凝集力の低下が認められる。一方、180℃を超えると
高温、常温および低温での接着力が低下し、特に低温接
着力が低下して好ましくない。
熱可塑性粘着付与剤樹脂は、通常、エマルジョンとして
使用する。
使用する。
熱可塑性粘着付与剤樹脂の使用量が、上記重合体混合物
100重量部に対し1ltf1部未満では高温接着力、
常温接着力が低下する。一方、30重量部を超えると低
温接着力が低下し、またタックが低下して好ましくない
。
100重量部に対し1ltf1部未満では高温接着力、
常温接着力が低下する。一方、30重量部を超えると低
温接着力が低下し、またタックが低下して好ましくない
。
本発明のエマルジョン型感圧接着剤においては、上記成
分の他に、必要に応じて充填剤、顔料、増粘剤、消泡剤
、老化防止剤、架橋剤、湿潤剤などの公知の添加剤を配
合することができる。
分の他に、必要に応じて充填剤、顔料、増粘剤、消泡剤
、老化防止剤、架橋剤、湿潤剤などの公知の添加剤を配
合することができる。
本発明のエマルジョン型感圧接着剤は接着力、タックお
よび凝集力がバランスよく優れ、−10℃から+40℃
という広い温度範囲で優れた接着力および凝集力を示す
。また、本発明のエマルジョン型感圧接着剤は、従来の
アクリル酸エステル系感圧接着剤に欠けていたポリエチ
レンなどの無極性の被着体に対する接着力にも優れてい
る。
よび凝集力がバランスよく優れ、−10℃から+40℃
という広い温度範囲で優れた接着力および凝集力を示す
。また、本発明のエマルジョン型感圧接着剤は、従来の
アクリル酸エステル系感圧接着剤に欠けていたポリエチ
レンなどの無極性の被着体に対する接着力にも優れてい
る。
(実施例)
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。な
お、部および%は、それぞれ重量部および重量%を意味
する。
お、部および%は、それぞれ重量部および重量%を意味
する。
なお、数平均分子量は150型液体クロマトグラフィー
装置(ウォーターズ社製)でHタイプカラム(東洋ソー
ダ社製)を用いて測定した。
装置(ウォーターズ社製)でHタイプカラム(東洋ソー
ダ社製)を用いて測定した。
製造例
0Δ C′ グ゛告
(1)共重合体エマルジョン(A−1)イオン交換水6
0部にラウリル硫酸ソーダ(アニオン系界面活性剤)1
.0部とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(
ノニオン系界面活性剤)3部とを添加して乳化剤水溶液
を調製し、これにアクリル酸2−エチルヘキシル9部、
酢酸ビニル7部、アクリル酸2部および重合度調節剤と
してn−ドデシルメルカプタン0.02部を上記乳化剤
水溶液に乳化させた。
0部にラウリル硫酸ソーダ(アニオン系界面活性剤)1
.0部とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(
ノニオン系界面活性剤)3部とを添加して乳化剤水溶液
を調製し、これにアクリル酸2−エチルヘキシル9部、
酢酸ビニル7部、アクリル酸2部および重合度調節剤と
してn−ドデシルメルカプタン0.02部を上記乳化剤
水溶液に乳化させた。
一方、攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを
備えたl!内容積の四つロフラスコにイオン交換水40
部および過硫酸ナトリウム0. 3部を仕込み、窒素置
換しながら70℃まで昇温する。液温か70℃に達した
ら、上記の乳化液を3時間かけて滴下した0滴下終了後
、80℃で2時間攪拌を継続し反応を完結させた。
備えたl!内容積の四つロフラスコにイオン交換水40
部および過硫酸ナトリウム0. 3部を仕込み、窒素置
換しながら70℃まで昇温する。液温か70℃に達した
ら、上記の乳化液を3時間かけて滴下した0滴下終了後
、80℃で2時間攪拌を継続し反応を完結させた。
得られた共重合体エマルジョン(A−1)の性状を第1
表に示す。凝集物も殆どなく、極めて安定であった。
表に示す。凝集物も殆どなく、極めて安定であった。
(2)共重合体エマルジョン(A−2)〜(A−使用単
量体混合物の組成およびn−ドデシルメルカブタン、過
fIR酸ナトリウムおよびノニオン界面活性剤の添加量
を第1表に示すように変更した以外は上記共重合体ラテ
ックス(A−1)の製造方法と同様にして共重合体エマ
ルジョン(A−2)〜(A−5)を調製した。
量体混合物の組成およびn−ドデシルメルカブタン、過
fIR酸ナトリウムおよびノニオン界面活性剤の添加量
を第1表に示すように変更した以外は上記共重合体ラテ
ックス(A−1)の製造方法と同様にして共重合体エマ
ルジョン(A−2)〜(A−5)を調製した。
得られた共重合体エマルジョン(A−2)〜(A−5)
の性状を第1表に示す、凝集物も殆どなく、極めて安定
であった。
の性状を第1表に示す、凝集物も殆どなく、極めて安定
であった。
1.Δ ぐ 〜
・伽(1)共重合体ラテックス(B−1) イオン交換水40部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ0. 1部および過酸化水素0. 7部を攪拌機、温
度計、還流冷却器および滴下ロートを備えたl!四つロ
フラスコに仕込み、80℃に昇温した後、イオン交換水
60部にアクリル酸ブチル90部、メタクリル酸メチル
8部、アクリル酸2部、n−ドデシルメルカプタン0.
05部、硫酸第−no、05部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ0. 9部およびポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル0. 5部を乳化したものを5時
間かけて滴下した0滴下終了後、85℃で2rI!fr
rr1攪拌を継続して反応を完結させた。
・伽(1)共重合体ラテックス(B−1) イオン交換水40部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ0. 1部および過酸化水素0. 7部を攪拌機、温
度計、還流冷却器および滴下ロートを備えたl!四つロ
フラスコに仕込み、80℃に昇温した後、イオン交換水
60部にアクリル酸ブチル90部、メタクリル酸メチル
8部、アクリル酸2部、n−ドデシルメルカプタン0.
05部、硫酸第−no、05部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ0. 9部およびポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル0. 5部を乳化したものを5時
間かけて滴下した0滴下終了後、85℃で2rI!fr
rr1攪拌を継続して反応を完結させた。
得られた共重合体エマルジョン(B−1)の性状を第1
表に示す。
表に示す。
(2)共重合体エマルジョン(B−2)〜(B−4)
使用単量体の組成およびn−ドデシルメルカプタンの添
加量を第1表に示すように変更した以外は、上記共重合
体エマルジョン(B−1)の製造方法と同様にして共重
合体エマルジョン(B−2)〜(B−4)を調製した。
使用単量体の組成およびn−ドデシルメルカプタンの添
加量を第1表に示すように変更した以外は、上記共重合
体エマルジョン(B−1)の製造方法と同様にして共重
合体エマルジョン(B−2)〜(B−4)を調製した。
得られた共重合体エマルジョン(B−2)〜(B−4)
の性状を第1表に示す。
の性状を第1表に示す。
−Δ しぐ ゝ I 告
(1)比較用共重合体エマルジョン(a−1)〜(a−
3) 使用単量体組成およびn−ドデシルメルカプタンの使用
量を第1表に示すように変更した以外は、共重合体エマ
ルジョン(A−1)の製造方法と同様にして比較用共重
合体エマルジョン(a−1)〜(a−3)を調製した。
3) 使用単量体組成およびn−ドデシルメルカプタンの使用
量を第1表に示すように変更した以外は、共重合体エマ
ルジョン(A−1)の製造方法と同様にして比較用共重
合体エマルジョン(a−1)〜(a−3)を調製した。
得られた比較用共重合体エマルジョン(a−1)〜(a
−3)の性状を第1表に示す。
−3)の性状を第1表に示す。
(2)比較用共重合体エマルジョン(b−1)、(b−
2) 使用単量体組成、n−ドデシルメルカプタン、過硫酸ナ
トリウムなどの使用量を第1表に示すように変更した以
外は、共重合体エマルジョン(B−1)の製造方法と同
様にして比較用共重合体エマルジョン(b−1)、 (
b−2)を調製した。
2) 使用単量体組成、n−ドデシルメルカプタン、過硫酸ナ
トリウムなどの使用量を第1表に示すように変更した以
外は、共重合体エマルジョン(B−1)の製造方法と同
様にして比較用共重合体エマルジョン(b−1)、 (
b−2)を調製した。
得られた比較用共重合体エマルジョン(b−1)、(b
−2)の性状を第1表に示す。
−2)の性状を第1表に示す。
実施例1〜7、比較例1〜7
上記製造例で得られた共重合体エマルジョン(A)およ
び(B)に、熱可塑性粘着付与剤樹脂として安定化ロジ
ンエステルのエマルジョンを第2表のように配合して、
本発明のエマルジョン型感圧接着剤(実施例1〜10)
および比較用エマルジョン型感圧接着剤(比較例1〜7
)を調製し、その性能を試験した。
び(B)に、熱可塑性粘着付与剤樹脂として安定化ロジ
ンエステルのエマルジョンを第2表のように配合して、
本発明のエマルジョン型感圧接着剤(実施例1〜10)
および比較用エマルジョン型感圧接着剤(比較例1〜7
)を調製し、その性能を試験した。
試験方法は次の通りである。
(粘着シートの作成)
各エマルジョン型感圧接着剤を上質紙(64g/m2坪
量)に乾燥重量が25g/m2になるように塗布、乾燥
し、この接着剤塗布面に剥離紙を重ね、接合して粘着シ
ートを作成した。
量)に乾燥重量が25g/m2になるように塗布、乾燥
し、この接着剤塗布面に剥離紙を重ね、接合して粘着シ
ートを作成した。
(タック試験)
タックは指触により、次の3段階で評価した。
◎:非常に大きい
O:大きい
×:小さい
(常温接着力試験)
厚さ2 m m、幅50mm、長さ125mmの高密度
ポリエチレン板をJ l5−Z−0237の方法で研冴
し、これに輻25mm、長さ250mmの粘着シートを
、20℃、60%RHの室内で3kgのローラーで5往
復して張り付け、2時間後に引張り試験8!!(品性製
作所製S−500)により300mm/mi nの引張
り速度で180’の角度にて剥したときの接着力を測定
した。数値の大きいほど接着力が高い。
ポリエチレン板をJ l5−Z−0237の方法で研冴
し、これに輻25mm、長さ250mmの粘着シートを
、20℃、60%RHの室内で3kgのローラーで5往
復して張り付け、2時間後に引張り試験8!!(品性製
作所製S−500)により300mm/mi nの引張
り速度で180’の角度にて剥したときの接着力を測定
した。数値の大きいほど接着力が高い。
(凝集力試験)
厚さ3mm、幅50mm、長さ80mmのSUS鋼板な
J l5−Z−0237に規定する方法で併置し、これ
に重ね合わせ部が25mmx25mmとなるように粘着
シートを置き3kgのローラーで5往復して張り付け、
粘着シート下端に1kgのおもりを吊り、40℃雰囲気
下で粘着シートがずり落ちるまでを時間単位(分)で測
定した。
J l5−Z−0237に規定する方法で併置し、これ
に重ね合わせ部が25mmx25mmとなるように粘着
シートを置き3kgのローラーで5往復して張り付け、
粘着シート下端に1kgのおもりを吊り、40℃雰囲気
下で粘着シートがずり落ちるまでを時間単位(分)で測
定した。
但し、1200分以上はr落下せず」と記した。
推知が大きいほど凝集力が高い。
(低温接着力試験)
張り付は温度および測定温度を一10℃にした以外は上
記常温接着力試験方法と同様にして測定した。
記常温接着力試験方法と同様にして測定した。
(高温接着力試験)
張り付は温度を23℃に、また測定温度を40℃にした
以外は上記常温接着力試験方法と同様にして測定した。
以外は上記常温接着力試験方法と同様にして測定した。
結果を第2表に示す。(以下余白)
比較例1は、共重合体エマルジョン(A)の数平均分子
量が本発明の範囲外であり、′15集力が劣る。
量が本発明の範囲外であり、′15集力が劣る。
比較例2は、共重合体エマルジョン(A)の酢酸ビニル
単量体含量およびガラス転移温度が本発明の範囲外であ
り、低温接着力が劣る。
単量体含量およびガラス転移温度が本発明の範囲外であ
り、低温接着力が劣る。
比較例3は、共重合体エマルジョン(B)のガラス転移
温度が本発明の範囲外であり、凝集力が劣る。
温度が本発明の範囲外であり、凝集力が劣る。
比較例4は、共重合体エマルジョン(Aン/共重合体エ
マルジョン(B)の比率が本発明の範囲外であり、低温
接着力および凝集力が共に劣る。
マルジョン(B)の比率が本発明の範囲外であり、低温
接着力および凝集力が共に劣る。
比較例5は、共重合体エマルジョン(A)/共重合体エ
マルジョン(B)の比率が本発明の範囲外であり、高温
接着力が劣る。
マルジョン(B)の比率が本発明の範囲外であり、高温
接着力が劣る。
比較例6は、熱可塑性粘着付与剤樹脂を配合しなかった
例であり、高温接着力が劣る。
例であり、高温接着力が劣る。
比較例7は、共重合体エマルジョン(A)の酢酸ビニル
単量体含量が本発明の範囲外であり、低温接着力と凝集
力とが劣る。
単量体含量が本発明の範囲外であり、低温接着力と凝集
力とが劣る。
(発明の効果)
本発明のエマルジョン型感圧接着剤は、接着力、タック
および凝集力にバランスよく優れ、特に−10℃〜+4
0℃という広い温度範囲に亙って優れた接着力および凝
集力を示す。更に、ポリエチレンなどのような無極性の
被着体に対しても良好な接着力を示す。従って、本発明
のエマルジョン型感圧接着剤は、感圧接着テープ、シー
トなどの種々の用途に有効に利用することができる。
および凝集力にバランスよく優れ、特に−10℃〜+4
0℃という広い温度範囲に亙って優れた接着力および凝
集力を示す。更に、ポリエチレンなどのような無極性の
被着体に対しても良好な接着力を示す。従って、本発明
のエマルジョン型感圧接着剤は、感圧接着テープ、シー
トなどの種々の用途に有効に利用することができる。
Claims (1)
- (1)炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリ
ル酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量
体80〜95.9重量%、酢酸ビニル単量体4〜15重
量%、不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体0.1〜
5重量%およびその他の共重合可能な単量体0〜10重
量%からなる単量体混合物をアニオン界面活性剤および
/またはノニオン界面活性剤の存在下に乳化重合して得
られる、共重合体のガラス転移温度が−55℃未満で、
数平均分子量(ポリスチレン換算)が11万〜50万の
共重合体エマルジョン(A)20〜80重量部(固形分
換算)と 炭素数4〜12の鎖状アルキル基を有するアクリル酸エ
ステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体60
〜99.9重量%、不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体0.1〜5重量%およびその他の共重合可能な単量
体0〜40重量%からなる単量体混合物をアニオン界面
活性剤および/またはノニオン界面活性剤の存在下に乳
化重合して得られる、共重合体のガラス転移温度が−5
5℃以上で、数平均分子量(ポリスチレン換算)が1万
〜10万の共重合体エマルジョン(B)80〜20重量
部(固形分換算)とからなる重合体混合物に、 該重合体混合物100重量部当り、軟化点50〜180
℃の熱可塑性粘着付与剤樹脂1〜30重量部(固形分換
算)配合したことを特徴とするエマルジョン型感圧接着
剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7363787A JPH07107150B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | エマルジヨン型感圧接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7363787A JPH07107150B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | エマルジヨン型感圧接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63241084A true JPS63241084A (ja) | 1988-10-06 |
JPH07107150B2 JPH07107150B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=13524012
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7363787A Expired - Lifetime JPH07107150B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | エマルジヨン型感圧接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07107150B2 (ja) |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02202571A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-08-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 水系感圧性接着剤組成物 |
JPH02284980A (ja) * | 1989-04-26 | 1990-11-22 | Nitto Denko Corp | 感圧性接着剤組成物 |
JPH03111472A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 水性エマルジョン型感圧性粘着剤組成物 |
EP0466911A1 (en) * | 1990-02-07 | 1992-01-22 | Avery Dennison Corp | PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE ADHESIVE ACRYLIC EMULSION ADHESIVE WITH EXCELLENT LOW TEMPERATURE PROPERTIES. |
JPH05311137A (ja) * | 1992-05-12 | 1993-11-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水性粘着剤組成物 |
JPH06346037A (ja) * | 1993-06-02 | 1994-12-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | アクリル系感圧接着剤組成物 |
JPH08269431A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | 粘着剤組成物 |
JPH08269420A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | ディレードタック型粘着剤組成物 |
JP2002338925A (ja) * | 2002-05-20 | 2002-11-27 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型感圧性接着剤 |
JP2005206776A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 帯電防止アクリル粘着剤 |
JP2006016516A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性粘着剤組成物及びその製造方法 |
US20070207312A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
JP2009013312A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 水性アクリル系感圧接着剤組成物 |
CN102533174A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-07-04 | 新丰杰力电工材料有限公司 | 乳液型丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法 |
WO2012120921A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 日東電工株式会社 | 水分散型粘着剤組成物および粘着シート |
JP2013189645A (ja) * | 2006-03-01 | 2013-09-26 | Nitto Denko Corp | 粘着シート類 |
JP2014148680A (ja) * | 2014-03-28 | 2014-08-21 | Showa Denko Kk | ラッピング加工用水性エマルジョン型接着剤組成物。 |
TWI480353B (zh) * | 2009-03-16 | 2015-04-11 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 黏著劑及黏著片 |
JP2015511976A (ja) * | 2012-02-06 | 2015-04-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | C1〜c20−アルキル(メタ)アクリレートに基づく乳化重合によって製造可能な接着剤用粘着付与剤として使用可能な水性ポリマー分散液 |
CN105153348A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-12-16 | 南京京锦元科技实业有限公司 | 一种高溶解度及高玻璃化温度的改性醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚乳液及其制备方法 |
EP3246372A4 (en) * | 2015-01-16 | 2018-08-22 | Saiden Chemical Industry Co. Ltd. | Emulsion type adhesive composition |
-
1987
- 1987-03-27 JP JP7363787A patent/JPH07107150B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02202571A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-08-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 水系感圧性接着剤組成物 |
JPH02284980A (ja) * | 1989-04-26 | 1990-11-22 | Nitto Denko Corp | 感圧性接着剤組成物 |
JPH03111472A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 水性エマルジョン型感圧性粘着剤組成物 |
EP0466911A1 (en) * | 1990-02-07 | 1992-01-22 | Avery Dennison Corp | PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE ADHESIVE ACRYLIC EMULSION ADHESIVE WITH EXCELLENT LOW TEMPERATURE PROPERTIES. |
JPH05311137A (ja) * | 1992-05-12 | 1993-11-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水性粘着剤組成物 |
JPH06346037A (ja) * | 1993-06-02 | 1994-12-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | アクリル系感圧接着剤組成物 |
JPH08269431A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | 粘着剤組成物 |
JPH08269420A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | ディレードタック型粘着剤組成物 |
JP2002338925A (ja) * | 2002-05-20 | 2002-11-27 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型感圧性接着剤 |
JP2005206776A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 帯電防止アクリル粘着剤 |
JP2006016516A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性粘着剤組成物及びその製造方法 |
JP4645079B2 (ja) * | 2004-07-02 | 2011-03-09 | 東洋インキ製造株式会社 | 水性粘着剤組成物及びその製造方法 |
JP2007262380A (ja) * | 2006-03-01 | 2007-10-11 | Nitto Denko Corp | 粘着シート類 |
US20070207312A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
US20110086219A1 (en) * | 2006-03-01 | 2011-04-14 | Nitto Denko Corporation | Pressure-Sensitive Adhesive Sheet |
JP2013189645A (ja) * | 2006-03-01 | 2013-09-26 | Nitto Denko Corp | 粘着シート類 |
JP2009013312A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 水性アクリル系感圧接着剤組成物 |
TWI480353B (zh) * | 2009-03-16 | 2015-04-11 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 黏著劑及黏著片 |
WO2012120921A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 日東電工株式会社 | 水分散型粘着剤組成物および粘着シート |
JP2012188513A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Nitto Denko Corp | 水分散型粘着剤組成物および粘着シート |
CN102533174A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-07-04 | 新丰杰力电工材料有限公司 | 乳液型丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法 |
JP2015511976A (ja) * | 2012-02-06 | 2015-04-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | C1〜c20−アルキル(メタ)アクリレートに基づく乳化重合によって製造可能な接着剤用粘着付与剤として使用可能な水性ポリマー分散液 |
EP2812407B1 (de) * | 2012-02-06 | 2019-08-21 | Basf Se | Als tackifier für klebstoffe anwendbare wässrige polymerdispersion, herstellbar durch emulsionspolymerisation auf basis von c1- bis c20 alkyl(meth)acrylaten |
JP2014148680A (ja) * | 2014-03-28 | 2014-08-21 | Showa Denko Kk | ラッピング加工用水性エマルジョン型接着剤組成物。 |
EP3246372A4 (en) * | 2015-01-16 | 2018-08-22 | Saiden Chemical Industry Co. Ltd. | Emulsion type adhesive composition |
CN105153348A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-12-16 | 南京京锦元科技实业有限公司 | 一种高溶解度及高玻璃化温度的改性醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚乳液及其制备方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07107150B2 (ja) | 1995-11-15 |
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