JP2019131663A - 粘着シート、構成体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】耐ブリスター性に優れるとともに反りの発生を抑制することのできる粘着シート、ならびに耐ブリスター性に優れるとともに反りの発生が抑制された構成体およびその製造方法を提供する。【解決手段】粘着剤層１１を構成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、分子内に不飽和二重結合を２つ有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有する粘着性組成物から得られ、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が互いに架橋剤（Ｂ）を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、未反応の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有している、活性エネルギー線照射前の活性エネルギー線硬化性粘着剤である粘着剤層１１を備えた粘着シート１。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シート、表示体（ディスプレイ）を構成するのに好適な構成体およびその製造方法に関するものである。

スマートフォンやカーナビゲーションシステムの表示体（ディスプレイ）においては、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。通常、保護パネルは、粘着剤層を介して表示体モジュール等に接着される。

上記保護パネルとしては、軽量化または安全性の観点から、プラスチック板が用いられることがある。しかしながら、プラスチック板は、ガラス板と異なり、高温高湿（湿熱）条件下でアウトガスを発生したり、水蒸気を透過したりする。これにより、プラスチック板と粘着剤層との間に気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することがある。

かかるブリスターの発生を抑制するために、粘着剤の凝集力を高くすることが考えられる。特許文献１は、紫外線架橋性部位（ベンゾフェノン構造）を有する（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマーの（メタ）アクリル共重合体を含んでなり、紫外線架橋前後の貯蔵弾性率が規定された紫外線架橋性粘着シートを開示している。かかる紫外線架橋性粘着シートは、被着体を貼合した後、紫外線照射を行うことにより、架橋反応を進行させて凝集力を高くするものである。

特開２０１１−１８４５８２号公報

ところで、上記のような表示体において、保護パネルとしてのプラスチック板が貼合される部材は、通常、ガラス板またはガラス板と同等の線膨張係数を有する部材である。かかる表示体においては、貼合された２つの部材の線膨張係数の違いにより、高温条件下に置かれたときに、反りが発生することがある。

上記特許文献１に開示された紫外線架橋性粘着シート等の従来の粘着シートを使用した場合、上記のような反りを防止することは困難であった。

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、耐ブリスター性に優れるとともに反りの発生を抑制することのできる粘着シート、ならびに耐ブリスター性に優れるとともに反りの発生が抑制された構成体およびその製造方法を提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、少なくとも粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、分子内に不飽和二重結合を２つ有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有する粘着性組成物から得られ、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が互いに前記架橋剤（Ｂ）を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、未反応の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有している、活性エネルギー線照射前の活性エネルギー線硬化性粘着剤であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。

上記発明（発明１）においては、粘着剤層を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）を含有することにより、当該粘着剤層を活性エネルギー線照射により硬化した硬化後粘着剤層は、耐ブリスター性に優れるとともに、被着体における反りの発生を抑制することができる。

上記発明（発明１）においては、前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）が、脂環式構造を有することが好ましい（発明２）。

上記発明（発明１，２）においては、前記粘着性組成物中における前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の含有量が、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下であり、前記粘着性組成物中における前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の含有量が、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下であることが好ましい（発明３）。

上記発明（発明１〜３）においては、前記粘着性組成物中における前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の含有量と前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の含有量との質量比が、１０：９０〜９０：１０であることが好ましい（発明４）。

上記発明（発明１〜４）においては、前記粘着剤層のソーダライムガラスに対する粘着力が、２０Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい（発明５）。

上記発明（発明１〜５）に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するのに使用されることが好ましい（発明６）。

上記発明（発明６）においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材が、互いに線膨張係数が異なる材料からなることが好ましい（発明７）。

上記発明（発明１〜７）においては、前記粘着剤のゲル分率が、３０％以上、７０％以下であることが好ましい（発明８）。

上記発明（発明１〜８）においては、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えることが好ましい（発明９）。

第２に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた構成体であって、前記硬化後粘着剤層が、前記粘着シート（発明１〜９）の前記粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層であることを特徴とする構成体を提供する（発明１０）。

上記発明（発明１０）においては、前記硬化後粘着剤層のソーダライムガラスに対する粘着力が、２５Ｎ／２５ｍｍ以上、７０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい（発明１１）。

上記発明（発明１０，１１）においては、前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率が、３５％以上、８５％以下であることが好ましい（発明１２）。

第３に本発明は、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、前記粘着シート（発明１〜９）の粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とすることを特徴とする構成体の製造方法を提供する（発明１３）。

本発明に係る粘着シートによれば、耐ブリスター性に優れるとともに、反りの発生を抑制することができる。また、本発明に係る構成体は、耐ブリスター性に優れるとともに、反りの発生が抑制される。さらに、本発明に係る構成体の製造方法によれば、耐ブリスター性に優れるとともに、反りの発生が抑制された構成体を製造することができる。

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る構成体の断面図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を備えており、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる。

本実施形態に係る粘着シートは、一の部材と、他の部材とを貼合するために好ましく用いられ、特に、一の部材および他の部材が、互いに線膨張係数が異なる材料からなる場合に好ましく用いられ、さらには、少なくとも一方の部材が、高温高湿条件下でアウトガスを発生したり水蒸気を透過するものの場合に好ましく用いられる。上記部材としては、硬質体が好ましく挙げられる。また、上記部材としては、表示体構成部材が好ましく挙げられ、したがって、本実施形態に係る粘着シートは、光学用途に好ましく用いられるが、これに限定されるものではない。

本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。
図１に示すように、一実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された活性エネルギー線硬化性の粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。

１．各部材
１−１．粘着剤層
粘着剤層１１を構成する粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、分子内に不飽和二重結合を２つ有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋してなる、活性エネルギー線照射前の活性エネルギー線硬化性粘着剤である。この粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が互いに架橋剤（Ｂ）を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、未反応の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有している。これら未反応の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および未反応の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）を含有することで、当該粘着剤は、活性エネルギー線硬化性を有する。すなわち、本実施形態に係る粘着シート１において、粘着剤層１１は未硬化の状態にあり、２つの被着体を貼合した後、活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層１１は硬化する。

なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

粘着剤層１１を構成する粘着剤が上記の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）を含有することにより、当該粘着剤層１１を活性エネルギー線照射により硬化した硬化後粘着剤層は、耐ブリスター性に優れるとともに、被着体における反りの発生を抑制することができる。例えば、高温高湿条件下でアウトガスを発生したり水蒸気を透過するプラスチック板と、当該プラスチック板とは線膨張係数が異なるガラス板とを粘着剤層１１によって貼合した後、当該粘着剤層１１を活性エネルギー線照射により硬化させて硬化後粘着剤層として得られる構成体を、高温高湿条件下、例えば、８５℃、８５％ＲＨ条件下に７２時間置いた場合でも、被着体と硬化後粘着剤層との界面に、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。また、上記構成体を、高温条件下、例えば、１０５℃、乾燥条件下に７２時間置いた場合でも、当該構成体に反りが発生することを抑制することができる。

また、上記粘着剤層１１は、活性エネルギー線照射による硬化前の段階では比較的柔らかい。そのため、段差を有する部材に粘着シート１を貼付したときに、粘着剤層１１が段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。そして、当該段差を有する部材（例えばガラス板）と、他の部材（例えばプラスチックフィルム）とを粘着剤層１１によって貼合した後、当該粘着剤層１１を活性エネルギー線照射により硬化させて硬化後粘着剤層とする。このようにして、２つの部材を硬化後粘着剤層により貼合してなる構成体が得られる。当該構成体は、高温高湿条件下、例えば、８５℃、８５％ＲＨ条件下に７２時間置いた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。すなわち、本実施形態に係る粘着シート１は、上記粘着性組成物Ｐから形成した粘着剤層１１を有することにより、段差追従性にも優れる。なお、本明細書における「段差追従性」には、粘着剤層と被着体との間に異物が存在する場合に、当該異物の周辺に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される、異物埋め込み性の概念も含まれるものとする。

上記のような優れた効果が得られる理由は、必ずしも明らかではないが、以下の作用によるものと考えられる。粘着剤が、活性エネルギー線硬化性成分として、分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）のみを含有した場合、当該粘着剤を活性エネルギー線硬化させると、硬化後の粘着剤（硬化後粘着剤）にて形成される三次元網目構造の網目が非常に細かくなり、それにより凝集力が高くなり過ぎて、硬化後粘着剤の柔軟性が低くなってしまう。これに対し、分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）とともに、分子内に不飽和二重結合を２つ有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）を併用した場合には、活性エネルギー線照射後の硬化後粘着剤にて形成される三次元網目構造の網目がある程度粗になって、凝集力が適度なものとなり、硬化後粘着剤の柔軟性が高くなる。このような適度な凝集力と高い柔軟性とによって、上記の優れた反り抑制効果および耐ブリスター性が得られ、さらには優れた段差追従性も得られる。

（１）構成成分
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。この反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤（Ｂ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所定の凝集力を有する粘着剤が得られる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記反応性官能基含有モノマーの中でも、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーが好ましく、柔軟性の観点から水酸基含有モノマーが特に好ましい。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤との反応性の観点から、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、下限値として８質量％以上含有することが好ましく、特に１２質量％以上含有することが好ましく、さらには１５質量％以上含有することが好ましい。特に（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを上記の量で含有することが好ましい。これにより、粘着シート１が耐ブリスター性により優れるとともに、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）（Ｃ２）との相溶性が良好なものとなり、得られる硬化後粘着剤層の透明性が向上する。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、上限値として３５質量％以下含有することが好ましく、特に２５質量％以下含有することが好ましく、さらには２０質量％以下含有することが好ましい。これにより、反応性官能基含有モノマー以外のモノマーの含有量を十分に確保することが可能となり、得られる粘着剤の粘着性がより優れたものとなる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透明導電膜や、金属膜、金属メッシュなどが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合（腐食、抵抗値変化等）を抑制することができる。

ここで、「カルボキシ基含有モノマーを含まない」とは、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシ基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシ基による透明導電膜や金属配線等の腐食が生じない程度にカルボキシ基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量で含有することを許容するものである。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

上記の中でも、粘着力を効率的に付与するとともに、良好な反り抑制効果を確保する観点から、アルキル基の炭素数が２〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が５〜１０のアクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸イソオクチルが好ましく挙げられ、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸イソオクチルがより好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、粘着性を付与する観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４０質量％以上含有することが好ましく、５０質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有することが特に好ましい。また、他の成分の配合量を確保する観点から、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８５質量％以下含有することが好ましく、８０質量％以下含有することがより好ましく、７５質量％以下含有することが特に好ましい。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）を含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーを含有することにより、その嵩高い官能基により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）間の距離を広げ、得られる硬化後粘着剤の柔軟性をより高くし易く、それによって反り抑制効果をより優れたものにすることができる。

脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。脂環式構造の炭素数は、５〜２０であることが好ましく、特に６〜１５であることが好ましく、さらには７〜１２であることが好ましい。

脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格（シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等）、シクロアルケン骨格（シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等）、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、多環式骨格（キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格等）、スピロ骨格などを含むものが好ましく挙げられる。中でも、反り抑制効果の向上に加えて、耐ブリスター性をさらに優れたものとする観点から、アダマンタン骨格およびイソボルニル骨格を含むものが好ましい。

上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、得られる硬化後粘着剤の柔軟性をより高くする観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを３質量％以上含有することが好ましく、６質量％以上含有することがさらに好ましく、９質量％以上含有することが特に好ましい。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、他の成分の配合量を確保する観点から、脂環式構造含有モノマーの含有量を３０質量％以下とすることが好ましく、２０質量％以下とすることがさらに好ましく、１５質量％以下とすることが特に好ましい。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーを含有することにより、ガラス等の被着体への密着性を向上させることができる。窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を形成するための重合に使用される１つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピラジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく、特にＮ−アクリロイルモルホリンが好ましい。

なお、窒素原子含有モノマーとして、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、ガラス等の被着体への密着性を向上させる観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを１質量％以上含有することが好ましく、３質量％以上含有することがより好ましく、さらには５質量％以上含有することが特に好ましい。また、窒素原子含有モノマーの含有量は、他の成分の配合量を確保する観点から、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより高分子量のポリマーが得やすく、耐ブリスター性により優れた粘着剤が得られる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、下限値として２０万以上であることが好ましく、特に３０万以上であることが好ましく、さらには４０万以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、上限値として９０万以下であることが好ましく、特に８５万以下であることが好ましく、さらには８０万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の反り抑制効果がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本実施形態に係る粘着性組成物Ｐ中における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、特に９２質量％以上であることが好ましく、さらには９４質量％以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、９９質量％以下であることが好ましく、特に９７質量％以下であることが好ましく、さらには９５質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量が上記範囲にあることにより、反り抑制効果および耐ブリスター性がより優れたものとなる。

（１−２）架橋剤（Ｂ）
架橋剤（Ｂ）は、粘着性組成物Ｐの加熱により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋し、三次元網目構造の架橋構造を良好に形成することが可能となる。これにより、所定の凝集力を有する粘着剤が得られ、優れた耐ブリスター性が達成され得る。

上記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が構成モノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合には、架橋剤（Ｂ）としては、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。

粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量の下限値が上記であると、所定の架橋構造が形成され、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、当該含有量は、上限値として、１．０質量部以下であることが好ましく、特に０．８質量部以下であることが好ましく、さらには０．５質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の架橋密度を比較的小さくして、それにより、構成体における反り発生をより効果的に抑制することができる。

（１−３）活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）
粘着性組成物Ｐは、分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）を含有する。この粘着性組成物Ｐを架橋してなる粘着剤においても、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）は未反応のまま含まれる。そして、２つの被着体を貼合した粘着剤層１１に対して活性エネルギー線を照射したときに、粘着剤中の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）は、不飽和二重結合の開裂により、Ｃ１成分同士で重合し、またはＣ１成分とＣ２成分とが重合し、硬化する。

活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）中における不飽和二重結合の数は、３つ以上である。不飽和二重結合の数の上限は特に限定されないが、通常は９つ以下であることが好ましく、特に６つ以下であることが好ましく、さらには４つ以下であることが好ましい。

活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）は、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、耐ブリスター性により優れるとともに、構成体における反り発生をより効果的に抑制することのできる、不飽和二重結合を３つ以上有する（３官能以上の）多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。

３官能以上の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性の観点から、不飽和二重結合を３つ以上有する多官能アクリレート系モノマーは、分子量１０００未満のものが好ましい。

また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）としては、分子内にイソシアヌレート構造を有する３官能以上の多官能アクリレート系モノマーが好ましい。イソシアヌレート構造を有することにより、硬化後粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。

粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の含有量は、耐ブリスター性をより優れたものとする観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．２質量部以上であることが特に好ましく、１．８質量部以上であることがさらに好ましい。一方、上記含有量は、反り抑制効果をより優れたものにする観点から、上限値として１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが特に好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。

（１−４）活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）
粘着性組成物Ｐは、分子内に不飽和二重結合を２つ有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）を含有する。この粘着性組成物Ｐを架橋してなる粘着剤においても、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）は未反応のまま含まれる。そして、２つの被着体を貼合した粘着剤層１１に対して活性エネルギー線を照射したときに、粘着剤中の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）は、不飽和二重結合の開裂により、Ｃ２成分同士で重合し、またはＣ２成分とＣ１成分とが重合し、硬化する。

この活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）を上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）とともに使用した場合、活性エネルギー照射によって形成される、Ｃ１成分およびＣ２成分の重合体による三次元網目構造の網目がある程度粗になって、凝集力が適度なものとなり、硬化後粘着剤の柔軟性が高くなる。このような適度な凝集力と高い柔軟性とによって、優れた反り抑制効果および耐ブリスター性が得られ、さらには優れた段差追従性も得られる。

活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）としては、２官能アクリレート系モノマーを使用することが好ましい。２官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）メタノールジアクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）としては、耐ブリスター性をより優れたものとする観点から、脂環式構造を有する２官能アクリレート系モノマーが好ましい。

脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。また、脂環式構造は、耐ブリスター性をより優れたものとする観点から、二環以上であることが好ましく、三環以上であることがより好ましい。なお、環数の上限は特に制限されないが、他の成分との相溶性の観点から十環以下が好ましく、五環以下であることがより好ましい。脂環式構造の炭素数は、５〜２０であることが好ましく、特に６〜１５であることが好ましく、さらには７〜１２であることが好ましい。

脂環式構造としては、前述した脂環式構造含有モノマーにて例示したものを同じく例示することができるが、中でも、シクロアルカン骨格が好ましく、特にシクロデカン骨格が好ましく、さらにはトリシクロデカン骨格が好ましい。

脂環式構造を有する２官能アクリレート系モノマーとしては、上記の骨格を含む２官能アクリレート系モノマーが好ましく、具体的には、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）メタノールジアクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記の中でも、トリシクロデカンジ（メタ）メタノールジアクリレートが特に好ましい。

粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の含有量は、反り抑制効果をより優れたものとする観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．２質量部以上であることが特に好ましく、１．８質量部以上であることがさらに好ましい。一方、上記含有量は、耐ブリスター性をより優れたものにする観点から、上限値として１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが特に好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。

また、粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の含有量と活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）との質量比は、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、特に２０：８０〜８０：２０であることが好ましく、さらには４０：６０〜５０：５０であることが好ましい。上記質量比が上記の範囲内にあることにより、反り抑制効果および耐ブリスター性の両方をより優れたものにすることができる。

さらに、粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の合計量は、反り抑制効果および耐ブリスター性の両方をより優れたものにする観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることが特に好ましく、４質量部以上であることがさらに好ましい。一方、上記含有量は、粘着力、段差追従性等の観点から、上限値として１５質量部以下であることが好ましく、９質量部以下であることが特に好ましく、７質量部以下であることがさらに好ましい。

（１−５）光重合開始剤（Ｄ）
活性エネルギー線硬化性の粘着剤を硬化させるのに使用する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、さらに光重合開始剤（Ｄ）を含有することが好ましい。このように光重合開始剤（Ｄ）を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）（Ｃ２）を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。

このような光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記の中でも、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板越しに紫外線照射した場合でも、開裂し易く、粘着剤を確実に硬化させ易い、フォスフィンオキサイド系の光重合開始剤が好ましい。具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が好ましい。

粘着性組成物Ｐ中における光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）１００質量部に対して、下限値として、２質量部以上であることが好ましく、特に４質量部以上であることが好ましく、さらには６質量部以上であることが好ましい。また、光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、上限値として、２０質量部以下であることが好ましく、特に１８質量部以下であることが好ましく、さらには１５質量部以下であることが好ましい。

（１−６）シランカップリング剤（Ｅ）
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｅ）を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック板であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、耐ブリスター性がより優れたものとなる。

シランカップリング剤（Ｅ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。

かかるシランカップリング剤（Ｅ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｅ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１質量部以下であることが好ましく、特に０．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．３質量部以下であることが好ましい。

（１−７）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。

（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを混合するとともに、所望により、光重合開始剤（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）および添加剤を加えることで製造することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、架橋剤（Ｂ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）、および所望により光重合開始剤（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）、添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。

（３）粘着剤層の形成
粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを架橋（熱架橋）してなる活性エネルギー線硬化性の粘着剤から構成される。すなわち、粘着剤層１１は、所望の対象物に粘着性組成物Ｐを塗布した後、当該粘着性組成物Ｐを架橋させることにより形成される。粘着性組成物Ｐの架橋は、加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、粘着性組成物Ｐの塗布後の乾燥処理で兼ねることもできる。

加熱処理の加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。さらに、加熱処理後、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けることが特に好ましい。

上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤（Ｂ）を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が良好に架橋される。なお、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）は、未反応のまま粘着剤層１１に含まれる。

（４）粘着剤層の厚さ
粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、下限値として１５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、特に５０μｍ以上であることが好ましい。また、粘着剤層１１の厚さは、上限値として４００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましく、特に２００μｍ以下であることが好ましく、さらには１００μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さが上記の範囲にあると、２つの被着体の収縮率差に伴うずれを硬化後粘着剤層によってより緩和し易くなり、もって反り抑制効果により優れたものとなる。

１−２．剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで活性エネルギー線硬化性の粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。

剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。

剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。

２．粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が活性エネルギー線硬化性の粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。

粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ａを得る。また、他方の剥離シート１２ｂの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ｂを得る。そして、塗布層付きの剥離シート１２ａと塗布層付きの剥離シート１２ｂとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が活性エネルギー線硬化性の粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。この製造例によれば、粘着剤層１１が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。

上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。

３．物性
（１）ゲル分率
粘着剤層１１を構成する活性エネルギー線硬化性の粘着剤（活性エネルギー線照射前）のゲル分率は、下限値として３０％以上であることが好ましく、特に４０％以上であることがより好ましく、さらには４５％以上であることが好ましい。上記粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、当該粘着剤は所定の凝集力を有することとなり、粘着シート１を裁断加工等する際に刃に粘着剤が付着したり、保管時等に粘着剤層１１から粘着剤が染み出すことが効果的に抑制される。また、上記粘着剤のゲル分率は、上限値として７０％以下であることが好ましく、特に６５％以下であることが好ましく、さらには６０％以下であることが好ましい。上記粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、活性エネルギー線照射後の硬化後粘着剤が硬くなり過ぎず、硬化後粘着剤層の反り抑制効果がより優れたものとなる。この活性エネルギー線硬化性の粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。

上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤の活性エネルギー線照射による硬化に伴うゲル分率の上昇は、５ポイント以上であることが好ましく、特に１０ポイント以上であることが好ましく、さらには１５ポイント以上であることが好ましい。このようにゲル分率が上昇することにより、得られる硬化後粘着剤層は、耐ブリスター性により優れたものとなる。なお、当該ゲル分率の上昇の上限は特に制約されるものではないが、硬化後粘着剤層が硬くなり過ぎるのを防止する観点から、ゲル分率の上昇は４０ポイント以下であることが好ましく、特に３０ポイント以下であることが好ましく、さらには２５ポイント以下であることが好ましい。

（２）粘着力
本実施形態に係る粘着シート１における粘着剤層１１（活性エネルギー線照射前）のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには３５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着シート１の粘着力の下限値が上記であると、良好なハンドリング性が得られ、また、活性エネルギー線硬化後の耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記粘着力の上限値は、リワーク性の観点から、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、４３Ｎ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましい。なお、上記粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な試験方法は、後述する試験例に示す通りである。

〔構成体〕
本発明の一実施形態に係る構成体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた構成体である。本実施形態に係る構成体は、表示体を構成する一部材であってもよいし、表示体そのものであってもよい。

一の表示体構成部材および他の表示体構成部材は、互いに線膨張係数が異なる材料からなることが好ましい。例えば、一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の一方がプラスチック板を備えており、他方がガラス板を備えている構成が好ましく挙げられる。

上記硬化後粘着剤層は、前述した実施形態に係る粘着シートの粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層である。

本実施形態に係る構成体の一例としての具体的構成を図２に示す。
図２に示すように、本発明の一実施形態に係る構成体２は、第１の表示体構成部材２１（一の表示体構成部材）と、第２の表示体構成部材２２（他の表示体構成部材）と、それらの間に位置し、第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２を互いに貼合する硬化後粘着剤層１１’とを備えて構成される。本実施形態に係る構成体２では、第１の表示体構成部材２１は、硬化後粘着剤層１１’側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層３による段差を有しているが、これに限定されるものではない。

上記構成体２が有する硬化後粘着剤層１１’は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１を、活性エネルギー線照射により硬化させたものである。この硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤は、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とから構成される架橋構造を有するとともに、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の硬化物（重合物）を含有し、場合によって、光重合開始剤（Ｄ）および添加剤をさらに含有する。ここで、活性エネルギー線照射された活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）は、それぞれ又は互いに重合し、網目がある程度粗になった三次元網目構造を形成するとともに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とから構成される架橋構造に絡み付き、高次構造を形成しているものと推定される。かかる構造によって、優れた反り抑制効果および耐ブリスター性が発揮され、さらには優れた段差追従性も発揮される。

なお、上記硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤に含まれる光重合開始剤（Ｄ）は、粘着性組成物Ｐに含まれていた光重合開始剤（Ｄ）が、活性エネルギー線照射によっても開裂せずに残存したものである。したがって、その含有量は多くなく、通常、粘着剤中にて０.００００１質量％以上、０．１質量％以下であり、好ましくは、０.０００１質量％以上、０.０１質量％以下である。

硬化後粘着剤層１１’の厚さは、基本的には粘着シート１の粘着剤層１１の厚さと同じである。

硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤のゲル分率は、下限値として３５％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、特に４５％以上であることが好ましく、さらには６７％以上であることが好ましい。硬化後粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、硬化後粘着剤層１１’の耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、硬化後粘着剤のゲル分率は、上限値として８５％以下であることが好ましく、特に８０％以下であることが好ましく、さらには７５％以下であることが好ましい。硬化後粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、硬化後粘着剤層１１’の反り抑制効果がより優れたものとなる。この硬化後粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。

また、硬化後粘着剤層１１’のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として２５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に３５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには４０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記粘着力の下限値が上記であると、耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は、７０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましい。なお、上記粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な試験方法は、後述する試験例に示す通りである。

硬化後粘着剤層１１’のヘーズ値は、１％以下であることが好ましく、特に０．５％未満であることが好ましい。硬化後粘着剤層１１’のヘーズ値が上記であると、透明性が高く、光学用途（表示体用）として好適である。なお、本明細書におけるヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値とする。

また、硬化後粘着剤層１１’の全光線透過率は、９９％超であることが好ましい。硬化後粘着剤層１１’の全光線透過率が上記であると、透明性が非常に高く、光学用途（表示体用）として特に好適である。なお、本明細書における全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準じて測定した値とする。

構成体２としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等の表示体の一部を構成する部材であってもよいし、当該表示体そのものであってもよい。なお、当該表示体は、タッチパネルであってもよい。

第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２は、互いに線膨張係数が異なる材料からなることが好ましい。一例として、第１の表示体構成部材２１の線膨張係数は、第２の表示体構成部材２２の線膨張係数の２倍以上であることが好ましく、特に３倍以上であることが好ましく、さらには５倍以上であることが好ましい。また、第１の表示体構成部材２１の線膨張係数は、第２の表示体構成部材２２の線膨張係数の１０００倍以下であることが好ましく、特に１００倍以下であることが好ましく、さらには１０倍以下であることが好ましい。

第１の表示体構成部材２１は、具体的には、プラスチック板、またはプラスチック板を含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。

ここで、プラスチック板は、通常、高温条件下、例えば、８５℃の条件下に置かれた場合に内部の低沸点成分が気化し、プラスチック板と硬化後粘着剤層１１’との界面に、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが生じるおそれが出てくる。しかしながら、本実施形態に係る構成体２が、そのようなプラスチック板を備えているとしても、硬化後粘着剤層１１’が前述した実施形態に係る粘着シート１に由来するものであることにより、ブリスターの発生を良好に抑制することができる。

プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）板、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）板等のアクリル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板などが挙げられる。なお、上記のポリカーボネート樹脂板は、それを構成する材料として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有してもよく、また、上記のアクリル樹脂板は、それを構成する材料として、アクリル樹脂以外の樹脂を含有してもよい。

プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．２〜５ｍｍであり、好ましくは０．４〜３ｍｍであり、特に好ましくは０．６〜２．５ｍｍであり、さらに好ましくは１〜２．１ｍｍである。

上記プラスチック板の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。

上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。

第２の表示体構成部材２２は、具体的には、ガラス板、またはガラス板を含む積層体などからなる光学部材であることが好ましい。かかる光学部材としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等の表示体モジュールや、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体が挙げられる。

上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜１０ｍｍであり、好ましくは０．２〜５ｍｍであり、より好ましくは０．８〜２ｍｍである。

第２の表示体構成部材２２を構成するガラス板の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。光学部材としては、前述したものが例示される。

第１の表示体構成部材２１が保護パネルである場合、印刷層３は、第１の表示体構成部材２１における硬化後粘着剤層１１’側に、額縁状に形成されることが一般的である。

印刷層３を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層３の厚さ、すなわち段差の高さは、通常３〜５０μｍ程度である。本実施形態における硬化後粘着剤層１１’であれば、このような印刷層３に対しても十分な追従性を示し、高温高湿条件下でも印刷層３との界面に気泡、浮き、剥がれ等が発生しないものとすることができる。

上記構成体２を製造するには、一例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の表示体構成部材２１の印刷層３が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層１１は、初期の段差追従性に優れるため、印刷層３による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。

次いで、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の表示体構成部材２２とを貼合して積層体を得る。また、他の例として、第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２の貼合順序を入れ替えてもよい。

その後、上記積層体中の粘着剤層１１に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層１１中のエネルギー線硬化性成分（Ｃ１）およびエネルギー線硬化性成分（Ｃ２）が重合し、粘着剤層１１が硬化して硬化後粘着剤層１１’となる。粘着剤層１１に対するエネルギー線の照射は、通常、第１の表示体構成部材２１または第２の表示体構成部材２２のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第１の表示体構成部材２１越しに行う。

ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましい。また、光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。

上記構成体２においては、硬化後粘着剤層１１’が反り抑制効果に優れるため、構成体２が高温条件下（例えば、１０５℃、乾燥条件、７２時間）に置かれた場合でも、構成体２に反りが発生することを抑制することができる。

また、上記構成体２においては、硬化後粘着剤層１１’が耐ブリスター性に優れるため、構成体２が高温高湿条件下（例えば、８５℃、８５％ＲＨ、７２時間）に置かれ、第１の表示体構成部材２１および／または第２の表示体構成部材２２からからアウトガスが発生した場合でも、硬化後粘着剤層１１’と表示体構成部材２１，２２との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。

さらに、上記構成体２においては、硬化後粘着剤層１１’が高温高湿条件下でも段差追従性に優れるため、構成体２が高温高湿条件下（例えば、８５℃、８５％ＲＨ、７２時間）に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。また、第１の表示体構成部材２１は、印刷層３以外の段差を有するものであってもよいし、段差を有していなくてもよい。さらには、第１の表示体構成部材２１のみならず、第２の表示体構成部材２２も硬化後粘着剤層１１’側に段差を有するものであってもよい。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の調製
アクリル酸２−エチルヘキシル６５質量部、アクリル酸イソボルニル１５質量部、Ｎ−アクリロイルモルホリン５質量部、およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル１５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）５０万であった。

２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）０．１５質量部と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）としてのε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル Ａ−９３００−１ＣＬ」）２質量部と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）としてのトリシクロデカンジメタノールジアクリレート２質量部と、光重合開始剤（Ｄ）としての２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（Ｄ１）０．４質量部と、シランカップリング剤（Ｅ）としてのＮ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２５質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。

ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＡＣＭＯ：Ｎ−アクリロイルモルホリン
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）]
ヌレート系：ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル Ａ−９３００−１ＣＬ」）
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）]
シクロデカン系：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
エチレングリコール系：ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル Ａ−９Ｇ」，ポリエチレングリコールの重量平均分子量：４００）
[光重合開始剤（Ｄ）]
Ｄ１：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド
Ｄ２：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの１：１（質量比）混合物（ＢＡＳＦ社製，製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ ５００」）

３．粘着シートの製造
上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、８０℃で１分間、次いで１１０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：５０μｍ）を形成した。得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０」）の剥離処理面を貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、重剥離型剥離シート／活性エネルギー線硬化性の粘着剤層（厚さ：５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。

なお、上記粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ−０２」）を使用して測定した値である。

４．構成体の製造
上記工程３で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート ＭＲ５８Ｕ」，厚さ：１ｍｍ，線膨脹係数：７０×１０^−６／℃）のポリカーボネート樹脂板側の面に貼合して、粘着剤層付きプラスチック板を得た。

上記で得られた粘着剤層付きプラスチック板から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を介して、当該プラスチック板を７０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさのソーダライムガラス（日本板硝子社製，厚さ：０．７ｍｍ，線膨脹係数：９×１０^−６／℃）に貼付した。そして、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で２０分間オートクレーブ処理し、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。

次に、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、プラスチック板越しに、下記の条件で活性エネルギー線を照射し、当該粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。このようにして、硬化後粘着剤層によりプラスチック板（一の表示体構成部材）とガラス板（他の表示体構成部材）とを貼合した構成体（７０ｍｍ×１５０ｍｍ）を得た。

＜活性エネルギー線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ^２，光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用

〔実施例２〜７，比較例１〜４〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの種類および割合、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の種類および配合量、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の種類および配合量、ならびに光重合開始剤（Ｄ）の種類および配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートおよび構成体を製造した。

ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに７２時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。これにより、粘着剤（活性エネルギー線硬化性粘着剤）のゲル分率（活性エネルギー線（ＵＶ）照射前）を導出した。結果を表２に示す。

一方、実施例および比較例で得られた粘着シートの軽剥離型剥離シート上に、実施例で使用したのと同じプラスチック板を重ね置いた。そして、プラスチック板越しに、下記の条件で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤（硬化後粘着剤）について、上記と同様にしてゲル分率（活性エネルギー線（ＵＶ）照射後）を導出した。結果を表２に示す。

＜活性エネルギー線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ^２，光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用

〔試験例２〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断した。

２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子社製）に貼付し、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。そして、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ/ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で、ＰＥＴフィルム／粘着剤層からなるサンプルをソーダライムガラスから剥離し、粘着力（ＵＶ照射前；Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。

また、上記と同様にして、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長の剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を作製した。２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子社製）に貼付し、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、ＰＥＴフィルム越しに粘着剤層に対して試験例１と同じ紫外線照射条件で紫外線（ＵＶ）を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ/ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で、ＰＥＴフィルム／硬化後粘着剤層からなるサンプルをソーダライムガラスから剥離し、粘着力（ＵＶ照射後；Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。

〔試験例３〕（反り抑制効果の評価）
実施例および比較例で得られた構成体を、１０５℃、ドライの高温条件下にて７２時間保管した。次いで、当該構成体を、プラスチック板側を上にして水平な台の上に置き、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。

その後、上記構成体の反りが見られない側の一辺を上記台と接するように指で固定して、上記一辺と対向する他の辺の各角（２点）の台からの反り量（角と台との距離）を測定し、各角の反り量を合計した。その結果に基づき、以下の通り評価した。結果を表２に示す。
◎：反り量の合計が１５ｍｍ以下
○：反り量の合計が１５ｍｍ超、２０ｍｍ以下
×：反り量の合計が２０ｍｍ超
なお、比較例３の構成体については、端部に浮きが観察されたため、反り量の測定は不能であった。

〔試験例４〕（耐ブリスター性の評価）
実施例および比較例で製造した構成体を、それぞれ１０サンプルずつ用意した。各サンプルについて、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管した。そして、硬化後粘着剤層と被着体（プラスチック板，ガラス板）との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表２に示す。
◎…１０サンプル中１０サンプル全てにおいて、気泡や浮き・剥がれがなかった。
〇…１０サンプル中９〜７サンプルにおいて、気泡や浮き・剥がれがなかった。
△…１０サンプル中６〜１サンプルにおいて、気泡や浮き・剥がれがなかった。
×…１０サンプル全てにおいて、浮き・剥がれが発生した。

〔試験例５〕（段差追従性の評価）
ガラス板（ＮＳＧプレシジョン社製，製品名「コーニングガラス イーグルＸＧ」，縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０.５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インク（帝国インキ社製，製品名「ＰＯＳ−９１１墨」）を所定の厚さで額縁状（外形：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ，幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射（８０Ｗ／ｃｍ^２，メタルハライドランプ２灯，ランプ高さ１５ｃｍ，ベルトスピード１０〜１５ｍ／分）して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差（段差の高さ：１０μｍまたは２０μｍ）を有する段差付ガラス板を作製した。

実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター（フジプラ社製，製品名「ＬＰＤ３２１４」）を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で２０分間オートクレーブ処理し、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。

得られた積層体の粘着剤層に対して、上記ＰＥＴフィルム越しに試験例１と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。次いで、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管し、その後、印刷段差と硬化後粘着剤層との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により段差追従性を評価した。結果を表２に示す。
◎…印刷段差２０μｍで気泡や浮き・剥がれがなかった。
〇…印刷段差２０μｍで気泡が発生したが、印刷段差１０μｍでは気泡や浮き・剥がれがなかった。
×…印刷段差１０μｍで気泡や浮き・剥がれが発生した。

〔試験例６〕（ヘーズ値の評価）
実施例および比較例で得られた粘着シートの軽剥離型剥離シート上に、実施例で使用したのと同じプラスチック板を重ね置いた。そして、プラスチック板越しに、試験例１と同様の条件で紫外線を照射し、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層について、ヘーズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１：２０００に準じてヘーズ値（％）を測定した。その結果から、以下の基準に基づいて、ヘーズ値を評価した。結果を表２に示す。
○：ヘーズ値が０．５％未満
△：ヘーズ値が０．５〜１％
×：ヘーズ値が１％超

〔試験例７〕（全光線透過率の評価）
試験例６と同様にして得た硬化後粘着剤層について、ヘーズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準じて全光線透過率（％）を測定した。その結果から、以下の基準に基づいて、全光線透過率を評価した。結果を表２に示す。
〇：全光線透過率が９９％超
×：全光線透過率が９９％以下

表２から分かるように、実施例で得られた粘着シートを使用して形成される硬化後粘着剤層は、反り抑制効果および耐ブリスター性に優れており、さらには段差追従性および光学特性にも優れていた。

本発明の粘着シートは、例えば、各種ディスプレイパネルの製造における、プラスチック板を含む保護パネルと、ガラス板を含む表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。

１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…構成体
１１’…硬化後粘着剤層
２１…第１の表示体構成部材
２２…第２の表示体構成部材
３…印刷層

Claims (13)

1. 少なくとも粘着剤層を備えた粘着シートであって、
   前記粘着剤層を構成する粘着剤が、
   （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
   架橋剤（Ｂ）と、
   分子内に不飽和二重結合を３つ以上有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、
   分子内に不飽和二重結合を２つ有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）と
   を含有する粘着性組成物から得られ、
   前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が互いに前記架橋剤（Ｂ）を介して架橋されてなる架橋構造と、未反応の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）と、未反応の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）とを含有している、活性エネルギー線照射前の活性エネルギー線硬化性粘着剤である
   ことを特徴とする粘着シート。
2. 前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）が、脂環式構造を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記粘着性組成物中における前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の含有量が、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下であり、
   前記粘着性組成物中における前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の含有量が、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上、１０質量部以下である
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。
4. 前記粘着性組成物中における前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ１）の含有量と前記活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ２）の含有量との質量比が、１０：９０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
5. 前記粘着剤層のソーダライムガラスに対する粘着力が、２０Ｎ／２５ｍｍ以上、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。
6. 一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するのに使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着シート。
7. 前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材が、互いに線膨張係数が異なる材料からなることを特徴とする請求項６に記載の粘着シート。
8. 前記粘着剤のゲル分率が、３０％以上、７０％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着シート。
9. ２枚の剥離シートと、
   前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層と
   を備えることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着シート。
10. 一の表示体構成部材と、
    他の表示体構成部材と、
    前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
    を備えた構成体であって、
    前記硬化後粘着剤層が、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着シートの前記粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層である
    ことを特徴とする構成体。
11. 前記硬化後粘着剤層のソーダライムガラスに対する粘着力が、２５Ｎ／２５ｍｍ以上、７０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１０に記載の構成体。
12. 前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率が、３５％以上、８５％以下であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の構成体。
13. 一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、
    前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とする
    ことを特徴とする構成体の製造方法。

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