CN109427245A - 构成体及其制造方法、显示体以及光学用粘着片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供抗起泡性优异且翘曲受抑制的显示体、该显示体使用的构成体及其制造方法以及能够制造它们的光学用粘着片。该构成体具备一个显示体构成构件(21)、另一个显示体构成构件(22)、将一个显示体构成构件(21)与另一个显示体构成构件(22)粘贴的粘着剂层(11’),一个显示体构成构件(21)及另一个显示体构成构件(22)由线膨胀系数不同的材料形成,且其中至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,依据JISK7244‑1,通过扭转剪切对构成粘着剂层(11’)的粘着剂持续施加10%的应变,10分钟后所测定的松弛弹性模量为0.1kPa以上15kPa以下,粘着剂的凝胶分率为60%以上90%以下。
Description
技术领域
本发明涉及显示体(显示器)、该显示体中所使用的构成体及其制造方法、以及显示体及构成体的制造中所使用的光学用粘着片。
背景技术
近年来,汽车中经常搭载有汽车导航系统。在汽车导航系统的显示体(显示器)中,在显示体模块的表面侧设置有保护面板。通常,保护面板经由粘着剂层而接着于显示体模块等上。
作为汽车导航系统用的保护面板,从安全性的角度出发,主要较多地使用塑料板而非玻璃板。然而,塑料板与玻璃板不同,在高温高湿(湿热)条件下发生脱气(outgas),水蒸气渗透等。由此,有时在塑料板与粘着剂层之间发生气泡、浮起、剥落等起泡(blister)。
为了抑制该起泡的发生,可考虑提高粘着剂的凝聚力。专利文献1中公开了一种包含单体的(甲基)丙烯酸共聚物、且规定了紫外线交联前后的储能模量的紫外线交联性粘着片,所述单体包含具有紫外线交联性部位(二苯甲酮结构)的(甲基)丙烯酸酯。将该紫外线交联性粘着片粘贴在被粘物上后,通过进行紫外线照射而使其进行交联反应以提高凝聚力。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-184582号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,根据保护面板的种类,如上所述的紫外线交联性粘着片存在紫外线交联性粘着剂未充分固化,在高温高湿条件下发生起泡的情况。
此外,在如上所述的显示体中,粘贴有作为保护面板的塑料板的构件通常为玻璃板或具有与玻璃板相等的线膨胀系数的构件。在该显示体中,由于粘贴的2个构件的线膨胀系数不同,因此在放置于高温条件下时,存在发生翘曲的情况。
本发明是鉴于上述实际情况而进行的,其目的在于提供一种抗起泡性优异且翘曲发生受到了抑制的显示体、该显示体中所使用的构成体及其制造方法、以及能够制造显示体及构成体的光学用粘着片。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种构成体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件彼此粘贴的粘着剂层,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件由线膨胀系数彼此不同的材料形成,依据JIS K7244-1,通过扭转剪切对构成所述粘着剂层的粘着剂持续施加10%的应变,施加该应变起10分钟后所测定的松弛弹性模量为0.1kPa以上、15kPa以下,所述粘着剂的凝胶分率为60%以上、90%以下(发明1)。
上述发明(发明1)涉及的构成体通过满足上述物性,从而使翘曲的发生受到抑制,且抗起泡性也优异。
在上述发明(发明1)中,优选所述粘着剂层为通过活性能量射线照射而固化而成的固化后粘着剂层(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选所述紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率为20%以下,波长390nm的透光率为10%以上,且波长390nm的透光率要比波长360nm的透光率大(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选:所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的一者为塑料板,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的另一者为玻璃板或具有与玻璃板相同的线膨胀系数的构件(发明4)。
第二,本发明提供一种显示体,其特征在于,具备所述构成体(发明1~4)(发明5)。
第三,本发明提供一种光学用粘着片,其具有由活性能量射线固化性粘着剂形成的活性能量射线固化性的粘着剂层,其特征在于,所述活性能量射线固化性粘着剂由含有下述成分的粘着性组合物得到:含有1质量%以上、25质量%以下的在分子中具有羟基的单体作为构成聚合物的单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)、以及在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(D);所述活性能量射线固化性粘着剂含有所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此经由所述交联剂(B)交联而成的交联结构、未反应的所述活性能量射线固化性成分(C)及所述光聚合引发剂(D);伴随着基于活性能量射线照射的固化的、所述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上升为5百分点以上(发明6)。
通过使用上述发明(发明6)涉及的光学用粘着片,可制造翘曲的发生受到抑制、且抗起泡性也优异的构成体,乃至显示体。
在上述发明(发明6)中,相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C)的含量优选为2质量份以上、20质量份以下(发明7)。
在上述发明(发明6、7)中,优选所述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率为30%以上、70%以下(发明8)。
在上述发明(发明6~8)中,优选具备2片剥离片,以及以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片挟持的所述活性能量射线固化性的粘着剂层(发明9)。
第四,本发明提供一种构成体的制造方法,其特征在于,制作经由所述光学用粘着片(发明6~9)的活性能量射线固化性的粘着剂层,将至少一者为所述紫外线屏蔽性构件的一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件粘贴而成的层叠体,隔着所述紫外线屏蔽性构件,对所述层叠体的所述粘着剂层照射活性能量射线,使所述粘着剂层固化而形成固化后粘着剂层(发明10)。
发明效果
本发明涉及的显示体及构成体的抗起泡性(blister-resistant)优异、同时翘曲的发生受到抑制。此外,根据本发明涉及的光学用粘着片,抗起泡性优异、同时可抑制翘曲发生。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式涉及的光学用粘着片的剖面图。
图2是本发明的一个实施方式涉及的显示体的剖面图。
附图标记说明
1…光学用粘着片、11…活性能量射线固化性的粘着剂层、12a,12b…剥离片、2…构成体、11’…粘着剂层(固化后粘着剂层)、21…第一显示体构成构件(紫外线屏蔽性构件)、22…第二显示体构成构件、3…印刷层。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[光学用粘着片]
本发明的一个实施方式涉及的光学用粘着片具有由活性能量射线固化性粘着剂形成的活性能量射线固化性的粘着剂层。本实施方式涉及的光学用粘着片优选通过在活性能量射线固化性的粘着剂层的单面或双面上层叠剥离片而成。
本实施方式涉及的光学用粘着片优选用于粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件,特别优选用于一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏薇性构件的情况,进一步优选用于一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件由线膨胀系数彼此不同的材料形成的情况。但是,本实施方式涉及的光学用粘着片不限于这些用途,可使用于各种光学构件的粘贴中。
在此,对于本实施方式中的紫外线屏蔽性构件,波长360nm的透光率为20%以下,波长390nm的透光率为10%以上,且波长390nm的透光率要比波长360nm的透光率大。另外,关于显示体及显示体构成构件如后述。
此外,优选本实施方式中的活性能量射线在超过波长365nm的波长区域中具有实质强度的发光。作为该波长区域,优选为380~450nm,更优选为390~410nm。此外,将365nm以下的最大发光强度(通常在365nm附近具有最大的峰强度)设为100%时,优选在上述波长区域的至少一部分具有20%以上的强度。
作为本实施方式涉及的光学用粘着片的一个例子的具体构成如图1所示。如图1所示,一个实施方式涉及的光学用粘着片1由2片剥离片12a、12b,以及以与所述2片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该2片剥离片12a、12b挟持的活性能量射线固化性的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施有剥离处理的面以及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面中的任一者。
1.各构件
1-1.活性能量射线固化性的粘着剂层
构成上述活性能量射线固化性的粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂,由含有下述成分的粘着性组合物(以下有时成为“粘着性组合物P”)得到:含有1质量%以上、25质量%以下的在分子中具有羟基的单体(含羟基单体)作为构成聚合物的单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)、以及在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(D);所述活性能量射线固化性粘着剂含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此经由交联剂(B)交联而成的交联结构、未反应的活性能量射线固化性成分(C)及光聚合引发剂(D);伴随着基于活性能量射线照射的固化的、上述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上升为5百分点以上。即,上述活性能量射线固化性的粘着剂由粘着性组合物P交联(热交联)而成,由于含有未反应的活性能量射线固化性成分(C)及光聚合引发剂(D),因此具有活性能量射线固化性。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他的类似用语也相同。此外,“聚合物”也包含“共聚物”的概念。
接着,对本实施方式涉及的光学用粘着片1的优选使用例进行说明。利用光学用粘着片1的活性能量射线固化性的粘着剂层11粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件。另外,一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者为紫外线屏蔽性构件。然后,经由该作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件对粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11固化成为固化后粘着剂层(在后述的图2中则为固化后粘着剂层11’)。另外,固化后粘着剂层的“固化后”是指基于活性能量射线照射的粘着剂的凝胶分率的上升小于5百分点的状态。
粘着性组合物P交联(热交联)而成的活性能量射线固化性粘着剂在通过活性能量射线照射而固化前的阶段比较柔软。因此,将光学用粘着片1贴附于具有段差的显示体构成构件时,粘着剂层11容易追随段差,发生于段差附近的间隙、浮起等受到抑制。即,粘着剂层11初期的段差追随性优异。此外,由于构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂被交联,因此具有一定程度的交联密度,且具有特定的凝聚力,因此粘着剂层11的覆膜强度比较高。因此,例如在对光学用粘着片1进行裁切加工等时,能够抑制粘着剂附着在刀刃上,或在储藏时等能够抑制粘着剂从粘着剂层11渗出。
在此,粘着剂中使用以往的光聚合引发剂,例如1-羟基环己基苯基酮时,若经由紫外线屏蔽性构件对粘着剂层照射活性能量射线,则用于使上述光聚合引发剂裂解的波长(340nm附近)的活性能量射线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,阻碍光聚合引发剂的裂解。其结果,活性能量射线固化性成分的固化反应未能良好地进行,粘着剂层的固化变得不充分。如此一来,抗起泡性恶化,变得容易在显示体构成构件与固化后粘着剂层的界面发生起泡。
相对于此,构成本实施方式涉及的光学用粘着片1中的粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂,含有在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(D)。此时,即使经由上述紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线,用于使光聚合引发剂裂解的波长(390nm附近)的活性能量射线也不被紫外线屏蔽性构件屏蔽,光聚合引发剂(D)可顺利地裂解。其结果,活性能量射线固化性粘着剂(具体而言,活性能量射线固化性成分(C))的固化反应良好地进行,粘着剂层11充分地固化,可提升所得到的固化后粘着剂层的凝聚力。由此,即使将具备一个显示体构成构件(紫外线屏蔽性构件)、另一个显示体构成构件、以及将它们粘贴的固化后粘着剂层的构成体,特别是将一个显示体构成构件(紫外线屏蔽性构件)为在高温高湿条件下发生脱气、水蒸气穿透的塑料板的构成体放置在高温高湿条件下,例如在85℃、85%RH条件下放置72小时的情况下,也可抑制发生在显示体构成构件与固化后粘着剂层的界面的气泡、浮起、剥落等起泡。
(1)构成成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有1质量%以上、25质量%以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体。通过像这样地使含羟基单体的含量比较少,可使所得到的粘着剂的交联密度比较小,可降低弹性模量。由此,即使将具备线膨胀系数彼此不同的一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件(例如,塑料板及玻璃板或具有与玻璃板相同的线膨胀系数的构件)、以及将它们粘贴的固化后粘着剂层的构成体放置在高温条件下,例如在105℃、干燥条件下放置72小时的情况下,也能够通过固化后粘着剂层来缓和伴随着2个显示体构成构件的收缩率差的错位,由此可抑制构成体发生翘曲。
若含羟基单体的含量超过25质量%,则所得到的粘着剂的交联密度变大,构成固化后粘着剂层的固化后粘着剂的松弛弹性模量变高。由此,变得难以获得上述的抑制翘曲的效果。另一方面,若含羟基单体的含量小于1质量%,则所得到的粘着剂的凝聚力变得过低,固化后粘着剂的凝胶分率变得过低。其结果,抗起泡性恶化。
从上述的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成单体的含羟基单体的含量的上限值优选为20质量%以下,特别优选为15质量%以下,进一步优选为9质量%以下。此外,含羟基单体的含量的下限值优选为2质量%以上,特别优选为4质量%以上。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从抗起泡性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
鉴于上述作用机制,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含除含羟基单体以外的、在分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体,例如含羧基单体或含氨基单体作为构成该聚合物的单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,可显现良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,从粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。
上述之中,从有效地赋予粘着力、同时使松弛弹性模量成为所需的范围的角度出发,更优选烷基的碳原子数为2~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选烷基的碳原子数为5~10的丙烯酸烷基酯。具体而言,可优选列举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸异辛酯,可更优选列举出丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异辛酯。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
从赋予粘着性的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量%、更优选含有50质量%以上、特别优选含有60质量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,优选含有94质量%以下、更优选含有85质量%以下、特别优选含有80质量%以下的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。通过含有含脂环式结构单体,利用其体积大的官能团来扩大(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之间的距离,变得容易使所得到的固化后粘着剂的松弛弹性模量降低。
脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。脂环式结构的碳原子数优选为5~20,特别优选为6~15,进一步优选为7~12。
作为脂环式结构,例如可优选列举出含有环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷烃骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯烃骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、多环式骨架(立方烷骨架、篮烷骨架、房烷骨架等)、螺环骨架等的脂环式结构。其中,从松弛弹性模量的降低,以及使抗起泡性更优异的角度出发,优选包含金刚烷骨架及异冰片基骨架的脂环式结构。
作为上述含脂环式结构单体,优选含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等,其中,优选(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
从使所得到的固化后粘着剂的松弛弹性模量降低的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有3质量%以上、进一步优选含有6质量%以上、特别优选含有9质量%以上的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。
此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的含脂环式结构单体的含量优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下,特别优选为15质量%以下。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。作为含氮原子单体,可列举出具有氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中,优选具有含氮杂环的单体。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰基吗啉,特别优选N-丙烯酰基吗啉。
另外,作为含氮原子单体,例如也可使用(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
以上的含氮原子单体可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
从提高对玻璃等被粘物的密着性的角度出发,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有2质量%以上、更优选含有4质量%、进一步特别优选含有8质量%以上的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,含氮原子单体的含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,特别优选为15质量%以下。
优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为通过溶液聚合法而获得的溶液聚合物。由于是溶液聚合物,因此容易获得高分子量的聚合物,可获得抗起泡性更优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述以上,则所得到的粘着剂的抗起泡性变得更加优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下,则所得到的粘着剂的段差追随性变得更加优异。另外,本说明书中的重均分子量是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
本实施方式涉及的粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的下限值优选为85质量%以上,特别优选为87质量%以上,进一步优选为90质量%以上。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的下限值为上述,可使所得到的粘着剂的翘曲抑制效果变得更加优异。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的上限值优选为98质量%以下,更优选为97质量%以下,特别优选为96质量%以下,进一步优选为95质量%以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的上限值为上述,可确保交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)及光聚合引发剂(D)这样的其他成分的含量,使抗起泡性变得更加优异。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,可良好地形成三维网状结构。由此,可获得具有规定的凝聚力的粘着剂,可达成优异的抗起泡性。
作为交联剂(B),例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属烷氧化物类交联剂、金属螯合类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。另外,交联剂(B)可以单独使用1种,或组合使用2种以上。
在此,粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体。因此,优选使用与来自该含羟基单体的羟基反应性优异的异氰酸酯类交联剂作为上述交联剂(B)。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等,以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体,进一步可列举出作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢的化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量的下限值优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。若交联剂(B)的含量的下限值为上述,则可形成规定的交联结构,所得到的粘着剂的抗起泡性变得更加优异。此外,该含量的上限值优选为1.0质量份以下,特别优选为0.8质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。若交联剂(B)的含量的上限值为上述,则所得到的粘着剂的交联密度变得比较小,由此,可更有效地抑制构成体(显示体)中翘曲的发生。
(1-3)活性能量射线固化性成分(C)
由于粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(C),因此将粘着性组合物P交联(热交联)而得到的粘着剂成为活性能量射线固化性的粘着剂。推测该活性能量射线固化性粘着剂通过贴附在被粘物上之后的活性能量射线照射而固化,活性能量射线固化性成分(C)彼此聚合,该聚合的活性能量射线固化性成分(C)缠绕于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)上。由于具有该高维结构的粘着剂的凝聚力高,显示高的覆膜强度,因此抗起泡性变得优异。
活性能量射线固化性成分(C)通过活性能量射线的照射而固化,只要是可获得上述效果的成分则无特别限制,可以为单体、低聚物或聚合物中的任一者,也可以为它们的混合物。其中,可优选列举出抗起泡性更加优异、且可更有效地抑制构成体(显示体)中的翘曲发生的多官能丙烯酸酯类单体。
作为多官能丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能型等。上述之中,从所得到的粘着剂的抗起泡性及翘曲抑制效果的角度出发,优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等的分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体,更优选三官能以上且分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体,特别优选ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,优选多官能丙烯酸酯类单体的分子量小于1000。
作为活性能量射线固化性成分(C),可使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类低聚物。作为这样的丙烯酸酯类低聚物的例子,可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、有机硅丙烯酸酯类等。
上述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50,000以下,特别优选为1,000~50,000,进一步优选为3,000~40,000。这些丙烯酸酯类低聚物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
此外,作为活性能量射线固化性成分(C),也可以使用在侧链中导入了具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯类聚合物。这样的加成丙烯酸酯类聚合物可通过下述方式得到:使用(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物,使该共聚物的交联性官能团的一部分与具有(甲基)丙烯酰基及与交联性官能团进行反应的基团的化合物反应。
上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量优选为5万~90万左右,特别优选为10万~50万左右。
活性能量射线固化性成分(C)可以选用上述的多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类低聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中的1种,也可以组合使用2种以上,也可以与这些以外的活性能量射线固化性成分组合使用。
从提高所得到的粘着剂的凝聚力、使抗起泡性优异的角度出发,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C)的含量的下限值优选为2质量份以上,更优选为3质量份以上,特别优选为4质量份以上。另一方面,从使翘曲抑制效果更加优异的角度出发,上述含量的上限值优选为20质量份以下,更优选为10质量份以下,特别优选为8质量份以下,进一步优选为6质量份以下。
(1-4)光聚合引发剂(D)
本实施方式中的光聚合引发剂(D)在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上。通过使构成粘着剂层11的粘着剂含有该光聚合引发剂(D),即经由紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,粘着剂层11(活性能量射线固化性成分(C))也良好地固化,能够形成抗起泡性优异的固化后粘着剂层11’。
从上述的角度出发,光聚合引发剂(D)的波长390nm的吸光度优选为0.5以上,特别优选为1.0以上。该吸光度的上限值并无特别限定,但通常优选为2.5以下,特别优选为2.0以下。若吸光度超过2.5,则在形成或储藏粘着片时,由于荧光灯等环境光,进行由光聚合引发剂(D)引起的活性能量射线固化性成分(C)的固化反应,存在后续使用时的段差追随性降低的情况。在此,光聚合引发剂(D)的吸光度的测定方法如后述试验例所示。
此外,光聚合引发剂(D)在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的、波长200~500nm的吸光度的最大吸收波长优选为350nm以上,特别优选为370nm以上,进一步优选为380nm以上。另外,波长200~500nm的吸光度的最大吸收波长存在多个时,只要至少一个最大吸收波长在上述范围内即可。由此,经由紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,粘着剂层11(活性能量射线固化性成分(C))的固化性进一步提升,所形成的固化后粘着剂层11’的抗起泡性变得更加优异。另一方面,虽然上述最大吸收波长的上限值并无特别限制,但从防止在环境光中储藏粘着剂层11时的固化反应的进行的角度出发,优选为450nm以下,特别优选为410nm以下,进一步优选为405nm以下。
作为这样的光聚合引发剂(D),例如可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
相对于活性能量射线固化性成分(C)100质量份,粘着性组合物P中的光聚合引发剂(D)的含量的下限值优选为2质量份以上,特别优选为4质量份以上,进一步优选为6质量份以上。此外,光聚合引发剂(D)的含量的上限值优选为20质量份以下,特别优选为18质量份以下,进一步优选为15质量份以下。
(1-5)硅烷偶联剂(E)
粘着性组合物P优选进一步含有硅烷偶联剂(E)。由此,不论被粘物为塑料板或玻璃构件,均能够提高与该被粘物的密着性,使抗起泡性变得更加优异。
作为硅烷偶联剂(E),为在分子内具有至少1个烷氧基硅烷基的有机硅化合物,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好、具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂(E),例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少1者与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(E)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
(1-6)各种添加剂
根据需要,可向粘着性组合物P中添加通常使用于丙烯酸类粘着剂中的各种添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂、防锈剂等。另外,后述聚合溶剂或稀释溶剂不包含于构成粘着性组合物P的添加剂中。
其中,粘着性组合物P优选不含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂存在由粘着剂(固化后粘着剂层)渗出的可能,存在污染所得到的显示体的情况。本实施方式中,由于可将一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者设为紫外线屏蔽性构件,因此此时,固化后粘着剂层含有紫外线吸收剂的必要性低。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过下述方式进行制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)、光聚合引发剂(D)混合,并根据需要添加硅烷偶联剂(E)及添加剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过利用一般的自由基聚合法,使构成聚合物的单体的混合物聚合而制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要而使用聚合引发剂,并通过溶液聚合法进行。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用2种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用2种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰(dipropionyl peroxide)、二乙酰基过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,可调节所得到的聚合物的重均分子量。
获得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)、光聚合引发剂(D)、以及根据需要的硅烷偶联剂(E)、添加剂,通过充分地进行混合,可获得以溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,使用固体状的上述各成分中的任一者时,或者在以未经稀释状态与其他成分混合时发生析出的情况下,也可以将该成分单独且预先溶解或稀释于稀释溶剂中,然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃,甲苯、二甲苯等芳香族烃,二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇,丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮,乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯,乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要在可涂布的范围内即可,并无特别限制,可根据情况而适当选择。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,获得涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,若粘着性组合物P为可涂布的粘度等,也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P成为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)活性能量射线固化性的粘着剂层的形成
粘着剂层11由将粘着性组合物P交联(热交联)而成的活性能量射线固化性粘着剂构成。该粘着性组合物P的交联可通过加热处理而进行。另外,该加热处理也可兼作为粘着性组合物P的涂布后的干燥处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。进一步,特别优选在加热处理后设置在常温(例如23℃,50%RH)下的1~2周左右的熟化期间。
通过上述的加热处理(及熟化),可通过交联剂(B)而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)良好地交联。
(4)粘着剂层的厚度
粘着剂层11的厚度(以JIS K7130为基准而测定的值)的下限值优选为10μm以上,更优选为20μm以上,特别优选为25μm以上,进一步优选为50μm以上。此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为500μm以下,更优选为400μm以下,特别优选为300μm以下,进一步优选为250μm以下。若粘着剂层11的厚度在如上所述的比较厚的范围内,则变得更容易通过固化后粘着剂层来缓和伴随着2个显示体构成构件的收缩率差的错位,由此翘曲抑制效果变得更加优异。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护活性能量射线固化性的粘着剂层11直至使用光学用粘着片1时为止,在使用光学用粘着片1(粘着剂层11)时将其剥离。在本实施方式涉及的光学用粘着片1中,剥离片12a、12b中的一者或两者并非为必需的。
作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用它们的交联膜。进一步,也可以为它们的层叠膜。
优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)上实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可列举出醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
关于剥离片12a、12b的厚度并无特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.光学用粘着片的制造
作为光学用粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理而使粘着性组合物P热交联,形成涂布层后,在该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期间时通过设置熟化期间,不需要熟化期间时上述涂布层直接成为活性能量射线固化性的粘着剂层11。由此,可获得上述光学用粘着片1。关于加热处理及熟化的条件如上所述。
作为光学用粘着片1的其他的制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理而使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,获得附有涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理而使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,获得附有涂布层的剥离片12b。然后,将附有涂布层的剥离片12a与附有涂布层的剥离片12b以两涂布层彼此接触的方式粘贴。需要熟化期间时通过设置熟化期间,不需要熟化期间时上述的层叠而成的涂布层直接成为活性能量射线固化性的粘着剂层11。由此,可获得上述光学用粘着片1。根据该制造例,即使在粘着剂层11较厚的情况下,也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法(knife coating method)、辊涂法、刮片涂布法(blade coating method)、模具涂布法(die coating method)、凹版涂布法等。
3.物性
(1)凝胶分率
构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂(活性能量射线照射前)的凝胶分率的下限值优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为45%以上。若活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则该粘着剂具有规定的凝聚力,在对光学用粘着片1进行裁切加工等时,可有效地抑制粘着剂附着于刀刃上,或在储藏时等可有效地抑制粘着剂从粘着剂层11渗出。此外,活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上限值优选为70%以下,特别优选为65%以下,进一步优选为60%以下。若活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则活性能量射线固化后的粘着剂不会变得过硬,固化后粘着剂层的翘曲抑制效果变得更加优异。该活性能量射线固化性的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述试验例所示。
此外,伴随着上述活性能量射线固化性粘着剂的基于活性能量射线照射的固化的凝胶分率的上升为5百分点以上,优选为10百分点以上,特别优选为15百分点以上。通过使凝胶分率这样地上升,所得到的固化后粘着剂层的抗起泡性变得更加优异。另外,虽然该凝胶分率的上升的上限并无特别限制,但从防止固化后粘着剂层变得过硬的角度出发,优选凝胶分率的上升为40百分点以下,更优选为30百分点以下,特别优选为25百分点以下。
(2)粘着力
使本实施方式涉及的光学用粘着片1的粘着剂层11通过活性能量射线的照射而固化而形成固化后粘着剂层时,该光学用粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为5N/25mm以上,特别优选为10N/25mm以上,进一步优选为20N/25mm以上。若光学用粘着片1的粘着力的下限值为上述,则抗起泡性变得更加优异。另一方面,上述粘着力的上限值虽无特别限定,但通常优选为100N/25mm以下,更优选为90N/25mm以下,特别优选为80N/25mm以下。另外,上述粘着力是指基本上以JIS Z0237:2009为基准,通过180度剥离法而测定的粘着力,具体的试验方法如后述的试验例所示。
[构成体]
本发明的一个实施方式涉及的构成体的结构具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件彼此粘贴的粘着剂层。一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。此外,一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件由线膨胀系数彼此不同的材料形成。本实施方式涉及的构成体可以为构成显示体的一个构件,也可以为显示体本身。
依据JIS K7244-1,通过扭转剪切对构成上述粘着剂层的粘着剂持续施加10%的应变,施加该应变起10分钟后所测定的松弛弹性模量为0.1kPa以上、15kPa以下。此外,上述粘着剂的凝胶分率为60%以上、90%以下。具备满足这些物性的粘着剂层的构成体的翘曲发生受到抑制,且抗起泡性也优异。特别是当粘着剂的松弛弹性模量在上述范围内时,即使在将上述构成体在高温条件下,例如在85℃、85%RH条件下放置了72小时的情况下,也能够通过粘着剂层来缓和伴随着2个显示体构成构件的收缩率差的错位,由此可抑制在构成体发生翘曲。此外,特别是当粘着剂的凝胶分率在上述范围内时,该粘着剂变得具有规定的凝聚力。由此,在将上述构成体、特别是在将一个显示体构成构件为在高温高湿条件下发生脱气、水蒸气穿透的塑料板的构成体在高温高湿条件下,例如在85℃、85%RH条件下放置了72小时的情况下,也可抑制在显示体构成构件与粘着剂层的界面发生气泡、浮起、剥落等起泡。
从上述的角度出发,上述粘着剂的松弛弹性模量的下限值优选为1kPa以上,特别优选为3kPa以上。另一方面,上述粘着剂的松弛弹性模量的上限值优选为10kPa以下,特别优选为5.5kPa以下,进一步优选为5.0kPa以下。此外,从上述的角度出发,上述粘着剂的凝胶分率的下限值优选为64%以上,特别优选为68%以上。另一方面,上述粘着剂的凝胶分率的上限值优选为84%以下,特别优选为78%以下。另外,上述粘着剂的松弛弹性模量及凝胶分率的具体测定方法如后述的试验例所示。
优选上述粘着剂层为通过活性能量射线照射而固化而成的固化后粘着剂层。以下,主要对粘着剂层为固化后粘着剂层的情况进行说明。但是,本发明涉及的构成体的粘着剂层并不限定于固化后粘着剂层。
在此,在本实施方式涉及的构成体中,当上述粘着剂层为固化后粘着剂层,且仅单侧的显示体构成构件为紫外线屏蔽构件时,优选非紫外线屏蔽性构件侧的显示体构成构件为因紫外线照射而导致性能变差的构件,或者为无法从非紫外线屏蔽性构件侧的显示体构成构件侧对粘着剂层照射活性能量射线的结构的构件。即使在显示体构成构件中使用具有这样的限制的构件的情况下,若使用上述实施方式涉及的光学用粘着片1,则通过从紫外线屏蔽性构件侧照射活性能量射线,粘着剂层11也充分地固化而成为固化后粘着剂层,可获得抗起泡性优异的构成体。
如图2所示,本发明的一个实施方式涉及的构成体2的结构具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)、以及位于它们之间的将第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22彼此粘贴的粘着剂层11’(优选为通过活性能量射线照射而固化而成的固化后粘着剂层。以下记作“固化后粘着剂层11’”)。在本实施方式涉及的构成体2中,第一显示体构成构件21在固化后粘着剂层11’侧的面上具有段差,具体而言,具有由印刷层3带来的段差,但不限于此。
构成上述构成体2所具有的固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂具有如上所述的松弛弹性模量及凝胶分率。该固化后粘着剂层11’优选为通过活性能量射线照射而使上述的光学用粘着片1的粘着剂层11固化而成的层。兼具上述的松弛弹性模量及凝胶分率一般而言是困难的。然而,通过使用上述光学用粘着片1,构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂容易满足上述的松弛弹性模量及凝胶分率。但是,本发明不限于使用上述光学用粘着片1。
此时,构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂至少具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)构成的交联结构,同时含有活性能量射线固化性成分(C)的固化物(聚合物),根据情况进一步含有光聚合引发剂(D)及添加剂。在此,推测经聚合的活性能量射线固化性成分(C)缠绕在由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)构成的交联结构上,形成高维结构。
另外,上述构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂中所含的光聚合引发剂(D)为即使以活性能量射线照射也未裂解而残存的粘着性组合物P中所包含的光聚合引发剂(D)。因此,其含量不多,通常在粘着剂中为0.00001质量%以上、0.1质量%以下,优选为0.0001质量%以上、0.01质量%以下。
虽然构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂的凝胶分率如上所述,但是,相较于构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率为上升了5百分点以上的值,优选为上升了10百分点以上的值,特别优选为上升了15百分点以上的值。
固化后粘着剂层11’的雾度值优选为5%以下,更优选为3%以下,特别优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下。当固化后粘着剂层11’的雾度值为5%以下时,透明性非常高,适合作为光学用途(显示体用)。本说明书中的雾度值为以JIS K7136:2000为基准而测定的值。
固化后粘着剂层11’的通过CIE1976L*a*b*色空间所规定的透射色调(transmission hue)b*优选为-3.0~3.0,特别优选为-2.0~2.0,进一步优选为-1.5~1.5。通过使固化后粘着剂层11’的b*在上述范围内,可抑制固化后粘着剂层11’的黄色,显示器的外观及可视性变得良好。另外,b*的测定方法如后述的试验例所示。
本实施方式涉及的构成体2中,第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。该紫外线屏蔽性构件如上所述,波长360nm的透光率为20%以下,波长390nm的透光率为10%以上,且波长390nm的透光率要比波长360nm的透光率大。另外,本说明书中的透光率的测定方法如后述的试验例所示。
若紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率为10%以上,则经由该紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,光聚合引发剂(D)顺利地裂解。其结果,活性能量射线固化性成分(C)的固化反应良好地进行,粘着剂层11充分地固化,形成抗起泡性优异的固化后粘着剂层11’。从该角度出发,紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率的下限值为20%以上,优选为40%以上,特别优选为50%以上。虽然紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率的上限值并无特别限定,但通常优选为98%以下,特别优选为85%以下。
另一方面,若紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率为20%以下,则容易使固化后粘着剂层11’黄变的活性能量射线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,变得难以到达固化后粘着剂层11’。由此,可抑制固化后粘着剂层11’的黄变。从该角度出发,紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率的上限值为10%以下,优选为5%以下,特别优选为1%以下。虽然紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率的下限值并无特别限定,但通常优选为0.01%以上,特别优选为0.1%以上。
上述紫外线屏蔽性构件优选由塑料板形成,特别优选由含有紫外线吸收剂的塑料板形成。在此,通常将塑料板放置在高温条件下,例如85℃的条件下时,存在内部的低沸点成分气化,在塑料板与固化后粘着剂层11’的界面发生气泡、浮起、剥落等起泡的可能。然而,本实施方式涉及的构成体2即使具备这样的塑料板,也由于固化后粘着剂层11’来自本实施方式涉及的光学用粘着片1,因此能够良好地抑制起泡的发生。
作为塑料板,并无特别限定,例如可列举出聚碳酸酯树脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)板等丙烯酸树脂板,在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板等。另外,上述聚碳酸酯树脂板也可以含有除聚碳酸酯树脂以外的树脂作为构成它的材料,此外,上述丙烯酸树脂板也可以含有除丙烯酸树脂以外的树脂作为构成它的材料。
塑料板的厚度并无特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm,特别优选为0.6~2.5mm,进一步优选为1~2.1mm。
第一显示体构成构件21优选为由上述的紫外线屏蔽性构件形成的保护面板。在该紫外线屏蔽性构件的单面或双面上可设置有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠有光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可经图案化。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22由线膨胀系数彼此不同的材料形成。因此,当如上述地、第一显示体构成构件21由塑料板形成时,第二显示体构成构件22由具有与塑料板的线膨胀系数不同的线膨胀系数的材料形成。该第二显示体构成构件22优选为玻璃板或具有与玻璃板相同的线膨胀系数的构件。
第一显示体构成构件21的线膨胀系数优选为第二显示体构成构件22的线膨胀系数的2倍以上,特别优选为3倍以上,进一步优选为5倍以上。此外,第一显示体构成构件21的线膨胀系数优选为第二显示体构成构件22的线膨胀系数的1000倍以下,特别优选为100倍以下,进一步优选为10倍以下。
第二显示体构成构件22,具体而言,可以为玻璃板,也可以为应该贴附在第一显示体构成构件21上的光学构件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或者包含显示体模块的层叠体。这些光学构件、显示体模块、层叠体等也可以具备玻璃板。
作为上述玻璃板,并无特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度并无特别限定,但通常为0.1~10mm,优选为0.2~5mm,更优选为0.8~2mm。
在构成第二显示体构成构件22的玻璃板的单面或双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠有光学构件。此外,透明导电膜及金属膜也可经图案化。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振板(偏振膜)、偏振片、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、辉度提高膜、对比度增强膜(contrast improvement film)、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜(half-transmission reflection film)、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面上形成硬涂层而成的硬涂膜等。上述光学构件也可含有紫外线吸收剂。
此外,优选第二显示体构成构件22为因紫外线照射而导致性能变差的构件,或者为无法从该第二显示体构成构件22侧对活性能量射线固化性的粘着剂层11照射活性能量射线的结构的构件。具体而言,优选第二显示体构成构件22为显示体模块或含有显示体模块的层叠体。
第一显示体构成构件21为保护面板时,印刷层3通常以边框状形成在第一显示体构成构件21的固化后粘着剂层11’侧。
构成印刷层3的材料并无特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度,即段差的高度通常为3~50μm左右。若为该固化后粘着剂层11’,即使对这样的印刷层3也显示充分的追随性,可不在与印刷层3的界面发生气泡等。
作为构成体2,例如可以为构成液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等显示体的一部分的构件,也可以为该显示体本身。另外,该显示体也可以为触控面板。
对于制造上述构成体2,作为一个例子,将光学用粘着片1的一个剥离片12a剥离,将光学用粘着片1所露出的粘着剂层11粘贴在第一显示体构成构件21的印刷层3所存在的一侧的面上。此时,由于粘着剂层11的初期的段差追随性优异,可抑制在由印刷层3带来的段差附近发生的间隙或浮起。
接着,从光学用粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将光学用粘着片1所露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22粘贴而获得层叠体。此外,作为其他例子,第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的粘贴顺序也可互换。
获得上述层叠体后,隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件,优选隔着第一显示体构成构件21对该层叠体中的粘着剂层11照射活性能量射线。如上所述,由于用于使粘着剂层11固化的波长的活性能量射线穿透该紫外线屏蔽性构件,因此通过该活性能量射线照射而使粘着剂层11充分地固化、成为固化后粘着剂层11’。构成该固化后粘着剂层11’的粘着剂具有上述的松弛弹性模量及凝胶分率。由此,可获得抗起泡性及翘曲抑制效果优异的构成体2。
本实施方式中所使用的活性能量射线,如上所述,在超过波长365nm的波长区域中具有实质强度的发光。作为这样的活性能量射线的照射光源,例如可列举出高压汞灯、金属卤素灯、氙灯等。此外,该活性能量射线的照射量,以照度计优选为50~1000mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为200~2000mJ/cm2。
在上述构成体2中,容易使粘着剂黄变的波长区域的活性能量射线被作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件(第一显示体构成构件21)屏蔽,难以到达固化后粘着剂层11’。由此,可抑制固化后粘着剂层11’的黄变。
[显示体]
本发明的一个实施方式涉及的显示体具备上述的构成体2,也可以仅由构成体2形成,也可以具备构成体2及其他构成体2或其他的显示体构成构件而构成。将构成体2与其他构成体2或与其他显示体构成构件层叠时,也可以使用上述的光学用粘着片1的粘着剂层11进行层叠。此时,该粘着剂层11通过活性能量射线照射而固化,成为固化后粘着剂层11’。
作为本实施方式涉及的显示体,例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触控面板。
以上所说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件为也包含属于本发明技术领域内的所有的设计变更或均等物的宗旨。
例如,光学用粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一者可以省略。此外,第一显示体构成构件21也可以具有除印刷层3以外的段差,也可以不具有段差。进一步,不仅第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可以在固化后粘着剂层11’侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行更具体的说明,但本发明的范围并不限定于这些实施例等。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的制备
通过溶液聚合法,将丙烯酸2-乙基己酯75质量份、N-丙烯酰基吗啉10质量份、丙烯酸异冰片酯10质量份及丙烯酸2-羟基乙酯5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。以后述方法测定了该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将在上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值;以下相同),作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD制造,产品名称“BHS 8515”)0.15质量份,作为活性能量射线固化性成分(C)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd制造,产品名称“A-9300-1CL”)5质量份,作为光聚合引发剂(D)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物(D1)0.5质量份,作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd制造,产品名称“KBM-403”)0.25质量份混合,充分地搅拌,利用甲基乙基酮进行稀释,由此得到了粘着性组合物的涂布溶液。
在此,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时,粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)如表1所示。另外,表1中记载的简称等的详细名称如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
ACMO:N-丙烯酰基吗啉
IBXA:丙烯酸异冰片酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
BA:丙烯酸正丁酯
MA:丙烯酸甲酯
[交联剂(B)]
TDI:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD制造,产品名称“BHS8515”)
XDI:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd制造,产品名称“TD-75”)
[光聚合引发剂(D)]
D1:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物
D2:1-羟基-环己基-苯基-酮
3.光学用粘着片的制造
利用刮刀涂布机,将在上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在利用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET 752150”)的剥离处理面上之后,在90℃下进行1分钟加热处理,形成了涂布层(厚度:50μm)。将所得到的附有涂布层的重剥离型剥离片的涂布层侧的面粘贴在利用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面上,在23℃、50%RH的条件下进行7天熟化,由此制造了由重剥离型剥离片/活性能量射线固化性的粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的构成形成的光学用粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度是依据JIS K7130,使用定压厚度测定器(得乐公司制造,产品名称“PG-02”)而测定的值。
4.附有覆盖材料的粘着片的制造
从在上述工序3中得到的光学用粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层粘贴在作为覆盖材料的、在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“iupiron-sheet MR58”,厚度:1mm,含紫外线吸收剂,线膨胀系数:70×10-6/℃)的聚碳酸酯树脂板侧的面上,得到了附有覆盖材料的粘着片。另外,上述覆盖材料相当于紫外线屏蔽性构件。
5.构成体的制造
从在上述工序4中得到的附有覆盖材料的粘着片上剥离重剥离型剥离片,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造,厚度:1.1mm,线膨胀系数:9×10-6/℃)上。然后,在50℃、0.5Mpa的条件下进行20分钟的高压釜处理,在常压、23℃、50%RH下放置了24小时。
接着,隔着覆盖材料,以下述的条件对上述活性能量射线固化性的粘着剂层照射活性能量射线,使该粘着剂层固化从而制备了固化后粘着剂层。由此,通过固化后粘着剂层得到了将覆盖材料(作为紫外线屏蔽性构件的一个显示体构成构件)与玻璃板(另一个显示体构成构件)粘贴而成的构成体。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度为200mW/cm2,光量为1000mJ/cm2
·UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.制造的“UVPF-A1”
[实施例2~7、比较例1~3]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量,交联剂(B)的种类及掺合量,活性能量射线固化性成分(C)的掺合量,光聚合引发剂(D)的种类及掺合量,以及硅烷偶联剂(E)的掺合量变更为如表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造了光学用粘着片、附有覆盖材料的粘着片及构成体。
在此,上述的重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法(GPC),在以下的条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](吸光度的测定)
制备在实施例及比较例中使用的光聚合引发剂的浓度为0.1质量%的乙腈溶液,使用紫外可见近红外(UV-Vis-NIR)分光光度计(Shimadzu Corporation制造,产品名称“UV-3600”)测定了该溶液中的波长200~500nm的范围的吸光度。基于该结果,导出了波长390nm的吸光度及波长200~500nm的吸光度中的最大吸收波长(nm)。将结果示于表1中。
[试验例2](透光率的测定)
使用同时测光分光式色度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制造,产品名称“SQ2000”)测定了在实施例及比较例中使用的覆盖材料(在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板,MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“iupiron-sheet MR58”,厚度:1mm,含紫外线吸收剂)的透光率(%)。其结果,波长360nm的透光率小于1%,波长390nm的透光率为54%。
[试验例3](凝胶分率的测定)
将在实施例及比较例中得到的光学用粘着片裁切成80mm×80mm的大小,将其活性能量射线固化性的粘着剂层包覆在聚酯制筛网(筛孔尺寸200)中,用精密天秤秤量其质量,通过减去上述筛网单独的质量,计算出了仅粘着剂的质量。将此时的质量记作M1。
接着,将包覆在上述聚酯制筛网中的粘着剂在室温下(23℃)、在乙酸乙酯中浸渍了72小时。之后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下,使其风干24小时,再于80℃的烘箱中干燥了12小时。干燥后,用精密天秤秤量其质量,通过减去上述筛网单独的质量,计算出了仅粘着剂的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。由此,导出了粘着剂(活性能量射线固化性粘着剂)的凝胶分率(活性能量射线照射前)。将结果示于表2中。
另一方面,隔着覆盖材料,以下述的条件对在实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片照射活性能量射线,使活性能量射线固化性的粘着剂层固化,作为了固化后粘着剂层。针对该固化后粘着剂层的粘着剂(固化后粘着剂),以与上述相同的方式导出了凝胶分率(活性能量射线照射后)。将结果示于表2中。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度为200mW/cm2,光量为1000mJ/cm2
·UV照度·光量计使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.制造的“UVPF-A1”
[试验例4](雾度值的测定)
针对在实施例及比较例中得到的构成体的固化后粘着剂层,依据JIS K7136:2000,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制造,产品名称“NDH-2000”)测定了雾度值(%)。将结果示于表2中。
[试验例5](透射色调b*的测定)
针对在实施例及比较例中得到的构成体的固化后粘着剂层,使用同时测光分光式色度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制造,产品名称“SQ2000”),测定了通过CIE1976L*a*b*色空间所规定的透射色调b*。将结果示于表2中。
[试验例6](粘着力的测定)
从在实施例及比较例中得到的光学用粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层粘贴在具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易接着层上,得到了重剥离型剥离片/活性能量射线固化性的粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切成宽25mm,长100mm。
在23℃、50%RH的环境下,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造)上,在栗原制作所公司制造的高压釜内,以0.5MPa、50℃,进行了20分钟的加压。之后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时之后,使PET膜面朝上,将覆盖材料(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“iupiron-sheet MR58”,厚度:1mm,含紫外线吸收剂)载置于PET膜上。然后,隔着该覆盖材料及PET膜,以与试验例3相同的活性能量射线照射条件,对上述活性能量射线固化性的粘着剂层照射活性能量射线,使该粘着剂层固化,作为了固化后粘着剂层。在23℃、50%RH的条件下放置24小时之后,去除覆盖材料,针对具有该固化后粘着剂层的样品,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,TENSILON),以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件测定了粘着力(N/25mm)。未记载于此处的条件依据JIS Z 0237:2009,进行了测定。将结果示于表2中。另外,在比较例2及3中,在界面以外的部分发生了剥落、凝聚破坏。
[试验例7](松弛弹性模量的测定)
层叠多个在实施例及比较例中得到的光学用粘着片的活性能量射线固化性的粘着剂层,作为了厚度为0.5mm的层叠体。隔着在实施例及比较例中使用的覆盖材料,以与试验例3相同的活性能量射线照射条件,对该层叠体照射活性能量射线,使上述层叠体固化,作为了固化后层叠体。从所得到的固化后层叠体中打孔出直径为8mm的圆柱体(高度0.5mm),将其作为了样品。
使用粘弹性测定装置(安东帕公司制造,产品名称“MCR302”),依据JIS K7244-1,以以下条件通过扭转剪切对上述样品持续施加应变,测定了施加该应变起10分钟后的松弛弹性模量(kPa)。将结果示于表2中。
测定温度:25℃
应变:10%
测定点:1000点(对数图)
另外,关于比较例2及3,由于未能获得能够施加上述应变的经固化的固化后层叠体,无法进行测定,因此表中记载为了“—”。
[试验例8](抗起泡性的评价)
将在实施例及比较例中得到的构成体,在常压、23℃、50%RH下放置24小时,将其作为了样品。将所得到的样品在85℃、85%RH的高温高湿条件下储藏了72小时。然后,通过目视确认了固化后粘着剂层与被粘物(覆盖材料、玻璃板)的界面的状态,按照以下的标准评价了抗起泡性。将结果示于表2中。
〇…无气泡或浮起、剥落。
×…发生了气泡或浮起、剥落。
[试验例9](翘曲量的测定)
将在实施例及比较例中得到的构成体,在常压、23℃、50%RH下放置24小时,将其作为了样品。将所得到的样品在105℃、干燥的高温条件下储藏了72小时(耐久试验)。接着,将样品以覆盖材料侧朝上的方式载置于水平的台上,在常压、23℃、50%RH下放置了24小时。
之后,测定上述样品的各角(4点)距离台面的翘曲量(角与台之间的距离),对各角的翘曲量进行了合计。基于该结果,以如下所述的方式进行了评价。将结果示于表2中。
◎:翘曲量的合计为16mm以下
○:翘曲量的合计超过16mm、且为19mm以下
△:翘曲量的合计超过19mm、且为24mm以下
×:翘曲量的合计超过24mm
另外,通过上述的耐久试验,当在固化后粘着剂层与被粘物的界面发生浮起、剥落时,不论翘曲量如何,均判断为了×。
[表1]
[表2]
由表2可知,使用在实施例中得到的光学用粘着片而形成的固化后粘着剂层可抑制翘曲的发生,并且抗起泡性也优异。
工业实用性
本发明的光学用粘着片可优选使用于,例如,汽车导航系统的显示体中的保护面板与显示体构成构件的粘贴,所述保护面板由含有紫外线吸收剂的塑料板形成。
Claims (10)
1.一种构成体,其具备:
一个显示体构成构件、
另一个显示体构成构件、及
将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件彼此粘贴的粘着剂层,其特征在于,
所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,
所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件由线膨胀系数彼此不同的材料形成,
依据JIS K7244-1,通过扭转剪切对构成所述粘着剂层的粘着剂持续施加10%的应变,施加该应变起10分钟后所测定的松弛弹性模量为0.1kPa以上、15kPa以下,
所述粘着剂的凝胶分率为60%以上、90%以下。
2.根据权利要求1所述的构成体,其特征在于,所述粘着剂层为通过活性能量射线照射而固化而成的固化后粘着剂层。
3.根据权利要求1所述的构成体,其特征在于,所述紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率为20%以下,波长390nm的透光率为10%以上,且波长390nm的透光率要比波长360nm的透光率大。
4.根据权利要求1所述的构成体,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的一者为塑料板,
所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的另一者为玻璃板或具有与玻璃板相同的线膨胀系数的构件。
5.一种显示体,其特征在于,具备权利要求1~4中任一项所述的构成体。
6.一种光学用粘着片,其具有由活性能量射线固化性粘着剂形成的活性能量射线固化性的粘着剂层,其特征在于,
所述活性能量射线固化性粘着剂由含有下述成分的粘着性组合物得到:
含有1质量%以上、25质量%以下的在分子中具有羟基的单体作为构成聚合物的单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、
交联剂(B)、
活性能量射线固化性成分(C)、及
在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的、波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(D);
所述活性能量射线固化性粘着剂含有所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此经由所述交联剂(B)交联而成的交联结构、未反应的所述活性能量射线固化性成分(C)及所述光聚合引发剂(D);
伴随着基于活性能量射线照射的固化的、所述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上升为5百分点以上。
7.根据权利要求6所述的光学用粘着片,其特征在于,相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,所述粘着性组合物中的所述活性能量射线固化性成分(C)的含量为2质量份以上、20质量份以下。
8.根据权利要求6所述的光学用粘着片,其特征在于,所述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率为30%以上、70%以下。
9.根据权利要求6所述的光学用粘着片,其具备:
2片剥离片;及
以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片挟持的所述活性能量射线固化性的粘着剂层。
10.一种构成体的制造方法,其特征在于,制作经由权利要求6~9中任一项所述的光学用粘着片的活性能量射线固化性的粘着剂层,将至少一者为所述紫外线屏蔽性构件的一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件粘贴而成的层叠体,
隔着所述紫外线屏蔽性构件,对所述层叠体的所述粘着剂层照射活性能量射线,使所述粘着剂层固化而形成固化后粘着剂层。
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