TW201912749A - 構成體以及其製造方法、顯示體以及光學用黏著板片 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種抗膨泡性(blister-resistant)佳、同時抑制翹曲發生的顯示體,該顯示體中使用的構成體及其製造方法,以及可製造此等的光學用黏著板片。
解決手段係一種構成體2,係具備:一顯示體構成構件21,其他顯示體構成構件22,以及將一顯示體構成構件21與其他顯示體構成構件22彼此貼合的黏著劑層11’,一顯示體構成構件21以及其他顯示體構成構件22至少一者為具有紫外線遮蔽性的紫外線遮蔽性構件,一顯示體構成構件21以及其他顯示體構成構件22由線膨脹係數彼此相異的材料而成者,對於構成黏著劑層11’的黏著劑,依據JIS K7244-1,藉由扭轉剪切持續施予10%的形變,從施予該形變起10分鐘後經測定的鬆弛彈性模數為0.1kPa以上,15kPa以下,黏著劑的凝膠分率為60%以上,90%以下的構成體2。
Description
本發明係關於一種顯示體(顯示器),該顯示體使用的構成體及其製造方法,以及此等的製造中使用的光學用黏著板片。
近年來,汽車中經常搭載有汽車導航系統。汽車導航系統的顯示體(顯示器)中,於顯示體模組的表面側設置有保護面板。通常,保護面板透過黏著劑層,接著於顯示體模組等。
作為汽車導航系統用的保護面板,從安全性的觀點,主要不是玻璃板,而是使用塑膠板較多。然而,塑膠板與玻璃板不同,在高溫高濕(濕熱)條件下發生釋氣,水蒸氣滲透等。如此一來,在塑膠板與黏著劑層之間發生氣泡、浮起、剝落等膨泡。
為了抑制相關膨泡的發生,考慮提高黏著劑的凝集力。專利文獻1揭示含有包含具有紫外線交聯性部位(二苯甲酮構造)的(甲基)丙烯酸酯的單體的(甲基)丙烯酸共聚物,紫外線交聯前後的貯藏彈性係數有限制的紫外線交聯性黏著板片。相關的紫外線交聯性黏著板片貼合於貼附體後,藉由施行紫外線照射,使其進行交聯反應提高凝集力。
專利文獻1:日本特開2011-184582號公報
然而,如上述的紫外線交聯性黏著板片,依保護面板的種類,紫外線交聯性黏著劑未充分硬化,在高溫高濕條件發生膨泡。
此外,如上述的顯示體中,貼合有作為保護面板的塑膠板的構件通常為玻璃板或具有與玻璃板相等的線膨脹係數的構件。此種顯示體中,由於貼合的2個構件的線膨脹係數不同,置於高溫條件下時,發生翹曲。
本發明係鑑於上述實情而完成者,其目的係提供一種抗膨泡性佳同時抑制翹曲發生的顯示體,該顯示體中使用的構成體及其製造方法,以及可製造此等的光學用黏著板片。
為了達成上述目的,第1,本發明提供一種構成體,係具備:一顯示體構成構件,其他顯示體構成構件,以及將上述一顯示體構成構件與上述其他顯示體構成構件彼此貼合的黏著劑層的構成體,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的至少一者為具有紫外線遮蔽性的紫外線遮蔽性構件,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件由彼此線膨脹係數相異的材料所形成,對構成上述黏著劑層的黏著劑,依據JIS K7244-1,藉由扭轉剪切持續施予10%的形變, 從施予該形變起10分鐘後經測定的鬆弛彈性模數為0.1kPa以上,15kPa以下,上述黏著劑的凝膠分率為60%以上,90%以下(發明1)。
上述發明(發明1)相關的構成體藉由滿足上述物性,而抑制翹曲發生,此外抗膨泡性亦佳。
上述發明(發明1)中,上述黏著劑層以藉由照射活性能量射線硬化而成的硬化後黏著劑層為佳(發明2)。
上述發明(發明1,2)中,以上述紫外線遮蔽性構件的波長360nm的光線穿透率為20%以下,波長390nm的光線穿透率為10%以上,波長390nm的光線穿透率較波長360nm的光線穿透率更大為佳(發明3)。
上述發明(發明1~3)中,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的一者為塑膠板,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的另一者為玻璃板或具有與玻璃板相等的線膨脹係數的構件為佳(發明4)。
第2,本發明提供一種顯示體,係具備上述構成體(發明1~4)(發明5)。
第3,本發明提供一種光學用黏著板片,係具有由活性能量射線硬化性黏著劑所形成的活性能量射線硬化性的黏著劑層的光學用黏著板片,上述活性能量射線硬化性黏著劑由含有:作為構成聚合物的單體,含有1質量%以上,25質量%以下的分子中具有羥基的單體的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A);交聯劑(B);活性能量射線硬化性成分(C);以及在濃度0.1質量%的乙腈溶液中波長390nm的吸光度為0.3以上的光聚合起始劑(D) 的黏著性組合物而獲得,含有上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此透過上述交聯劑(B)經交聯而成的交聯構造,與未反應的上述活性能量射線硬化性成分(C)以及上述光聚合起始劑(D),伴隨著藉由照射活性能量射線而硬化的上述活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率的上昇為5百分點以上(發明6)。
由於使用上述發明(發明6)相關的光學用黏著板片,可製造抑制翹曲發生,此外抗膨泡性亦佳的構成體,乃至顯示體。
上述發明(發明6)中,上述黏著性組合物中,上述活性能量射線硬化性成分(C)的含量,相對於上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以2質量份以上,20質量份以下為佳(發明7)。
上述發明(發明6、7)中,以上述活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率為30%以上,70%以下為佳(發明8)。
上述發明(發明6~8)中,以更具備2片的剝離板片,以及與上述2片的剝離板片的剝離面接觸的方式被挾持於上述剝離板片的上述活性能量射線硬化性的黏著劑層為佳(發明9)。
第4,本發明提供一種構成體之製造方法,製作透過將上述光學用黏著板片(發明6~9)的活性能量射線硬化性的黏著劑層,將至少一者為上述紫外線遮蔽性構件之一顯示體構成構件與其他顯示體構成構件貼合而成的積層體,對上述積層體的上述黏著劑層,穿過上述紫外線遮蔽性構件照射活性能量射線,使上述黏著劑層硬化成為硬化後黏著劑層(發明10)。
本發明相關的顯示體及構成體抗膨泡性(blister-resistant)佳、同時抑制翹曲發生。此外,本發明相關的光學用黏著板片,抗膨泡性佳、同時可抑制翹曲發生。
1‧‧‧光學用黏著板片
11‧‧‧活性能量射線硬化性的黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離板片
2‧‧‧構成體
11’‧‧‧黏著劑層(硬化後黏著劑層)
21‧‧‧第1顯示體構成構件(紫外線遮蔽性構件)
22‧‧‧第2顯示體構成構件
3‧‧‧印刷層
第1圖是關於本發明一實施形態的光學用黏著板片的剖面圖。
第2圖是關於本發明一實施形態的顯示體的剖面圖。
以下,說明本發明的實施形態。
[光學用黏著板片]
關於本發明一實施形態的光學用黏著板片係具有由活性能量射線硬化性黏著劑所形成的活性能量射線硬化性的黏著劑層的光學用黏著板片。本實施形態相關的光學用黏著板片較佳為活性能量射線硬化性的黏著劑層的單面或雙面積層剝離板片而成。
本實施形態相關的光學用黏著板片適合用於貼合一顯示體構成構件與其他顯示體構成構件,特別是適合用於一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的至少一者為具有紫外線遮蔽性的紫外線遮薇性構件的情形,再者,可用於一顯示體構成構件及其他顯示體構成構件係由彼此的線膨脹係數相異的材料所形成的情形。但是,本實施形態相關的光學用黏著板片不限於此等用途,可使用於貼合各種光學構件。
在此,本實施形態中紫外線遮蔽性構件是波長360nm的光線穿透率為20%以下,波長390nm的光線穿透率為10%以上,波長390nm的光線穿透率較波長360nm的光線穿透率更大。且,關於顯示體及顯示體構成構件係如後述。
此外,本實施形態中活性能量射線以在超過波長365nm的波長區域具有實質強度的發光者為佳。作為該波長區域,以380~450nm為佳,較佳為390~410nm。此外,在365nm以下的最大發光強度(通常在365nm附近具有最大峰值強度)當作100%時,以上述波長區域的至少一部份具有20%以上強度者為佳。
作為本實施形態相關的光學用黏著板片的一例的具體構成如第1圖所示。如第1圖所示,一實施形態相關的光學用黏著板片1係由2片剝離板片12a、12b,以及以與此2片的剝離板片12a、12b的剝離面接觸的方式、被挾持於該2片的剝離板片12a、12b的活性能量射線硬化性的黏著劑層11所構成。且,本說明書中剝離板片的剝離面意指剝離板片中具有剝離性的面,包括實施剝離處理的面以及即使未實施剝離處理亦顯示剝離性的面的任一者。
1.各構件
1-1.活性能量射線硬化性的黏著劑層
構成上述活性能量射線硬化性的黏著劑層11的活性能量射線硬化性黏著劑,係由含有:作為構成聚合物的單體,含有1質量%以上,25質量%以下的分子中具有羥基的單體(含羥基單體)的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A);交聯劑(B);活性能量射線硬化 性成分(C);以及濃度0.1質量%的乙腈溶液中波長390nm吸光度為0.3以上的光聚合起始劑(D)的黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P」)所獲得,含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此透過交聯劑(B)經交聯而成的交聯構造,與未反應的活性能量射線硬化性成分(C)及光聚合起始劑(D),隨著藉由照射活性能量射線而硬化的上述活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率的上昇為5百分點以上者。換言之,上述活性能量射線硬化性的黏著劑係由黏著性組合物P經交聯(熱交聯)而成者,由於含有未反應的活性能量射線硬化性成分(C)及光聚合起始劑(D),故具有活性能量射線硬化性。且,本說明書中,(甲基)丙烯酸意指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似用語亦同。此外,「聚合物」係亦包含「共聚物」的概念者。
接著,針對本實施形態相關的光學用黏著板片1較佳使用例加以陳述。藉由光學用黏著板片1的活性能量射線硬化性的黏著劑層11貼合一顯示體構成構件與其他顯示體構成構件。且,一顯示體構成構件及其他顯示體構成構件的至少一者為紫外線遮蔽性構件。然後,透過該紫外線遮蔽性構件的顯示體構成構件對黏著劑層11照射活性能量射線,使黏著劑層11硬化成為硬化後黏著劑層(於後述第2圖中則為硬化後黏著劑層11’)。且,硬化後黏著劑層的「硬化後」係藉由照射活性能量射線的黏著劑的凝膠分率的上昇未達5百分點的狀態。
黏著性組合物P經交聯(熱交聯)而成的活性能量射線硬化性黏著劑在藉由照射活性能量射線而硬化前的階段為比較柔軟。因此,將光學用黏著板片1貼附於具有段差的顯 示體構成構件時,黏著劑層11易於追隨段差,抑制發生於段差附近的間隙、浮起等。換言之,黏著劑層11初期的段差追隨性佳。此外,由於構成黏著劑層11的活性能量射線硬化性黏著劑經交聯,因此具有某種程度的交聯密度,然後具有特定的凝集力,黏著劑層11的被膜強度比較高。因此,例如當對光學用黏著板片1進行裁切加工等時,能夠抑制於刀刃附著黏著劑,或於儲藏時等從黏著劑層11滲出黏著劑。
在此,黏著劑中使用以往的光聚合起始劑,例如1-羥基環己基苯基酮時,透過紫外線遮蔽性構件對黏著劑層照射活性能量射線時,用以使上述光聚合起始劑裂解的波長(340nm附近)的活性能量射線受到紫外線遮蔽性構件遮蔽,阻礙光聚合起始劑的裂解。其結果為活性能量射線硬化性成分的硬化反應未能良好地進行,黏著劑層的硬化變得不充分。如此一來,抗膨泡性惡化,在顯示體構成構件與硬化後黏著劑層的界面變得容易產生膨泡。
相對於此,本實施形態相關的光學用黏著板片1中構成黏著劑層11的活性能量射線硬化性黏著劑係含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液中波長390nm的吸光度為0.3以上的光聚合起始劑(D)。此時,即使透過上述紫外線遮蔽性構件對黏著劑層11照射活性能量射線,用以使光聚合起始劑裂解的波長(390nm附近)的活性能量射線未被紫外線遮蔽性構件遮蔽,光聚合起始劑(D)可順利地裂解。其結果為活性能量射線硬化性黏著劑(具體而言,活性能量射線硬化性成分(C))的硬化反應可良好地進行,黏著劑層11充分地硬化,可提升所得的 硬化後黏著劑層的凝集力。如此一來,具備:一顯示體構成構件(紫外線遮蔽性構件);其他顯示體構成構件;將此等貼合的硬化後黏著劑層的構成體,特別是一顯示體構成構件(紫外線遮蔽性構件)為在高溫高濕條件下發生釋氣、水蒸氣穿透的塑膠板的構成體,即使在高溫高濕條件下,例如在85℃,85%RH條件下放置72小時,仍抑制發生在顯示體構成構件與硬化後黏著劑層的界面的氣泡、浮起、剝落等膨泡。
(1)構成成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體,含有1質量%以上,25質量%以下的含羥基單體。藉由此類含羥基單體的含量比較少,所得的黏著劑的交聯密度比較小,可降低彈性模數。藉此,具備彼此線膨脹係數相異的一顯示體構成構件及其他顯示體構成構件(例如,塑膠板,及玻璃板或具有與玻璃板相等線膨脹係數的構件),以及將此等貼合的硬化後黏著劑層的構成體,即使在高溫條件下,例如105℃,乾燥條件下放置72小時的情況,隨著2個顯示體構成構件的收縮率差的落差可藉由硬化後黏著劑層而緩和,可抑制於構成體發生翹曲。
若含羥基單體的含量超過25質量%時,所得的黏著劑的交聯密度變大,構成硬化後黏著劑層的硬化後黏著劑的鬆弛彈性模數變高。如此一來,變得難以獲得上述翹曲的抑制效果。另一方面,若含羥基單體的含量未達1質量%時,所得的黏著劑的凝集力變得過低,硬化後黏著劑的凝膠分率變得過 低。其結果為抗膨泡性惡化。
從上述觀點來看,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成單體的含羥基單體的含量的上限值以20質量%以下為佳,較佳為15質量%以下,更佳為9質量%以下。此外,含羥基單體的含量的下限值以2質量%以上為佳,較佳為4質量%以上。
作為含羥基單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。從抗膨泡性的觀點來看,其中尤以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥丁酯為佳,較佳為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。此等可單獨使用亦可組合2種以上使用。
鑑於上述作用機制,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體,以不含有含羥基單體以外的分子內具有反應性官能基的含反應性官能基單體,例如含羧基單體或含胺基單體為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該構成聚合物的單體單元,以含有(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。如此一來,可顯示良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或分支鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,從黏著性的觀點來看,以烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正 丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯等。
上述當中,從有效地賦予黏著力同時使鬆弛彈性模數成為期望的範圍的觀點來看,以烷基的碳數為2~12的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳,較佳為烷基的碳數為5~10的丙烯酸烷基酯。具體而言,以列舉如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸異辛酯為佳,較佳可列舉如丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸異辛酯。此等可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),從賦予黏著性的觀點來看,作為構成該聚合物的單體單元,以含有40質量%的烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳,較佳為含有50質量%以上,更佳為含有60質量%。此外,從確保其他成分的調配量的觀點來看,以含有94質量%以下的烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳,較佳為含有85質量%以下,更佳為含有80質量%以下。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,以含有具有脂環式構造的單體(含脂環式構造單體)為佳。藉由含有含脂環式構造單體,藉由其體積大的官能基進而擴大(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)間的距離,易於使所得的硬化後黏著劑的鬆弛彈性模數降低。
脂環式構造的碳環可為飽和構造者,亦可為具有 不飽和鍵結者。此外,脂環式構造可為單環的脂環式構造,亦可為二環、三環等多環的脂環式構造。脂環式構造的碳數以5~20為佳,較佳為6~15,更佳為7~12。
作為脂環式構造,例如可列舉含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異莰基骨架、環烷骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降冰片烯(norbornene)骨架、降冰片二烯(norbornadiene)骨架、多環式骨架(立方烷骨架、籃烷骨架、房烷骨架等)、螺環骨架等者。其中尤其從鬆弛彈性模數的降低,再加上成為抗膨泡性更優異者的觀點來看,以包含金剛烷骨架及異莰基骨架者為佳。
作為上述含脂環式構造單體,以含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯單體為佳,具體而言,可列舉如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等,其中尤以(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯為佳。此等當中可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),從使所得的硬化後黏著劑的鬆弛彈性模數降低的觀點來看,作為構成該聚合物的單體單元,以含有3質量%以上含脂環式構造單體為佳,較佳為含有6質量%以上,更佳為含有9質量%以上。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),從確保其他成 分的調配量的觀點來看,以含脂環式構造單體的含量為30質量%以下為佳,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體單元,以含有含氮原子單體為佳。作為含氮原子單體,可列舉如具有胺基的單體、具有醯胺基的單體、具有含氮雜環的單體等,此等當中,以具有含氮雜環的單體為佳。
作為具有含氮雜環的單體,例如可列舉N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等,此等當中,以發揮更佳黏著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎啉為佳,特別是N-丙烯醯基嗎啉更佳。
且,作為含氮原子的單體,例如可使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯等。
以上含氮原子單體可單獨使用1種,亦可組合2種以上使 用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),從提升對於玻璃等貼附體的密著性的觀點來看,作為構成該聚合物的單體單元,以含有2質量%以上的含氮原子單體為佳,較佳為含有4質量%,更佳為含有8質量%以上。此外,含氮原子單體的含量,從確保其他成分的調配量的觀點來看,以30質量%以下為佳,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以藉由溶液聚合法而獲得的溶液聚合物為佳。由於是溶液聚合物,易於獲得高分子量的聚合物,可獲得抗膨泡性更佳的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可為隨機共聚物,亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,作為下限值以20萬以上為佳,較佳為30萬以上,更佳為40萬以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值為上述以上,則所得的黏著劑的抗膨泡性變得更佳。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,作為上限值以200萬以下為佳,較佳為150萬以下,更佳為100萬以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值為上述以下,所得的黏著劑的段差追隨性變得更佳。且,本說明書中重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)法所測定的換算標準聚苯乙烯的值。
且,黏著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。
本實施形態相關的黏著性組合物P中(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量,作為下限值,以85質量%以上為佳,較佳為87質量%以上,更佳為90質量%以上。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的下限值為上述,所得的黏著劑的翹曲抑制效果變得更佳。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量,作為上限值,以98質量%以下為佳,較佳為97質量%以下,更佳為96質量%以下,又更佳為95質量%以下。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量的上限值為上述,確保交聯劑(B)、活性能量射線硬化性成分(C)及光聚合起始劑(D)之類的其他成分的含量,而成為抗膨泡性更佳者。
(1-2)交聯劑(B)
交聯劑(B)藉由加熱黏著性組合物P使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯,可良好地形成三維網狀構造。如此一來,可獲得具有預定凝集力的黏著劑,可達成優良的抗膨泡性。
作為交聯劑(B),例如可列舉異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。且,交聯劑(B)可單獨1種或組合2種以上使用。
在此,於黏著性組合物P中(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),作為構成該聚合物的單體,含有含羥基單體。因此,作為上述交聯劑(B),以使用與來自該含羥基單體的羥基反應性佳的異氰酸酯系交聯劑為佳。
異氰酸酯系交聯劑係至少含有聚異氰酸酯化合物 者。作為聚異氰酸酯化合物,例如可列舉甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等、以及此等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體,再者,與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應物的加成物等。當中從與羥基的反應性的觀點來看,以三羥甲基丙烷改質的芳香族聚異氰酸酯為佳,特別是三羥甲基丙烷改質二異氰酸甲苯酯及三羥甲基丙烷改質二異氰酸二甲苯酯更佳。
黏著性組合物P中交聯劑(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,作為下限值,以0.01質量份以上為佳,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上。交聯劑(B)的含量的下限值若如上述,可形成預定交聯構造,所得的黏著劑成為抗膨泡性更佳者。此外,作為該含量的上限值,以1.0質量份以下為佳,較佳為0.8質量份以下,更佳為0.5質量份以下。交聯劑(B)的含量的上限值若如上述,所得的黏著劑的交聯密度變得比較小,如此一來,可更有效地抑制構成體(顯示體)中翹曲的發生。
(1-3)活性能量射線硬化性成分(C)
由於黏著性組合物P含有活性能量射線硬化性成分(C),藉此黏著性組合物P經交聯(熱交聯)所得的黏著劑成為活性能量射線硬化性的黏著劑。推測此活性能量射線硬化性黏著劑藉由貼附在貼附體後的活性能量射線照射而硬化,活性能量射線 硬化性成分(C)彼此聚合,此經聚合的活性能量射線硬化性成分(C)纏繞於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯構造(三維網狀構造)。由於具有此種高維構造的黏著劑顯示凝集力高,高被膜強度,成為抗膨泡性佳者。
活性能量射線硬化性成分(C)藉由活性能量射線的照射而硬化,只要是可獲得上述效果的成分則無特別限制,單體、寡聚物或聚合物的任一者皆可,亦可為此等的混合物。其中尤以抗膨泡性更佳同時可更有效地抑制構成體(顯示體)中翹曲發生的多官能丙烯酸酯系單體為佳。
作為多官能丙烯酸酯系單體,例如可列舉1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯基氧基乙氧基)苯基]茀等2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改質參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官 能型;二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。上述當中,從所得的黏著劑的抗膨泡性及翹曲抑制效果的觀點來看,以二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改質參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等分子內含有三聚異氰酸酯構造的多官能丙烯酸酯系單體為佳,較佳為3官能以上且分子內含有三聚異氰酸酯構造的多官能丙烯酸酯系單體,特別是ε-己內酯改質參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯更佳。此等可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。此外,從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性的觀點,以多官能丙烯酸酯系單體為分子量未達1000者為佳。
作為活性能量射線硬化性成分(C),可使用活性能量射線硬化型的丙烯酸酯系寡聚物。作為此類丙烯酸酯系寡聚物的例子,可列舉如聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、脲烷丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、聚矽氧丙烯酸酯系等。
上述丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量以50,000以下為佳,較佳為1,000~50,000,更佳為3,000~40,000此等丙烯酸酯系寡聚物可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。
此外,作為活性能量射線硬化性成分(C),可使用於側鏈導入具有(甲基)丙烯醯基的基的加成丙烯酸酯系聚合物。此類加成丙烯酸酯系聚合物可藉由使用(甲基)丙烯酸酯與分子內具有交聯性官能基的單體的共聚物,於該共聚物的交聯 性官能基的一部份,使(甲基)丙烯醯基及交聯性官能基與具有反應基的化合物反應而獲得。
上述加成丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量以5萬~90萬左右為佳,較佳為10萬~50萬左右。
活性能量射線硬化性成分(C)可從上述多官能丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系寡聚物及加成丙烯酸酯系聚合物當中選出1種使用,亦可組合2種以上使用,亦可與此等以外的活性能量射線硬化性成分組合使用。
黏著性組合物P中活性能量射線硬化性成分(C)的含量,從提升所得的黏著劑的凝集力成為抗膨泡性更佳者的觀點來看,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,作為下限值,以2質量份以上為佳,較佳為3質量份以上,更佳為4質量份以上。另一方面,上述含量從成為翹曲抑制效果更佳者的觀點來看,作為上限值,以20質量份以下為佳,較佳為10質量份以下,更佳為8質量份以下,又更佳為6質量份以下。
(1-4)光聚合起始劑(D)
本實施形態中光聚合起始劑(D)係在濃度0.1質量%的乙腈溶液中波長390nm的吸光度為0.3以上者。由於構成黏著劑層11的黏著劑含有此種的光聚合起始劑(D),即使透過紫外線遮蔽性構件對黏著劑層11照射活性能量射線時,黏著劑層11(活性能量射線硬化性成分(C))良好地硬化,形成抗膨泡性佳的硬化後黏著劑層11’。
從上述觀點,光聚合起始劑(D)的波長390nm的吸光度以0.5以上為佳,較佳為1.0以上。該吸光度的上限值並 無特別限定,然而,通常以2.5以下為佳,較佳為2.0以下。若吸光度超過2.5,於黏著板片形成時或儲藏時,由於螢光燈等環境光,因光聚合起始劑(D)使活性能量射線硬化性成分(C)的硬化反應開始進行,而有後續使用時的段差追隨性降低的情形。在此,光聚合起始劑(D)的吸光度的測定方法係如後述試驗例所示。
此外,光聚合起始劑(D)以在濃度0.1質量%乙腈溶液中波長200~500nm的吸光度的吸收最大波長為350nm以上為佳,較佳為370nm以上,更佳為380nm以上。且,若波長200~500nm的吸光度的吸收最大波長存在複數個時,以至少一個吸收最大波長在上述範圍中即可。如此一來,透過紫外線遮蔽性構件對黏著劑層11照射活性能量射線時,黏著劑層11(活性能量射線硬化性成分(C))的硬化性更提升,成為所形成的硬化後黏著劑層11’的抗膨泡性更佳者。另一方面,雖然上述吸收最大波長的上限值並無特別限制,但從防止黏著劑層11在環境光中儲藏時的硬化反應的進行的觀點來看,以450nm以下為佳,較佳為410nm以下,更佳為405nm以下。
作為此類光聚合起始劑(D),例如可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基-聯苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。此等可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
黏著性組合物P中光聚合起始劑(D)的含量,相對於活性能量射線硬化性成分(C)100質量份,作為下限值,以2質量份以上為佳,較佳為4質量份以上,更佳為6質量份以上。此外,光聚合起始劑(D)的含量,作為上限值,以20質量份以 下為佳,較佳為18質量份以下,更佳為15質量份以下。
(1-5)矽烷耦合劑(E)
黏著性組合物P以進一步含有矽烷耦合劑(E)為佳。如此一來,不論貼附體為塑膠板,或玻璃構件,能成為與該貼附體的密著性提升抗膨泡性更佳者。
作為矽烷耦合劑(E),係分子內具有至少1個烷氧基矽烷基的有機矽化合物,以與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好,具有光穿透性者為佳。
作為相關的矽烷耦合劑(E),例如可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷等含聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷等具有環氧構造的矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基的矽化合物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或是此等至少1者與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基的矽化合物之縮合物等。此等可單獨1種使用,亦可組合2種以上使用。
黏著性組合物P中矽烷耦合劑(E)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上。此外, 該含量以1質量份以下為佳,較佳為0.5質量份以下,更佳為0.3質量份以下。
(1-6)各種添加劑
黏著性組合物P中,根據需要可添加丙烯酸系黏著劑中經常使用的各種添加劑,例如紫外線吸收劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑、防銹劑等。且,後述聚合溶媒或稀釋溶媒係不包含於構成黏著性組合物P的添加劑者。
惟,黏著性組合物P以不含有紫外線吸收劑為佳。紫外線吸收劑有從黏著劑(硬化後黏著劑層)滲出的疑慮,污染所得到的顯示體。由於本實施形態,一顯示體構成構件及其他顯示體構成構件的至少一者可為紫外線遮蔽性構件,此時,硬化後黏著劑層含有紫外線吸收劑的必要性低。
(2)製造黏著性組合物
黏著性組合物P可藉由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),將所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與交聯劑(B)與活性能量射線硬化性成分(C)與光聚合起始劑(D)混合,並依照需要添加矽烷耦合劑(E)及添加劑而製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可藉由將構成聚合物的單體的混合物以一般的自由基聚合法聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合係以依照需要使用聚合起始劑,藉由溶液聚合法而進行為佳。作為聚合溶媒,例如可列舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,亦可併用2種以上。
作為聚合起始劑,可列舉如偶氮系化合物、有機過氧化物等,亦可併用2種以上。作為偶氮系化合物,例如可列舉2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-碳化腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑咻-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如可列舉如過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新戊酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
且,上述聚合步驟中,藉由調配2-巰基乙醇等鏈轉移劑,可調節所得的聚合物的重量平均分子量。
獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)後,於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)溶液中,添加交聯劑(B)、活性能量射線硬化性成分(C)、光聚合起始劑(D)以及根據需要的矽烷耦合劑(E)、添加劑,藉由充分混合,可獲得以溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。且,上述各成分的任一者,使用固體狀者時,或是,以未經稀釋狀態與其他成分混合而發生析出時,可將此成分單獨預先溶解或稀釋於稀釋溶媒中後,再與其他成分混合亦可。
作為上述稀釋溶劑,可使用例如可列舉己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、氯化甲烷、氯化乙烷等鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2- 丙醇等醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基纖維素等纖維素系溶劑等。
作為如此所調製的塗佈溶液的濃度、黏度,只要在可塗佈範圍即可,並無特別限制,可對應情況適當選擇。例如,以黏著性組合物P的濃度成為10~60質量%的方式稀釋。且,獲得塗佈溶液時,稀釋溶劑等添加並非必要條件,若黏著性組合物P為可塗佈的黏度等,亦可不添加稀釋溶劑。此時,黏著性組合物P係以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶媒直接作為稀釋溶劑並成為塗佈溶液。
(3)形成活性能量射線硬化性的黏著劑層
黏著劑層11係由黏著性組合物P經交聯(熱交聯)而成的活性能量射線硬化性黏著劑所構成。該黏著性組合物P的交聯可藉由加熱處理而進行。且,此加熱處理亦可兼作黏著性組合物P的塗佈後的乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度以50~150℃為佳,較佳為70~120℃。此外,加熱時間以10秒~10分鐘為佳,較佳為50秒~2分鐘。再者,加熱處理後,以在常溫(例如23℃,50%RH)放置1~2週間左右的熟成期間為佳。
藉由上述加熱處理(及熟成),透過交聯劑(B)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)良好地交聯。
(4)黏著劑層的厚度
黏著劑層11的厚度(以JIS K7130為基準所測定的值),作為下限值,以10μm以上為佳,較佳為20μm以上,更佳為25μm以上,又更佳為50μm以上。此外,黏著劑層11的厚度,作為 上限值,以500μm以下為佳,較佳為400μm以下,更佳為300μm以下,又更佳為250μm以下。若黏著劑層11的厚度於如上述比較厚的範圍時,伴隨著2個顯示體構成構件的收縮率差的落差可藉由硬化後黏著劑層易於變得緩和,更可成為翹曲抑制效果更佳者。
1-2.剝離板片
剝離板片12a、12b係至光學用黏著板片1使用時為止保護活性能量射線硬化性的黏著劑層11者,於使用光學用黏著板片1(黏著劑層11)時將其剝離。本實施形態相關的光學用黏著板片1中,剝離板片12a、12b的一者或兩者並非必要者。
作為剝離板片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯˙(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯˙(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。此外,亦可使用此等的交聯膜。再者,亦可為此等的積層膜。
於上述剝離板片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11連接的面)以施行剝離處理為佳。作為剝離處理所使用的剝離劑,例如可列舉醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。且,剝離板片12a、12b當中,以其中一剝離板片為剝離力大的重剝離型剝離板片,另一剝離板片為剝離力小的輕剝離型剝離板片為佳。
關於剝離板片12a、12b的厚度並無特別限制,但通常為20~150μm左右。
2.製造光學用黏著板片
作為光學用黏著板片1的一製造例,於其中一剝離板片12a(或12b)的剝離面,塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理,使黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層後,於此塗佈層疊合另一剝離板片12b(或12a)的剝離面。需要熟成期間的情況則進行熟成期間,不需要熟成期間的情況則上述塗佈層直接成為活性能量射線硬化性的黏著劑層11。如此一來,可獲得上述光學用黏著板片1。關於加熱處理及熟成的條件如上述。
作為光學用黏著板片1的其他製造例,於其中一剝離板片12a的剝離面,塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理,使黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層,獲得附有塗佈層的剝離板片12a。此外,於另一剝離板片12b的剝離面,塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理,使黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層,獲得附有塗佈層的剝離板片12b。然後,將附有塗佈層的剝離板片12a與附有塗佈層的剝離板片12b以兩塗佈層彼此接觸的方式貼合。需要熟成期間的情況則進行熟成期間,不需要熟成期間的情況則上述經積層的塗佈層直接成為活性能量射線硬化性的黏著劑層11。如此一來,可獲得上述光學用黏著板片1。根據此製造例,即使黏著劑層11為較厚的情況,亦可穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液的方 法,例如可利用棒塗佈法、刀塗佈法、輥塗佈法、刮刀塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
3.物性
(1)凝膠分率
構成黏著劑層11的活性能量射線硬化性黏著劑(活性能量射線照射前)的凝膠分率,作為下限值,以30%以上為佳,較佳為40%以上,更佳為45%以上。若活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率的下限值如上述,該黏著劑具有預定凝集力,可有效地抑制在光學用黏著板片1在裁切加工等時,於刃附著有黏著劑,在儲藏時等從黏著劑層11滲出黏著劑。此外,活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率,作為上限值,以70%以下為佳,較佳為65%以下,更佳為60%以下。若活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率的上限值如上述,活性能量射線硬化後的黏著劑不會過硬,硬化後黏著劑層的翹曲抑制效果變得更佳。此活性能量射線硬化性的黏著劑的凝膠分率的測定方法係如後述試驗例所示。
此外,隨著上述活性能量射線硬化性黏著劑的藉由活性能量射線照射而硬化的凝膠分率的上昇以5百分點以上為佳,較佳為10百分點以上,更佳為15百分點以上。藉由如此地凝膠分率的上昇,所得的硬化後黏著劑層成為抗膨泡性更佳者。且,雖然該凝膠分率的上昇的上限並無特限制,但從防止硬化後黏著劑層過硬的觀點來看,凝膠分率的上昇以40百分點以下為佳,較佳為30百分點以下,更佳為25百分點以下。
(2)黏著力
當本實施形態相關的光學用黏著板片1的黏著劑層11藉由活性能量射線的照射使其硬化成為硬化後黏著劑層時,該光學用黏著板片1對於鈉鈣玻璃的黏著力,作為下限值,以5N/25mm以上為佳,較佳為10N/25mm以上,更佳為20N/25mm以上。若光學用黏著板片1的黏著力的下限值如上述,則成為抗膨泡性更佳者。另一方面,上述黏著力的上限值雖然無特別限制,但通常以100N/25mm以下為佳,較佳為90N/25mm以下,更佳為80N/25mm以下。且,上述黏著力係指基本上以JIS Z 0237:2009為基準,藉由180度剝離法所測定的黏著力,具體的試驗方法如後述試驗例所示。
[構成體]
本發明一實施形態相關的構成體係具有:一顯示體構成構件,其他顯示體構成構件,將一顯示體構成構件與其他顯示體構成構件彼此貼合的黏著劑層的構成。一顯示體構成構件及其他顯示體構成構件至少一者為具有紫外線遮蔽性的紫外線遮蔽性構件。此外,一顯示體構成構件及其他顯示體構成構件係由彼此線膨脹係數相異的材料所形成。本實施形態相關的構成體可為構成顯示體的一構件,亦可為顯示體本身。
對於構成上述黏著劑層的黏著劑,依據JIS K7244-1藉由扭轉剪切持續施予10%形變,從施予該形變10分後所測定的鬆弛彈性模數為0.1kPa以上,15kPa以下。此外,上述黏著劑的凝膠分率為60%以上,90%以下。具備滿足此等物性的黏著劑層的構成體翹曲發生受到抑制,此外,抗膨泡性佳。特別是當黏著劑的鬆弛彈性模數為上述範圍時,即使上述 構成體在高溫條件下,例如在85℃,85%RH條件下放置72小時,伴隨著2個顯示體構成構件的收縮率差的落差可藉由黏著劑層而緩和,可抑制在構成體發生翹曲。此外,特別是當黏著劑的凝膠分率為上述範圍時,該黏著劑變得具有預定凝集力。如此一來,當上述構成體特別是其中一顯示體構成構件為在高溫高濕條件下發生釋氣、水蒸氣穿透的塑膠板的構成體時,即使在高溫高濕條件下,例如在85℃,85%RH條件下放置72小時,於顯示體構成構件與黏著劑層的界面,氣泡、浮起、剝落等膨泡發生受到抑制。
從上述觀點來看,上述黏著劑的鬆弛彈性模數的下限值,以1kPa以上為佳,較佳為3kPa以上。另一方面,上述黏著劑的鬆弛彈性模數的上限值,以10kPa以下為佳,較佳為5.5kPa以下,更佳為5.0kPa以下。此外,從上述觀點來看,上述黏著劑的凝膠分率的限值,以64%以上為佳,較佳為68%以上。另一方面,上述黏著劑的凝膠分率的上限值,以84%以下為佳,較佳為78%以下。且,上述黏著劑的鬆弛彈性模數及凝膠分率的具體測定方法係如後述試驗例所示。
上述黏著劑層係以藉由活性能量射線照射而硬化而成的硬化後黏著劑層為佳。以下,主要以黏著劑層為硬化後黏著劑層的情況進行說明。但是,本發明相關的構成體的黏著劑層並不限定於硬化後黏著劑層。
在此,本實施形態相關的構成體,上述黏著劑層為硬化後黏著劑層,且,以由僅單側的顯示體構成構件為紫外線遮蔽構件時,在非紫外線遮蔽性構件側的顯示體構成構件為 因紫外線照射而使性能劣化的構件,或是,無法從非紫外線遮蔽性構件側的顯示體構成構件側對黏著劑層照射活性能量射線的構造而成的構件為佳。即使在顯示體構成構件使用有此類限制的構件時,若使用上述實施形態相關的光學用黏著板片1,藉由從紫外線遮蔽性構件側照射活性能量射線,黏著劑層11充分地硬化成為硬化後黏著劑層,可獲得抗膨泡性佳的構成體。
如第2圖所示,本發明一實施形態相關的構成體2係具備第1顯示體構成構件21(一顯示體構成構件),第2顯示體構成構件22(其他顯示體構成構件),以及位於此等之間,將第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22彼此貼合的黏著劑層11’(以藉由活性能量射線照射而硬化而成的硬化後黏著劑層為佳。以下記載為「硬化後黏著劑層11’」)的構成。本實施形態相關的構成體2,第1顯示體構成構件21係在硬化後黏著劑層11’側的面具有段差,具體而言,因印刷層3而具有段差,但不限於此等。
構成上述構成體2所具有的硬化後黏著劑層11’的硬化後黏著劑係具有如上述的鬆弛彈性模數及凝膠分率。此種的硬化後黏著劑層11’係以上述光學用黏著板片1的黏著劑層11藉由活性能量射線照射使其硬化者為佳。兼具上述鬆弛彈性模數及凝膠分率一般而言是困難的。然而,藉由使用上述光學用黏著板片1,構成硬化後黏著劑層11’的硬化後黏著劑易於成為滿足上述鬆弛彈性模數及凝膠分率者。但是,本發明不限定於使用上述光學用黏著板片1者。
於此情形,構成硬化後黏著劑層11’的硬化後黏著劑係至少具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與交聯劑(B)所構成的交聯構造,同時含有活性能量射線硬化性成分(C)的硬化物(聚合物),根據情況,更含有光聚合起始劑(D)及添加劑。在此,推測經聚合的活性能量射線硬化性成分(C)係纏繞在由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與交聯劑(B)所構成的交聯構造,形成高維構造者。
且,上述構成硬化後黏著劑層11’的硬化後黏著劑中所含的光聚合起始劑(D)係黏著性組合物P中所包含的光聚合起始劑(D),即使以活性能量射線照射仍未裂解而殘存者。因此,其含量不多,通常在黏著劑中以0.00001質量%以上,0.1質量%以下為佳,較佳為0.0001質量%以上,0.01質量%以下。
雖然構成硬化後黏著劑層11’的硬化後黏著劑的凝膠分率係如上述,但是,以較構成黏著劑層11的活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率上昇5百分點以上的值為佳,較佳為上昇10百分點以上的值,更佳為上昇15百分點以上的值。
硬化後黏著劑層11’的霧度值,以5%以下為佳,較佳為3%以下,更佳為1%以下,又更佳為0.5%以下。當硬化後黏著劑層11’的霧度值為5%以下時,透明性非常高,適合作為光學用途(顯示體用)。本說明書中霧度值係以JIS K7136:2000為基準所測定的值。
硬化後黏著劑層11’的藉由CIE1976L*a*b*表色系所規範的透過色相b*係以-3.0~3.0為佳,較佳為-2.0~2.0,更 佳為-1.5~1.5。藉由硬化後黏著劑層11’的b*於上述範圍,可抑制硬化後黏著劑層11’的黃色,成為顯示器的外觀及可視性良好者。且,b*的測定方法亦如後述試驗例中所示。
本實施形態相關的構成體2係第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22至少一者為具有紫外線遮蔽性的紫外線遮蔽性構件。此紫外線遮蔽性構件係如上述,波長360nm的光線穿透率為20%以下,波長390nm的光線穿透率為10%以上,波長390nm的光線穿透率較波長360nm的光線穿透率更大者。且,本說明書中光線穿透率的測定方法係如後述試驗例中所示。
若紫外線遮蔽性構件的波長390nm的光線穿透率為10%以上,透過該紫外線遮蔽性構件對黏著劑層11照射活性能量射線時,光聚合起始劑(D)順利地裂解。其結果為活性能量射線硬化性成分(C)的硬化反應良好地進行,黏著劑層11充分地硬化,形成抗膨泡性佳的硬化後黏著劑層11’。從此種的觀點來看,紫外線遮蔽性構件的波長390nm的光線穿透率,作為下限值係20%以上,較佳為40%以上,更佳為50%以上。紫外線遮蔽性構件的波長390nm的光線穿透率的上限值並無特別限定,但通常以98%以下為佳,較佳為85%以下。
另一方面,若紫外線遮蔽性構件的波長360nm的光線穿透率為20%以下,則易於使硬化後黏著劑層11’黃變的活性能量射線被紫外線遮蔽性構件遮蔽,變得難以到達硬化後黏著劑層11’。如此一來,抑制硬化後黏著劑層11’的黃變。從此種的觀點來看,紫外線遮蔽性構件的波長360nm的光線穿透 率,作為上限值係10%以下,較佳為5%以下,更佳為1%以下。雖然紫外線遮蔽性構件的波長360nm的光線穿透率的下限值並無特別限定,但通常以0.01%以上為佳,較佳為0.1%以上。
上述紫外線遮蔽性構件以由塑膠板而成為佳,特別是由含有紫外線吸收劑的塑膠板而成為佳。在此,塑膠板通常放置在高溫條件下,例如85℃的條件下時內部的低沸點成分氣化,在塑膠板與硬化後黏著劑層11’的界面,發生氣泡、浮起、剝落等膨泡。然而,本實施形態相關的構成體2即使具備此類塑膠板,由於硬化後黏著劑層11’係來自本實施形態相關的光學用黏著板片1者,故可良好地抑制膨泡的發生。
作為塑膠板,並無特別限定,例如可列舉聚碳酸酯樹脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)板等丙烯酸樹脂板、於聚碳酸酯樹脂板積層聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等丙烯酸樹脂層的塑膠板等。且,上述聚碳酸酯樹脂板,作為構成此等的材料,亦可含有聚碳酸酯樹脂以外的樹脂,此外,上述丙烯酸樹脂板,作為構成此等的材料,亦可含有丙烯酸樹脂以外的樹脂。
塑膠板的厚度並無特別限定,但通常為0.2~5mm較佳為0.4~3mm,更佳為0.6~2.5mm又更佳為1~2.1mm。
第1顯示體構成構件21以由上述紫外線遮蔽性構件而成的保護面板為佳。於該紫外線遮蔽性構件的單面或雙面亦可設置各種機能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),亦可積層光學構件。此外,透明導電膜及金屬層亦可經圖案化。
第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22係由彼此線膨脹係數相異的材料所形成。因此,如上述第1顯示體構成構件21為由塑膠板而成的情形時,第2顯示體構成構件22係由具有與塑膠板的線膨脹係數相異的線膨脹係數的材料而成。此種的第2顯示體構成構件22以玻璃板或具有與玻璃板相等的線膨脹係數的構件為佳。
第1顯示體構成構件21的線膨脹係數以第2顯示體構成構件22的線膨脹係數的2倍以上為佳,較佳為3倍以上,更佳為5倍以上。此外,第1顯示體構成構件21的線膨脹係數,以第2顯示體構成構件22的線膨脹係數的1000倍以下為佳,較佳為100倍以下,更佳為10倍以下。
第2顯示體構成構件22,具體而言,可為玻璃板,亦可為應該貼附在第1顯示體構成構件21的光學構件、顯示體模組(例如液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組一部份的光學構件或是包含顯示體模組的積層體。此等光學構件、顯示體模組、積層體等亦可為具備玻璃板者。
作為上述玻璃板,並無特別限定,例如可列舉化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇-鍶玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度並無特別限定,但通常為0.1~10mm,較佳為0.2~5mm,更佳為0.8~2mm。
於構成第2顯示體構成構件22的玻璃板的單面或雙面,亦可設置各種機能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽 層、硬塗層、防眩層等),亦可積層光學構件。此外,透明導電膜及金屬層亦可經圖案化。
作為上述光學構件,例如可列舉抗飛散膜、偏光板(偏光膜)、偏光片、位相差板(位相差膜)、視角補償膜、輝度向上膜、提升對比膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半穿透反射膜、透明導電性膜等。作為抗飛散膜,可列舉在基材膜的單面形成硬塗層而成的硬塗膜等。上述光學構件亦可含有紫外線吸收劑。
此外,第2顯示體構成構件22係以因紫外線照射使性能劣化的構件,或是以從該第2顯示體構成構件22側無法對於活性能量射線硬化性的黏著劑層11照射活性能量射線的構造而成的構件為佳。具體而言,第2顯示體構成構件22以顯示體模組或含有顯示體模組的積層體為佳。
第1顯示體構成構件21為保護面板時,印刷層3一般係在第1顯示體構成構件21中硬化後黏著劑層11’側形成為邊框狀。
構成印刷層3的材料並無特別限定,可使用印刷用的習知材料。印刷層3的厚度,亦即段差的高度通常為3~50μm左右。若為該硬化後黏著劑層11’,即使對於此類印刷層3顯示充分的追隨性,可成為在與印刷層3的界面不會發生氣泡等者。
作為構成體2,例如可為液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等構成顯示體一部份的構件,亦可為該顯示體本身。且,該顯 示體可為觸控面板。
製造上述構成體2,作為一例,將光學用黏著板片1的一側的剝離板片12a剝離,將光學用黏著板片1露出的黏著劑層11貼合在第1顯示體構成構件21的印刷層3存在的一側的面上。此時,黏著劑層11由於初期的段差追隨性佳,可抑制在印刷層3造成的段差附近發生的間隙或浮起。
接著,從光學用黏著板片1的黏著劑層11將另一剝離板片12b剝離,將光學用黏著板片1露出的黏著劑層11與第2顯示體構成構件22貼合獲得積層體。此外,作為其他例,第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22的貼合順序亦可替換。
獲得上述積層體後,對於該積層體中的黏著劑層11,穿過作為紫外線遮蔽性構件的顯示體構成構件,較佳為第1顯示體構成構件21,照射活性能量射線。如上述,用以使黏著劑層11硬化的波長的活性能量射線,由於穿透該紫外線遮蔽性構件,藉由該活性能量射線照射使黏著劑層11充分地硬化成為硬化後黏著劑層11’。構成此硬化後黏著劑層11’的黏著劑係具有上述鬆弛彈性模數及凝膠分率。如此一來,可獲得抗膨泡性及翹曲抑制效果佳的構成體2。
本實施形態使用的活性能量射線,如上述,係在超過波長365nm的波長區域中具有實質強度發光者。作為此類活性能量射線的照射光源,例如可列舉高壓水銀燈、金屬鹵素燈、氙氣燈等。此外,該活性能量射線的照射量,以照度為50~1000mW/cm2左右為佳。此外,光量以50~10000mJ/cm2為 佳,較佳為80~5000mJ/cm2,更佳為200~2000mJ/cm2。
上述構成體2中,易於使黏著劑黃變的波長區域的活性能量射線被作為紫外線遮蔽性構件的顯示體構成構件(第1顯示體構成構件21)遮蔽,難以到達硬化後黏著劑層11’。如此一來,可抑制硬化後黏著劑層11’的黃變。
[顯示體]
本發明一實施形態相關的顯示體係具備上述構成體2者,亦可為僅由構成體2而成,亦可為具備構成體2及其他構成體2或其他顯示體構成構件的構成。構成體2與其他構成體2或與其他顯示體構成構件積層時,亦可使用上述光學用黏著板片1的黏著劑層11進行積層。此時,該黏著劑層11藉由活性能量射線照射使其硬化,成為硬化後黏著劑層11’。
作為本實施形態相關的顯示體,例如可列舉液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等,亦可為觸控面板。
以上說明的實施形態係為了易於理解本發明所記載者,並非用以限定本發明所記載者。因此,上述實施形態中所揭示的各要件在屬於本發明技術領域範圍內全部的設計變更或均等物皆包含在內。
例如,光學用黏著板片1中剝離板片12a、12b的任一者可省略。此外,第1顯示體構成構件21亦可為具有印刷層3以外的段差者,亦可不具有段差。再者,不僅第1顯示體構成構件21,第2顯示體構成構件22亦可為在硬化後黏著劑層11’側具有段差者。
以下,藉由實施例等更具體說明本發明,但本發明的範圍不限定於此等實施例等。
[實施例1]
1.調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
將丙烯酸2-乙基己酯75質量份、N-丙烯醯基嗎啉10質量份、丙烯酸異莰酯10質量份及丙烯酸2-羥乙酯5質量份藉由溶液聚合法使其共聚合,調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量以後述方法進行測定時,重量平均分子量(Mw)為50萬。
2.調製黏著性組合物
將上述步驟1所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固形份換算值;以下皆同),作為交聯劑(B)的三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD製,製品名「BHS 8515」)0.15質量份,作為活性能量射線硬化性成分(C)的ε-己內酯改質參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(新中村化學公司製,製品名「A-9300-1CL」)5質量份,作為光聚合起始劑(D)的2,4,6-三甲基苯甲醯基-聯苯基-膦氧化物(D1)0.5質量份,作為矽烷耦合劑的3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製,製品名「KBM-403」)0.25質量份混合,充分攪拌,藉由以甲基乙基酮稀釋,獲得黏著性組合物的塗佈溶液。
在此,以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為100質量份(固形份換算值)時,黏著性組合物的各別調配(固形份換算值)如表1所示。且,表1中記載的簡稱等的詳細名稱如下。
2 EHA:丙烯酸2-乙基己酯
ACMO:N-丙烯醯基嗎啉
IBXA:丙烯酸異莰酯
HEA:丙烯酸2-羥乙酯
BA:丙烯酸正丁酯
MA:丙烯酸甲酯
TDI:三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD公司製,製品名「BHS 8515」)
XDI:三羥甲基丙烷改質二甲苯二異氰酸酯(綜研化學公司製,製品名「TD-75」)
D1:2,4,6-三甲基苯甲醯基-聯苯基-膦氧化物
D2:1-羥基-環己基-二苯基-酮。
3.製造光學用黏著板片
將上述步驟2所得的黏著性組合物的塗佈溶液,於聚對苯二甲酸乙二酯膜的單面以聚矽氧系剝離劑進行剝離處理的重剝離型剝離板片(LINTEC Corporation製,製品名「SP-PET 752150」)的剝離處理面,以刀塗佈進行塗佈,在90℃進行1分鐘加熱處理,形成塗佈層(厚度:50μm)。將所得的附有塗佈層的重剝離型剝離板片中塗佈層側的面,與聚對苯二甲酸乙二酯膜的單面以聚矽氧系剝離劑進行剝離處理的輕剝離型剝離板片(LINTEC Corporation製,製品名「SP-PET381130」)的剝 離處理面進行貼合,藉由在23℃,50%RH的條件下進行7天熟成,製作由重剝離型剝離板片/活性能量射線硬化性的黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離板片的構成而成的光學用黏著板片。
且,上述黏著劑層的厚度係依據JIS K7130,使用定壓厚度測定器(TECLOCK公司製,製品名「PG-02」)所測定的值。
4.製造附有覆蓋材的黏著板片
從上述步驟3所得的光學用黏著板片將輕剝離型剝離板片剝離,露出的活性能量射線硬化性的黏著劑層,與作為覆蓋材的在聚碳酸酯樹脂板積層聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等丙烯酸樹脂層的塑膠板(三菱氣體化學公司製,製品名「iupiron-sheet MR58,厚度:1mm,含紫外線吸收劑,線膨脹係數:70×10-6/℃)的聚碳酸酯樹脂板側的面貼合,獲得附有覆蓋材的黏著板片。且,上述覆蓋材相當於紫外線遮蔽性構件。
5.製造構成體
從上述步驟4所得的附有覆蓋材的黏著板片將重剝離型剝離板片剝離,將露出的活性能量射線硬化性的黏著劑層貼附於鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製,厚度:1.1mm,線膨脹係數:9×10-6/℃)。然後,在50℃,0.5MPa條件下進行20分鐘高壓釜處理,在常壓,23℃,50%RH放置24小時。
接著,對於上述活性能量射線硬化性的黏著劑層,穿過覆蓋材,以後述條件照射活性能量射線,使該黏著劑層硬化成為硬化後黏著劑層。如此一來,藉由硬化後黏著劑層 將覆蓋材(作為紫外線遮蔽性構件的一顯示體構成構件)與玻璃板(其他顯示體構成構件)貼合,獲得構成體。
<活性能量射線照射條件>
‧使用高壓水銀燈
‧照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
‧UV照度˙光量計使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.製「UVPF-A1」。
[實施例2~7、比較例1~3]
除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類及比例,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,交聯劑(B)的種類及調配量,活性能量射線硬化性成分(C)的調配量,光聚合起始劑(D)的種類及調配量,以及矽烷耦合劑(E)的調配量變更如表1所示以外,其餘與實施例1同樣地製造光學用黏著板片、附有覆蓋材的黏著板片及構成體。
在此,上述重量平均分子量(Mw)係使用凝膠滲透層析法(GPC),在以下條件所測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
‧GPC測定裝置:TOSOH CORPORATION製,HLC-8020
‧GPC管柱(依以下順序通過):TOSOH CORPORATION製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
‧測定溶媒:四氫呋喃
‧測定溫度:40℃。
[試驗例1](測定吸光度)
調製實施例及比較例所使用的光聚合起始劑的濃度0.1質量%的乙腈溶液,於此溶液中波長200~500nm範圍的吸光度使用紫外可視近紅外(UV-Vis-NIR)分光光度計(島津製作所公司製,製品名「UV-3600」)進行測定。基於此結果,導出在波長390nm的吸光度及在波長200~500nm的吸光度中吸收最大波長(nm)。結果如表1所示。
[試驗例2](測定光線穿透率)
實施例及比較例所使用的覆蓋材(於聚碳酸酯樹脂板積層聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等丙烯酸樹脂層的塑膠板,三菱氣體化學公司製,製品名「iupiron-sheet MR58」,厚度:1mm,含紫外線吸收劑)的光線穿透率(%)使用同時測光分光式色度計(日本電色工業公司製,製品名「SQ2000」)進行測定。其結果為波長360nm的光線穿透率未達1%,波長390nm的光線穿透率為54%。
[試驗例3](測定凝膠分率)
實施例及比較例所得的光學用黏著板片裁切成80mm×80mm的尺寸,將其活性能量射線硬化性的黏著劑層包覆於聚酯製篩網(篩網尺寸200)中,以精密天秤秤量其質量,藉由扣除上述篩網單獨的質量,計算出僅黏著劑的質量。此時的質量作為M1。
接著,將包覆在上述聚酯製篩網中的黏著劑在室溫下(23℃)浸漬於乙酸乙酯中72小時。之後取出黏著劑,在溫 度23℃,相對濕度50%環境下,使其風乾24小時,再於80℃的烘箱中使其乾燥12小時。乾燥後,其質量以精密天秤秤量,藉由扣除上述篩網單獨的質量,計算出僅黏著劑的質量。此時的質量作為M2。凝膠分率(%)係以(M2/M1)×100表示。藉此,導出黏著劑(活性能量射線硬化性黏著劑)的凝膠分率(活性能量射線照射前)。結果如表2所示。
另一方面,對於實施例及比較例所得的附有覆蓋材的黏著板片,穿過覆蓋材,以後述條件照射活性能量射線,使活性能量射線硬化性的黏著劑層硬化,成為硬化後黏著劑層。針對此硬化後黏著劑層的黏著劑(硬化後黏著劑),與上述同樣地導出凝膠分率(活性能量射線照射後)。結果如表2所示。
<活性能量射線照射條件>
‧使用高壓水銀燈
‧照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
‧UV照度˙光量計使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.製「UVPF-A1」。
[試驗例4](測定霧度值)
針對實施例及比較例所得的構成體的硬化後黏著劑層,依據JIS K7136:2000,使用霧度計(日本電色工業公司製,製品名「NDH-2000」)測定霧度值(%)。結果如表2所示。
[試驗例5](測定透過色相b*)
針對實施例及比較例所得的構成體的硬化後黏著劑層,使用同時測光分光式色度計(日本電色工業公司製,製品名「SQ2000」),測定依CIE1976 L*a*b*表色系所規範的透過色 相b*。結果如表2所示。
[試驗例6](測定黏著力)
從實施例及比較例所得的光學用黏著板片將輕剝離型剝離板片剝離,將露出的活性能量射線硬化性的黏著劑層貼合於具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製,製品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層上,獲得重剝離型剝離板片/活性能量射線硬化性的黏著劑層/PET膜的積層體。將所得的積層體裁切成寬25mm,長100mm。
在23℃,50%RH環境下,從上述積層體將重剝離型剝離板片剝離,將露出的活性能量射線硬化性的黏著劑層貼附於鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製),以栗原製作所公司製高壓釜在0.5MPa,50℃,加壓20分鐘。之後,在23℃,50%RH條件下放置24小時,將PET膜面朝向上側,覆蓋材(三菱氣體化學公司製,製品名「iupiron-sheet MR58」,厚度:1mm,含紫外線吸收劑)載置於PET膜上。然後,穿過該覆蓋材及PET膜,對於上述活性能量射線硬化性的黏著劑層,以與試驗例3相同的活性能量射線照射條件,照射活性能量射線,使該黏著劑層硬化,成為硬化後黏著劑層。在23℃,50%RH條件下放置24小時,去除覆蓋材,針對具有該硬化後黏著劑層的試樣,使用張力試驗機(ORIENTEC CORPORATION製,TENSILON),以剝離速度300mm/min,剝離角度180度的條件測定黏著力(N/25mm)。此處記載以外的條件係依據JIS Z 0237:2009,進行測定。結果如表2所示。且,比較例2及3中,在界面以外的部分有剝落、產生凝集破壞。
[試驗例7](測定鬆弛彈性模數)
將實施例及比較例所得的光學用黏著板片的活性能量射線硬化性的黏著劑層積層複數層,成為厚度0.5mm的積層體。對於該積層體,穿過實施例及比較例所使用的覆蓋材,以與試驗例3相同的活性能量射線射條件,照射活性能量射線,使上述積層體硬化,成為硬化後積層體。從所得的硬化後積層體,打孔直徑8mm的圓柱體(高度0.5mm),以此等當作試樣。
對於上述試樣,使用黏彈性測定裝置(Anton paar公司製,製品名「MCR302」),依據JIS K7244-1,依以下條件藉由扭轉剪切持續施予形變,測定從施予該形變起10分鐘後的鬆弛彈性模數(kPa)。結果如表2所示。
測定溫度:25℃
形變:10%
測定點:1000百分點(對數圖)
且,針對比較例2及3,因為無法獲得能夠施予上述形變的經硬化的硬化後積層體,由於無法測定,故表中記載為「-」。
[試驗例8](評估抗膨泡性)
實施例及比較例所得的構成體在常壓、23℃、50%RH放置24小時,將此等當作試樣。將所得的試樣在85℃、85%RH的高溫高濕條件下,儲藏72小時。然後,藉由目視確認在硬化後黏著劑層與貼附體(覆蓋材、玻璃板)的界面的狀態,藉由以下的基準評估抗膨泡性。結果如表2所示。
○...無氣泡或浮起、剝落。
×...發生氣泡或浮起、剝落。
[試驗例9](測定翹曲量)
將實施例及比較例所得的構成體在常壓、23℃、50%RH中放置24小時,將此等當作試樣。所得的試樣在105℃,乾燥的高溫條件下,儲藏72小時(耐久測試)。接著,將試樣以覆蓋材側朝上載置於水平的台上,在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
之後,測定從上述試樣的各角(4百分點)的台開始的翹曲量(角與台之間的距離),合計各角的翹曲量。基於此結果,如以下進行評估。結果如表2所示。
◎:翹曲量的合計為16mm以下
○:翹曲量的合計超過16mm超,19mm以下
△:翹曲量的合計超過19mm超,24mm以下
×:翹曲量的合計超過24mm
且,藉由上述耐久測試,在硬化後黏著劑層與貼附體的界面發生浮起、剝落者,不論翹曲量為何,判斷為×。
[表1]
由表2可知,使用實施例所得的光學用黏著板片所形成的硬化後黏著劑層可抑制翹曲發生,又,抗膨泡性亦佳。
本發明的光學用黏著板片可適用在例如汽車導航系統的顯示體中,貼合由含有紫外線吸收劑的塑膠板而成的保護面板與顯示體構成構件。
Claims (10)
- 一種構成體,係具備:一顯示體構成構件;其他顯示體構成構件;及將上述一顯示體構成構件與上述其他顯示體構成構件彼此貼合的黏著劑層之構成體,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的至少一者為具有紫外線遮蔽性的紫外線遮蔽性構件,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件為由彼此線膨脹係數相異的材料所形成,對於構成上述黏著劑層的黏著劑,依據JIS K7244-1,藉由扭轉剪切,持續施予10%的形變,從施予該形變起10分鐘後經測定的鬆弛彈性模數(relaxation modulus)為0.1kPa以上,15kPa以下,上述黏著劑的凝膠分率為60%以上,90%以下。
- 根據申請專利範圍第1項所述之構成體,其中,上述黏著劑層係藉由照射活性能量射線而硬化而成的硬化後黏著劑層。
- 根據申請專利範圍第1項所述之構成體,其中,上述紫外線遮蔽性構件的波長360nm的光線穿透率為20%以下,波長390nm的光線穿透率為10%以上,波長390nm的光線穿透率較波長360nm的光線穿透率更大。
- 根據申請專利範圍第1項所述之構成體,其中,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的一者為塑膠 板,上述一顯示體構成構件及上述其他顯示體構成構件的另一者為玻璃板或具有與玻璃板相同線膨脹係數的構件。
- 一種顯示體,係具備如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之構成體。
- 一種光學用黏著板片,係具有由活性能量射線硬化性黏著劑而成的活性能量射線硬化性的黏著劑層的光學用黏著板片,上述活性能量射線硬化性黏著劑,由含有:作為構成聚合物的單體,含有1質量%以上,25質量%以下之分子中具有羥基的單體的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A);交聯劑(B);活性能量射線硬化性成分(C);及在濃度0.1質量%的乙腈溶液中波長390nm的吸光度為0.3以上的光聚合起始劑(D)的黏著性組合物而獲得,含有由上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)彼此透過上述交聯劑(B)經交聯而成的交聯構造,與未反應的上述活性能量射線硬化性成分(C)以及上述光聚合起始劑(D),伴隨著藉由照射活性能量射線而硬化的上述活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率的上昇為5百分點以上。
- 根據申請專利範圍第6項所述之光學用黏著板片,其中,上述黏著性組合物中,上述活性能量射線硬化性成分(C)的含量,相對於上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,為2質量份以上,20質量份以下。
- 根據申請專利範圍第6項所述之光學用黏著板片,其中,上述活性能量射線硬化性黏著劑的凝膠分率為30%以上,70%以下。
- 根據申請專利範圍第6項所述之光學用黏著板片,更具備:2片的剝離板片;及以與上述2片的剝離板片的剝離面接觸的方式被挾持於上述剝離板片的上述活性能量射線硬化性的黏著劑層。
- 一種構成體之製造方法,其為製作藉由如申請專利範圍第6項至第9項中任一項所述之光學用黏著板片的活性能量射線硬化性的黏著劑層,將至少一者為上述紫外線遮蔽性構件的一顯示體構成構件與其他顯示體構成構件貼合而成的積層體,對上述積層體的上述黏著劑層,穿過上述紫外線遮蔽性構件照射活性能量射線,使上述黏著劑層硬化成為硬化後黏著劑層。
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