TWI826433B - 黏著片及光學積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題，提供一種將各種的薄膜構件作為被黏著物時，能夠發揮較高的耐久性之同時，亦具有優異的貼合性之黏著片、及使用該黏著片而得到的光學積層體。 本發明之解決手段，提供一種黏著片1，其至少具有黏著劑層11之黏著片1，該黏著劑層11含有光擴散微粒，黏著劑層11在23℃之儲存模數為0.1MPa以上且1.0MPa以下，在黏著劑層11，依據JIS K7374：2007測定之0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm的光梳之影像鮮明度的合計值為250%以上且480%以下，黏著劑層11的霧度值為20%以上且80%以下，黏著片1對聚萘二甲酸乙二酯膜之黏著力為3.0N/25mm以上。

Description

黏著片及光學積層體
本發明係有關於一種黏著片及光學積層體，特別是有關於一種適合於貼合偏光板、亮度提升膜等的薄膜構件之黏著片及使用該黏著片而得到的光學積層體。
在液晶顯示器，通常使用背光板，但是有起因於該背光板的光源而產生之明亮度不均的問題。為了解決此種問題，進行在構成液晶顯示器之積層體的任一位置，例如在鄰接偏光板之位置等、設置具有光擴散功能之光擴散板、或設置光擴散黏著劑層。近年來，液晶顯示器被要求薄型化，因此設置光擴散黏著劑層為有用的。
光擴散黏著劑層通常能夠藉由在黏著劑層中添加微粒來提高霧度值而得到。例如專利文獻1揭示一種光擴散黏著劑層，其由含有選自由含有烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷酯單體的至少1種以上、作為具有能夠共聚合的官能基的單體之具有羥基之共聚合性單體、具有氮原子之乙烯系單體、及具有芳香族基之單體所組成群組之至少1種以上之共聚物、交聯劑、及矽系粒子之黏著劑組合物所形成，透射率為90%以上、霧度值為40%以上，折射率為1.47以上，共聚物與矽系粒子的界面反射率為0.01%以上。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2015-140380號公報
發明欲解決之課題
通常在黏著劑層添加微粒時，起因於微粒及黏著劑之熱膨脹性或熱收縮性的差異等，而擔心由於熱經歷而在微粒與黏著劑之界面產生偏移且產生氣泡之耐久性的問題。特別是光擴散黏著劑層為鄰接偏光板時，因為偏光板因熱經歷而容易收縮，所以在光擴散黏著劑層殘留應力，由於該應力而容易在界面產生剝離。
另一面，為了對光擴散黏著劑層賦予耐久性，認為除了熱硬化、使其紫外線硬化，能夠提高儲存模數。但是，此時與薄膜構件的貼合性低落且貼合時有容易產生氣泡和異物混入之問題。
又，最近偏光板的保護膜構成分歧，進而有必須與亮度提升膜貼合之情況。但是最近偏光板和亮度提升膜由於追求功能、薄度等之關係，貼合難度為一年一年地上升，在專利文獻1所記載的光擴散黏著劑層，有產生無法得到充分的耐久性之問題。
本發明鑒於此種實際情形而進行，其目的為提供一種將各種的薄膜構件作為被黏著物時，能夠發揮較高的耐久性之同時，亦具有優異的貼合性之黏著片、及使用該黏著片而得到的光學積層體。 用以解決課題之手段
為了達成上述目的，本發明第1提供一種黏著片，其為至少具有黏著劑層之黏著片，前述黏著劑層含有光擴散微粒，黏著劑層在23℃之儲存模數為0.1MPa以上且1.0MPa以下，在前述黏著劑層，依據JIS K7374：2007測定之0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm的光梳(optical comb)之影像鮮明度的合計值為250%以上且480%以下，前述黏著劑層的霧度值為20%以上且80%以下，前述黏著片對聚萘二甲酸乙二酯膜之黏著力為3.0N/25mm以上(發明1)。
使用上述發明(發明1)之黏著片時，具有優異的光擴散性之同時，將各種薄膜構件，例如具有各種保護膜之偏光板、亮度提升膜等作為被黏著物時，可發揮較高的耐久性。又，使用上述黏著片時，因為貼合時氣泡和異物不容易混入且不容易產生卷曲，所以與薄膜構件亦具有優異的貼合性。而且使用上述黏著片時，能夠抑制在液晶顯示器產生波紋(moire)。
在上述發明(發明1)，前述黏著劑層的厚度以5μm以上且20μm以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)，前述光擴散微粒以由聚矽氧樹脂所構成為佳(發明3)。
上述發明(發明1~3)之黏著片具備2片剝離片，前述黏著劑層以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持著為佳(發明4)。
上述發明(發明1~4)之黏著片，以使用於將2片的薄膜構件貼合為佳(發明5)。
本發明第2提供一種光學積層體，其為包含第1光學構件、第2光學構件、及將前述第1光學構件與前述第2光學構件互相貼合之黏著劑層之光學積層體，其特徵在於前述黏著劑層為前述黏著片(發明1~5)的黏著劑層(發明6)。
在上述發明(發明6)，前述第1光學構件、及前述第2光學構件的至少一者以薄膜構件為佳(發明7)。 發明效果
根據本發明之黏著片，將各種的薄膜構件作為被黏著物時，能夠發揮較高的耐久性之同時，亦具有優異的貼合性。又，本發明之光學積層體具有較高的耐久性之同時，氣泡和異物的混入較少。
用以實施發明之形態
以下、說明本發明的實施形態。 [黏著片] 本發明的一實施形態之黏著片至少具有黏著劑層，該黏著劑層含有光擴散微粒。而且黏著劑層在23℃之儲存模數為0.1MPa以上且1.0MPa以下，針對黏著劑層，依據JIS K7374：2007測定之0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm的光梳(optical comb)之影像鮮明度的合計值為250%以上且480%以下，黏著劑層的霧度值為20%以上且80%以下，黏著片(黏著劑層)對聚萘二甲酸乙二酯膜之黏著力為3.0N/25mm以上。又，上述聚萘二甲酸乙二酯膜亦可為未經電暈處理之物。
根據滿足上述的組成及物性之黏著片，具有優異的光擴散性之同時，將各種薄膜構件，例如具有各種保護膜之偏光板、亮度提升膜等作為被黏著物時，可發揮較高的耐久性。例如該黏著片透過黏著劑層，而將具有經皂化處理的三乙酸纖維素保護膜之偏光板與無鹼玻璃板貼合而成之積層體、及將具有未經皂化處理的三乙酸纖維素保護膜之偏光板與無鹼玻璃板貼合而成之積層體，放置在85℃、85%RH、500小時的耐久條件時，能夠抑制產生浮起、剝落、起泡、線條等。即便使黏著劑層的厚度為較薄時，亦能夠發揮此種優異的耐久性。
又，使用滿足上述物性之黏著片時，因為貼合時氣泡和異物不容易混入且不容易產生卷曲，所以與薄膜構件亦具有優異的貼合性。而且，使用滿足上述物性之黏著片時，能夠抑制在液晶顯示器產生波紋。
黏著劑層在23℃之儲存模數，從防止貼合時氣泡混入、或防止卷曲的觀點而言，以較低為佳且必須為1.0MPa以下，以0.8MPa以下為佳，以0.6MPa以下為特佳。另一面，特別是從耐久性的觀點而言，黏著劑層在23℃之儲存模數必須為0.1MPa以上，以0.15MPa以上為佳，以0.20MPa以上為特佳。又，在本說明書之儲存模數，是依據JIS K7244-6，在測定頻率1Hz且使用扭曲剪切法所測得的值。具體而言，如後述試驗例顯示。
又，特別是從抑制波紋產生的觀點而言，上述影像鮮明度(合計值)為480%以下，以450%以下為佳，以430%以下為特佳。另一面，從顯示器視認性的觀點而言，上述影像鮮明度(合計值)必須為250%以上，以300%以上為佳，以350%以上為特佳。
在此，影像鮮明度是將透過試驗體之平行光線的光量通過具有透射部及遮光部之光梳而測定。在光梳之透射部與遮光部的寬度(梳寬)越小，表示精細度越高的影像鮮明度。影像鮮明度能夠依據JIS K7374：2007的透射法而測定。
又，特別是從抑制波紋產生的觀點而言，黏著劑層的霧度值必須為20%以上，以30%以上為佳，以35%以上為特佳，進而以40%以上為佳。另一面，從液晶顯示器的視認性之觀點而言，黏著劑層的霧度值為80%以下，以70%以下為佳，以60%以下為特佳。又，在本說明書之霧度值設為依據JIS K7136：2000所測得的值。
又，特別是從耐久性的觀點而言，上述黏著力必須為3.0N/25mm以上，以3.3N/25mm以上為佳，以3.5N/25mm以上為特佳。上述黏著力的上限值沒有特別限定，以30N/25mm以下為佳，特別是以20N/25mm以下為佳，進而以10N/25mm以下為佳。又，因為聚萘二甲酸乙二酯膜、特別是未經電暈處理之聚萘二甲酸乙二酯膜是密著性為非常低的材料，所以對該聚萘二甲酸乙二酯膜之黏著力，比對玻璃和聚對苯二甲酸乙二酯膜之黏著力有成為相當低之傾向。亮度提升膜通常為使用聚萘二甲酸乙二酯膜之物。
在此，在本說明書之黏著力，基本上設為採用依據JIS Z0237：2009之180度剝下法所測定的黏著力，測定試樣設為25mm寬、100mm長，將該測定試樣貼附在被黏著物且在0.5MPa、50℃的條件下加壓20分鐘之後，在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時之後，在剝離速度300mm/min進行測定。
上述黏著劑層所含有之光擴散微粒，只要該黏著劑層為滿足前述物性即可。
作為上述光擴散微粒，例如可舉出氧化矽、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、黏土、滑石、二氧化鈦等的無機系微粒；丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂等有機系的透光性微粒；由如聚矽氧樹脂之具有無機與有機的中間結構之含矽化合物所構成之微粒(例如Momentive Performance Materials Japan公司製的Tospearl Series)等。尤其是以由聚矽氧樹脂所構成之微粒為佳。藉此，黏著片容易成為滿足前述霧度值及影像鮮明度之物。以上的光擴散微粒可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
作為光擴散微粒的形狀，以光擴散為均勻的球狀微粒為佳。光擴散微粒依照離心沈降光透射法之平均粒徑，下限值以1.0μm以上為佳，以2.0μm以上為佳，進而以3.0μm以上為佳。上述平均粒徑的下限值為上述時，容易顯現霧度之同時，容易使用使影像鮮明度減少至預定程度。另一面，上述平均粒徑之上限值以10μm以下為佳，以8μm以下為特佳，進而以6μm以下為佳。上述平均粒徑的上限值為上述時，容易防止霧度值太高、或影像鮮明度過度低落，且能夠良好地顯示高精細的顯示影像。又，即便低膜厚的黏著劑層亦容易得到較高的黏著力。
又，依照上述離心沈降光透射法之平均粒徑，是將微粒1.2g及異丙醇98.8g充分地攪拌而成之物作為測定用試料，使用離心式自動粒度分布測定裝置(堀場製作所公司製、CAPA-700)而測定。
在黏著劑層中之光擴散微粒的含量，能夠滿足前述物性之量即可。具體而言，光擴散微粒的含量以2.0質量%以上為佳，以4.0質量%以上為特佳，進而以6.0質量%以上為佳。又，光擴散微粒的含量以20質量%以下為佳，以15質量%以下為特佳，進而以10質量%以下為佳。藉由光擴散微粒的含量為上述範圍，容易滿足前述霧度值、影像鮮明度及黏著力。
將作為本實施形態之黏著片的一個例子之具體的構成顯示在第1圖。 如第1圖顯示，黏著片1由2片剝離片12a、12b、及以與該等2片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該2片剝離片12a、12b挾持之黏著劑層11所構成。又，在本說明書所謂的剝離片的剝離面，是指在剝離片之具有剝離性之面，包含經施行剝離處理之面及即便未施行剝離處理亦顯示剝離性之面的任一者。
1.各構件 1-1.黏著劑層 構成本實施形態之黏著片1的黏著劑層11之黏著劑的種類，沒有特別限定，例如可為丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚氨酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等的任一者。又，該黏著劑可為乳化液型、溶劑型或無溶劑型的任一者，亦可為交聯型或非交聯型的任一者。該等之中，以具有優異的黏著物性、光學特性等之丙烯酸系黏著劑為佳。
作為構成本實施形態之黏著片1的黏著劑層11之黏著劑(特別是丙烯酸系黏著劑)，以含有熱交聯物之物為佳，又，以含有活性能量線硬化物之物為佳，特別是以含有熱交聯物及活性能量線硬化物的雙方之物(包含相同成分構成熱交聯物及活性能量線硬化物之情況)為佳。換言之，上述黏著劑以將黏著性組合物熱交聯而成之物為佳、又，以藉由活性能量線使黏著性組合物硬化而成之物為佳，以將黏著性組合物熱交聯及活性能量線硬化而成之物為特佳。藉由將熱交聯及活性能量線硬化而成，容易滿足前述物性且能夠得到特別高的耐久性。
作為具有熱交聯性及活性能量線硬化性之黏著性組合物，可為含有活性能量線硬化性的(甲基)丙烯酸酯聚合物(例如將活性能量線硬化性導入至側鏈而成之(甲基)丙烯酸酯聚合物)、交聯劑(熱交聯劑)、及光擴散微粒之物，亦可為含有活性能量線非硬化性的(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量線硬化性成分、交聯劑(熱交聯劑)、及光擴散微粒之物。從進一步增強聚合物彼此的凝聚力之同時，使在光擴散微粒與黏著成分的界面之密著性提升的觀點而言，以含有活性能量線非硬化性的(甲基)丙烯酸酯聚合物、交聯劑(熱交聯劑)、活性能量線硬化性成分、及光擴散微粒之物為佳。以下，主要是說明此時的黏著性組合物。
構成本實施形態之黏著片1的黏著劑層11之黏著劑，以將含有活性能量線非硬化性的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、熱交聯劑之交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、及光擴散微粒(D)之黏著性組合物(以下有稱為「黏著性組合物P」之情形)進行熱交聯及活性能量線硬化而成之物為佳。又，在本說明書，所謂(甲基)丙烯酸意味著丙烯酸及甲基丙烯酸的雙方。其它類似用語亦同樣。又，「聚合物」設為亦包含「共聚物」之概念。
(1)黏著性組合物的成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以含有在分子內具有反應性官能基之含反應性官能基的單體作為構成該聚合物之單體為佳。藉由含有該含反應性官能基的單體，透過源自該含反應性官能基的單體之反應性官能基而與後述交聯劑(B)反應，藉此能夠形成交聯結構(三維網狀結構)，且能夠得到具有預定凝聚力之黏著劑。
作為上述含反應性官能基的單體，可較佳舉出在分子內具有羥基的單體(含羥基的單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基的單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基的單體)等。此等含反應性官能基的單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
上述含反應性官能基的單體之中，以含羥基的單體及含羧基的單體為佳，特別是以至少含有能夠有效地提升對各種被黏著物(薄膜構件)的黏著力之含羧基的單體為佳，進而，以包含含羥基的單體及含羧基的單體之雙方為佳。
作為含羥基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。尤其是從與交聯劑(B)的反應性之觀點而言，以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為含羧基的單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。尤其是從黏著力及與交聯劑(B)的反應性的觀點而言，以丙烯酸為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
就下限值而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有1質量%以上之含反應性官能基的單體(合計量)作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有2質量%以上為特佳，進而以含有3質量%以上為佳。就下限值而言，特別是以含有0.1質量%以上之含羧基的單體為佳，以含有0.5質量%以上為特佳，進而以含有1質量%以上為佳。又，就下限值而言，特別是以含有0.1質量%以上之含羥基的單體為佳，以含有1質量%以上為特佳，進而以含有2質量%以上為佳。藉此，對各種被黏著物(薄膜構件)之黏著力為有效地提升。
又，就上限值而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有15質量%以下之含反應性官能基的單體(合計量)作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有12質量%以下為特佳，進而以含有10質量%以下為佳。就上限值而言，特別是以含有8質量%以下之含羧基的單體為佳，以含有6質量%以下為特佳，進而以含有5質量%以下為佳。又，就上限值而言，特別是以含有8質量%以下之含羥基的單體為佳，以含有6質量%以下為特佳，進而以含有5質量%以下為佳。藉此，能夠充分地確保含反應性官能基的單體以外的單體之含量，且所得到的黏著劑的黏著性成為更優異之物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳。藉此，能夠顯現良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷酯，從黏著性的觀點而言，以烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。
上述之中，從有效率地賦予黏著力之觀點而言，以烷基的碳數為2~12的(甲基)丙烯酸烷酯為較佳，以烷基的碳數為5~10的丙烯酸烷酯為特佳。具體而言，可適合舉出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸異辛酯，更佳可舉出(甲基)丙烯酸正丁酯。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)從賦予黏著性的觀點而言，作為構成該聚合物之單體單元，以含有60質量%以上之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳，以含有65質量%以上為特佳，進而以含有70質量%以上為佳。又，從確保其它單體的含量的觀點而言，以含有95質量%以下之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳，以含有90質量%以下為特佳，進而以含有85質量%以下為佳。
又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有在分子內具有脂環式結構之單體(含脂環式結構的單體)作為構成該聚合物之單體單元為佳。含有含脂環式結構的單體時，藉由其體積較大的官能基，能夠擴大(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之間的距離，且提高所得到的黏著劑之柔軟性，而且能夠使對於各種被黏著物(薄膜構件)之黏著力進一步提升。
脂環式結構的碳環可為飽和結構之物，亦可為具有不飽和鍵之物。又，脂環式結構可為單環的脂環式結構，亦可為二環、三環等多環的脂環式結構。脂環式結構的碳數以5~20為佳，以6~15為特佳，進而以 7~12為佳。
作為脂環式結構，例如能夠適合舉出含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異莰基骨架、環烷骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降莰烯骨架、降莰二烯(norbornadiene)骨架、多環式骨架(立方體烷(cubane)骨架、籃烷(Basketane)骨架、房烷(Housane)骨架等)、螺骨架等之物。尤其是從使其成為對各種被黏著物之黏著力更優異之物的觀點而言，以含有金剛烷骨架或異莰基骨架之物為佳。
作為上述含脂環式結構的單體，以含有上述骨架之(甲基)丙烯酸酯單體為佳，具體而言，可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等，尤其是以(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯為佳。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)從使所得到的黏著劑對各種被黏著物之黏著力進一步提高的觀點而言，以含有1質量%以上之含脂環式結構的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有2.5質量%以上為特佳，進而以含有5質量%以上為佳。又，從確保其它單體的含量的觀點而言，以將含脂環式結構的單體之含量設為25質量%以下為佳，以設為20質量%以下為特佳，進而以設為15質量%以下為佳。
又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有在分子內具有氮原子的單體(含氮原子的單體)作為構成該聚合物之單體單元為佳。藉由含有含氮原子的單體，能夠使對各種被黏著物(薄膜構件)之黏著力進一步提升。作為含氮原子的單體，可舉出具有胺基的單體、具有醯胺基的單體、具有含氮的雜環之單體等，尤其是以具有含氮的雜環之單體為佳。又，從提高在所構成的黏著劑之高階構造(higher order structure)中源自上述含氮原子的單體之部分的自由度的觀點而言，該含氮原子的單體除了用以形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之聚合所使用的1個聚合性基以外，以不含有反應性不飽和雙鍵基為佳。
作為具有含氮的雜環之單體，例如可舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎福啉、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基吖環丙烷、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡(pyrazine)、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等，尤其是以可發揮更優異的黏著力之N-(甲基)丙烯醯基嗎福啉為佳，以N-丙烯醯基嗎福啉為特佳。
又，作為含氮原子的單體，例如亦能夠使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸一甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸一乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸一甲胺基丙酯、(甲基)丙烯酸一乙胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯等。 以上之含氮原子的單體可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)從進一步提高所得到的黏著劑對各種被黏著物之黏著力的觀點而言，以含有0.5質量%以上之含氮原子的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有1質量%為較佳，進而以含有1.5質量%以上為特佳。又，從確保其它單體的含量之觀點而言，含氮原子的單體之含量以10質量%以下為佳，以8質量%以下為較佳，以6質量%以下為特佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有含羧基的單體、含脂環式結構的單體及含氮原子的單體的至少1種作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有全部為特佳。藉此，例如即便對未施行電暈處理之薄膜構件(特別是聚萘二甲酸乙二酯膜)亦能夠發揮具有優異的黏著力。對薄膜構件施行電暈處理時，有異物容易混入之問題，藉由不施行電暈處理而能夠避免此種問題。因而，能夠使用品質較高的薄膜構件而製造光學積層體、進而顯示體。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可為藉由溶液聚合法而得到的溶液聚合物，亦可為藉由活性能量線照射而得到的無溶劑聚合物，以溶液聚合物為佳。藉由為溶液聚合物，而容易形成薄膜的黏著劑層。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量以50萬以上為佳，以65萬以上為特佳，進而以80萬以上為佳。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量以300萬以下為佳，以250萬以下為較佳，以200萬以下為特佳，進而以115萬以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為上述範圍時，容易滿足前述儲存模數及黏著力。又，在本說明書之重量平均分子量使用凝膠滲透層析(GPC)法而測定之標準聚苯乙烯換算之值。
在黏著性組合物P，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
在本實施形態之黏著性組合物P中之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量以80質量%以上為佳，以82質量%以上為特佳，進而以85質量%以上為佳。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量以99質量%以下為佳，以97質量%以下為特佳，進而以95質量%以下為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量為上述範圍，容易滿足前述物性。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B)藉由黏著性組合物P的加熱而將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯且能夠良好地形成三維網狀結構的交聯結構。藉此，容易滿足前述物性。
作為上述交聯劑(B)，與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性官能基反應之物即可，例如可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。又，交聯劑(B)能夠單獨1種或組合2種以上而使用。
在此，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羥基的單體作為構成單體單元時，作為交聯劑(B)，以使用與羥基具有優異的反應性之異氰酸酯系交聯劑為佳。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羧基的單體作為構成單體單元時，作為交聯劑(B)，以使用與羧基具有優異的反應性之環氧系交聯劑為佳。而且，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羥基的單體及含羧基的單體作為構成單體單元時，作為交聯劑(B)，以使用異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑的雙方為佳。
異氰酸酯系交聯劑至少含有多異氰酸酯化合物之物。作為多異氰酸酯化合物，例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式多異氰酸酯等、及該等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體、進而與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物之反應物亦即加成物等。尤其是從與羥基的反應性之觀點而言，以三羥甲基丙烷改質的芳香族多異氰酸酯，特別是三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯為佳。
作為環氧系交聯劑，例如可舉出1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、乙二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺等。尤其是從與羧基的反應性之觀點而言，以1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷為佳。
在黏著性組合物P中之交聯劑(B)的含量(合計量)，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，以0.05質量份以上為特佳，進而以0.1質量份以上為佳。又，該含量以1.0質量份以下為佳，以0.8質量份以下為特佳，進而以0.5質量份以下為佳。交聯劑(B)的含量為上述範圍時，容易更滿足前述物性。
特別是異氰酸酯系交聯劑的含量，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.009質量份以上為佳，以0.045質量份以上為特佳，進而以0.09質量份以上為佳。又，該含量以0.9質量份以下為佳，以0.72質量份以下為特佳，進而以0.46質量份以下為佳。
又，環氧系交聯劑的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.001質量份以上為佳，以0.005質量份以上為特佳，進而以0.01質量份以上為佳。又，該含量以0.1質量份以下為佳，以0.08質量份以下為特佳，進而以0.04質量份以下為佳。
(1-3)活性能量線硬化性成分(C) 本實施形態之黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(C)時，推定在將該黏著性組合物P進行熱交聯及活性能量線硬化而得到的黏著劑中，活性能量線硬化性成分(C)互相聚合，此聚合後的活性能量線硬化性成分(C)為纏結在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構(三維網狀結構)之物。此種具有高階構造之黏著劑，容易滿足前述儲存模數且發揮非常優異的耐久性。
活性能量線硬化性成分(C)藉由照射活性能量線而硬化，只要能夠得到上述效果之成分，就沒有特別限制，可為單體、寡聚物或聚合物的任一者，亦可為該等的混合物。尤其是能夠適合舉出可得到具有更優異的耐久性之黏著劑的多官能丙烯酸酯系單體。
作為多官能丙烯酸酯系單體，例如可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、己內酯改質二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸磷酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環己酯、乙氧基化異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等的2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改質參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等的3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型；二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。又，從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性之觀點而言，多官能丙烯酸酯系單體以小於分子量1000之物為佳。
上述之中，從使所得到的黏著劑之耐久性進一步提升的觀點而言，以在分子內含有三聚異氰酸酯構造之多官能丙烯酸酯系單體及在分子內含有新戊四醇構造之多官能丙烯酸酯系單體為佳。作為在分子內含有三聚異氰酸酯構造之多官能丙烯酸酯系單體，以經乙氧基化之物為佳，以使用乙氧基化異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯及乙氧基化異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯的至少1種為特佳，進而以使用乙氧基化異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯及乙氧基化異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯之雙方為佳。又，作為在分子內含有新戊四醇構造之多官能丙烯酸酯系單體，以新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯為特佳。
在黏著性組合物P中之活性能量線硬化性成分(C)的含量，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.5質量份以上為佳，以1質量份以上為較佳，以2質量份以上為特佳，以5質量份以上為更佳。又，上述含量以20質量份以下為佳，以17質量份以下為較佳，以12質量份以下為特佳，以8質量份以下為更佳。藉由活性能量線硬化性成分(C)的含量為上述範圍，容易更滿足前述儲存模數，而且使所得到的黏著劑的耐久性成為更優異之物，同時能夠成為具有優異的貼合性之物。
(1-4)光擴散微粒(D) 黏著性組合物P所含有的光擴散微粒(D)如前述。在黏著性組合物P中之光擴散微粒(D)的含量，滿足前述物性之量即可，具體而言，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以2質量份以上為佳，以4質量份以上為較佳，以8質量份以上為特佳。又，上述含量以20質量份以下為佳，以16質量份以下為較佳，以12質量份以下為特佳。藉由光擴散微粒的含量為上述範圍，容易滿足前述物性。
(1-5)光聚合起始劑(E) 使用紫外線作為使黏著性組合物P硬化之活性能量線時，黏著性組合物P以進一步含有光聚合起始劑(E)為佳。藉由如此地含有光聚合起始劑(E)，能夠使活性能量線硬化性成分(C)效率良好地聚合，而且能夠減少聚合硬化時間及活性能量線的照射量。
作為此種光聚合起始劑(E)，例如可舉出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環氧基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福啉基(morpholino)-丙烷-1-酮、4-(2-羥乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對苯基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮(2-methyl-thioxanthone)、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲縮酮、苯乙酮二甲縮酮、對二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
在黏著性組合物P中之光聚合起始劑(E)的含量，相對於活性能量線硬化性成分(C)100質量份，下限值以0.1質量份以上為佳，以1質量份以上為特佳。又，上限值以30質量份以下為佳，以15質量份以下為特佳。
(1-6)矽烷偶合劑(F) 黏著性組合物P，以進一步含有矽烷偶合劑(F)為佳。藉此，與被黏著物的密著性提升且成為具有更優異的耐久性之物。
作為矽烷偶合劑(F)，在分子內具有至少1個烷氧矽烷基之有機矽化合物，以與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好且具有光透射性之物為佳。
作為此種矽烷偶合劑(F)，例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含環氧結構的矽化合物、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基的矽化合物、3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷等含胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或該等至少1者與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含烷基的矽化合物之縮合物等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
在黏著性組合物P中之矽烷偶合劑(F)的含量，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，以0.05質量份以上為特佳，進而以0.1質量份以上為佳。又，該含量以1質量份以下為佳，以0.5質量份以下為特佳，進而以0.3質量份以下為佳。
(1-7)各種添加劑 黏著性組合物P依照需要，能夠添加在丙烯酸系黏著劑通常被使用的各種添加劑，例如紫外線吸收劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑、防鏽劑等。又，後述聚合溶劑和稀釋溶劑設為不包含於構成黏著性組合物P之添加劑。
(2)黏著性組合物的製造 黏著性組合物P能夠藉由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、及光擴散微粒(D)混合之同時，依照需要而添加光聚合起始劑(E)、矽烷偶合劑(F)及添加劑來製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠藉由將構成聚合物之單體的混合物，使用通常的自由基聚合法進行聚合來製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，以依照需要使用聚合起始劑，藉由溶液聚合法而進行為佳。作為聚合溶劑，例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，亦可併用2種類以上。
作為聚合起始劑，可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可併用2種類以上。作為偶氮系化合物，例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-碳化腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，例如可舉出過氧化苯甲醯基、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又，在上述聚合步驟，能夠藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑而調節所得到的聚合物之重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後，藉由在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液，添加交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、光擴散微粒(D)、以及依照需要之光聚合起始劑(E)、矽烷偶合劑(F)、添加劑、及稀釋溶劑且充分地混合，而能夠得到經溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。又，在上述各成分的任一者使用固體狀物時、或未經稀釋的狀態下與其它成分混合時產生析出之情況，亦可預先將其成分單獨在稀釋溶劑溶解或稀釋之後，才與其它成分混合。
作為上述稀釋溶劑，例如能夠使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴、甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽路蘇等的賽路蘇系溶劑等。
就如此進行而調製的塗佈溶液之濃度･黏度而言，只要是能夠塗佈的範圍即可，沒有特別限制且能夠按照狀況而適當地選定。例如以黏著性組合物P成為濃度為10~60質量%之方式稀釋。又，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，黏著性組合物P為能夠塗佈的黏度等之情況，亦可不添加稀釋溶劑。此時，黏著性組合物P成為直接將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 黏著劑層11是由將黏著性組合物P熱交聯及活性能量線硬化而成之黏著劑所構成。此種黏著劑層11是將黏著性組合物P塗佈在所需要的對象物且使其乾燥之後，藉由照射活性能量線使黏著性組合物P硬化而能夠良好地形成。
黏著性組合物P的乾燥亦可藉由風乾而進行，但是通常藉由加熱處理(較佳是熱風乾燥)而進行。進行加熱處理時，加熱溫度以50~150℃為佳，以70~120℃為特佳。又，加熱時間以10秒~10分鐘為佳，以50秒~2分鐘為特佳。
在此，所謂活性能量線，是指在電磁波或荷電粒子線之中具有能量子之物，具體而言，可舉出紫外線、電子射線等。活性能量線之中，以容易操作的紫外線為特佳。
紫外線的照射能夠使用高壓水銀燈、光固化H燈(Fusion H lamp)、氙燈等而進行，紫外線的照射量以照度為50~1000mW/cm2 左右為佳。又，光量以50~10000mJ/cm2 為佳，以80~5000mJ/cm2 為較佳，以200~2000mJ/cm2 為特佳。另一面，電子射線的照射能夠使用電子射線加速器等而進行，電子射線的照射量以10~1000krad左右為佳。
藉由黏著性組合物P的乾燥(加熱處理)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)被交聯劑(B)交聯而形成交聯結構(三維網狀結構)。又，藉由對黏著性組合物P照射活性能量線，推定複數種活性能量線硬化性成分(C)互相聚合且其聚合後的活性能量線硬化性成分(C)成為纏結在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構之物。
(4)黏著劑層的厚度 黏著劑層11的厚度(依據JIS K7130所測得的值)之下限值以3μm以上為佳，以5μm以上為佳，進而以8μm以上為佳。又，黏著劑層11的厚度之上限值以20μm以下為佳，以18μm以下為較佳，以16μm以下為佳，進而以14μm以下為佳。藉由黏著劑層11的厚度為如上述較薄的薄膜，能夠使所得到的光學積層體、進而顯示體成為薄型物。又，即便黏著劑層11的厚度為如上述較薄的薄膜，藉由使用黏著性組合物P亦容易滿足前述物性。而且，即便黏著劑層11的厚度為如上述較薄的薄膜，將各種薄膜構件作為被黏著物時，能夠發揮較高的耐久性之同時亦能夠得到優異貼合性。
1-2.剝離片 剝離片12a、12b是保護黏著劑層11至黏著片1的使用時為止之物，在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。 在本實施形態之黏著片1，未必需要剝離片12a、12b的一方或雙方。
作為剝離片12a、12b，例如能夠使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯･(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯･(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。又，亦能夠使用該等的交聯膜。而且，亦可為該等的積層膜。
在上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸之面)，以經施行剝離處理為佳。作為使用在剝離處理之剝離劑，例如可舉出醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。又，剝離片12a、12b之中，以將一方的剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片，將另一方的剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片為佳。
針對剝離片12a、12b的厚度沒有特別限制，通常為20~150μm左右。
2.黏著片製造 作為黏著片1的一製造例，將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a(或12b)之剝離面，進行加熱處理，使黏著性組合物P熱交聯形成塗佈層之後，將另一面的剝離片12b(或12a)之剝離面疊合且積層在該塗佈層。而且，藉由隔著剝離片12a(或12b)對上述塗佈層照射活性能量線，使該塗佈層硬化形成黏著劑層11。
又，作為黏著片1的其它製造例，將上述黏著性組合物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a(或12b)之剝離面，進行加熱處理使黏著性組合物P熱交聯形成塗佈層之後，在該塗佈層為露出的狀態下，照射活性能量線使該塗佈層硬化形成黏著劑層11，隨後將剝離片12b(或12a) 積層在該黏著劑層11。
作為塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液之方法，例如能夠利用棒塗佈法、刮刀法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模塗佈法、凹版塗佈法等。
3.物性 (1)凝膠分率 構成黏著劑層11之黏著劑的凝膠分率以50%以上為佳，以60%以上為較佳，以70%以上為特佳，進而以80%以上為佳。又，該凝膠分率以95%以下為佳，以93%以下為特佳，進而以91%以下為佳。上述黏著劑的凝膠分率為上述範圍時，該黏著劑具有預定凝聚力且容易滿足前述的儲存模數和黏著力。
(2)黏著力 本實施形態之黏著片1(黏著劑層11)對鈉鈣玻璃之黏著力，下限值以10N/25mm以上為佳，以14N/25mm以上為特佳，進而以17N/25mm以上為佳。又，本實施形態之黏著片1(黏著劑層11)對無鹼玻璃之黏著力的下限值，以8N/25mm以上為佳，以9N/25mm以上為佳，進而以10N/25mm以上為佳。又，本實施形態之黏著片1(黏著劑層11)對經皂化處理的三乙酸纖維素(TAC)膜之黏著力的下限值，以3N/25mm以上為佳，以4N/25mm以上為特佳，進而以5N/25mm以上為佳。黏著片1的黏著力之下限值為上述時，將各種薄膜構件設為被黏著物時可發揮更高的耐久性。
上述各黏著力的上限值沒有特別限定，對鈉鈣玻璃之黏著力的上限值，以30N/25mm以下為佳，以27N/25mm以下為特佳，進而以25N/25mm以下為佳。又，對無鹼玻璃之黏著力的上限值，以25N/25mm以下為佳，以23N/25mm以下為特佳，進而以20N/25mm以下為佳。又，對經皂化處理的三乙酸纖維素膜之黏著力的上限值，以15N/25mm以下為佳，以12.5N/25mm以下為特佳，進而以10N/25mm以下為佳。
[光學積層體] 藉由使用本實施形態之黏著片1，能夠得到可應用在液晶顯示器等的顯示體之光學積層體。將本發明的一實施形態之光學積層體的具體構成顯示在第2圖。如第2圖顯示，本實施形態之光學積層體2具備第1光學構件21、第2光學構件22、及位於該等之間且將第1光學構件21與第2光學構件22互相貼合之黏著劑層11而構成。該黏著劑層11為前述黏著片1的黏著劑層11。
作為能夠應用上述光學積層體2之顯示體，例如可舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電激發光(有機EL)顯示器、電子紙等。該顯示體亦可為觸控面板。
第1光學構件21及第2光學構件22以具有柔軟性之薄膜構件為佳。藉此，能夠有效地發揮本實施形態之黏著片1的效果。但是第1光學構件21及第2光學構件22的一方或雙方亦可為硬質構件。
作為第1光學構件21及第2光學構件22，例如可舉出偏光板、偏光片、亮度提升膜、相位差板(相位差膜)、視野角補償膜、對比提升膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透射反射膜、透明導電性膜、抗飛散膜等。
作為偏光板，例如可舉出在聚乙烯醇(PVA)系偏光片的兩面，將三乙酸纖維素(TAC)膜作為保護膜而貼合而成之物；或在將其一面的TAC膜變更成為環烯烴聚合物的薄膜之物(COP偏光板)、或PVA系偏光片的一面，貼合TAC膜作為保護膜而成之物等。TAC膜可為經皂化處理之物，亦可為未經皂化處理之物。又，將TAC膜貼合在PVA系偏光片的一面而成之偏光板時，亦可將黏著劑層11直接貼附在PVA系偏光片。
在此，偏光板一年一年地被要求成為較薄之物。但是在較薄的偏光板，保護膜亦成為較薄之物。因此，抑制延伸配向後的偏光片在耐久條件下產生熱收縮之力量變為不充分。其結果，偏光板的熱收縮變大且耐久性有變差之傾向。但是在本實施形態之黏著劑層11時，即便此種較薄的偏光板，亦能夠發揮充分的耐久性。
因而，從進一步發揮本實施形態之耐久性效果的觀點而言，偏光板的厚度以150μm以下為佳，以100μm以下為特佳，進而以80μm以下為佳。又，偏光板的厚度之下限值沒有特別限制，通常10μm左右。
作為上述硬質構件，可舉出玻璃板、塑膠板、在該等設置有各種功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩層等)之物、或液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電激發光(有機EL)模組等的顯示體模組、作為顯示體模組的一部分之光學構件、或包含顯示體模組之積層體等。
第1光學構件21及第2光學構件22的至少一方以偏光板及亮度提升膜之任一者為佳。第1光學構件21及第2光學構件22的特佳組合為偏光板及亮度提升膜。又，該偏光板的黏著劑層11側之面，以皂化TAC膜或未皂化TAC膜的位置為佳。
在上述光學積層體2，黏著劑層11具有優異的光擴散性之同時，將上述各種薄膜構件作為被黏著物時，可發揮較高的耐久性。例如將透過該黏著片的黏著劑層而將具有皂化TAC膜的偏光板與無鹼玻璃板貼合而成之積層體、及將具有未皂化TAC膜之偏光板與無鹼玻璃板貼合而成之積層體，在85℃、85%RH、500小時的耐久條件下放置時，能夠抑制產生浮起、剝落、起泡、線條等。此種效果即便黏著劑層11的厚度為較薄亦能夠發揮。
為了製造上述光學積層體2，作為一個例子，將黏著片1之一方的剝離片12a剝離，將黏著片1露出的黏著劑層11貼合在第1光學構件21的一面。其次，將另一面的剝離片12b從黏著片1的黏著劑層11剝離，且將黏著片1露出的黏著劑層11與第2光學構件22貼合而得到積層體。又，作為其它例子，亦可改變第1光學構件21及第2光學構件22的貼合順序。
因為本實施形態之黏著片1與薄膜構件的貼合性優異，所以在黏著片1與第1光學構件21貼合時、及黏著劑層11與第2光學構件 22貼合時，氣泡和異物不容易混入且不容易產生卷曲。藉此，能夠效率良好地製造品質較高的光學積層體2、以及顯示體。
以上說明的實施形態，用以容易理解本發明而記載，不是為了限定本發明而記載。因而，上述實施形態揭示的各要素，其宗旨亦包含屬於本發明的技術範圍之全部的設計變更和均等物。
例如，在黏著片1之剝離片12a、12b的任一者亦能夠省略。 [實施例]
以下，藉由實施例等而更具體地說明本發明，但是本發明的範圍不被該等實施例等限定。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的調製 將丙烯酸正丁酯84.5質量份、丙烯酸異莰酯7.5質量份、N-丙烯醯基嗎福啉2.5質量份、丙烯酸2-羥基乙酯3.0質量份及丙烯酸2.5質量份，使用溶液聚合法使其共聚合，而調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用以下的方法測定此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量時，為重量平均分子量(Mw)110萬。
2.黏著性組合物的調製 將上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值；以下相同)、作為異氰酸酯系的交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(日本聚氨酯公司製、製品名「CORONATE L」)0.3質量份、環氧系的交聯劑(B)(綜研化學公司製、「Koukazai E-AX」)0.03質量份、作為活性能量線硬化性成分(C)之乙氧基化異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯與乙氧基化異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯的混合物(東亞合成公司製、製品名「ARONIX M-315」)7.5質量份、作為光擴散微粒(D)之由聚矽氧樹脂(具有無機與有機的中間結構之含矽化合物)所構成之微粒(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN公司製、製品名「TOSPEARL145」，平均粒徑：4.5μm)10.0質量份、作為光聚合起始劑(E)之二苯基酮與1-羥基環氧基苯基酮的質量比1：1之混合品0.75質量份、及作為矽烷偶合劑(F)之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.2質量份進行混合且充分地攪拌，而且藉由使用甲基乙基酮進行稀釋來得到黏著性組合物P的塗佈溶液。
在此，將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組合物的各調配(固體成分換算值)顯示在表1。又，表1記載的簡稱等之詳細如以下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] BA：丙烯酸正丁酯 IBXA：丙烯酸異莰酯 ACMO：N-丙烯醯基嗎福啉 MA：丙烯酸甲酯 HEA：丙烯酸2-羥基乙酯 AA：丙烯酸 [異氰酸酯系的交聯劑(B)] TDI：三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯(日本聚氨酯公司製、製品名「CORONATE L」) XDI：三羥甲基丙烷改質二甲苯撐基二異氰酸酯(三井化學公司製、製品名「TAKENATE D110N」) [活性能量線硬化性成分(C)] C1：乙氧基化異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯與乙氧基化異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯的混合物(東亞合成公司製、製品名「ARONIX M-315」) C2：新戊四醇三丙烯酸酯(三酯37%)(新中村化學工業公司製、製品名「A-TMM-3L」) [光擴散微粒(D)] D1：由平均粒徑： 4.5μm的聚矽氧樹脂(具有無機與有機的中間結構之含矽化合物)所構成之微粒(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN公司製、製品名「TOSPEARL145」) D2：由平均粒徑： 3.0μm的聚矽氧樹脂(具有無機與有機的中間結構之含矽化合物)所構成之微粒(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN公司製、製品名「TOSPEARL130」) D3：由平均粒徑： 2.0μm的聚矽氧樹脂(具有無機與有機的中間結構之含矽化合物)所構成之微粒(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN公司製、製品名「TOSPEARL120」)
3.黏著劑層的形成 將上述步驟2所得到的黏著性組合物P的塗佈溶液，使用刮刀塗佈器塗佈在將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面使用聚矽氧系剝離劑進行剝離處理後的重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面之後，在90℃加熱處理1分鐘而形成塗佈層。在所得到之附塗佈層的重剝離型剝離片之塗佈層側的面、與將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面使用聚矽氧系剝離劑進行剝離處理後的輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET381130」)的剝離處理面進行貼合。
其次，對上述塗佈層隔著輕剝離型剝離片，在以下的條件下照射紫外線且使上述塗佈層硬化，而形成厚度12μm的黏著劑層。藉此，製造由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度：12μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成之黏著片。 >紫外線照射條件> ･高壓水銀燈使用 ･照度200mW/cm2 ，光量200mJ/cm2 ･UV照度･光量計使用EYEGRAPHICS公司製「UVPF-36」
又，上述黏著劑層的厚度依據JIS K7130，使用定壓厚度測定器(Teclock公司製、製品名「PG-02」)而測得的值。
[實施例2~9、比較例1~5] 除了將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組成及重量平均分子量(Mw)、異氰酸酯系的交聯劑(B)的種類及調配量、活性能量線硬化性成分(C)的種類及調配量、光擴散微粒(D)的種類及調配量、光聚合起始劑(E)的調配量、以及黏著劑層的厚度如表1顯示地變更以外，與實施例1同樣地進行而製造黏著片。
在此，前述的重量平均分子量(Mw)是使用凝膠滲透層析法(GPC)且在以下的條件下測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 >測定條件> ･測定裝置：TOSOH公司製、HLC-8320 ･GPC管柱(依照以下的順序通過)：TOSOH公司製 TSK gel super H-H TSK gel super HM-H TSK gel super H2000 ･測定溶劑：四氫呋喃 ･測定溫度：40℃
[試驗例1] (儲存模數的測定) 將剝離片從實施例及比較例所得到的黏著片剝下，將黏著劑層以成為厚度3mm之方式積層複數層。從所得到的黏著劑層之積層體沖切直徑8mm的圓柱體(高度3mm)且將其作為試樣。
針對上述試樣，依據JIS K7244-6使用黏彈性測定裝置(Physica公司製、製品名「MCR300」)且藉由扭曲剪切法，在以下的條件下測定儲存模數(MPa)。將結果顯示在表2。 測定頻率：1Hz 測定溫度：23℃
(試驗例2) (凝膠分率的測定) 將實施例及比較例所得到的黏著片裁斷成為80mm×80mm的大小，而且以聚酯製網狀物(網眼尺寸200)將該黏著劑層包住，使用精密天秤稱量其質量，藉由減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M1。
其次，使被上述聚酯製網狀物包住的黏著劑，在室溫下(23℃)浸漬在乙酸乙酯24小時。隨後將黏著劑取出，在溫度23℃、相對濕度50%的環境下使其風乾24小時，而且在80℃的烘箱中使其乾燥12小時。乾燥後，使用精密天秤稱量其質量，而且藉由減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。將結果顯示在表2。
[試驗例3] (影像鮮明度的測定) 針對實施例及比較例所得到的黏著片，使用影像鮮明性測定器(SUGA試驗機公司製、製品名「ICM-10P」)，依據JIS K7374：2007的透射法測定5種類的光梳(梳寬：0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm)之影像鮮明度，將其合計值設為影像鮮明度(%)而算出。將結果顯示在表2。
[試驗例4] (霧度值的測定) 將實施例及比較例所得到的黏著片的黏著劑層貼合在鈉鈣玻璃且將其作為測定用試樣。在鈉鈣玻璃進行背景測定之後，針對上述測定用試樣，依據JIS K7136：2000且使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH-2000」)而測定霧度值(%)。將結果顯示在表2。
[試驗例5] (黏著力的測定) 從實施例及比較例所得到的黏著片將輕剝離型剝離片剝離，將露出的黏著劑層貼合在具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製、製品名「PET A4300」、厚度：100μm)的易接著層，得到剝離片/黏著劑層/PET膜的積層體。將所得到的積層體裁斷成為25mm寬、100mm長且將其作為試樣。
在23℃、50%RH的環境下，從上述試樣將重剝離型剝離片剝離，將露出的黏著劑層分別貼合在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製)、無鹼玻璃(Corning公司製、製品名「EAGLE XG」)、具有經皂化處理的三乙酸纖維素(TAC)保護膜之偏光板的該三乙酸纖維素保護膜(皂化TAC)、及聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜(3M公司製、製品名「3M-APF V3」、厚度26μm、無電暈處理)之後，使用栗原製作所公司製高壓釜在0.5MPa、50℃加壓20分鐘。隨後在23℃、50%RH的條件下放置24小時之後，使用拉伸試驗機(ORIENTEC公司製、製品名「TENSILON」)且在剝離速度300mm/min、剝離角度180度的條件下測定黏著力(N/25mm)。在此所記載以外的條件依據JIS Z0237：2009而進行測定。將結果顯示在表2。
[試驗例6] (耐久性評價) 從實施例及比較例所得到的黏著片將輕剝離型剝離片剝離，將露出的黏著劑層貼合在具有經皂化處理的三乙酸纖維素(TAC)保護膜之偏光板(厚度50μm)的該三乙酸纖維素保護膜。隨後，裁斷成為23.5cm×30.5cm的大小。
其次，從上述積層體將重剝離型剝離片剝離，將露出的黏著劑層貼附在無鹼玻璃(Corning公司製、製品名「EAGLE XG」)之後，使用栗原製作所製高壓釜在0.5MPa、50℃加壓20分鐘且將其作為評價試樣。
將上述評價試樣投入至85℃、85%RH、500小時的耐久條件，隨後，使用10倍放大鏡而確認有無浮起、剝落、起泡及線條。而且，基於以下的評價基準來進行評價耐久性(皂化TAC)。將結果顯示在表2。 ○：能夠確認無浮起、剝落、起泡及線條。 ×：能夠確認浮起、剝落、起泡或線條的任一者。
又，針對將被黏著物設為具有經未皂化處理的三乙酸纖維素(TAC)保護膜之偏光板(厚度50μm)，取代具有經皂化處理的三乙酸纖維素(TAC)保護膜之偏光板的情況，亦與上述同樣地進行而進行評價耐久性(未皂化TAC)。將結果顯示在表2。
[試驗例7] (氣泡混入評價) 將實施例及比較例所得到的黏著片裁斷成為B4尺寸。其次，在潔淨環境下使用桌上型貼合機(Fujipla公司製、製品名「MEISTER LPD3214」)，從上述黏著片將輕剝離型剝離片剝離且將露出的黏著劑層貼合在具有經皂化處理的三乙酸纖維素保護膜之偏光板(B4尺寸)的該三乙酸纖維素保護膜。藉由目視確認在貼合後之黏著劑層與偏光板的界面的氣泡混入狀態。針對各例每一例10試樣進行上述的試驗，基於以下的評價基準而進行評價氣泡混入。將結果顯示在表2。 ◎：在全部10試樣，氣泡的數目為小於5個。 ○：在10試樣中7~9試樣，氣泡的數目為小於5個。 △：在10試樣中2~6試樣，氣泡的數目為小於5個。 ×：在10試樣中9~10試樣，氣泡的數目為5個以上。
[試驗例8] (波紋產生評價) 將金屬蒸鍍層設置在玻璃板上，藉由進行光阻處理及蝕刻處理，製造形成有具有光透射部的格子狀圖案之液晶光罩。該液晶光罩為上述格子狀圖案的區域都是以20ppi(像素/英吋)刻度各自劃分成為20~180ppi大小而設置之物。
其次，將輕剝離型剝離片從實施例及比較例所得到的黏著片剝離且將露出的黏著劑層貼附在解析度264ppi的液晶顯示器(Apple公司製、製品名「i-Pad」)。其次，將重剝離型剝離片從上述黏著劑層剝離。
將上述液晶光罩設置在位於從上述黏著劑層起算隔2cm的位置，隔著該液晶光罩目視液晶顯示器，確認有無產生波紋。而且，基於以下的評價基準進行評價波紋產生。將結果顯示在表2。 ◎：在液晶光罩的全部劃分不產生波紋。 ○：只有在液晶光罩的一部分(小於半數)的劃分產生波紋。 △：在液晶光罩之半數以上的劃分產生波紋。 ×：液晶光罩的全部劃分產生波紋。
[表1]
[表2]
從表2能夠得知，實施例所製造的黏著片發揮較高的耐久性之同時，在貼合時氣泡混入較少且亦具有優異的貼合性。又，使用實施例所製造的黏著片時，亦能夠抑制在液晶顯示器產生波紋。 產業上之可利用性
本發明之黏著片能夠適合使用在各種薄膜狀光學構件彼此的貼合，例如偏光板與亮度提升膜的貼合。又，本發明之光學積層體能夠適合使用作為液晶顯示器的一構件。
1‧‧‧黏著片 11‧‧‧黏著劑層 12a、12b‧‧‧剝離片 2‧‧‧光學積層體 21‧‧‧第1光學構件 22‧‧‧第 2光學構件
第1圖為關於本發明的一實施形態的黏著片之剖面圖。 第2圖為關於本發明的一實施形態的光學積層體之剖面圖。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片

Claims (7)

  1. 一種黏著片，其為至少包含黏著劑層之黏著片，其特徵在於：前述黏著劑層含有光擴散微粒，前述光擴散微粒之平均粒徑為3.0μm以上，前述黏著劑層在23℃之儲存模數為0.1MPa以上且1.0MPa以下，針對前述黏著劑層，依據JIS K7374：2007測定之0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm的光梳之影像鮮明度的合計值為250%以上且480%以下，前述黏著劑層的霧度值為20%以上且80%以下，前述黏著片對聚萘二甲酸乙二酯膜之黏著力為3.0N/25mm以上，構成前述黏著劑層之黏著劑為將黏著性組合物熱交聯及活性能量線硬化而成之物，前述黏著性組合物為含有活性能量線非硬化性的(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量線硬化性成分、交聯劑、及光擴散微粒之物，前述活性能量線硬化性成分的含量，相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物100質量份，為0.5質量份以上、12質量份以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述黏著劑層的厚度為5μm以上且20μm以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中，前述光擴散微粒由聚矽氧樹脂所構成。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，係具備2片剝離片，前述黏著劑層以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持著。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，係使用於將2片的薄膜構件貼合。
  6. 一種光學積層體，其包含第1光學構件、第2光學構件、及將前述 第1光學構件與前述第2光學構件互相貼合之黏著劑層之光學積層體，其特徵在於：前述黏著劑層為如申請專利範圍第1~5項中任一項所述之黏著片的黏著劑層。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之光學積層體，其中，前述第1光學構件、及前述第2光學構件的至少一者為薄膜構件。
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