CN107922808A

CN107922808A - 粘合剂组合物、粘合片以及具备该粘合片的触控面板和显示装置

Info

Publication number: CN107922808A
Application number: CN201580082358.6A
Authority: CN
Inventors: 越智元气; 塚本修亮
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 2015-08-21
Filing date: 2015-08-21
Publication date: 2018-04-17
Anticipated expiration: 2035-08-21
Also published as: WO2017033236A1; CN107922808B; JP6066390B1; JPWO2017033236A1

Abstract

本发明提供在与被粘合体粘合时具有优异的凹凸追随性，并能够抑制粘合后产生延迟气泡、浮起、剥落的粘合剂组合物以及具有由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合片。另外，提供具备该粘合片并能有效地抑制粘合后产生延迟气泡等的触控面板和显示装置。粘合剂组合物包含：丙烯酸酯共聚物，具有交联性官能团；低聚物，具有两个以上的聚合性不饱和基团；单体，具有与所述丙烯酸酯共聚物反应的官能团以及与所述低聚物反应的官能团；交联剂，利用热量与所述丙烯酸酯共聚物反应；以及聚合引发剂，通过照射活性能量线而使聚合反应开始。

Description

粘合剂组合物、粘合片以及具备该粘合片的触控面板和显示装置

技术领域

本发明涉及粘合剂组合物、粘合片、以及具备该粘合片的触控面板和显示装置。

背景技术

近年来，在各种领域中广泛使用液晶显示器(LCD)等显示装置和触控面板等与所述显示装置组合使用的输入装置。在这些显示装置和输入装置的制造等中，例如使用透明的双面粘合片，用于粘贴光学部件，在显示装置和输入装置的粘贴中也使用透明的双面粘合片。在此，在所述触控面板和液晶显示器等中包含具有因印刷等形成的台阶部(凹凸部)的结构部件，例如，在携带式电话中，使用具有具备框状印刷部分的部件的触控面板。在这样的用途中，要求粘合片在具有粘贴固定部件的性能的同时，要求粘合片具有填补印刷台阶的性能亦即优异的凹凸追随性(台阶吸收性)(例如，专利文献1)。此外，如果凹凸追随性低，则容易导致在台阶部分残留气泡。

作为用于如上所述用途的双面粘合片，提出有具备粘合剂层的粘合片，所述粘合剂层是通过如下方式得到的：在基材上涂布具备热固化性和活性能量线固化性双方的粘合剂组合物(以下，有时称为“双固化型粘合剂组合物”)，通过热固化或者活性能量线固化使所述组合物半固化，由此得到粘合剂层。这样的粘合剂层在热固化物的情况下具有活性能量线固化性，在活性能量线固化物的情况下具有热固化性。因此，在与被粘合体粘合时，由于具有柔软性，所以能够追随凹凸，然后再通过活性能量线或者加热而完全固化，由此能够牢固地粘合到被粘合体上，能够兼具凹凸追随性和保持力。

以往，作为用于这样的粘合片的双固化型粘合剂组合物，提出有如下的粘合剂组合物：将作为赋予热固化性成分的交联剂、以及作为赋予活性能量线固化性成分的单体和光引发剂与基料聚合物配合，由此得到所述粘合剂组合物。作为单体，通常使用多官能单体。

例如，在专利文献2中公开了一种粘合剂和粘合体，通过将可紫外线交联的光交联剂和可加热交联的潜伏型固化剂两者与基料聚合物配合，制备出兼具紫外线交联和加热交联两种交联方式的粘合剂，首先用任意一种交联方式进行交联，在粘贴被粘合体后，再用剩下的交联方式进行后交联，使用包含多官能单体和光引发剂的物质作为光交联剂。

另外，在专利文献3中公开了包含具有马来酰亚胺基的聚合物的活性能量线固化型粘合剂组合物，并记载了该组合物可以包含有机溶剂、分子中具有一个以上的乙烯性不饱和官能团的化合物、光聚合引发剂以及热固化型交联剂等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特开2010-90204号

专利文献2：日本专利公开公报特开2006-335840号

专利文献3：日本专利公开公报特开2010-261029号

发明内容

本发明要解决的技术问题

由双固化型粘合剂组合物构成的粘合剂层与被粘合体(例如，触控面板和显示装置等)粘合时，由于处于半固化的状态，所以柔软并具有优异的凹凸追随性，能够有效地抑制气泡在台阶部处残留，并且能够通过随后的利用活性能量线或者加热的完全固化，而牢固地与被粘合体粘合，在这方面的确性能优异。

但是，难以有效地抑制由双固化型粘合剂组合物构成的粘合剂层在完全固化后，伴随时间的经过产生气泡恢复的现象(产生延迟气泡)、浮起以及剥落等现象，产生外观上的问题。

本发明是用于解决所述的问题而做出的发明，本发明的目的在于提供在与被粘合体粘合时具有优异的凹凸追随性并且能够抑制粘合后产生延迟气泡、浮起、剥落的粘合剂组合物以及具有由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合片。另外，本发明的目的在于提供具备所述粘合片并能够有效地抑制粘合后产生延迟气泡等的触控面板和显示装置。

解决技术问题的技术方案

本发明的所述目的由如下的粘合剂组合物实现，所述粘合剂组合物包含：丙烯酸酯共聚物，具有交联性官能团；低聚物，具有两个以上的聚合性不饱和基团；单体，具有与所述丙烯酸酯共聚物反应的官能团以及与所述低聚物反应的官能团；交联剂，利用热量与所述丙烯酸酯共聚物反应；以及聚合引发剂，通过照射活性能量线而使聚合反应开始。

在该粘合剂组合物中，优选的是，所述单体是含(甲基)丙烯酰基的单体，所述含(甲基)丙烯酰基的单体具有与羟基反应的有机官能团。

另外，优选的是，所述低聚物包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。

另外，优选的是，所述丙烯酸酯共聚物不含羧基。

本发明的所述目的通过粘合片实现，所述粘合片具备粘合剂层，所述粘合剂层是通过加热使如上所述的粘合剂组合物一次交联而得到的。另外，本发明的所述目的通过触控面板和显示装置实现，所述触控面板和显示装置具备所述的粘合片。

发明效果

按照本发明，能够提供在与被粘合体粘合时具有优异的凹凸追随性，并能够抑制粘合后产生延迟气泡、浮起、剥落的粘合剂组合物以及具有由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合片。另外，能够提供具备该粘合片并能够有效地抑制粘合后产生延迟气泡等的触控面板和显示装置。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式的粘合剂组合物以及具有由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合片进行说明。首先，本发明的粘合剂组合物是双固化型粘合剂组合物，能够通过加热一次固化(半固化)，然后通过照射活性能量线而二次固化(完全固化)。

本发明的粘合剂组合物包含：丙烯酸酯共聚物(A)，具有交联性官能团；低聚物(B)，具有两个以上的聚合性不饱和基团；单体(C)，具有与所述丙烯酸酯共聚物(A)反应的官能团以及与所述低聚物(B)反应的官能团；交联剂(D)，利用热量与所述丙烯酸酯共聚物(A)反应；以及聚合引发剂(E)，通过照射活性能量线，使所述低聚物(B)和所述单体(C)的聚合反应开始。

丙烯酸酯共聚物(A)是构成本发明的粘合剂组合物的主成分，由于透明性、耐久性优异，所以能够优选用作粘合剂组合物。作为丙烯酸酯共聚物(A)，优选的是(甲基)丙烯酸烷基酯与具有反应性官能团的单体的共聚物。此外，丙烯酸酯共聚物(A)可以单独使用一种，也可以与其它聚合物组合使用。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸”的意思包含“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”两者。

另外，作为具有反应性官能团的单体，可以例举含羟基的单体、含羧基的单体以及含氨基的单体等，优选的是，包含难以腐蚀金属的羟基的单体。作为本发明的含羟基的单体，可以例举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。另外，根据需要，也可以具有其它单体。另一方面，在将本发明的粘合片粘贴到形成有包含金属或合金的电极等的被粘合体上的情况下，由于有可能腐蚀金属等，所以优选的是所述丙烯酸酯共聚物不含羧基。在此所谓的“不含”是指粘合组合物在材料设计上不包含且容许作为杂质包含微量的概念。

优选的是，丙烯酸酯共聚物(A)的羟值为50～200mgKOH/g。如果羟值比所述范围的下限值小，则湿热耐久性变差，如果比所述范围的上限值大，则与低聚物(B)的相容性变差。

丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量优选的是10万～80万，更优选的是20万～60万，进一步优选的是30万～50万。如果重均分子量比所述下限值小，则固化后的耐久性降低，如果比所述上限值大，则凹凸追随性降低。此外，丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测量到的聚苯乙烯换算的值。作为丙烯酸酯共聚物，可以使用市场上出售的商品，也可以使用通过众所周知的方法合成的产品。

低聚物(B)是光固化性低聚物，至少包含两个以上的聚合性不饱和基团。通过使粘合组合物包含这样的低聚物(B)，能够通过一次固化得到凹凸追随性高的柔软的粘合片，另外，通过活性能量线照射能够提高粘聚力并能提高提高耐久性。另外，由于低聚物(B)与单体相比，渗出较少，所以能够有效地抑制经时劣化。

作为聚合性不饱和基团，优选的是包含乙烯性双键的基团，例如可以列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基等。其中特别优选的是(甲基)丙烯酰基。

作为低聚物(B)，例如可以优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等低聚物。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。尤其是，从容易赋予与丙烯酸酯共聚物(A)的相容性、柔软性和伸展等特性出发，优选的是包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯成分。根据需要，例如以稀释等为目的，低聚物(B)也可以包含其它单体和溶剂。

例如，通过与(甲基)丙烯酸的反应，对通过聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯反应得到的聚氨酯低聚物进行酯化，由此能够得到所述的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。

在本发明的粘合剂组合物中，低聚物(B)的含量根据丙烯酸酯共聚物(A)的组成和分子量、交联密度等适当地选择，虽然没有特别的限定，但是相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，低聚物(B)的含量优选的是0.3～30重量份，更优选的是0.5～20重量份，进一步优选的是1～15重量份。如果低聚物(B)的含量比所述范围的下限值小，则光固化后的粘聚力不足，如果低聚物(B)的含量比所述范围的上限值大，则光固化后的粘附力降低。

单体(C)是具有与丙烯酸酯共聚物(A)反应的官能团(热交联)以及与低聚物(B)反应的官能团(光交联)的单体。具体地说，例如优选的是，单体(C)是具有与羟基反应的有机官能团的含(甲基)丙烯酰基的单体。作为具有有机官能团的含(甲基)丙烯酰基的单体，只要是含缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯单体、含羟基(甲基)丙烯酸酯单体、含异氰酸酯基(甲基)丙烯酸酯单体等具有与所述丙烯酸酯共聚物(A)反应的官能团的单体，就没有特别的限定，但是，从容易反应方面考虑，适合使用含异氰酸酯基(甲基)丙烯酸酯单体。

在本发明的粘合剂组合物中，单体(C)的含量根据丙烯酸酯共聚物(A)的组成和分子量、交联密度等适当地选择，没有特别的限定，但是相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，单体(C)的含量优选的是0.01～5.0重量份，更优选的是0.05～1.0重量份。如果单体(C)的含量比所述范围的下限值小或者比上限值大，则存在粘附力显著降低的问题。

作为交联剂(D)，没有特别的限定，可以考虑与丙烯酸酯共聚物(A)所具有的交联性官能团的反应性，从例如异氰酸酯化合物、环氧化合物、恶唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合物、丁基化三聚氰胺化合物等众所周知的交联剂中适当地选择。例如，在作为交联性官能团包含羟基的情况下，从与羟基的反应性考虑，优选使用异氰酸酯化合物。此外，作为交联剂(D)，可以单独使用所述化合物中的一种，或者，也可以并用两种以上。

另外，在作为交联剂(D)例示的所述化合物中，从能够容易地与具有交联性官能团的丙烯酸酯共聚物(A)交联考虑，优选的是异氰酸酯化合物、环氧化合物。作为异氰酸酯化合物，例如可以列举甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。另外，作为环氧化合物，例如可以列举乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,3-二缩水甘油基甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油基间二甲苯二胺(テトラグリシジルキシレンジアミン)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨甲基)环己烷、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚等。

在粘合剂组合物中，交联剂(D)的含量根据所希望的粘合物性等适当地选择，没有特别的限定，但是相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，交联剂(D)的含量优选的是0.01～5.0重量份，进一步优选的是0.01～3.0重量份。如果交联剂(D)的含量为所述下限值以上，则加工性和耐久性优异，如果为所述上限值以下，则凹凸追随性优异。

作为聚合引发剂(E)，只要是通过照射活性能量线能够使所述低聚物(B)的聚合性不饱和基团与、单体(C)的与低聚物(B)反应的官能团(聚合性不饱和基团)的聚合反应开始的物质就可以，可以使用作为光聚合引发剂等被众所周知的物质。在此，“活性能量线”是指电磁波或者带电粒子束中具有能量子的，可以例举紫外线、电子束，可见光、X射线、离子线等。其中，从通用性方面考虑，优选的是紫外线或者电子束，特别优选的是紫外线。

作为聚合引发剂(E)，例如可以列举苯乙酮系引发剂、安息香醚系引发剂、二苯甲酮系引发剂、羟烷基苯乙酮系引发剂、噻吨酮系引发剂、胺系引发剂等。其中，作为苯乙酮系引发剂，具体地说，可以例举2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香双甲醚等。作为安息香醚系引发剂，具体地说，可以例举安息香、安息香甲基醚等。作为二苯甲酮系引发剂，具体地说，可以例举二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯等。作为羟烷基苯乙酮系引发剂，具体地说，可以例举1-羟基环己基苯基甲酮等。作为噻吨酮系引发剂，具体地说，可以例举2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二甲基噻唑-9-酮等。作为胺系引发剂，具体地说，可以例举三乙醇胺、4-二甲基苯甲酸乙酯等。此外，作为聚合引发剂(E)，可以单独使用所述引发剂中的一种，或者，也可以并用两种以上。

在本发明的粘合剂组合物中，聚合引发剂(E)的含量可以根据低聚物(B)和单体(C)的含量、以及完全固化时的活性能量线的照射量等适当地选择，没有特别的限定，但是相对于低聚物(B)和单体(C)的总质量，聚合引发剂(E)的含量优选的是0.05～10质量％，更优选的是0.1～5.0质量％。如果为所述下限值以上，则能够容易地使完全固化时的聚合反应开始，如果为所述上限值以下，则能够防止由于完全固化时的聚合反应热的影响所导致的基材的损伤、以及由于完全固化时聚合引发剂的残留所导致的黄变和白色浑浊等外观不良的发生。

另外，在不损害发明效果的范围内，本发明的粘合剂组合物也可以任意地包含上述成分以外的其它成分。作为该其它成分，可以根据需要，从例如抗氧化剂、金属腐蚀抑制剂、增粘剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、柔软剂、折射率调整剂、硅烷偶联剂等作为粘合剂用的添加剂所众所周知的成分中选择。

另外，通过将上述粘合剂组合物与溶剂的混合液(涂布液)涂布到基材片上，形成粘合剂层，然后进行加热，能够形成本发明的粘合片。通过加热，交联剂(D)能够使丙烯酸酯共聚物(A)彼此交联(一次交联)，使粘合剂层变为半固化的状态。在此，一次交联是指只有丙烯酸酯共聚物(A)的热交联成分发生了反应的状态。另外，由于通过一次交联，粘合剂层变为半固化状态，柔软性高，容易追随被粘合体的凹凸部分(台阶部)。此外，作为粘合剂组合物的涂布方法，可以从刮刀涂布法、微型棒涂布法、气刀涂布法、逆转辊涂布法、反向凹印涂布法、瓦里奥(vario)凹印涂布法、模具涂布法、幕式涂布法等众所周知的涂布方法中适当地选择。

在此，溶剂用于提高粘合剂组合物的涂布适应性，例如可以列举：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等炭氢化合物类；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等卤代烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类；乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、异佛尔酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。此外，可以单独使用一种溶剂，也可以并用两种以上。此外，可以考虑涂布设备，任意地确定粘合剂组合物中溶剂的含量。

另外，粘合片可以是单面粘合型，或者，也可以是双面粘合型。在形成为双面粘合型的情况下，例如，可以通过下述方式形成：采用第一剥离片作为所述基材片，将所述粘合剂组合物和溶剂的混合液涂布到该第一剥离片上并进行加热，形成粘合剂层，将第二剥离片层叠到该粘合剂层上。

一般来说，在基材的一个面上形成剥离剂层来构成第一剥离片和第二剥离片。作为基材，例如使用聚乙烯膜(PET)、聚丙烯膜(PP)、聚丁烯膜等作为剥离片的基材用材料以往以来就众所周知的材料来形成。另外，作为形成在基材上的剥离剂层的材料，例如可以列举醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类等从以往就众所周知的剥离剂。

作为向被粘合体粘贴粘合片的例子，下面表示将保护罩或触控面板粘贴到显示装置的显示面上的情况。首先，撕下第一剥离片，将粘合片粘贴到保护罩或触控面板上，制作带有粘合片的保护罩或触控面板。然后，撕下第二剥离片，将带有粘合片的保护罩或触控面板粘贴到显示装置的显示面上。确认没有咬入气泡、贴偏等问题后，照射紫外线等，利用粘合剂组合物中的聚合引发剂(E)的作用，使低聚物(B)和单体(C)的聚合反应(光交联成分反应：二次交联)开始。由此，粘合剂层完全固化，保护罩或触控面板与显示装置牢固地粘合。

按照本发明的粘合剂组合物，丙烯酸酯共聚物(A)彼此热交联(一次交联)，能够得到粘合剂层的保持力成为20000[sec]以下、优选的是15000[sec]以下的范围的半固化的状态。由此，在将粘合片粘贴到被粘合体(保护罩、触控面板、显示装置等)上的阶段，粘合剂层容易追随被粘合体的凹凸部分(台阶部)，能够有效地抑制气泡残留在凹凸部分。在此，粘合剂层的保持力是指JIS Z0237(2000)中规定的保持力。

另外，本发明的粘合剂组合物由于包含具有两种以上的聚合性不饱和基团的低聚物(B)，所以能够提高粘合剂层完全固化后的耐久性。

另外，由于通过使低聚物(B)和单体(C)光交联来使粘合剂层完全固化，所以能够将完全固化后的粘合剂层的保持力设定为小于0.1mm并将粘附力设定为5N/25mm以上，优选的是7N/25mm以上。即，能够以在完全固化后具有极高的保持力并且具有适度的粘附力的方式构成粘合剂层，能够有效地抑制伴随时间经过导致的气泡恢复的现象(延迟气泡的发生)、浮起、剥落等现象。在此，粘合剂层的保持力是指JIS Z0237(2000)中规定的保持力。另外，粘合剂层的粘附力是指按照JIS Z0237(2000)中规定的180°粘附试验测量的粘附力。

本发明人为了确认本发明的粘合剂组合物以及粘合片的所述效果，制作了四种粘合片样品(实施例1～3、以及比较例1)，进行了确认试验，对是否产生了所谓的延迟气泡等进行了确认。此外，对于粘合片样品，同一种类各制作了六个。

以下，对制作的粘合片样品(实施例1～3、比较例1)的构成进行说明。

[实施例1]

(涂布液的制备)

首先，对重均分子量45万、羟值90～100的丙烯酸酯共聚物(A)100重量份，用溶剂44重量份进行了稀释，然后添加低聚物(B)、单体(C)、交联剂(D)、光聚合引发剂(E)，通过充分搅拌，制备出由粘合剂组合物和溶剂构成的涂布液(粘合剂溶液)。在此，采用乙酸乙酯作为溶剂。另外，采用共荣社化学株式会社制造的型号“UF－8001G”作为低聚物(B)，相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，添加了2.2重量份。采用甲基丙烯酸2-异氰基乙酯(2－イソシアナートエチルメタクリレート)作为单体(C)，相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，添加了0.11重量份。另外，采用東ソー社(东曹株式会社)制造的型号“コロネートHX”作为交联剂(D)，相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，添加了0.088重量份。采用BASF日本公司制造的型号“Irgacure184”作为光聚合引发剂(E)，添加了低聚物(B)和单体(C)的总计重量的1.0％。

(粘合片的制作)

使用涂布器将所述涂布液(粘合剂溶液)涂布到A4尺寸的基材片(相当于第一剥离片：ニッパ株式会社制造的型号：PET38X1-V0)上，形成粘合剂层，然后用干燥炉(株式会社アドバンテック制造的型号：DRD620DA)在90℃下加热并干燥5分钟，使粘合剂层半固化。然后，在粘合剂层上粘贴第二剥离片(東洋紡績株式会社制造的型号：E7006-38μm)，形成实施例1的粘合片样品。此外，粘合剂层的厚度在半固化状态下为100μm。

[实施例2]

除了相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)添加了6.6重量份的所述实施例1中的低聚物(B)之外，与所述实施例1同样地制作了实施例2的粘合片样品。

[实施例3]

除了相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)添加了11重量份的所述实施例1中的低聚物(B)之外，与所述实施例1同样地制作了实施例3的粘合片样品。

[比较例1]

除了替代所述实施例1中的低聚物(B)，添加了单体(第一工业制药制造的MF-101，官能团数：3)构成涂布液之外，与所述实施例1同样地制作了比较例1的粘合片样品。此外，相对于100重量份的丙烯酸酯共聚物(A)，单体(第一工业制药制造的MF-101，官能团数：3)的添加量为11重量份。在此，单体(第一工业制药制造的MF-101，官能团数：3)是光固化性单体，由包含该粘合剂单体的涂布液构成的粘合剂层通过照射活性能量线，使单体(第一工业制药制造的MF-101，官能团数：3)与单体(C)进行聚合反应而固化。

下面，对使用所述四种粘合片样品(实施例1～3，比较例1)进行的确认试验(确认是否产生延迟气泡等的确认试验)进行说明。

(试验用层叠体的制作)

首先，从各粘合片样品上取下第一剥离片后，将各粘合片样品层叠到模拟保护玻璃(平面玻璃板(素ガラス板)：厚度0.7mm，尺寸60mm×120mm)上，使用手压辊(handroller)粘贴模拟保护玻璃和粘合片的粘合剂层，制作成带有粘合片的模拟保护玻璃。接着，确认模拟保护玻璃和粘合片之间没有残留气泡之后，从粘合剂层取下第二剥离片，粘贴到模拟LCD上，制作成成为确认试验的对象的层叠体。此外，模拟LCD是通过在厚度0.7mm的平面玻璃板上粘贴偏光板(株式会社サンリッツ制造的型号：HLC2-5610S)制作而成的。另外，以将粘合剂层层叠到偏光板上的方式配置带有粘合片的模拟保护玻璃，使用手压辊形成模拟保护玻璃、粘合片样品、以及模拟LCD的层叠体，高压处理后(在温度45℃、压力0.6MPa的条件下进行20分钟)，确认了模拟保护玻璃、粘合片样品、以及模拟LCD的界面没有残留气泡后，照射紫外线，使粘合片的粘合剂层完全固化，使构成层叠体的模拟保护玻璃、粘合片样品以及模拟LCD一体化。另外，模拟LCD的尺寸形成为与模拟保护玻璃的尺寸相同。此外，作为紫外线的照射条件，累计光量为2000mJ/cm²，使用高压水银灯紫外线照射机以1PASS进行了照射。

(确认试验内容)

使用环境试验装置，针对各粘合片样品，对六个中的三个施加了80℃×240小时的负荷，对剩下的三个施加了60℃·90％R.H.×240小时的负荷后，取出各粘合片样品，通过目视确认了是否产生了所谓的延迟气泡等。目视的确认是在荧光灯下进行的。

所述确认试验的结果如表1所示。在表1中，将未确认到产生所谓的延迟气泡等的样品定为○，将确认到产生了少许延迟气泡等但判断为在性能上没有问题的样品定为△，将能够明确地确认到延迟气泡等的样品定为×。另外，针对各粘合片样品，分别各制作了六个，对其分别进行了确认试验，将施加了80℃×240小时的负荷的三个样品分别设为“样品A”、“样品B”、“样品C”，将施加了60℃·90％R.H.×240小时的负荷的剩下的三个样品分别设为“样品D”、“样品E”、“样品F”，确认试验结果记载在表1中。

另外，在表1中也同时记载了各粘合片样品(实施例1～3、比较例1)的粘合片特性(保持力、粘附力)。在此，保持力是指按照JIS Z 0237(2000)的保持力测量法测量到的值。为了保持形状，对各粘合片样品粘贴了厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，然后切成宽25mm、长度60mm。将该带有PET膜的粘合片样品粘贴到沿纵向固定的SUS板上的25mm×25mm的范围内，在40℃环境下施加1kg的载荷，测量了50000秒后的移动量。此外，对于经过50000秒之前就落下的样品，将落下时间记载为测量值。另外，对于保持力，分别记载了通过加热使粘合片样品半固化时的保持力、以及通过照射紫外线使粘合片样品完全固化时的保持力。另外，粘附力是指根据JIS Z 0237(2000)的180度剥离粘附力测量法，使用剥离强度试验机在180°剥离模式下进行强度测量所得到的值，分别记载了通过加热使粘合片样品半固化时的粘附力、以及通过照射紫外线使粘合片样品完全固化时的粘附力。此外，为了保持形状，对粘合片样品粘贴了厚度25μm的PET膜。被粘合体使用了厚度1.1mm

的玻璃板。

[表1]

从所述表1判明了，对于用本发明的粘合剂组合物形成粘合剂层的实施例1～3，未确认到在性能上成为问题的延迟气泡等，与此相对，代替低聚物(B)添加了单体(第一工业制药制造的MF-101，官能团数：3)制备了涂布液(粘合剂溶液)的比较例1在全部的样品A～F中都明确地确认到了延迟气泡等。由此能够判明，按照使用光固化性低聚物(低聚物(B))代替光固化性单体构成的本发明的粘合剂组合物，能够极其有效地抑制完全固化后产生延迟气泡等。另外，由于具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片能够抑制延迟气泡等的产生，能够说本发明的粘合片也是耐久性优异的粘合片。另外，比较例1在紫外线照射后的完全固化状态下，保持力虽然与实施例1～实施例3增加到相同程度，但是与实施例1～实施例3相比，粘附力大幅度降低。认为该粘附力的大幅降低是延迟气泡等的产生的原因之一。

另外判明了，由于所述实施例1～3的粘合片样品在紫外线照射前的半固化状态下，保持力为7000～10500[sec]程度，所以对于凹凸的追随性也良好。另外判明了，由于低聚物(B)的添加量越多(实施例1＜实施例2＜实施例3)，紫外线照射前的半固化状态下的保持力越低，所以越增加低聚物(B)的添加量，越能够得到针对凹凸的追随性良好的粘合剂组合物。此外，由于比较例1在紫外线照射前的半固化状态下的保持力低到1700[sec]的程度，所以尽管认为针对凹凸的追随性极其良好，但是对于该比较例1的粘合片，在保管稳定性和加工适应性方面有可能产生不利情况。

从以上的关于实施例1～实施例3的确认试验结果能够判明，本发明的粘合剂组合物能够使粘合剂层在半固化状态下具有优异的凹凸追随性，能够有效地抑制气泡残留在凹凸部分。另外判明了，由于能够使粘合剂层在完全固化状态下具有极高的保持力并且具有适度的粘附力，所以例如通过粘合片将触控面板粘贴到显示装置的显示面上并使其完全固化后，能够有效地抑制所谓的延迟气泡等产生。

Claims

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，

所述粘合剂组合物包含：

丙烯酸酯共聚物，具有交联性官能团；

低聚物，具有两个以上的聚合性不饱和基团；

单体，具有与所述丙烯酸酯共聚物反应的官能团以及与所述低聚物反应的官能团；

交联剂，利用热量与所述丙烯酸酯共聚物反应；以及

聚合引发剂，通过照射活性能量线而使聚合反应开始。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，

所述单体是含(甲基)丙烯酰基的单体，所述含(甲基)丙烯酰基的单体具有与羟基反应的有机官能团。

3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，

所述低聚物包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯共聚物不含羧基。

5.一种粘合片，其特征在于，

所述粘合片具备粘合剂层，

所述粘合剂层是通过加热使权利要求1～4中任意一项所述的粘合剂组合物一次交联而得到的。

6.一种触控面板，其特征在于，

所述触控面板具备权利要求5所述的粘合片。

7.一种显示装置，其特征在于，

所述显示装置具备权利要求5所述的粘合片。