CN102791816B - 光学的压敏粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种紫外可交联压敏粘合片,其包括单体的(甲基)丙烯酸共聚物,所述单体包含具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯。在紫外交联前,所述压敏粘合片的储能模量在30℃和1Hz下为5.0×104至1.0×106Pa且在80℃和1Hz下为5.0×104Pa或更小。在紫外交联后,所述压敏粘合片的所述储能模量在130℃和1Hz下为1.0×103Pa或更大。
Description
技术领域
本发明整体涉及可用于显示器和触控面板的压敏粘合片。更具体地讲,本发明涉及紫外可交联压敏粘合片。
背景技术
在诸如移动手持装置、计算机显示器和触控面板的电子器件的图像显示模块中,玻璃或塑料薄膜层合成表面保护层。此表面保护层通过将框架形条带或粘合剂施加至图像显示部分的外侧边缘或触控面板作用区的外侧而固定至图像显示模块或触控面板上。因此,在图像显示部分或触控面板的作用区与表面保护层之间形成间隙。
业内存在用几乎匹配图像显示模块或触控面板与具有透明物质的表面保护层这些材料的折射率的透明物质替代显示模块或触控面板与具有透明物质的表面保护层之间隙的趋势,以提高透明性并改善图像清晰度。示例性透明物质包括但不限于:压敏粘合剂、粘合剂、硅胶等等。当使用粘合剂时,当例如在层合表面保护层与图像显示模块后产生缺陷时,难以分离并更换表面保护层。硅胶因其低粘合力而具有可靠性问题。另一方面,压敏粘合剂(例如,压敏粘合片)允许再层合,尽管具有足够高的粘合力,且因此可将表面保护层有效地层合至图像显示模块或触控面板。
诸如图像显示模块、光学构件或表面保护层的粘附体的表面有时不均匀。出于装饰或遮光的目的,通常对表面保护层的表面,尤其与压敏粘合片接触的表面进行印刷。某些情况下,经印刷部分在表面保护层的表面上产生高度为10μm或更大的台阶。使用压敏粘合片层合图像显示模块或触控面板与表面保护层的一个潜在问题是压敏粘合片可能不足以适形台阶并在台阶上或在靠近台阶处引起间隙。此外,液晶显示器中因压敏粘合剂变形所致过大应力而产生色彩不均匀。为避免这些问题,压敏粘合片厚度通常应为台阶高度的约10倍。即使在厚度为台阶高度的10倍或更大时,若使用具有不良应力弛豫的压敏粘合剂,则可能无法满足层合要求。
Kokai(日本未经审查的专利公布)2004-262957描述了热熔融型紫外交联透明的压敏粘合剂,和通过热熔融形成此压敏粘合剂并使紫外线辐照于其上以实现交联所获得的压敏粘合片,该热熔融型紫外交联透明压敏粘合剂至少包含基于(甲基)丙烯酸酯基共聚物的0.01重量%至1.0重量%比率的夺氢型自由基光引发剂作为自由基光引发剂。
发明内容
考虑到要减小图像显示装置的尺寸和厚度或增强触控面板的敏感性,压敏粘合片的厚度优选地尽可能小。本公开的一个目的是提供可应用于具有台阶或隆起块的表面的薄(例如,30至50μm厚)压敏粘合片。
根据本公开的一个实施例,提供了紫外可交联压敏粘合片,其包括单体的(甲基)丙烯酸共聚物,该单体包含具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯,其中在紫外交联前,压敏粘合片的储能模量在30℃及1Hz下为约5.0×104至约1.0×106Pa且在80℃及1Hz下为约5.0×104或更小,且在紫外交联后,压敏粘合片的储能模量在130℃及1Hz下为约1.0×103Pa或更大。
根据本公开的另一个实施例,提供了层合物,其包括第一基底,其在至少一个表面上具有台阶或隆起块;第二基底;及上述紫外可交联压敏粘合片,其设置于第一基底与第二基底之间。第一基底的至少一个表面与紫外可交联压敏粘合片接触且紫外可交联压敏粘合片适形于台阶或隆起块。
根据本公开的另一个实施例,提供了制备层合物的方法,该层合物包括第一基底,其在至少一个表面上具有台阶或隆起块;第二基底;及上述紫外可交联压敏粘合片,其设置于第一基底与第二基底之间。该制备方法包括设置紫外可交联压敏粘合片以在至少一个表面侧上邻接第一基底;设置第二基底以邻接紫外可交联压敏粘合片;对紫外可交联压敏粘合片进行加热及/或加压以适形于台阶或隆起块;及使紫外线辐照于紫外可交联压敏粘合片上。
可使用本公开的紫外可交联压敏粘合片来(例如)将图像显示模块或光学构件(例如液晶面板或触控面板)与表面保护层(例如树脂膜或玻璃)层合在一起。在图像显示模块或光学构件和/或表面保护层具有因印刷相关性步骤或各种加工处理而不扁平的表面的情况下,为使压敏粘合片适形此表面,常规压敏粘合片的厚度通常应为台阶高度的(例如)约10倍(例如,对于高度为10至20μm的台阶,厚度为100至175μm)。可通过在紫外交联前的阶段施加热和/或压力使本公开压敏粘合片充分适形于台阶或隆起块,即使其厚度几乎等于台阶或隆起块的高度(例如,20至30μm)。因此,在台阶或隆起块附近不会产生间隙或类似物,且不会使靠近台阶或隆起块的压敏粘合片的内部残余应力过度上升。在将压敏粘合片层合至粘附体之后,进行紫外交联,由此可实现高度可靠的粘合。因此,包括粘附体的层合物可保持较薄且同时,可享有无缺陷(例如液晶显示器的间隙或色彩不均匀)的层合。根据本公开,例如,可实现图像显示装置的尺寸和厚度的减小或触控面板的敏感性的增强。
另外,在使用常规紫外可交联热熔融压敏粘合剂形成的压敏粘合片中,该紫外可交联热熔融压敏粘合剂通常由具有高分子量的热塑性基体聚合物与具有低分子量的可交联组分的混合物构成,可发生可交联组分的渗出或微观或宏观相分离,由此降低压敏粘合片的透明性。本公开的紫外可交联压敏粘合片中所包含的(甲基)丙烯酸共聚物自身可进行紫外交联。也就是说,无需进一步将诸如多官能单体或低聚物的可交联组分添加至压敏粘合片中,从而可避免因可交联组分的透明性降低的上述问题。因此,本公开的压敏粘合片保证具有高透明性且可用于需要优异光学特性的应用。
此外,与液体粘合剂相比,本公开的紫外可交联压敏粘合片易于操作,且经设计以增强在紫外交联后的粘合力。因此,有助于在紫外交联前的暂时粘合、重新定位等等。因此,此压敏粘合片可有利地用于将表面保护层层合至大的对象(例如,大型液晶模块)。
附带地讲,上面的描述不应视为公开了本发明的所有实施例以及与本发明相关的全部优点。
附图说明
图1是包含本公开的紫外可交联压敏粘合片的图像显示装置的一个实施例的剖视图。
图2是包含本公开的紫外可交联压敏粘合片的触控面板单元的一个实施例的剖视图。
具体实施方式
尽管详细地描述了本发明以用于说明本发明的代表性实施例,但本发明不限于这些实施例。
本发明说明书中所用术语“紫外可交联位点”表示能通过紫外辐照激活并与(甲基)丙烯酸共聚物分子中的另一部分或另一(甲基)丙烯酸共聚物分子形成交联的位点。
术语“(甲基)丙烯酸”是“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”,且“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。
术语“储能模量”是当在-60℃至200℃的温度范围内以5℃/min的温升速率及1Hz下以剪切模式测量粘弹性时,在指定温度下的储能模量。
术语“亲水单体”是对水具有良好亲和力的单体,特定而言,在20℃下以每100g水5g或更大的量溶解的单体。
在本公开的一个实施例中,紫外可交联压敏粘合片包含单体的(甲基)丙烯酸共聚物,该单体包含具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯。在紫外交联前,压敏粘合片的储能模量在30℃和1Hz下为约5.0×104至约1.0×106Pa且在80℃和1Hz下为约5.0×104Pa或更小,且在紫外交联后,压敏粘合片的储能模量在130℃和1Hz下为约1.0×103Pa或更大。
在紫外交联前的阶段下,本公开的压敏粘合片具有上述粘弹性特性,使得可通过在普通工作温度下将压敏粘合片与粘附体(例如表面保护层)层合在一起后施加热和/或压力来使该压敏粘合片适形于该粘附体表面上的台阶或隆起块。此后,当进行紫外交联时,压敏粘合片的内聚力有所上升,因此,由于压敏粘合片的上述粘弹性特性,可实现高度可靠的粘合。
另外,压敏粘合片中所含的(甲基)丙烯酸共聚物自身可进行紫外交联。因此,通常无需将具有低分子量的可交联组分(例如多官能单体或低聚物)添加至压敏粘合片中。在使用常规紫外可交联热熔融压敏粘合剂形成的压敏粘合片中,该紫外可交联热熔融压敏粘合剂通常由具有高分子量的热塑性基体聚合物与具有低分子量的可交联组分的混合物构成,可发生可交联组分的渗出或微观或宏观相分离,由此降低压敏粘合片的透明性。然而,本公开的压敏粘合片可避免因可交联组分的此问题,且因此保证具有高透明性,此有利于需要优异光学特性的应用,例如图像显示装置和触控面板。
关于具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯,可使用具有如上文所定义位点的(甲基)丙烯酸酯,该位点能通过紫外辐照活化并与(甲基)丙烯酸共聚物分子中的另一部分或另一(甲基)丙烯酸共聚物分子形成交联。存在多种用作紫外可交联位点的结构。例如,可采用能通过紫外辐照激发并自(甲基)丙烯酸共聚物分子中的另一部分或自另一(甲基)丙烯酸共聚物分子夺取氢自由基的结构作为紫外可交联位点。此结构的实例包括:二苯甲酮结构、苄基结构、邻苯甲酰苯甲酸酯结构、噻吨酮结构、3-香豆素酮结构、2-乙基蒽醌结构及樟脑醌结构。这些结构中的每一者可通过紫外辐照来激发且在激发状态中,可自(甲基)丙烯酸共聚物分子夺取氢自由基。以此方式,在(甲基)丙烯酸共聚物上制备自由基以引起体系中的各种反应,例如因所制备自由基彼此键合而形成交联结构,通过与氧分子的反应制备过氧化物自由基,通过所制备的过氧化物形成交联结构,及通过所制备的自由基夺取另一氢自由基,且使(甲基)丙烯酸共聚物最终交联。
在上述结构中,二苯甲酮结构因透明性、反应性等而有利。具有此二苯甲酮结构的(甲基)丙烯酸酯的实例包括但不限于:4-丙烯酰氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮及其混合物。
具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯的量以单体的总质量计通常为约0.1质量%或更大、约0.2质量%或更大或约0.3质量%或更大,以及约2质量%或更小、约1质量%或更小或约0.5质量%或更小。通过将具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯的量设定为以单体的总质量计约0.1质量%或更大,可增强压敏粘合片在紫外交联后的粘合力并可实现高度可靠的粘合。通过将该量设定为约2质量%或更小,可使压敏粘合片在紫外交联后的模量保持在适当范围内。
通常,出于赋予压敏粘合片适宜粘弹性并确保对粘附体的良好润湿性的目的,构成(甲基)丙烯酸共聚物的单体包含烷基的碳数为2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯。此(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括但不限于烷基的碳数为2至12的非叔烷基醇的(甲基)丙烯酸酯及其混合物。其具体实例包括但不限于:丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、2-甲基丁基丙烯酸酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯及其混合物。具体而言,丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯及其混合物是适于使用的。
烷基的碳数为2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的量以单体的总质量计,通常为约60质量%或更大、约70质量%或更大或约80质量%或更大,以及约95质量%或更小、约92质量%或更小或约90质量%或更小。通过将烷基的碳数为2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的量设定为以单体的总质量计约95质量%或更小,可充分确保压敏粘合片的粘合力。通过将该量设定为约60质量%或更大,可使压敏粘合片的模量保持在适当范围内且压敏粘合片可对粘附体具有良好润湿性。
在构成(甲基)丙烯酸共聚物的单体中可包含亲水单体。通过使用亲水单体,可增强压敏粘合片的粘合力和/或可赋予压敏粘合片亲水性。在(例如)图像显示装置中使用赋予亲水性的压敏粘合片的情况下,由于压敏粘合片可吸收图像显示装置内部的水蒸气,因此可抑制因该水蒸气的结露所致的白化。这是有利的,尤其当表面保护层是低透湿材料(例如玻璃板或无机沉积膜)时和/或当在高温高湿环境中使用利用压敏粘合片的图像显示装置等时。
亲水单体的实例包括但不限于:具有酸性基团(例如羧酸及磺酸)的烯键式不饱和单体、乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、(甲基)丙烯酰胺及其混合物。其具体实例包括但不限于:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、苯乙烯磺酸、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈及其混合物。
从调节(甲基)丙烯酸共聚物的模量及确保对粘附体的润湿性的观点而言,烷基的碳数为4或更小的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基或通过连结多个这些基团的组合所形成基团的(甲基)丙烯酸酯、在醇残基中具有羰基的(甲基)丙烯酸酯,及其混合物也可用作亲水单体。其具体实例包括但不限于:丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯及由下式所表示的(甲基)丙烯酸酯:
CH2=C(R)COO-(AO)p-(BO)q-R' (1)
其中每个A独立地选自(CH2)rCO、CH2CH2、CH2CH(CH3)和CH2CH2CH2CH2,每个B独立地选自(CH2)rCO、CO(CH2)r、CH2CH2、CH2CH(CH3)和CH2CH2CH2CH2,R为氢或CH3,R'为氢或取代或未取代的烷基或芳基,且p、q及r中的每一者为1或更大的整数。
在式(1)中,鉴于在工业中的可用性及对所获得压敏粘合片的透湿性的控制,A优选为CH2CH2或CH2CH(CH3)。鉴于在工业中的可用性及对所获得压敏粘合片的透湿性的控制,B也优选为CH2CH2或CH2CH(CH3)。就通过光聚合使单体共聚而言,鉴于可聚合性,R优选为H。在R'为烷基的情况下,烷基可为直链的、支链的或环状的。在某些实施方案中,将碳数为1至12或1至8且表现出与烷基的碳数为2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的优异相容性的烷基(特定而言,甲基、乙基、丁基或辛基)用作R'。尽管p、q及r的数值的上限不受特别限制,但当p为10或更小时,q为10或更小且r为5或更小时,与烷基的碳数为2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的相容性得以增强。
还可使用具有碱性基团(例如氨基)的亲水单体。将得自包含具有碱性基团的亲水单体的单体的(甲基)丙烯酸共聚物与得自包含具有酸性基团的亲水单体的单体的(甲基)丙烯酸共聚物共混可增加涂层溶液的粘度,从而增加涂层厚度,控制粘合力等。此外,即使当在得自包含具有碱性基团的亲水单体的单体的(甲基)丙烯酸共聚物中不包含紫外可交联位点时,也可获得上述共混效果且此(甲基)丙烯酸共聚物可经由另一(甲基)丙烯酸共聚物的紫外可交联位点交联。其具体实例包括但不限于:N,N-二甲氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)、N,N-二乙氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、乙烯基吡啶和乙烯基咪唑。
关于亲水单体,可使用一种,或可组合使用多种。就使用亲水单体而言,亲水单体的量以单体的总质量计,通常为约5质量%至约40质量%,具体而言约10质量%至约30质量%。在后一情况下,可更有效地抑制上述白化且同时可获得高挠性及高粘合力。
还可采用(甲基)丙烯酰基结构作为另一紫外可交联位点。在侧链中具有(甲基)丙烯酰基结构的(甲基)丙烯酸共聚物是通过紫外辐照而交联。在此系统中,通过添加能通过可见光以及紫外光激发的光引发剂,(甲基)丙烯酸共聚物不仅能通过紫外辐照而交联而且也能通过可见光辐照而交联。
在侧链中具有(甲基)丙烯酰基结构的(甲基)丙烯酸共聚物是通过使在侧链中具有反应性基团的(甲基)丙烯酸共聚物与反应性(甲基)丙烯酸酯发生反应来获得。在侧链中具有(甲基)丙烯酰基结构的(甲基)丙烯酸共聚物是通过两步反应来获得。在第一步骤中,合成在侧链中具有反应性基团的(甲基)丙烯酸共聚物。在下一步骤中,使所制备聚合物与反应性(甲基)丙烯酸酯反应。
在侧链中具有反应性基团的(甲基)丙烯酸共聚物与反应性(甲基)丙烯酸酯的各种组合是可能的。示例性组合是在侧链中具有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物与具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。
在侧链中具有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物是通过(例如)以下物质的共聚来制备:丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯。具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括但不限于2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯或1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯。
可包含其它单体作为在(甲基)丙烯酸共聚物中使用的单体,其在不损害压敏粘合片特性的范围内。其实例包括:除上述那些之外的(甲基)丙烯酸单体及乙烯基单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及苯乙烯)。
(甲基)丙烯酸共聚物可通过在聚合引发剂的存在下使上述单体聚合来形成。聚合方法不受特别限制且单体可通过标准自由基聚合(例如溶液聚合、乳液聚合、悬浮液聚合及本体聚合)来聚合。通常,采用使用热聚合引发剂的自由基聚合以允许无紫外可交联位点的反应。热聚合引发剂的实例包括:有机过氧化物,例如过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯(cumen hydroperoxide)、二异丙基过氧化二碳酸酯、二-正丙基过氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物和二乙酰基过氧化物;以及偶氮基化合物,例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈))、1,1'-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-丙酸甲酯)、4,4'-偶氮二(4-氰戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟甲基丙腈)和2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]。由此所获得(甲基)丙烯酸共聚物的重均分子量通常为约30,000或更大、约50,000或更大、或约100,000或更大,及约1,000,000或更小、约500,000或更小、或约300,000或更小。玻璃化转变温度Tg通常为约0℃或更小、或约10℃或更小。
压敏粘合片可进一步包含光引发剂二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)而非上述(甲基)丙烯酰基共聚物。通过将TPO添加至压敏粘合片中,可降低紫外交联所必需的紫外辐照剂量。因此,例如,可能缩短节拍时间(tact time)或节省能量,并可使层合粘附体的过程更为有效。添加TPO是有利的,尤其当粘附体包含紫外吸收剂且使紫外线穿过粘附体辐照于压敏粘合片上时。
尽管不希望受限于任何理论,但例如,当使用二苯甲酮结构作为紫外可交联位点时,认为TPO具有以下操作机理。二苯甲酮结构是通过UV-A(波长:315nm至380nm)激发,且必须辐照UV-B(波长:280nm至315nm)或UV-C(波长:200nm至280nm)。另一方面,TPO的激发波长甚至延伸至可见光区中,且使受激发TPO立即解离而产生自由基。所产生的自由基参与制备(甲基)丙烯酸共聚物的二苯甲酮结构或另一部分中的自由基,因此,加速(甲基)丙烯酸共聚物交联。因此,当将TPO添加至压敏粘合片中时,可有效地使用在二苯甲酮结构中不利用的波长下的紫外线。
压敏粘合片可包含除上述(甲基)丙烯酸共聚物以外的附加组分,例如填充剂及抗氧化剂。然而,(甲基)丙烯酸共聚物自身具有用作压敏粘合片所需的性质,且因此当不添加附加组分时,这是有利的,不会引起除(甲基)丙烯酸共聚物以外的组分渗出的潜在污染或压敏粘合片的特性变化。
在紫外交联前,压敏粘合片的储能模量在30℃和1Hz下为约5.0×104至约1.0×106Pa。当30℃和1Hz下的储能模量为约5.0×104Pa或更大时,压敏粘合片可维持进行处理、操作、形状保持等所需的内聚力。当30℃和1Hz下的储能模量为约1.0×106Pa或更小时,可赋予压敏粘合片施加压敏粘合片所需的初始粘结性(粘着性)。
此外,在紫外交联前,压敏粘合片的储能模量在80℃和1Hz下为约5.0×104Pa或更小。当80℃和1Hz下的储能模量为约5.0×104Pa或更小时,经加热压敏粘合片可在预定时间(例如,数秒至数分钟)内适形于台阶、隆起块等并流动以使其附近不形成间隙。
在紫外交联后,压敏粘合片的储能模量在130℃和1Hz下为约1.0×103Pa或更大。当130℃和1Hz下的储能模量为约1.0×103Pa或更大时,在紫外交联后,可防止压敏粘合片流动并可实现具有长期可靠性的粘合。
压敏粘合片的储能模量可通过适当地改变构成压敏粘合片中所含的(甲基)丙烯酸共聚物的单体的种类、分子量及共混比率及(甲基)丙烯酸共聚物的聚合度来调节。例如,当使用具有酸性基团的烯键式不饱和单体时,储能模量上升,且当增加烷基的碳数为2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯、烷基的碳数为4或更小的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、包含氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基或或通过连结多个这些基团的组合所形成基团的(甲基)丙烯酸酯或在醇残基中具有羰基的(甲基)丙烯酸酯的量时,储能模量降低。当(甲基)丙烯酸共聚物的聚合度增加时,储能模量往往上升。
压敏粘合片的厚度可根据用途来选择且可为(例如)约5μm至约1mm。确定压敏粘合片厚度的根据之一是粘附体表面上所存在台阶或隆起块的高度。如上文所述,根据本公开,压敏粘合片的厚度可降至与台阶或隆起块的高度相同的程度。在粘附体基本上平面的一个实施例中,当沿垂直于施于粘附体的压敏粘合片的展开平面表面的方向(压敏粘合片的厚度方向)确定粘附体表面上台阶或隆起块的高度时,可使压敏粘合片的厚度为台阶或隆起块的最大高度的约0.8倍或更大、约1倍或更大、或约1.2倍或更大、及约5倍或更小、约3倍或更小、或约2倍或更小。通过提供具有此厚度的压敏粘合片,可使包括粘附体的层合物的厚度保持较小并且例如实现对图像显示装置的尺寸和厚度的减小或对触控面板的敏感性的增强。
可通过使用已知方法(例如溶剂浇注及挤出处理)单独由(甲基)丙烯酸共聚物或由(甲基)丙烯酸共聚物与任选组分(TPO及其它附加组分)的混合物形成压敏粘合片。压敏粘合片可在其一个或两个表面上具有释放膜,例如有机硅处理的聚酯膜或聚乙烯膜。
本公开的另一个实施例是层合物,其包含第一基底,其在至少一个表面上具有台阶或隆起块;第二基底;及上述紫外可交联压敏粘合片,其设置于第一基底与第二基底之间。第一基底的至少一个表面与紫外可交联压敏粘合片接触。在此层合物中,压敏粘合片与具有台阶或隆起块的第一基底表面接触并适形于台阶或隆起块且因此,使台阶或隆起块附近填满压敏粘合片,以使得在靠近台阶或隆起块处不形成间隙。
此层合物可通过如下方法制备,所述方法包括:设置紫外可交联压敏粘合片以在包含台阶或隆起块的表面侧上邻接第一基底;设置第二基底以邻接紫外可交联压敏粘合片;对紫外可交联压敏粘合片进行加热及/或加压以适形于台阶或隆起块;及使紫外线辐照于紫外可交联压敏粘合片上。这些步骤可以各种顺序进行。
在一个实施例中,首先,设置压敏粘合片以在包含台阶或隆起块的表面侧上邻接第一基底,及设置第二基底以邻接压敏粘合片。换句话讲,压敏粘合片夹于第一基底与第二基底之间,以使具有台阶或隆起块的表面面向压敏粘合片。接下来,对压敏粘合片进行加热和/或加压,从而使压敏粘合片适形于台阶或隆起块。此后,使紫外线自压敏粘合片上的第一基底侧和/或第二基底侧穿过基底辐照于压敏粘合片上,以使压敏粘合片交联。以此方式,可粘合第一基底与第二基底而不会在第一基底的台阶或隆起块的附近形成间隙。在此实施例中,在设置第一基底及第二基底以邻接压敏粘合片后,对压敏粘合片进行加热和/或加压,使得当待粘合的第二基底表面上存在台阶或隆起块时,例如,当在附接到图像显示模块的偏振板上施加压敏粘合片时,压敏粘合片可适形第二基底的台阶或隆起块且也可防止此台阶或隆起块的附近形成间隙。
在上述实施例中,第一基底及第二基底中的至少一者是至少部分透明的,使得可使压敏粘合片的交联所必需的紫外线穿过基底进行辐照。在第一基底的台阶或隆起块部分不传输紫外线的情况下,尽管自第一基底侧所辐照的紫外线并非辐照于台阶或隆起块部分下方,但由于辐照部分中所产生自由基的移动等等,在非辐照部分中也一定程度地进行压敏粘合片交联。在此情况下,当第二基底为透明基底(例如触控面板)时,可使紫外线自第二基底侧辐照,由此还可使紫外线辐照于对应于台阶或隆起块的部分中的压敏粘合片上并可使压敏粘合片更均匀地交联。
在另一实施例中,设置压敏粘合片以在包含台阶或隆起块的表面侧上邻接第一基底后,对压敏粘合片进行加热和/或加压,从而使压敏粘合片适形于台阶或隆起块。此后,使紫外线辐照于压敏粘合片的敞开表面上以使压敏粘合片交联。此外,设置第二基底以邻接压敏粘合片,且将第二基底层合至压敏粘合片上。在释放膜为透明的情况下,还可使紫外线穿过释放膜辐照于压敏粘合片上。在此实施例中,可使紫外线辐照于压敏粘合片的整个表面上,使得可使压敏粘合片更均匀地交联。当第一基底为至少部分地透明以便可穿过其辐照使压敏粘合片交联所必需的紫外线时,还可从第一基底侧辐照紫外线。以此方式,可粘合第一基底与第二基底而不会在第一基底的台阶或隆起块的附近形成间隙。
加热步骤可使用对流烘箱、热板、热层合机、高压釜等来进行。为促进压敏粘合片流动并使压敏粘合片更有效适形于台阶或隆起块,优选通过使用热层合机、高压釜等来同时施加压力并加热。使用高压釜加压尤其有利于除去压敏粘合片的泡沫。压敏粘合片的加热温度可为压敏粘合片软化或流动以充分适形于台阶或隆起块的温度。在一个实施例中,加热温度通常可为约30℃或更大、约40℃或更大,或约60℃或更大,及约150℃或更小、约120℃或更小,或约100℃或更小。就压敏粘合片加压而言,所施压力通常可为约0.05MPa或更大,或约0.1MPa或更大,及约2MPa或更小,或约1MPa或更小。
紫外辐照步骤可使用一般紫外辐照装置来进行,例如将输送带式紫外辐照装置,其中使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、金属卤化物灯、无电极灯等用作光源。在一个实施例中,紫外辐照剂量通常为约1,000至约5,000mJ/cm2。
为了进行示意性的说明,第一基底是在表面上具有台阶的表面保护层且第二基底为图像显示模块或触控面板的实施例参照图1及2描述于下文中。
表面保护层设置于图像显示模块或触控面板的最外表面上并保护其免受外部影响。表面保护层不受特别限制,只要其为通常用作图像显示模块或触控面板的保护材料的层即可。表面保护层可为(例如)丙烯酸树脂膜(诸如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、聚碳酸酯树脂膜或玻璃板。膜或玻璃板的厚度通常为约0.1mm至约5mm,但并不受其限制。
图像显示模块的观察者侧上或触控面板的使用者侧上的表面保护层可提供有赋予功能或性质(例如耐磨性、耐刮性、防污性质、抗反射及抗静电性质)的层。赋予耐磨性及耐刮性的层可通过涂布能够形成硬涂层的可固化树脂组合物并使其固化来形成。例如,可涂覆由包含烷基三烷氧基硅烷作为主要组分的硅烷混合物与胶态二氧化硅的部分缩合反应产物构成的涂层材料且随后通过加热使其固化以形成固化膜,或可涂覆包含多官能丙烯酸酯作为主要组分的涂层材料且可用紫外线辐照该涂层以形成固化膜。为确保防污性质,可形成包含有机硅化合物或氟基化合物的树脂层。此外,为获得抗静电性质,可形成包含表面活性剂或导电细颗粒的树脂层。赋予此功能或性质的层优选为不抑制表面保护层的透明性的层,且优选应尽可能薄而不损失功能。赋予功能或性质的层的厚度优选为约0.05μm至约10μm,但并不受其限制。
在本文所述的实施例中,将附加层(例如印刷层或沉积层)赋予邻接表面保护层的压敏粘合片的表面的部分区域,并在表面保护层的表面上形成台阶。印刷层或沉积层(例如)在图像显示模块的外周部分中以框架形状形成,且其用作遮光层以使该部分无法看到。用作此遮光层的印刷层或沉积层的厚度对于具有高遮光效应的黑色通常为约10μm至约20μm,且对于透光颜色(例如白色)为约40μm至约50μm。
图像显示模块的实例包括但不限于用于反射型或背光型液晶显示单元、等离子体显示单元、电致发光(EL)显示器及电子纸的图像显示模块。在图像显示模块的显示表面上,可提供附加层(其可为一层或多层),例如偏振板(其有时具有不均匀表面)。此外,在图像显示模块的显示表面上可存在稍后所述的触控面板。
触控面板为透明薄膜形器件且当使用者用手指或笔触摸或挤压触控面板上的位置时,可检测并指定该位置。一般位置检测系统的实例包括利用施加至触控面板的压力操作的电阻膜系统及检测指尖与触控面板间的电容变化的电容系统。触控面板安装于图像显示装置(例如CRT显示器或液晶显示器)上并用于ATM、PC(个人计算机)及便携式终端(例如移动电话及PDA)中。
图1示出了包括压敏粘合片3的图像显示装置的一个实施例的剖视图。图像显示装置10具有以下结构:其中压敏粘合片3及表面保护层4以此顺序堆叠在图像显示模块1的显示表面上。表面保护层4由连续层5及提供于连续层5的下表面(在压敏粘合片3的一侧上)的部分区域中的遮光层6组成,且在该表面上形成台阶。附带地讲,遮光层6通过以下来形成:在包含可固化树脂组合物的涂层溶液中混合着色剂,通过适当方法(例如丝网印刷)在连续层5的预定区域上涂覆所得溶液,通过适当固化方法(例如紫外辐照)使该涂层固化。在表面保护层4的包含台阶的表面上施加压敏粘合片3。通过在紫外辐照前施加热和/或压力,压敏粘合片3令人满意地适形于遮光层6所产生的台阶。因此,在靠近台阶处不产生间隙。另外,缓解压敏粘合片的内部残余应力以便可防止图像显示装置中的显示不均匀。通过(例如)将由表面保护层4及压敏粘合片3组成的层合物2施加至图像显示模块1的显示表面来获得图像显示装置10。
图2为包括压敏粘合片3的触控面板单元的一个实施例的剖视图。触控面板单元20具有以下结构:其中压敏粘合片3及表面保护层4以此顺序堆叠在触控面板7上。通过以此顺序堆叠压敏粘合片3及表面保护层4而获得的层合物2的结构与图1所示的结构相同。通过在紫外辐照前施加热和/或压力,压敏粘合片3令人满意地适形于由遮光层6所制备的台阶,且因此在靠近台阶处不产生间隙。通过(例如)将由表面保护层4及压敏粘合片3组成的层合物2施加至触控面板7来获得触控面板单元20。此外,在顶侧具有显示表面的图像显示模块(未示出)可直接或经由另一压敏粘合片附接到触控面板7的底侧。
在本公开的另一实施例中,提供包含上述图像显示模块的电子器件。电子器件的实例包括但不限于:移动电话、个人数字助理(PDA)装置、便携式游戏机、电子书终端、汽车导航系统、便携式音乐播放器、时钟、电视(TV)、摄像机、视频播放器、数字照相机、全球定位系统(GPS)装置和个人计算机(PC)。
实例
单体和引发剂的缩写
EA:丙烯酸乙酯
BA:丙烯酸正丁酯
2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯
IOA:丙烯酸异辛基酯
LA:丙烯酸月桂酯
IBXA:异冰片基丙烯酸酯
AA:丙烯酸
HEA:丙烯酸2-羟乙酯
4-HBA:丙烯酸-4-羟丁酯
ABP:4-丙烯酰氧基二苯甲酮
AEBP:4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮
V-190:丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯(由Osaka Organic ChemicalIndustry Ltd.(Osaka有机化学工业有限公司)生产)
NVC:N-乙烯基己内酯
HDDA:1,6-己二醇二丙烯酸酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
EMA:甲基丙烯酸乙酯
nBMA:甲基丙烯酸正丁酯
DMAEMA:甲基丙烯酸二甲氨基乙酯
Karenz AOI(注册商标):异氰酸2-丙烯酰氧基乙酯(由ShowaDenko K.K.生产)
Darocur(注册商标)TPO:光聚合引发剂(二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)(由Ciba Japan(Ciba日本)生产)
V-65:偶氮聚合引发剂(2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(由WakoPure Chemical Industries,Ltd.(Wako纯化学工业有限公司)生产)
Irgacure(注册商标)651:光聚合引发剂(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)(由Ciba Japan(Ciba日本)生产)
压敏粘合片的制备
实例1
合成包含具有紫外可交联位点的丙烯酸酯的单体的丙烯酸共聚物。由于丙烯酸酯包括紫外可交联位点,因此使用4-丙烯酰氧基二苯甲酮(ABP)。制备2EHA/AA/ABP=87.5/12.5/0.35(质量份数)的混合物并用甲乙酮(MEK)稀释以具有40质量%的单体浓度。此外,以单体组分计0.4质量%的比率添加V-65作为引发剂且将系统用氮吹扫10分钟。随后,在50℃恒温浴中使反应进行24小时。由此,获得透明粘性溶液。所获得的丙烯酸共聚物的重均分子量是160,000(以聚苯乙烯通过凝胶渗透色谱法测定)。
通过将刮刀式涂胶机的间隙调节为120μm,在50μm厚释放膜(Cerapeel MIB(T)的重释放表面,由Toray Advanced Film Co.,Ltd.(Toray高级薄膜有限责任公司)生产)上涂覆此聚合溶液,并在烘箱中于100℃下干燥8小时。压敏粘合剂在干燥后的厚度为30μm。随后,用38μm厚释放膜(Purex(注册商标A-31,由Teijin DuPont Films JapanLimited(Teijin杜邦薄膜日本有限公司)生产)层合此压敏粘合剂表面,以获得转移型压敏粘合片。
实例2
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为2EHA/AA/AEBP=87.5/12.5/0.35(质量份数)。所获得的丙烯酸共聚物的重均分子量是170,000(以聚苯乙烯通过凝胶渗透色谱法测定)。
实例3
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为2EHA/AA/AEBP=90.0/10.0/0.35(质量份数)。
实例4
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为2EHA/IBXA/AA/AEBP=77.5/10.0/12.5/0.35(质量份数)。
实例5
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是以2EHA/IBXA/AA/AEBP=67.5/20.0/12.5/0.35(质量份数)制备丙烯酸共聚物。
实例6
在此实例中,转移型压敏粘合片使用包含酸性基团的共聚物与包含碱性基团的共聚物的共混物制备。包含酸性基团的共聚物与包含碱性基团的共聚物二者在分子中均包含紫外可交联位点。对于包含酸性基团的共聚物,透明粘性聚合溶液A是通过以与实例1相同的方式进行反应以2EHA/AA/AEBP=87.5/12.5/0.35(质量份数)获得。对于包含碱性基团的共聚物,透明粘性聚合溶液B是通过以与实例1相同的方式进行反应以2EHA/DMAEMA/AEBP=95.0/5.0/0.35(质量份数)获得。
将所获得的聚合溶液A及聚合溶液B混合以获得聚合溶液A中的共聚物/聚合溶液B中的共聚物=100/10(以质量计)的比率,且以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片。
实例7
对于包含碱性基团的共聚物,以与实例6相同的方式获得聚合溶液B,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为MMA/nBMA/DMAEMA=69.0/25.0/6.0(以质量计)。以与实例6相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是以聚合溶液A/聚合溶液B=100/5(以质量计)的比率混合实例6的聚合溶液A与所获得聚合溶液B。在此实例中,仅包含酸性基团的共聚物在分子中包含紫外可交联位点。
实例8
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为BA/IBXA/HEA/AEBP=50.0/25.0/25.0/0.20(以质量计)。
实例9
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为BA/IBXA/V-190/AA/AEBP=60.0/14.0/15.0/6.0/0.20(以质量计)。
实例10
转移型压敏粘合片为以与实例1相同的方式获得,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为IOA/EA/AA/AEBP=72.5/15.0/12.5/0.35(质量份数)。
实例11
合成在侧链中具有(甲基)丙烯酰基结构作为紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸共聚物。首先以与实例1相同的方式获得丙烯酸共聚物,不同的是所制备的单体混合物为EMA/LA/4-HBA=25.0/35.0/40.0(质量份数)。接下来,将Karenz AOI(注册商标)(4.5重量%,相对于聚合物)及Darocur(注册商标)TPO(0.5重量%,相对于聚合物)添加至所得的聚合物溶液中。
然后制备涂层溶液并以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是使该片在室温下老化1周。
实例12
以与实例2相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是以丙烯酸共聚物计的0.10质量%的量将Darocur(注册商标)TPO添加至实例2的聚合溶液中。
比较例1
以与实例7相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是以聚合溶液A/聚合溶液B=100/15(以质量计)的比率混合实例7中使用的聚合溶液A与聚合溶液B。
比较例2
以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是所制备的丙烯酸共聚物为BA/IBXA/V-190/AA/AEBP=60.0/14.0/15.0/6.0/0.10(以质量计)。
比较例3
使用由BASF Japan(日本BASF)生产的ac树脂A204UV作为紫外可交联聚合物。此聚合物为具有二苯甲酮基团作为光交联组分且主要包含丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯的丙烯酸类聚合物。使用甲基乙基酮制备聚合物溶液以包含浓度为40质量%的上述聚合物,并通过与实例1相同的方法涂覆该溶液以获得转移型压敏粘合片。
比较例4
制备2EHA/AA=87.5/12.5(质量份数)的混合物并将其装入玻璃容器中。以单体组分计0.04质量%的比率添加Irgacure(注册商标)651作为引发剂并将其混合,且将溶于混合物中的氧用氮气替换。随后,通过使用低压汞灯进行几分钟紫外辐照使混合物部分聚合,以提供粘度为约1,500mPa·s的粘性液体。将0.10质量份的HDDA作为交联剂混合于100质量份的所得粘性液体中,以混合物计0.1质量%的比率添加Irgacure(注册商标)651,然后充分搅拌混合物。在真空下对所得的混合物进行消泡,并将其涂布于50μm厚释放膜(Cerapeel MIB(T)的重释放表面,由Toray Advanced Film Co.,Ltd.生产(Toray高级薄膜有限责任公司))上达175μm的厚度。随后,将38μm厚释放膜(Purex(注册商标)A-31,由Teijin DuPont Films Japan Co.,Ltd.(Teijin杜邦薄膜日本有限公司)生产)设置于涂覆表面上以阻止抑制聚合的氧,且使用低压汞灯自两侧辐照约4分钟以提供转移型压敏粘合片。此压敏粘合片是通过紫外聚合方法获得的丙烯酸压敏粘合片且已经交联。
比较例5
通过以与实例1相同的方式进行反应以2EHA/AA=87.5/12.5(质量份数)获得丙烯酸共聚物溶液。然后,以共聚物的固体含量计0.1质量%的比率将1,1'-(1,3-亚苯基二羰基)-双-(2-甲基氮丙啶)添加至此溶液中并混合。以与实例1相同的方式获得转移型压敏粘合片,不同的是使用上述混合溶液替代实例1的聚合溶液。此压敏粘合片是通过溶液聚合方法获得且已经交联。
粘弹性的测量
测量实例1至11及比较例1至3的转移型压敏粘合片的粘弹性。使用动态粘弹性测量装置ARES(由TA Instruments(TA器械)制造)以剪切模式(1Hz)测量粘弹性。将移除释放膜后的压敏粘合片堆叠至约3mm厚度,且堆叠通过直径为8mm的冲头进行冲孔且将其用作样品。在-60℃至200℃的温度范围内以5℃/min的温升速率进行测量,且在20℃、30℃、80℃、100℃、120℃及130℃下记录储能模量。另外,将各自使用由Fusion UV Systems Japan KK(熔融UV系统日本股份有限公司)制造的紫外辐照装置F-300(H阀,120W/cm,15m/min×20次行程)进行紫外辐照的转移型压敏粘合片以相同方式堆叠至约3mm的厚度,并通过直径为8mm的冲孔器进行冲孔,以提供样品。在相同条件下测量的所得样品的粘弹性并在20℃、30℃、80℃、100℃、120℃及130℃下记录储能模量。结果如表1所示。
在比较例3中,压敏粘合片在紫外辐照前的内聚力过低,使得不能在不损坏压敏粘合片的情况下移除释放膜。因此,不能测量紫外辐照前的储能模量。因此,估计在任何温度条件下,比较例3的压敏粘合片在紫外辐照前的储能模量低于在紫外辐照后的储能模量。
根据以下工序评估实例1至10及比较例1至5的转移型压敏粘合片。
压敏粘合片的台阶适形能力的评估
制备丙烯酸类树脂片(Acrylite(注册商标)MR-200,由MitsubishiRayon Co.,Ltd.(Mitsubishi Rayon有限责任公司)生产,45mm×65mm×0.8mm)(其中对自一个表面的外周边缘至向内约5mm的区域施加印刷)作为具有印刷框架的表面保护层。印刷框架的台阶高度为约12mm。通过使用热层合机将分离轻释放侧上的释放膜(例如,A-31)后的转移型压敏粘合片层合至丙烯酸类树脂片的印刷表面侧。此时,辊温度为80℃且辊压力为0.15MPa。随后,分离剩余的释放膜(例如,MIB)且在与上文相同的条件下将浮法玻璃(50mm×80mm×0.55mm)层合于其上。目视观察层合后的状况,其中结果展示于表2中
在所有的实例1至10中获得良好的台阶适形能力。即,在靠近印刷台阶处不产生间隙。相比之下,在比较例1、4及5中,压敏粘合片不能适形印刷台阶,且在靠近印刷台阶处观察到间隙。在比较例1中,初始粘结性(粘着性)因30℃下的高储能模量而过低,且难以进行层合。在比较例3中,由于紫外交联前的内聚力过低,因此在不进行紫外辐照时不能进行层合,且不能制备评估样品。
可靠性试验
评估与压敏粘合片层合的试样在高温高湿(65℃/90%RH)条件下的性能稳定性以评估可靠性。
通过以下工序制备可靠性试样。通过橡胶辊将具有压敏粘合剂的偏振板(由Sanritz公司生产)层合至浮法玻璃(50mm×80mm×0.55mm)。在80℃的辊温度及0.15MPa的辊压力下,通过热层合机将分离轻释放侧上的释放膜(例如A-31)后的转移型压敏粘合片层合至丙烯酸板(Acrylite(注册商标)MR-200,由Mitsubishi Rayon有限公司生产,55mm×85mm×1.0mm)。分离剩余释放膜并将偏振板/浮法玻璃层合物层合至暴露的压敏粘合剂表面,以使偏振板侧与压敏粘合剂表面接触。使所获得的“丙烯酸板/压敏粘合片/偏振板/玻璃”层合物穿过热层合机(辊温度:80℃,辊压力:0.15MPa)且随后使用由Fusion UV SystemsJapan KK制造的紫外辐照装置F-300(H阀,120W/cm,15m/min×20次行程)进行紫外辐照。
通过以下工序制备转移型压敏粘合片的可靠性试样,其为用在侧链中具有(甲基)丙烯酰基结构的(甲基)丙烯酸共聚物制备。通过橡胶辊将具有压敏粘合剂的偏振板(由Sanritz公司制造)层合至浮法玻璃(50mm×80mm×0.55mm)。在80℃的辊温度及0.15MPa的辊压力下,通过热层合机将分离轻释放侧上的释放膜(例如A-31)后的转移型压敏粘合片(实例X)层合至丙烯酸板(Acrylite(注册商标)MR-200,由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.(Mitsubishi Rayon有限责任公司)制造,55mm×85mm×1.0mm)。分离剩余释放膜并将偏振板/浮法玻璃层合物层合至经暴露的压敏粘合剂表面,以使偏振板侧与压敏粘合剂表面接触。使所获得的“丙烯酸板/压敏粘合片/偏振板/玻璃”层合物穿过热层合机(辊温度:80℃,辊压力:0.15MPa)且随后使用由Fusion UV SystemsJapan KK(熔融UV系统日本股份有限公司)制造的紫外辐照装置F-300(H阀,120W/cm,15m/min×20次行程)进行紫外辐照。通过UV POWERII (EIT,有限公司)测量的总能量为209mJ/cm2(UV-A(320-390nm))及111mJ/cm2(UV-B(280-320nm))及19mJ/cm2(UV-C(250-260nm))。
将所得层合物抵靠试样架固定并置于65℃/90%RH下的恒温恒湿容器中。3天后,取出层合物并目视确认其外观。将未观察到玻璃板移动(位移)、压敏粘合片起泡及层合物分离中的全部的样品评判为“好”。结果如表2所示。
下落试验
通过以下工序制备下落试样。将具有压敏粘合剂的偏振板层合至SUS板(30mm×60mm×6mm)。接下来,将切割成10mm×10mm大小的转移型压敏粘合片层合于偏振板上,且分离剩余释放膜。将丙烯酸板(Acrylite(注册商标)MR-200,由Mitsubishi Rayon有限责任公司生产,20mm×54mm×1mm)层合至经暴露的压敏粘合剂表面,且使所获得“SUS板/偏振板/压敏粘合片/丙烯酸板”层合物穿过热层合机(辊温度:80℃,辊压力:0.15MPa)且随后使用由Fusion UV Systems Japan KK制造的紫外辐照装置F-300(H阀,120W/cm,15m/min×20次行程)进行紫外辐照。
通过以下方法进行下落测试。通过使用下落测试机(DT-202,由Shinyei公司制造)如下使相同试样反复下落:自25cm高度5次、自50cm高度5次、自100cm高度5次、自150cm高度5次及自200cm高度5次。当在试样中观察到分离时,终止下落测试。将即使自200cm高度下落5次后亦未观察到分离的试样评判为“好”,且将其它试样评判为“不良”。结果如表2所示。
使用实例2及11的转移型压敏粘合片,检查添加Darocur(注册商标)TPO的效应。
压敏粘合片的台阶适形能力的评估
也以与实例1相同的方式评估实例11的转移型压敏粘合片的台阶适形能力。观察到良好台阶适形能力。结果示于表3中。
可靠性试验
评估与压敏粘合片层合的样品在高温高湿(65℃/90%RH)条件下的性能稳定性以评估可靠性。
通过以下工序制备可靠性试样。通过使用橡胶辊将分离轻释放侧上的释放膜(A-31)后的实例2或11的转移型压敏粘合片层合至丙烯酸板(Acrylite(注册商标)MR-200,由Mitsubishi Rayon有限责任公司制造,55mm×85mm×1.0mm)。分离剩余释放膜且在通过橡胶辊层合浮法玻璃(50mm×80mm×0.55mm)后,使所得层合物穿过热层合机(辊温度:80℃,辊压力:0.15MPa)。
随后,通过使用由Fusion UV Systems Japan KK制造的紫外辐照装置F-300(H阀,120W/cm)用紫外线以15m/min的线速度自丙烯酸板侧将层合物辐照8次、10次、12次、14次、16次或18次。已知二苯甲酮基团是通过相对较短波长的紫外线(例如UV-B或UV-C)活化。通过光量计(UV POWER PUCK(注册商标)II,由EIT制造)测量紫外辐照剂量,且每次行程的光量是111mJ/cm2(UV-B(280nm至320nm))和19mJ/cm2(UV-C(250nm至260nm))。还制备不进行紫外辐照的层合物。
在室温下固化过夜后,对于可靠性测试,将所得层合物抵靠试样架固定并置于65℃/90%RH下的恒温恒湿容器中。3天后,自其中取出层合物并目视观察其外观。将未观察到玻璃板移动(位移)、压敏粘合片起泡及层合物分离的试样评判为“好”。结果如表3所示。
在不进行紫外辐照的情况下,当使层合物暴露于高温高湿环境时,由于压敏粘合片的内聚力较差,因此无论是否添加Darocur(注册商标)TPO,层合在一起的玻璃会因其自身重量而滑落。在进行紫外辐照的情况下,观察到压敏粘合片的分离,直至达到给定辐照剂量。在实例2(未添加Darocur(注册商标)TPO)中,当进行14次或更多次紫外辐照时,通过可靠性测试。另一方面,在实例11(添加Darocur(注册商标)TPO)中证实,在进行10次紫外辐照后,通过可靠性测试。即,可通过将Darocur(注册商标)TPO添加至压敏粘合片中来实现约28%的UV能量降低。
下落试验
通过以下工序制备下落试样。将具有压敏粘合剂的偏振板层合至SUS板(30mm×60mm×6mm)。接下来,将切割成10mm×10mm大小的实例2或11的转移型压敏粘合片层合于偏振板上,且分离剩余释放膜。将丙烯酸板(Acrylite(注册商标)MR-200,由Mitsubishi Rayon有限责任公司生产,20mm×54mm×1mm)层合至经暴露的压敏粘合剂表面,且使所获得“SUS板/偏振板/压敏粘合片/丙烯酸板”层合物穿过热层合机(辊温度:80℃,辊压力:0.15MPa)。此后,通过使用由Fusion UVSystems Japan KK制造的紫外辐照装置F-300(H阀,120W/cm,15m/min×16次行程)用紫外线自丙烯酸板侧辐照层合物。
通过以下方法进行下落测试。通过使用下落测试机(DT-202,由Shinyei公司制造)如下使相同试样反复下落:自25cm高度5次、自50cm高度5次、自100cm高度5次、自150cm高度5次及自200cm高度5次。当在试样中观察到分离时,终止下落测试。将即使自200cm高度下落5次后亦未观察到分离的试样评判为“好”,且将其它试样评判为“不良”。结果如表3所示。
如自上述结果所显示,只有通过将Darocur(注册商标)TPO添加至压敏粘合片中才可降低交联所必需的紫外辐照剂量,而不会影响其它性能。
Claims (3)
1.一种层合物,其包含
第一基底,其在至少一个表面上具有台阶或隆起块;
第二基底;和
紫外可交联压敏粘合片,其设置于所述第一基底与所述第二基底之间,所述紫外可交联压敏粘合片包含
如下单体的(甲基)丙烯酸共聚物,所述单体包含具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯,
其中在紫外交联前,所述压敏粘合片的储能模量在30℃和1Hz下为5.0×104至1.0×106Pa且在80℃和1Hz下为5.0×104Pa或更小,和
其中在紫外交联后,所述压敏粘合片的所述储能模量在130℃和1Hz下为1.0×103Pa或更大,
其中所述第一基底的至少一个表面与所述紫外可交联压敏粘合片接触且所述紫外可交联压敏粘合片适形于所述台阶或隆起块。
2.根据权利要求1所述的层合物,其中所述第一基底为表面保护层且所述第二基底为图像显示模块或触控面板。
3.一种制备层合物的方法,其中所述层合物包括
第一基底,其在至少一个表面上具有台阶或隆起块;
第二基底;和
紫外可交联压敏粘合片,其设置于所述第一基底与所述第二基底之间,所述紫外可交联压敏粘合片包含
如下单体的(甲基)丙烯酸共聚物,所述单体包含具有紫外可交联位点的(甲基)丙烯酸酯,
其中在紫外交联前,所述压敏粘合片的储能模量在30℃和1Hz下为5.0×104至1.0×106Pa且在80℃和1Hz下为5.0×104Pa或更小,和
其中在紫外交联后,所述压敏粘合片的所述储能模量在130℃和1Hz下为1.0×103Pa或更大,
所述方法包括:
设置所述紫外可交联压敏粘合片以在所述至少一个表面侧上邻接所述第一基底;
设置所述第二基底以邻接所述紫外可交联压敏粘合片;
对所述紫外可交联压敏粘合片进行加热及/或加压以适形于所述台阶或隆起块;和
使紫外线辐照于所述紫外可交联压敏粘合片上。
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