CN1729263A - 丙烯酸脱模剂前体、脱模剂制件以及制造脱模剂制件的方法 - Google Patents

丙烯酸脱模剂前体、脱模剂制件以及制造脱模剂制件的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供丙烯酸脱模剂前体,它可以尽可能以较少的紫外剂量有效地制备丙烯酸脱模剂,而与其组成无关。丙烯酸脱模剂前体包含具有能被紫外辐射活化的基团的聚(甲基)丙烯酸酯,在20℃和1Hz频率下其储能弹性模量为1×102-3×106Pa,其中,在用紫外辐射照射之后,所述前体对润湿张力为25.4N/m的甲醇和水的混合溶液(体积比为90/10)的接触角为15°或更大。

Description

丙烯酸脱模剂前体、脱模剂制件以及制造脱模剂制件的方法
领域
本发明涉及包含聚合物如聚(甲基)丙烯酸酯的脱模剂前体、使用它的脱模剂制件及其制造方法。
背景
胶带和粘合片是通过在基片表面形成粘合剂来制得的,它们通常卷成卷形以后储存。在这种情况下,基片的背表面通常涂布脱模剂,以保护胶带或粘合片的粘合剂表面。当使用胶带或粘合片时它可方便地退卷。或者,所述粘合剂表面覆盖上涂布脱模剂的单独基片,由此保护粘合剂表面。
已经知道各种类型的脱模剂。尤其是具有长链烷基的脱模剂(长链烷基脱模剂)可用于电子工业,这是因为它较便宜且不大会导致污染。
在国际公报WO 01/64805和/或公开(日本未审查的专利公报)No.2001-240775的小册子中公开长链烷基脱模剂的一个例子。各种长链烷基脱模剂是丙烯酸脱模剂,它包含用紫外辐射照射丙烯酸脱模剂前体制得的产物,所述前体包含聚(甲基)丙烯酸酯,在20℃和1Hz频率下其储能弹性模量为1×102-3×106Pa,其中,所述丙烯酸脱模剂对润湿张力为25.4N/m的甲醇和水的混合溶液(体积比为90/10)的接触角为15°或更大。在施涂到基片上之后,这种丙烯酸脱模剂对由聚对苯二甲酸乙二酯制得的基片的粘合性较高。这种丙烯酸脱模剂即使置于高温下也可以保持对压敏粘合剂如丙烯酸压敏粘合剂的剥离力较低。而且,这种丙烯酸脱模剂基本上不会对粘合剂的残留粘合性产生影响。
从上述说明明显可知,上述丙烯酸脱模剂通过紫外辐射照射丙烯酸脱模剂前体的的步骤来制备。但是,这种步骤中所需的紫外照射剂量随丙烯酸脱模剂前体的组成而变化很大。当比较需要小剂量形成脱模剂的组合物和需要大剂量的组合物时,所述剂量有时变化3-5倍。
概述
在制备丙烯酸脱模剂时要求(1)所需紫外照射剂量不随丙烯酸脱模剂前体的组成发生显著变化,(2)为了提高生产率,降低紫外照射剂量。
本发明涉及提供丙烯酸脱模剂前体,它可以尽可能相对较少的紫外剂量制备具有上述可剥离性的丙烯酸脱模剂。
另外,本发明提供使用丙烯酸脱模剂前体的脱模剂制件及其制造方法。
本发明提供一种丙烯酸脱模剂前体,它包含具有能被紫外辐射活化的基团(也称为紫外活化基)的聚(甲基)丙烯酸酯,在20℃和1Hz频率下其储能弹性模量为1×102-3×106Pa,其中,在用紫外辐射照射之后,所述前体对润湿张力为25.4N/m的甲醇和水的混合溶液(体积比为90/10)的接触角为15°或更大。
通过在基片上形成脱模剂前体,然后使用紫外辐射照射所述脱模剂前体来形成脱模剂制件。
当使用上述脱模剂前体时,可以有效地制备丙烯酸脱模剂。
通常,当使用聚(甲基)丙烯酸酯和具有紫外活化基的自由基生成剂的混合物时,为了制备所述丙烯酸脱模剂,不能降低所述紫外照射剂量。因此,本发明所用具有紫外活化基的聚(甲基)丙烯酸酯基本上不同于聚(甲基)丙烯酸酯和具有紫外活化基的自由基生成剂的简单混合物。
通过优选实施方式来解释本发明。如本领域普通技术人员显而易见的,本发明并不限于这些详述的实施方式。
在本文中,术语“接触角”定义为如JIS K6768:1999所述由润湿张力为25.4N/m的混合溶液(体积比为90/10)所测的接触角值。这种测量可以在23±1℃和50±5%相对湿度的条件下进行。
在本文中,丙烯酸脱模剂前体的储能弹性模量(G’)是使用粘弹性测定计(例如,由Rheometrics制造的Dynamic Analyzer RDA II)在20℃和1Hz频率下以剪切模式测得的值。
附图简要说明
图1是显示本发明脱模片或脱模带的一个实施方式的截面图。
详述
本发明丙烯酸脱模剂前体是聚合物组合物,它包含具有紫外活性基的聚合物,如聚(甲基)丙烯酸酯。
所述聚(甲基)丙烯酸酯例如是由丙烯酸单体组分形成的共聚物,包括具有C12-30烷基(下文称为“第一(甲基)丙烯酸烷基酯)的(甲基)丙烯酸酯和具有C1-12烷基(下文称为”第二(甲基)丙烯酸烷基酯)的(甲基)丙烯酸酯以及具有紫外活性基的(甲基)丙烯酸酯。
在这种情况下,所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基构成了共聚物中相对较长的侧链。这种长烷基侧链能有效降低丙烯酸脱模剂的表面能。这种表面能由上述“接触角”进行评价。
优选的长烷基侧链没有极性官能团,如羧基、羟基或含氮或磷的基团。虽然所述长烷基侧链在低温和高温下通常均保持较低的剥离力,但是当具有极性官能团的脱模剂置于高温下时很难保持较低的剥离力。优选的包含长烷基侧链的第一(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯或者(甲基)丙烯酸山萮酯。
第二(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基构成了上述共聚物中较短的侧链。这种短的烷基侧链可以将脱模剂前体的玻璃化转变温度降至30℃或更低。因此,也可以将储能弹性模量降低至1×102-3×106Pa的范围内,由此可将压敏粘合剂光滑地从丙烯酸脱模剂上剥离。优选的短烷基侧链没有上述极性官能团,类似于第一(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基侧链。
所述共聚物通常不限制上述两种丙烯酸单体组分的量,但是它包含以所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯和第二(甲基)丙烯酸烷基酯总重量计为10-90重量%的第一(甲基)丙烯酸烷基酯或第二(甲基)丙烯酸烷基酯。当所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯的量超过90重量%时,由于第一(甲基)丙烯酸烷基酯的影响强烈,所述丙烯酸脱模剂具有相对较高的结晶度,并提供不均匀的剥离。另一方面,当所述第二(甲基)丙烯酸烷基酯的量超过90重量%时,由于第二(甲基)丙烯酸烷基酯的影响强烈,所述丙烯酸脱模剂提供较强的剥离力。
在本发明中,第一(甲基)丙烯酸烷基酯和第二(甲基)丙烯酸烷基酯均具有C12烷基。
另一方面可以说所述聚(甲基)丙烯酸酯来自包含具有C8-30支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组分以及具有紫外活性基的(甲基)丙烯酸酯。具有C8-30支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯例子包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-己基十二烷基酯、丙烯酸2-庚基十一烷基酯、丙烯酸2-辛基癸酯和(甲基)丙烯酸异壬酯。通过降低其本身结晶度,这种具有支化侧链的(甲基)丙烯酸酯可以降低储能弹性模量和表面能。因此,所述丙烯酸脱模剂前体不一定要包含两种组分,如上述第一(甲基)丙烯酸烷基酯和第二(甲基)丙烯酸烷基酯,只要它具有支化C8-30烷基。所述丙烯酸2-己基癸酯或丙烯酸2-辛基癸酯的聚合物是优选的丙烯酸脱模剂前体,因为它可以只降低所述脱模剂的表面能。
在本发明中,所述聚(甲基)丙烯酸酯如上所述具有紫外活性基。在紫外辐射照射下,这种紫外活性基可以在所述脱模剂前体中产生自由基。所产生的自由基促进脱模剂前体的交联以及对基片的粘合,由此提高基片和脱模剂之间的粘合性。只要能达到本发明的目的和效果,所述紫外活化基并没有特别限制,但是它较好来自二苯甲酮或苯乙酮。通过加入作为单体组分的具有紫外活性基的(甲基)丙烯酸酯并聚合包含(甲基)丙烯酸酯的单体组分,可将紫外活性基引入聚(甲基)丙烯酸酯中。具有紫外活性基的(甲基)丙烯酸酯的优选量为每聚(甲基)丙烯酸酯单位中0.01-1.0重量%。当具有紫外活性基的(甲基)丙烯酸酯的量小于0.01重量%时,往往不能获得降低形成脱模剂所需的紫外照射剂量的显著效果。即使具有紫外活性基的(甲基)丙烯酸酯的量大于0.01重量%,在用紫外辐射照射的常规条件下获得的效果已经足够,并且加入新的组分可能对剥离力产生影响。
丙烯酸脱模剂前体的聚合物的重均分子量较好为100,000-2,000,000。当所述聚合物的重均分子量小于约100,000时,所得丙烯酸脱模剂前体的剥离力高,这不合要求。当所述聚合物的重均分子量大于约2,000,000时,可以获得满意的剥离性能,但是在下文所述聚合反应过程中很难处理所述聚合物,这是因为其粘度高。
上述单体组分通常在预定量的聚合反应引发剂存在下进行聚合,由此形成丙烯酸脱模剂前体。优选的聚合反应是溶液聚合反应。这种溶液聚合反应通常在以下状态下进行:在50-100℃下在惰性气体如氮气的气氛中,将单体组分和聚合反应引发剂溶解在溶剂中。因此,当聚合反应完成之后,实际上可以使用作为反应产物的聚合物溶液。至于溶剂,可以使用例如乙酸乙酯、甲乙酮或者庚烷。若需要的话,将链转移剂加入所述溶剂中,可以将聚合物分子量控制在上述范围内。
所述聚合反应引发剂没有特殊限制。例如,可以使用偶氮化合物如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)或者2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和过氧化物如过氧化苯甲酰或者过氧化月桂酰作为聚合反应引发剂。更具体的是,2,2’-偶氮二异丁腈和2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)可以以V-60和V-59的商品名从Wako Pure Chemicals Industries,Ltd.购得。以所述单体组分的总重量计,较好使用0.005-0.5重量%的聚合反应引发剂。当聚合反应引发剂的量小于约0.005重量%时,所述聚合反应会进行得相对较慢。另一方面,当聚合反应引发剂的量大于0.5重量%时,所得丙烯酸脱模剂前体的分子量会较低。
在将所述前体涂布到基片上之后进行紫外辐射照射,上述丙烯酸脱模剂前体转化成丙烯酸脱模剂。这种丙烯酸脱模剂对润湿张力为25.4N/m的甲醇和水混合溶液(体积比90/10)的接触角为15°或更dd。由于它有效地抑制了压敏粘合剂在丙烯酸脱模剂表面上润湿和扩散,并降低了粘合剂的亲合力,因此,这种接触角有利。
这种丙烯酸脱模剂也可以为压敏粘合剂如丙烯酸压敏粘合剂提供一定的较低的剥离力,为0.05-3N/25mm。这种剥离力对方便地从胶带或粘合片上剥离脱模片很有利。按照实施例中所述的方法测量,所述丙烯酸脱模剂对ggte丙烯酸压敏粘合剂如以下实施例中所述r丙烯酸压敏粘合剂的剥离力较好小于0.2N/25mm。
在图1中,显示了作为本发明脱模剂制件的脱模片(或脱模带)的一个实施方式的截面图。这种脱模片(1)由基片(2)和在基片(2)上形成的丙烯酸脱模剂(3)组成。通过紫外辐射照射本发明丙烯酸脱模剂前体可以制得这种丙烯酸脱模剂(3)。通常,这种丙烯酸脱模剂在基片上形成,厚度为0.01-1微米。所述丙烯酸脱模剂通常在涂布丙烯酸脱模剂前体之后进行紫外辐射照射来制得。如国际公报WO 01/64805和/或公开(日本未审查的专利公报)No.2001-240775的小册子中所述,即使所述丙烯酸脱模剂没有极性官能团,通过紫外辐射照射,所述丙烯酸脱模剂也粘附到基片上。至于基片,可以使用例如由塑料如聚酯或聚烯烃(例如,聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯)制成的薄膜或纸。基片的优选厚度为10-300微米。
所述丙烯酸脱模剂前体通常由上述溶液聚合反应制得,并以聚合物溶液的形式存在。因此,使用涂布工具如棒涂器,将所述聚合物溶液涂布到基片上,其厚度为0.01-1微米,较好是0.05-0.5微米。当厚度小于0.01微米时,难以形成均匀的涂层,丙烯酸脱模剂的剥离力会增大。即使厚度超过约1微米,也几乎不对丙烯酸脱模剂剥离力产生影响。若需要的话,可以在用稀释剂稀释直到获得预定的粘度之后涂布所述聚合物溶液。稀释剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯和/或二氯甲烷。
通过紫外辐射照射,上述施涂的丙烯酸脱模剂前体转化成丙烯酸脱模剂。不像电子束,它并不要求在减压下在惰性气体如氮气气氛中进行紫外辐射照射。因此,进行紫外辐射照射比用电子束照射要容易。如上所述,这种丙烯酸脱模剂紧密地粘贴到基片上。在本发明中,紫外辐射的照射剂量随聚(甲基)丙烯酸酯的种类和结构而变化,但是可以是10-100mJ/cm2范围内的指定低剂量。如上所述,这种丙烯酸脱模剂前体的聚(甲基)丙烯酸酯具有紫外活性基。因此,可以在短时间内高效制造所述脱模剂制件。
通过优选实施方式解释本发明,但是本发明并不限于此。
所述聚(甲基)丙烯酸酯来自许多单体组分。例如,所述第一(甲基)丙烯酸烷基酯和第二(甲基)丙烯酸烷基酯分别来自许多单体组分。
通常,所述单体组分在侧链上没有极性官能团。但是,所述单体组分在侧链上可以具有极性官能团,只要所述丙烯酸脱模剂前体和丙烯酸脱模剂具有上述储能弹性模量和接触角。
实施例
现在通过实施例详细说明本发明。如本领域普通技术人员显而易见的,本发明并不限于这些实施例。在以下实施例中,除非另有说明,“份”是指重量份。
制造脱模剂制件
实施例1
首先,将作为单体组分的100份NK酯ISA(由OSAKA ORGANIC CHEMICALINDUSTRY LTD.制造)和0.03份EBECRYL P36(由DAICEL-UCB COMPANY LTD.制造)加入包含重量比为50∶50的乙酸乙酯和正庚烷的混合溶剂中,制备固体含量为50重量%的反应溶液。所述NK酯ISA是重量比为1∶1的丙烯酸2-辛基癸酯和丙烯酸2-己基十二烷基酯的混合物,也称为丙烯酸2-庚基十一烷基酯(见国际公报WO01/64085的小册子)。而且,EBECRYL P36是具有来自二苯甲酮的紫外活性基的丙烯酸酯。然后,将0.004份由2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)组成的引发剂加入反应器中。这种引发剂从Wako Pure Chemicals Industries,Ltd.以V-65的商品名购得。
然后,用氮气吹扫这一反应器的内部10分钟。将这种反应器转移到保持50℃的旋转恒温浴中,然后静置20小时。同时,使反应器中的单体组分反应制得脱模剂前体,该前体由丙烯酸共聚物形成。如下所述测量所得脱模剂前体的储能弹性模量。
用乙酸乙酯稀释所述丙烯酸脱模剂前体,制备固体含量为1重量%的稀释溶液,所述固体不从溶液中分离出来。使用棒涂器将所述稀释的溶液涂布在50微米厚的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基片上,干燥除去乙酸乙酯和正庚烷,然后,干燥制得厚度约为0.1微米的丙烯酸脱模剂前体。
使用由Fusion System Corporation制造的高压汞灯(H型阀),以表1所示的能量密度用紫外辐射照射丙烯酸脱模剂前体,制得片状脱模剂制件(下文称为脱模片)。如下所述测量所得脱模片的剥离力和接触角。
实施例2
在本实施例中,除了加入100份NK酯ISA和0.1份EBECRYL P36(DAICEL-UCBCOMPANY LTD.制造)以外,以和实施例1中相同的方法制造和评价脱模片。
实施例3
在本实施例中,除了加入100份NK酯ISA和0.4份EBECRYL P36(DAICEL-UCBCOMPANY LTD.制造)以外,以和实施例1中相同的方法制造和评价脱模片。
实施例4
在本实施例中,除了加入100份NK酯ISA和0.8份EBECRYL P36(DAICEL-UCBCOMPANY LTD.制造)以外,以和实施例1中相同的方法制造和评价脱模片。
对比例1
在本实施例中,除了未使用EBECRYL P36以外,以和实施例1中相同的方法制造和评价脱模片。
脱模剂前体的储能弹性模量
使用粘弹性测定计(例如,由Rheometrics制造的Dynamic Analyzer RDA II)在20℃和1Hz频率下以剪切模式测量上述各脱模剂前体的储能弹性模量。下表1中显示了这些脱模剂前体的储能弹性模量。
脱模剂制件的剥离力
使用丙烯酸压敏粘合片按以下方式测定上述各脱模片的剥离力,所述粘合片通过用1重量%异佛尔酮二异氰酸酯交联来自单体组分的聚合物来制得,上述单体组分包括重量比为100∶8∶1.5的丙烯酸丁酯、丙烯酸和乙酸乙烯酯。
将丙烯酸压敏粘合片粘贴在脱模片上,然后在110℃的烘箱中放置6小时。从烘箱中取出所述脱模片和丙烯酸粘合片,然后在室温下静置(25℃)过夜。当使用Shimadzu Corp.制造的Autograph(AGS-100B),以180°的剥离角和300mm/min的剥离速度以及25mm的宽度将所述脱模片从丙烯酸粘合片上连续剥离时,测量施加到脱模片的负载,所得负载作为剥离力。在表1中显示了脱模片在各种丙烯酸脱模剂前体和紫外能量密度下的剥离力。
脱模剂的接触角
使用Kyowa Interface Science Co.LTD.制造的接触角测量计CA-A测量脱模片的接触角。在所述测量中,使用JIS K6768:1999所述润湿张力为25.4N/m的甲醇和水的混合溶液(体积比为90/10)。同时,在滴加5秒内进行所述测量。在表1中显示了脱模片在各种丙烯酸脱模剂前体和紫外能量密度下的接触角。
表1
    实施例     实施例1     实施例2     实施例3     实施例4    对比例1
组成     ISA/P36(重量%/重量%)
    100/0.03     100/0.1     100/0.4     100/0.8    100/0
脱模剂前体的储能弹性模量(Pa)     1.7×103     1.4×103     2.2×103     1.5×103    1.2×103
  UV剂量(mJ/cm2)
  剥离力(N/25mm)     102030406080100120200300     -     -     16.7     7.9     -
    -     -     8.1     0.17     -
    -     -     0.16     0.16     -
    6.6     3.1     0.16     0.16     7.9
    0.97     0.16     0.16     0.16     3.6
    0.16     O.15     0.15     0.16     1.9
    0.16     O.15     -     0.16
    0.15     O.16     -     -     0.17
    0.15     0.16     -     -     0.16
    -     -     -     0.17
接触角(°)     102030406080100120200300     42.041.341.541.341.140.439.239.438.237.3     41.141.341.441.140.540.239.738.237.537.9     40.740.540.139.739.538.838.938.337.637.7     41.441.041.141.140.640.338.738.838.638.1     39.939.739.939.839.138.738.238.538.037.5
在表1中,实施例1-4的丙烯酸脱模剂前体的储能模量以及丙烯酸脱模剂的接触角为1.4×103-2.2×103Pa,以及37.3-42.0°,这满足了WO 01/64805和/或日本未审查的专利公报(公开)No.2001-240775中所述储能模量为1×102-3×106Pa以及接触角不小于15°的要求。
而且,从表1可见,划线范围内的剥离力具有给定的稳定值,且是优选的。当对比例1的丙烯酸脱模剂前体没用剂量不小于100mJ/cm2的紫外辐射照射时,不能提供具有所需剥离力的脱模片。另一方面,实施例1-4所述丙烯酸脱模剂前体在EBECRYL P36量所决定的低紫外剂量下提供具有所需剥离力的脱模片。
实施例1-4所有的脱模片具有和对比例1相同的剥离力,对剥离力的不利影响并非来自EBECRYL P36,即紫外活性基。因此,使用0.8重量%EBECRYL P36的丙烯酸脱模剂前体如实施例4可以提供脱模片,其产率5倍于未使用EBECRYL P36的对比例1,同时保持所述剥离力。
而且,上述结果表明当形成脱模片所需的紫外照射剂量随脱模剂前体的组成而变化时,可以通过调节所加入的具有能被紫外辐射活化的基团的丙烯酸酯的量,在恒定剂量的紫外照射下制造所述脱模片。
实施例5-8
在这些实施例中,除了使用4-丙烯酰氧基二苯甲酮(ABP)代替EBECRYL P36作为具有二苯甲酮的丙烯酸酯以外,以和实施例1-4中相同的方法制造和评价脱模片。表2中显示了脱模片在各种丙烯酸脱模剂前体和紫外能量密度下的剥离力。
表2
    实施例     实施例5     实施例6     实施例7     实施例8  对比例1
组成     ISA/ABP(重量%/重量%)
    100/0.03     100/0.1     100/0.4     100/0.8  100/0
脱模剂前体的储能弹性模量(Pa)     1/2×103     2.2×103     1.1×103     1.6×103  1.2×103
 UV剂量(mJ/cm2)
  剥离力(N/25mm)     102030406080100120200300     -     13.2     0.15     0.15     -
    -     1.1     0.15     0.17     -
    8.7     0.67     0.15     0.18     -
    1.6     0.17     0.15     0.18     7.9
    0.19     0.16     0.16     0.19     3.6
    0.19     0.16     0.17     0.20     1.9
    0.19     0.16     -     -     0.16
    0.17     0.16     -     -     0.17
    0.16     0.14     -     -     0.16
    -     -     -     -     0.17
接触角(°)     102030406080100120200300     40.740.739.840.239.739.639.038.538.636.8     41.440.840.541.140.639.738.838.437.536.4     41.241.541.340.840.240.439.539.138.137.7     41.641.340.737.938.438.337.737.136.436.7     39.939.739.939.839.138.738.238.538.037.5
在表2中,实施例5-8的丙烯酸脱模剂前体的储能模量以及丙烯酸脱模剂的接触角为1.1×103-2.2×103Pa,以及36.4-41.6°,这满足了WO 01/64805和/或日本未审查的专利公报(Kokai)No.2001-240775中所述储能模量为1×102-3×106Pa以及接触角不小于15°的要求,如实施例1-4中的情况。
而且,从表2可见,划线范围内的剥离力具有给定的稳定值,且是优选的。从表2可见,当使用ABP作为丙烯酸脱模剂前体时,在ABP量所决定的低紫外剂量下提供具有所需稳定剥离力的脱模片,类似于表1中的EBECRYL P36的情况。实施例5-8所有的脱模片也具有和对比例1相同的剥离力,且对剥离力的不利影响并非来自ABP,即紫外活性基。
对比例2
在本实施例中,除了还将0.1重量%二苯甲酮(BP)加入包含100份NK酯ISA丙烯酸脱模剂前体的稀释溶液中以外,以和实施例1中相同的方法制造和评价脱模片。
对比例3
在本实施例中,除了还将0.5重量%二苯甲酮(BP)加入包含100份NK酯ISA聚合物的稀释溶液中制备丙烯酸脱模剂前体以外,以和实施例1中相同的方法制造和评价脱模片。
表3中显示了脱模片在各种丙烯酸脱模剂前体和紫外能量密度下的剥离力。
                                        表3
           实施例        对比例2      对比例3       对比例1
组成              ISA/BP(混合物)(重量%/重量%)
       100/0.1      100/0.5       100/0.0
  UV剂量(mJ/cm2)
   剥离力(N/25mm)        40        10.1       9.6       7.9
       60        7.3       6.1       3.6
       80        2.6       2.8       1.9
      100        0.17       0.18       0.16
      120        0.19       0.18       0.17
      200        0.16       0.17       0.16
在表3中,用和对流1中所用相同的紫外辐射来照射对比例2和3的丙烯酸脱模剂前体,由此仅可以提供和对比例1相同等级的脱模片。另一方面,通过仅使用0.03重量%EBECRYL P36将紫外活性基引入分子中,实施例1的丙烯酸脱模剂前体可在低紫外剂量下提供脱模片。因此发现,仅通过加入二苯甲酮,紫外照射剂量没有降低,且预期产率也不能增大。即本发明丙烯酸脱模剂前体中所含的具有紫外活性基的聚(甲基)丙烯酸酯基本上不同于聚(甲基)丙烯酸酯和具有紫外活性基的自由基生成剂的简单混合物,本发明的丙烯酸脱模剂前体可以提高脱模剂的产率。
本发明的丙烯酸脱模剂前体可以在较少剂量的紫外剂下有效地制备丙烯酸脱模剂,而与其组分无关。

Claims (6)

1.一种丙烯酸脱模剂前体,它包含具有能被紫外辐射活化的基团的聚(甲基)丙烯酸酯,在20℃和1Hz频率下其储能弹性模量为1×102-3×106Pa,其中,在用紫外辐射照射之后,所述前体对润湿张力为25.4N/m的甲醇和水的混合溶液(体积比为90/10)的接触角为15℃或更大。
2.权利要求1所述的丙烯酸脱模剂前体,其特征在于,所述聚(甲基)丙烯酸酯具有来自二苯甲酮的能被紫外辐射活化的基团。
3.权利要求1所述的丙烯酸脱模剂前体,其特征在于,所述聚(甲基)丙烯酸酯来自如下单体组分,包括:
具有C12-30烷基的第一(甲基)丙烯酸酯,
具有C1-12烷基的第二(甲基)丙烯酸酯,以及
具有能被紫外辐射活化的基团的(甲基)丙烯酸酯。
4.权利要求1所述的丙烯酸脱模剂前体,其特征在于,所述所述聚(甲基)丙烯酸酯来自如下单体组分,包括:
具有C8-30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及
具有能被紫外辐射活化的基团的(甲基)丙烯酸酯。
5.一种脱模剂制件,它包括基片以及在基片上形成的权利要求1-4任一项所述的脱模剂前体,其中,所述脱模剂前体已经用紫外辐射照射过。
6.一种制造丙烯酸脱模剂制件的方法,所述方法包括如下步骤:
将丙烯酸脱模剂前体涂布在基片上,所述前体包含具有能被紫外辐射活化的基团的聚(甲基)丙烯酸酯,在20℃和1Hz频率下其储能弹性模量为1×102-3×106Pa,
用紫外辐射照射丙烯酸脱模剂前体,形成对润湿张力为25.4N/m的甲醇和水的混合溶液(体积比为90/10)的接触角为15°或更大的丙烯酸脱模剂层。
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