CN116867841A - 丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材 - Google Patents

丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材 Download PDF

Info

Publication number
CN116867841A
CN116867841A CN202280011713.0A CN202280011713A CN116867841A CN 116867841 A CN116867841 A CN 116867841A CN 202280011713 A CN202280011713 A CN 202280011713A CN 116867841 A CN116867841 A CN 116867841A
Authority
CN
China
Prior art keywords
release
mass
acrylate
acrylic polymer
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280011713.0A
Other languages
English (en)
Inventor
诹访敏宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN116867841A publication Critical patent/CN116867841A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/68—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/301—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/405—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the substrate of the release liner
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/005—Presence of (meth)acrylic polymer in the release coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

目的：提供了一种可用于生产可在粘合剂转移带材的轻剥离表面中使用的轻剥离衬垫的长链烷基基剥离剂。解决措施：根据实施方案的丙烯酸类聚合物剥离剂包括可聚合前体组合物的聚合产物，该可聚合前体组合物包含具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。

Description

丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材
技术领域
本公开涉及丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材。
背景技术
有机硅基剥离剂、氟基剥离剂和长链烷基基剥离剂已知为用于粘合剂产品(诸如粘合带)的剥离衬垫或剥离片中的剥离剂。其中，长链烷基基剥离剂不存在有机硅基剥离衬垫可能发生的有机硅污染问题。因此，具有长链烷基基剥离衬垫的粘合剂转移带材(ATT)以及双面带材或单面带材已被广泛用于电子工业诸如硬盘驱动器(HDD)应用中。
专利文献1(JP 2017-165818 A)公开了一种包含液体聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)的剥离剂组合物，其中丙烯酸类聚合物(B)包含由式(1)表示的衍生自长链(甲基)丙烯酸烷基酯(b1)的构成单元和由式(2)表示的衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯(b2)的构成单元。
专利文献2(JP 2001-240775 A)公开了“一种形成剥离剂的可聚合组合物，其包含具有烷基基团的第一(甲基)丙烯酸烷基酯，该烷基基团具有12至30个碳原子；具有烷基基团的第二(甲基)丙烯酸烷基酯，该烷基基团具有1至12个碳原子；以及第一(甲基)丙烯酸烷基酯和第二(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合引发剂”。
专利文献3(JP 2003-327945 A)公开了“一种丙烯酸类剥离剂前体，其包含聚(甲基)丙烯酸酯，该聚(甲基)丙烯酸酯具有紫外活性基团并且在20℃和1Hz的频率下具有1×102Pa至3×106Pa的储能模量，其中相对于通过用紫外线照射具有25.4mN/m的湿张力的甲醇和水的混合溶液(体积比90/10)的接触角为15°或更大”。
引用文献列表
专利文献
[专利文献1]：JP 2017-165818 A
[专利文献2]：JP 2001-240775 A
[专利文献3]：JP 2003-327945 A
发明内容
技术问题
为了生产用于电子工业(诸如HDD应用)中的粘合剂转移带材，粘合层的一个表面(轻剥离表面)通常覆盖有轻剥离衬垫，而另一表面(重剥离表面)覆盖有重剥离衬垫。在粘合剂转移带材中，要求重剥离表面与轻剥离表面的剥离力比为预先确定的值或更大，以便以适当的顺序从粘合层剥离剥离衬垫并且可靠地将粘合层施加到粘附体上。另一方面，期望重剥离表面也容易剥离。
在这样的粘合剂转移带材中，长链烷基基剥离衬垫通常用于重剥离表面，并且氟基剥离衬垫用于轻剥离表面。在将相关领域中的长链烷基基剥离衬垫用于轻剥离表面的情况下，难以使重剥离表面与轻剥离表面具有足够大的剥离力比。
然而，尽管氟基材料能够实现轻剥离，但是有必要考虑处置并且经常需要使用氟基溶剂，并且因此根据应用优选地尽可能避免使用。因此，不含有机硅或氟化合物的非有机硅非氟(非有机硅、非氟、NSNF)剥离片以及使用该剥离片的带材是期望的。
本公开提供了可用于生产可在粘合剂转移带材的轻剥离表面中使用的轻剥离衬垫的长链烷基基剥离剂。本公开还提供使用这样的长链烷基基剥离剂的剥离片、带材和双面带材。
问题的解决方案
根据第一实施方案，提供了一种丙烯酸类聚合物剥离剂，该丙烯酸类聚合物剥离剂包含可聚合前体组合物的聚合产物，该可聚合前体组合物包含具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
根据第二实施方案，提供了一种丙烯酸类聚合物剥离剂，该丙烯酸类聚合物剥离剂包含可聚合前体组合物的聚合产物，基于可聚合组分计，该可聚合前体组合物包含99质量％或更多的具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
根据另一个实施方案，提供了一种剥离片，该剥离片包括基底和设置在基底上的剥离涂层，该剥离涂层包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。
根据再一个实施方案，提供了一种带材，该带材包括剥离片以及层合在剥离片的剥离涂层上的粘合层。
根据再一个实施方案，提供了一种双面带材，该双面带材依次包括剥离片、粘合层和第二剥离片，其中第二剥离片包括第二基底和设置在第二基底上的重剥离涂层，该重剥离涂层包含第二丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物，该第二丙烯酸类聚合物剥离剂包含第二可聚合前体组合物的聚合产物，基于可聚合组分计，该第二可聚合前体组合物包含50质量％或更多的具有烷基基团的丙烯酸酯单体，该烷基基团具有小于24个碳原子，以及将剥离片的剥离涂层和第二剥离片的重剥离涂层层合以与粘合层接触。
发明的有益效果
本公开的丙烯酸类聚合物剥离剂可用于生产可在粘合剂转移带材的轻剥离表面中使用的轻剥离衬垫。使用本公开的丙烯酸类聚合物剥离剂的剥离片可特别适用于NSNF粘合剂转移带材，作为带材和双面带材的剥离片。
需注意，以上描述并不解释为本发明的所有实施方案以及与本发明相关的优点的公开内容。
附图说明
图1是实施方案的双面带材的示意性剖视图。
具体实施方式
在下文中，出于说明本发明的代表性实施方案的目的，本发明将参照附图更详细地描述，但是本发明并不限于这些实施方案。
在本公开中，术语“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，并且术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在本公开中，“片”涵盖称为“膜”的制品。
在本公开中，“双面带材”还涵盖在某些应用中称为“转移带材”的那些。
在本公开中，“压敏粘合剂(粘合性)”是指材料或组合物在使用温度范围(诸如0℃至50℃)内仅用轻压力在短时间内粘附至各种表面并且不表现出相变(从液体至固体)的材料或组合物特性。在本公开中，“粘合剂(粘合性)”可与“压敏粘合剂(粘合性)”互换使用。
在本公开中，“设置在……上”不仅是指直接设置在……上的情况，而且还指间接设置在……上，即，经由另一种材料或层设置在……上的情况。
在本公开中，“可聚合组分”是指能够与具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体进行自由基聚合的组分，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
根据第一实施方案，丙烯酸类聚合物剥离剂包含可聚合前体组合物的聚合产物，该可聚合前体组合物包含具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。包含这样的聚合产物的丙烯酸类聚合物剥离剂可通过用辐射诸如紫外线或电子束照射而固化，以在基底上形成对应于轻剥离表面的剥离涂层。
可聚合前体组合物包含具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
由于具有24或更多个碳原子的支链烷基基团的长链烷基部分不仅降低丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物的表面能，而且是支链的，因此由于烷基基团是支链的，固化产物的结晶度降低并且固化产物的储能弹性模量降低。由此，可以形成剥离涂层，该剥离涂层在宽的剥离速率下表现出平滑(不急变)的轻剥离力。
具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体的示例包括丙烯酸2-癸基十四烷基酯(24个碳原子)、丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯(28个碳原子)和丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯(32个碳原子)等，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体可以单独使用，或者以其两种或更多种类型的组合使用，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
具有24或更多个碳原子的支链烷基基团优选地为单支链的。因此，可以固定支链烷基基团的长链烷基部分以形成表现出轻剥离力的剥离涂层。
具有24或更多个碳原子的支链烷基基团的分支位置优选地为2位或4位。因此，可以有效地降低固化产物的结晶度，并且可以获得更平滑的剥离特性。
具有24或更多个碳原子的支链烷基基团的支链的碳原子数优选地为8或更多、10或更多或者12或更多。因此，可以固定支链烷基基团的多个长链烷基部分以形成表现出较轻剥离力的剥离涂层。
基于可聚合组分计，可聚合前体组合物中具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体的含量优选地为约90质量％或更多、约95质量％或更多或者约99质量％或更多，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的二苯甲酮结构通过用辐射诸如电子束或紫外线照射而产生自由基。产生的自由基促进可聚合前体组合物的聚合产物的交联以及由交联产生的固化产物与基底的结合。因此，可以通过低照射量的辐射有效地固化丙烯酸类聚合物剥离剂，并且改善了固化产物的内聚力以及固化产物与基底之间的粘附性，并且抑制了固化产物向粘合剂的转变。作为抑制固化产物向粘合剂转变的结果，可以将粘合剂的残余粘合力维持在高水平。
具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的示例包括4-丙烯酰氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4’-溴二苯甲酮和4-丙烯酰氧基乙氧基-4’-溴二苯甲酮。具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体可以单独使用，或者以其两种或更多种类型的组合使用。
基于可聚合组分计，可聚合前体组合物中具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的含量优选地为约1质量％或更少、约0.8质量％或更少、或者约0.5质量％或更少。通过将具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的含量设定为约1质量％或更少，可以抑制剥离力的增加。基于可聚合组分计，可聚合前体组合物中具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的含量优选地为约0.01质量％或更多、约0.02质量％或更多、或者约0.05质量％或更多。通过将具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的含量设定为约0.01质量％或更多，可以有效地促进聚合产物的交联以及固化产物与基底的结合。
可聚合前体组合物可包含具有烷基基团的丙烯酸酯单体，该烷基基团具有4至20个碳原子。具有4至20个碳原子的烷基基团可以是直链的或支链的。具有烷基基团的丙烯酸酯单体的示例包括丙烯酸丁酯(4个碳原子)、丙烯酸己酯(6个碳原子)、丙烯酸辛酯(8个碳原子)、丙烯酸2-乙基己酯(8个碳原子)、丙烯酸癸酯(10个碳原子)、丙烯酸8-甲基壬酯(10个碳原子)、丙烯酸十二烷基酯(12个碳原子)、丙烯酸十三烷基酯(13个碳原子)、丙烯酸十四烷基酯(14个碳原子)、丙烯酸十六烷基酯(16个碳原子)、丙烯酸十八烷基酯(18个碳原子)、丙烯酸异十八烷基酯(18个碳原子)、丙烯酸2-己基十二烷基酯(18个碳原子)、丙烯酸2-辛基癸酯(18个碳原子)、以及丙烯酸二十烷基酯(icosyl acrylate)(20个碳原子)，该烷基基团具有4至20个碳原子。
基于可聚合组分计，可聚合前体组合物中具有烷基基团的丙烯酸酯单体的含量优选地为约30质量％或更少、约15质量％或更少、或者约8质量％或更少，该烷基基团具有4至20个碳原子。
在实施方案中，具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体和具有烷基基团的丙烯酸酯单体在烷基基团上不具有极性官能团诸如羧基基团、羟基基团、氨基基团或酰胺基基团，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子，该烷基基团具有4至20个碳原子。在该实施方案中，即使在固化产物已经暴露于高温下之后，也可以维持轻剥离力。
可聚合前体组合物通常包含聚合引发剂。通过使用聚合引发剂，可以促进可聚合前体组合物中的可聚合组分(例如，具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子)的聚合反应的引发。作为聚合引发剂，可以使用典型的热聚合引发剂。热聚合引发剂的示例包括偶氮基化合物，诸如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和二甲基2,2’-偶氮二(2-丙酸甲酯)；以及过氧化物，诸如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰。
基于100质量份的可聚合组分计，所使用的聚合引发剂的量优选地为约0.005质量份或更多以及约0.5质量份或更少。通过将所使用的聚合引发剂的量设定为约0.005质量份或更多，可以确保实用的聚合速率。通过将所使用的聚合引发剂的量设定为约0.5质量份或更少，可以将聚合产物的分子量增加至足以形成涂层的程度。
通过在聚合引发剂的存在下加热可聚合前体组合物，可以获得具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体、具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体以及具有烷基基团的丙烯酸酯单体的聚合产物，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子，该烷基基团具有4至20个碳原子。聚合产物包含具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体和具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体的共聚物，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子，并且任选地包含每种可聚合组分的均聚物、可聚合组分中的两种或更多种组分的共聚物和/或未反应的可聚合组分(未反应单体)。剩余的未反应单体通过将丙烯酸类聚合物剥离剂施加到基底上并用辐射诸如紫外线或电子束照射而聚合，并被掺入到丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物中。
由于聚合模式可以改变，但是获得有利于涂层形成的具有高分子量的聚合物，因此通过将可聚合组分溶解在溶剂中进行的溶液聚合是优选的。当使用溶液聚合时，聚合产物的溶液可在聚合完成后按原样用作丙烯酸类聚合物剥离剂。作为聚合溶剂，可以使用脂肪烃诸如正己烷和正庚烷、酯诸如乙酸乙酯和乙酸丁酯、酮诸如甲基乙基酮和甲基异丁基酮，或它们的混合溶剂。从分子量控制的观点来看，也可以使用链转移剂或增链剂。链转移剂的示例包括硫醇化合物，诸如2-巯基乙醇、3-巯基-2-丁醇、3-巯基-2-丙醇、3-巯基-1-丙醇、十二烷硫醇、巯基乙酸异辛酯和2-巯基-乙胺。增链剂的示例包括二价丙烯酸类单体诸如1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二丙烯酸酯。可聚合前体组合物的溶液聚合可在惰性气体气氛(诸如氮气)下在约50℃至约100℃的反应温度下进行约2小时至约100小时。
聚合产物的重均分子量(Mw)优选地为约500000或更大，更优选地约800000或更大，并且甚至更优选地约1000000或更大。通过将聚合产物的重均分子量设定为约500,000或更大，可以降低剥离力，可以增强成膜性，并且可以维持粘合剂的残余粘合力。在本公开中，“重均分子量”是通过凝胶渗透色谱法(GPC)根据聚苯乙烯标准的分子量。
聚合产物的重均分子量(Mw)优选地为约5000000或更小，更优选地约4000000或更小，并且甚至更优选地约3000000或更小。通过将聚合产物的重均分子量设定为约5000000或更小，可以增加丙烯酸类聚合物剥离剂的固体含量并且可以减少所使用的溶剂的量，同时丙烯酸类聚合物剥离剂具有适于施加的粘度。
根据第二实施方案，丙烯酸类聚合物剥离剂包含可聚合前体组合物的聚合产物，基于可聚合组分计，该可聚合前体组合物包含约99质量％或更多的具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。在第二实施方案中，与第一实施方案不同，可聚合前体组合物不包含具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体作为必要组分。然而，在可保证光聚合时间的领域中，或在可使用具有高光强度的设备的情况下，通过包含基于可聚合组分计约99质量％或更多的大量的具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子，类似于第一实施方案，可以形成在宽剥离速率下表现出平滑的轻剥离力的剥离涂层。
除了含量以外，具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体如第一实施方案中所述，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。基于可聚合组分计，可聚合前体组合物中具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体的含量优选地为约99.5质量％或更多、约99.8质量％或更多或者100质量％或更多，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
可聚合前体组合物可包含具有烷基基团的丙烯酸酯单体，该烷基基团具有4至20个碳原子。除了含量以外，具有烷基基团的丙烯酸酯单体如第一实施方案中所述，该烷基基团具有4至20个碳原子。基于可聚合组分计，可聚合前体组合物中具有烷基基团的丙烯酸酯单体的含量优选地为约1质量％或更少、约0.5质量％或更少、或者约0.2质量％或更少，该烷基基团具有4至20个碳原子。
通过使聚合引发剂、链转移剂、增链剂和可聚合前体组合物聚合而获得可聚合组分的方法，以及获得的可聚合组分的重均分子量如第一实施方案中所述。
丙烯酸类聚合物剥离剂可以包含光聚合引发剂。通过使用光聚合引发剂，可以促进丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物的形成以及固化产物与基底的结合。光聚合引发剂的示例包括二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮和2-苯甲酰基苯甲酸甲酯。从减少由于光聚合引发剂的分解产物导致的有机污染的观点来看，丙烯酸类聚合物剥离剂不包含光聚合引发剂是有利的。
在实施方案中，丙烯酸类聚合物剥离剂基本上不含或不含机硅和氟化合物。该实施方案的丙烯酸类聚合物剥离剂可提供适用于电子部件(诸如HDD)或电子产品的NSNF剥离衬垫以及使用该NSNF剥离衬垫生产的NSNF双面带材或粘合剂转移带材。在本公开中，“基本上不含有机硅和氟化合物”意指基于100质量份丙烯酸类共聚物剥离剂的固体含量计，包含在丙烯酸类聚合物剥离剂中的有机硅和氟化合物的总量小于1质量份，优选地小于0.5质量份，并且更优选地小于0.1质量份。
根据实施方案的剥离片包括基底和设置在基底上的剥离涂层，该剥离涂层包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。
基底的示例包括塑料膜诸如聚酯和聚烯烃、纸或涂覆有这样的塑料材料的纸基底。着色膜可以用作基底的示例。着色膜可以是塑料中的染料、着色纸或涂覆有着色油墨的透明膜的混合物。例如，后面将描述使用白色膜作为着色膜的示例。通过使用着色膜，使用者更容易识别剥离片。此外，可以在膜上印刷徽标、使用说明等。通过使用着色膜，使用者更容易看到这些印刷的字符等。基底的厚度可以根据应用而改变，例如其可为约1μm或更大以及约300μm或更小。
剥离片可例如使用以下过程生产。根据需要，用脂肪烃诸如正己烷和正庚烷、芳香烃诸如甲苯和二甲苯、酯诸如乙酸乙酯和乙酸丁酯、酮诸如甲基乙基酮和甲基异丁基酮、或卤代烃诸如二氯甲烷、或这些物质的混合溶剂稀释丙烯酸类聚合物剥离剂。然后，通过使用棒涂机、辊涂机、喷雾器等将获得的溶液以预先确定的厚度施加到基底上，并且根据需要通过加热进行干燥以在基底上形成剥离前体层。稀释剂溶剂可以与进行溶液聚合时的溶剂相同或不同。所施加的丙烯酸类聚合物剥离剂的量可根据基底而改变。通常施加丙烯酸类聚合物剥离剂以使得干燥厚度为约0.01μm或更大以及约10μm或更小。在基底为塑料膜诸如聚酯或聚烯烃的情况下，干燥厚度通常为约0.05μm或更大以及约1μm或更小。在基底(诸如具有吸收性或低平滑度的纸)的情况下，干燥厚度通常为约0.1μm或更大以及约5μm或更小。
然后用辐射诸如电子束或紫外线照射剥离前体层以在基底上形成剥离涂层。剥离涂层通过用辐射照射粘附到基底。以这种方式，可以获得剥离片。在用电子束照射的情况下，吸收量取决于剥离前体层的厚度和组成，并且通常为约1kGy至约100kGy。在用紫外线照射的情况下，紫外线能量取决于剥离前体层的厚度和组成。紫外线能量通常为约10mJ/cm2至约3000mJ/cm2，并且优选地约20mJ/cm2至约500mJ/cm2。由于用紫外线照射不像用电子束照射那样需要大型设备，所以可以以低成本和高生产率生产剥离片。
另一个实施方案的剥离片包括具有第一表面和与第一表面相对的第二表面的基底、设置在基底的第一表面上的第一剥离涂层和设置在基底的第二表面上的第二剥离涂层。第一剥离涂层包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。第一剥离涂层和第二剥离涂层可以彼此相同或不同。第二剥离涂层可以包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物，并且可以由其他剥离剂形成。例如，在将该实施方案的剥离片用于卷绕在芯上的以辊状分布的双面带材的情况下，剥离片可被设置成使得外周边表面侧为第一剥离涂层(轻剥离涂层)并且内周边表面侧为第二剥离涂层(重剥离涂层)。
实施方案的带材包括剥离片和层合在剥离片的剥离涂层上的粘合层，该剥离片具有基底和设置在基底上的剥离涂层，该剥离涂层包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。当用于粘合层与剥离片分离并粘附到粘附体的方面中时，该粘合层也称为转移带材。
该实施方案的带材还可包括层合在粘合层的与剥离片相对的表面上的支撑基底，诸如纸、塑料膜、泡沫材料诸如丙烯酰基或氨基甲酸酯、以及非织造织物。在该实施方案中，在支撑基底的与面向粘合层的表面相对的一侧上的表面具有第二粘合层的情况下，基底是所谓的具有基底的双面带材(包括具有基底的转移带材)的形式。在支撑基底的与面向粘合层的表面相对的表面不具有粘合层的情况下，其为所谓的单面带材的形式。
粘合层可以通过使用例如包含粘合剂聚合物(诸如丙烯酸类、聚烯烃基、聚氨酯基、聚酯基或橡胶基聚合物)的粘合剂来形成。如果要求满足有机硅规格，则有机硅基粘合剂也是适用的。粘合剂可以是溶剂基的、乳液基的或无溶剂的。粘合剂可以是热熔性粘合剂、热固性粘合剂或紫外光可固化粘合剂。在实施方案中，使用溶剂基丙烯酸类粘合剂来形成粘合层。可以将粘合剂直接施加到剥离片上以形成粘合层。可以将形成在衬垫上的粘合层转移并层合到剥离片上。粘合层中可以或可以不具有由纸、塑料膜、非织造织物等制成的支撑物。
粘合层的厚度可通常为约1μm或更大、约5μm或更大、或者约10μm或更大、以及约100μm或更小、约80μm或更小、或者约50μm或更小。
在实施方案中，与剥离片的粘合层的剥离力小于0.1N/cm。剥离力小于0.1N/cm的剥离片适合用作双面带材或粘合剂转移带材的轻剥离衬垫。
在实施方案中，在移除剥离片之后粘合层的残余粘合力为未施加剥离片的粘合层的残余粘合力的约85％或更大、约90％或更大、或约95％或更大。
实施方案的双面带材依次包括剥离片、粘合层和第二剥离片，该剥离片具有基底和设置在基底上的剥离涂层，该剥离涂层包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。第二剥离片是重剥离片，其包括第二基底和设置在第二基底上的重剥离涂层，该重剥离涂层包含第二丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。将剥离片的剥离涂层和第二剥离片的重剥离涂层层合以与粘合层接触。
图1示出了根据实施方案的双面带材的示意性剖视图。双面带材100是剥离片10(轻剥离片)、粘合层20和第二剥离片30(重剥离片)的层合体，该剥离片10包括基底12和设置在基底12上的剥离涂层14(轻剥离涂层)，该第二剥离片30包括第二基底32和设置在第二基底32上的枪型剥离涂层34。剥离片10的剥离涂层14和第二剥离片30的重剥离涂层34与粘合层20接触。
另一个实施方案的双面带材包括剥离片，该剥离片包括具有第一表面和与第一表面相对的第二表面的基底、设置在基底的第一表面上的第一剥离涂层和设置在基底的第二表面上的第二剥离涂层；以及粘合层，该粘合层具有第一表面和与第一表面相对的第二表面，其中双面带材是卷绕辊，粘合层的第一表面与剥离片的第一剥离涂层接触，并且粘合层的第二表面与剥离片的第二剥离涂层接触。第一剥离涂层包含丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。第二剥离涂层是包含第二丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物的重剥离涂层。在该实施方案中，剥离片可被设置成使得双面带材的外周边表面侧是第一剥离涂层(轻剥离涂层)，并且内周边表面侧是第二剥离涂层(重剥离涂层)。
第二丙烯酸类聚合物剥离剂包含第二可聚合前体组合物的聚合产物，基于可聚合组分计，该第二可聚合前体组合物包含50质量％或更多的具有烷基基团的丙烯酸酯单体，该烷基基团具有小于24个碳原子。具有烷基基团的丙烯酸酯单体的示例包括丙烯酸丁酯(4个碳原子)、丙烯酸己酯(6个碳原子)、丙烯酸辛酯(8个碳原子)、丙烯酸2-乙基己酯(8个碳原子)、丙烯酸癸酯(10个碳原子)、丙烯酸8-甲基壬酯(10个碳原子)、丙烯酸十二烷基酯(12个碳原子)、丙烯酸十三烷基酯(13个碳原子)、丙烯酸十四烷基酯(14个碳原子)、丙烯酸十六烷基酯(16个碳原子)、丙烯酸十八烷基酯(18个碳原子)、丙烯酸异十八烷基酯(18个碳原子)、丙烯酸2-己基十二烷基酯(18个碳原子)、丙烯酸2-辛基癸酯(18个碳原子)、丙烯酸二十烷基酯(20个碳原子)、以及丙烯酸二十二烷基酯(C22)，该烷基基团具有小于24个碳原子。基于可聚合组分计，第二可聚合前体组合物中具有烷基基团的丙烯酸酯单体的含量优选地为约60质量％或更多、约70质量％或更多或者约80质量％或更多，该烷基基团具有小于24个碳原子。
第二可聚合前体组合物的可聚合组分的其余部分可以是具有直链或支链烷基基团的丙烯酸酯单体、具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体、其他可自由基聚合单体，或它们的组合，该直链或支链烷基基团具有24或更多个碳原子。具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体如第一实施方案中所述，该支链烷基基团具有24或更多个碳原子。具有直链烷基基团的丙烯酸类单体的示例包括丙烯酸二十四烷基酯(C24)、丙烯酸二十八烷基酯(C28)和丙烯酸三十二烷基酯(dotriacyl acrylate)(C32)。其他可自由基聚合单体的示例包括苯乙烯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸二环戊酯和丙烯酸二环戊烯酯，该直链烷基基团具有24或更多个碳原子。
对于第二可聚合前体组合物，通过使聚合引发剂、链转移剂、增链剂和可聚合前体组合物聚合而获得可聚合组分的方法，以及获得的可聚合组分的重均分子量如第一实施方案中所述。
使用第二丙烯酸类聚合物剥离剂生产第二剥离片的方法与上述丙烯酸类聚合物剥离剂相同。双面带材可通过将第二剥离片层合在带材的粘合层上而生产。双面带材还可以通过在第二剥离片上形成粘合层并在其上层合剥离片来生产。
在实施方案中，第二剥离片(重剥离片)与粘合层之间的剥离力为剥离片(轻剥离片)与粘合层之间的剥离力的约2.5倍或更大、约4倍或更大、约10倍或更小、或者约5倍或更小。
在实施方案中，第二剥离片(重剥离片)与粘合层之间的剥离力为约1N/10mm或更小，或者约0.5N/10mm或更小。
本公开的丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材可用于需要非常轻的剥离力的应用中。使用本公开的丙烯酸类聚合物剥离剂的剥离片可特别适用于NSNF粘合剂转移带材(ATT)的轻剥离表面上。
实施例
在以下实施例中，将举例说明本公开的具体实施方案，但本发明并不限于这些实施方案。除非另外指定，否则所有份数和百分数都基于质量。
用于制备或生产丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片和带材的材料在表1中指示。
表1
合成实施例1(异-C20丙烯酸酯)
使用US 8137807第13页的方法2中公开的反应条件和纯化方法，通过2-辛基-1-十二烷醇(异-C20醇)与丙烯酰氯的酯化反应，合成异-C20丙烯酸酯(丙烯酸2-辛基十二烷基酯)。通过IR光谱确认产生了异-C20丙烯酸酯。
合成实施例2(异-C28丙烯酸酯)
使用US 8137807第13页的方法2中公开的反应条件和纯化方法，通过2-十二烷基-1-十六烷醇(异-C28醇)与丙烯酰氯的酯化反应，合成异-C28丙烯酸酯(丙烯酸2-十二烷基十六烷基酯)。
合成实施例3(异-C32丙烯酸酯)
使用US 8,137,807第13页的方法2中公开的反应条件和纯化方法，通过2-十四烷基-1-十八烷醇(异-C32醇)与丙烯酰氯的酯化反应，合成异-C32丙烯酸酯(丙烯酸2-十四烷基十八烷基酯)。
包含在丙烯酸类聚合物剥离剂中的聚合产物(在该实施例中也称为“前体聚合物”)通过以下过程制备，其包括可聚合前体组合物的溶液聚合。
前体聚合物1
将100质量份异-C16丙烯酸酯和0.2质量份AEBP混合以获得单体混合物。将单体混合物用乙酸乙酯/正庚烷(50质量％/50质量％)的混合溶剂稀释，并且稀释至75质量％的单体浓度。此外，将0.1质量份的V-601添加到100质量份的单体组分中作为引发剂，以获得可聚合前体组合物1。用氮气吹扫包含可聚合前体组合物1的体系2分钟，并且然后在65℃的恒温浴中进行溶液聚合48小时以获得透明的粘稠溶液。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约1.80×106。在该示例中，聚合产物的重均分子量是使用凝胶渗透色谱法(GPC)在氯仿溶剂中测量的根据聚苯乙烯标准的值。
前体聚合物4
通过与前体聚合物1相同的过程制备前体聚合物4，不同之处在于将异-C16丙烯酸酯变更为异-C24丙烯酸酯，将0.2质量份的V-601添加到100质量份的单体组分中，并且将0.1质量份的NDDA添加到100质量份的单体组分中。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约1.88×106。
前体聚合物9
通过与前体聚合物1相同的过程制备前体聚合物9，不同之处在于将异-C16丙烯酸酯变更为异-C24丙烯酸酯，将AEBP变更为ABP，将0.2质量份的V-601添加到100质量份的单体组分中，并且将0.1质量份的NDDA添加到100质量份的单体组分中。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约1.9×106。
前体聚合物10
通过与前体聚合物1相同的过程制备前体聚合物10，不同之处在于将异-C16丙烯酸酯变更为异-C24丙烯酸酯，不使用AEBP，将0.2质量份的V-601添加到100质量份的单体组分中，并且将0.1质量份的NDDA添加到100质量份的单体组分中。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约1.74×106。
前体聚合物15
通过与前体聚合物1相同的过程制备前体聚合物15，不同之处在于将异-C16丙烯酸酯变更为直链C18丙烯酸酯与直链C22丙烯酸酯的1:1(质量比)混合物，将0.2质量份的V-601添加到100质量份的单体组分中，并且将单体浓度设定为50质量％。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约1.27×106。
前体聚合物16
通过与前体聚合物1相同的过程制备前体聚合物16，不同之处在于将异-C16丙烯酸酯变更为异-C12丙烯酸酯，将V-601变更为V-65，并且将溶剂变更为乙酸乙酯以将单体浓度设定为50质量％。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约1.89×106。
前体聚合物2、3、5至8以及11至14
通过与前体聚合物1和4或9相同的过程制备前体聚合物2、3、5至8以及11至14，不同之处在于丙烯酸酯的类型、其他组分及其添加量、以及单体浓度如表2所指示来设定。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)如表2所指示。
前体聚合物的细节在表2中指示。
实施例1
剥离片通过以下过程制备。通过使用甲苯/甲基乙基酮(MEK)的混合溶剂(50质量％/50质量％)将前体聚合物4稀释至1质量％来制备丙烯酸类聚合物剥离剂。使用棒涂机(#04)将所得丙烯酸类聚合物剥离剂施加到聚酯膜S-50上。蒸发溶剂以形成约0.1μm厚度的剥离前体层。通过使用紫外线照射装置(F300，中压汞灯(H灯泡)，德国黑森州哈瑙市的贺利氏公司(Heraeus,Hanau,Hessen,Germany))在氮气气氛中以20m/min的线速度用紫外照射具有剥离前体层的聚酯膜一次，通过使剥离前体层固化来生产剥离片。当照射时，如通过购自EIT公司(EIT)的UV POWER PUCK(商品名)测量的每次的紫外照射条件为350mJ/cm2、UVA168mJ/cm2、UVB 158mJ/cm2和UVC 24mJ/cm2。
实施例2至10、比较例1至7和参考例1
使用表3所指示的前体聚合物代替前体聚合物4，以与实施例1中相同的方式生产剥离片。使用甲苯/甲基乙基酮(MEK)/正庚烷混合溶剂(34质量％/33质量％/33质量％)代替甲苯/MEK混合溶剂(50质量％/50质量％)将实施例3、4和8(前体聚合物6、7和12)稀释至1质量％，以便制备丙烯酸类聚合物剥离剂。对于实施例9，通过将丙烯酸类聚合物剥离剂施加到白色聚酯膜#75-E20上而不是施加到聚酯膜S-50上，以与实施例8中相同的方式生产剥离片。对于实施例10，通过使用1.5质量％的稀释溶液代替1质量％的稀释溶液，并且施加到白色聚酯膜K1212-100上而不是施加到聚酯膜S-50上，以与实施例8中相同的方式生产剥离片。对于实施例4(前体聚合物7)，在与实施例1中相同的每次紫外照射条件下进行照射8次。对于实施例6和7(前体聚合物10和11)，在与实施例1中相同的每次紫外照射条件下进行照射10次。参考例1是重剥离表面片。
比较例8
有机硅涂覆的聚酯膜SP-PET(商品名)38O1-BU用作剥离片。
剥离片的细节在表3中指示。
表3
简单剥离测试
作为剥离特性的初步评估，使用辊将3M(商品名)#810带材(宽度18mm，长度150mm，日本东京品川区的3M日本有限公司(3M Japan Limited,Shinagawa-ku,Tokyo,Japan))附接到剥离片并在70℃下静置3天，并且然后在室温下静置过夜。使用双面带材将剥离片S-50(或#75-E20，K1212-100)的暴露表面(具有剥离剂的表面的背面)附接到SUS板。当#810带材以300mm/min的剥离速率在180度方向上剥离时，使用精密万能试验机Autograph AG-X(日本京都府京都市的岛津公司(Shimadzu Corporation,Kyoto,Kyoto Prefecture,Japan))测量剥离力。结果在表4中指示。
表4
前体聚合物 丙烯酸酯 剥离力[N/18mm]
比较例1 1 异-C16 0.175
比较例2 2 异-C18 0.110
比较例3 3 异-C20 0.105
实施例1 4 异-C24 0.079
实施例2 5 异-C28 0.073
实施例3 6 异-C32 0.064
比较例5 13 直链C22 3.20
比较例6 14 直链C18 2.93
比较例7 15 直链C18/直链C22 2.89
参考例1(重剥离表面) 16 异-C12 0.224
实施例9 6 异-C32 0.082
实施例10 6 异-C32 0.120
对于实施例4(前体聚合物7)的剥离片，获得与具有相同丙烯酸酯的实施例3(前体聚合物6)相同的剥离力。
剥离力和残余粘合力
对于通过两种方法生产的带材，评估使用剥离片生产的带材的剥离力和残余粘合力：(1)将粘合剂溶液直接施加到剥离片上以生产带材(直接施加)，以及(2)将剥离片粘结到形成在基底上的粘合层以生产带材(干燥层合)。
(1)直接施加
通过用20质量份的甲苯稀释100质量份的BPS 5127并在其中混合0.67质量份的Coronate L-45E来制备粘合剂溶液。将粘合剂溶液施加在剥离片上，并且在105℃下干燥3分钟。干燥粘合层具有约25μm的厚度。通过将预先涂覆有3M(商品名)Primer N-200(日本东京品川区的3M日本有限公司)的带材基底(聚酯膜S-50)层合在粘合层顶部上并且在70℃下静置三天来生产带材。
(2)干燥层合
通过用20质量份的甲苯稀释100质量份的BPS 5127并在其中混合0.67质量份的Coronate L-45E来制备粘合剂溶液。将粘合剂溶液施加到预先涂覆有3M(商品名)PrimerN-200(日本东京品川区的3M日本有限公司)的带材基底(聚酯膜S-50)上并且在105℃下干燥3分钟。干燥粘合层具有约25μm的厚度。将剥离片层合在粘合层上，并且在70℃下静置3天以生产带材。
(3)剥离力
使用双面带材将带材基底的暴露表面(具有粘合剂的表面的背面)附接到SUS板。当剥离片以300mm/min的剥离速率在180度方向上剥离时，使用精密万能试验机AutographAG-X(日本京都府京都市的岛津公司)测量剥离力。结果在表5中指示。
(4)残余粘合力
在测试剥离力之后，将保留在SUS板上的带材从双面带材剥离，并且将暴露的粘合层附接到SUS304(BA)板。将板在室温下静置30分钟之后，当带材以300mm/min的剥离速率在180度方向上剥离时，使用精密万能试验机Autograph AG-X(日本京都府京都市的岛津公司)测量粘合力作为残余粘合力。结果在表5中指示。
如表5所指示，由实施例1至3和5至8(轻剥离表面)和参考例1(重剥离表面)的剥离力计算的重剥离表面与轻剥离表面的剥离力比率为2.9至3.8(直接施加)和2.7至3.7(干燥层合)。
剥离力和残余粘合力测试-2
丙烯酸类PSA溶液的制备
将90质量份的IOA和10质量份的AA混合并用乙酸乙酯/甲基乙基酮(75质量％/25质量％)的混合溶剂稀释，并且稀释至40质量％的单体浓度。此外，将0.15质量份的V-601添加到100质量份的单体组分中作为引发剂，以获得可聚合前体组合物。用氮气吹扫包含可聚合前体组合物的体系2分钟，并且然后在65℃的恒温浴中进行溶液聚合24小时以获得透明的粘稠溶液。获得的聚合产物的重均分子量(Mw)为约9.1×105。在该示例中，聚合产物的重均分子量是使用凝胶渗透色谱法(GPC)在四氢呋喃溶剂中测量的根据聚苯乙烯标准的值。
(1)直接施加
首先将100份制备的聚合物溶液与0.48份1,1-间苯二甲酰双(2-甲基氮丙啶)溶液(在甲苯中的3质量％)混合。然后，将混合溶液涂覆在制备的剥离片上，并且在120℃下干燥3.5分钟。干燥粘合层具有约50μm的厚度。通过将预先涂覆有3M(商品名)Primer N-200(日本东京品川区的3M日本有限公司)的带材基底(聚酯膜S-50)层合在粘合层顶部上并且在70℃下静置三天来生产带材。
(2)干燥层合
首先将100份制备的聚合物溶液与0.48份1,1-间苯二甲酰双(2-甲基氮丙啶)溶液(在甲苯中的3质量％)混合。然后，将混合溶液施加到预先涂覆有3M(商品名)Primer N-200(日本东京品川区的3M日本有限公司)的带材基底(聚酯膜S-50)上并且在120℃下干燥3分钟，持续3.5分钟。干燥粘合层具有约50μm的厚度。将剥离片层合在粘合层上，并且在70℃下静置3天以生产带材。
(3)剥离力和残余粘合力
以与上述类似的方式测量剥离力和残余粘合力。结果在表6中指示。
表6：剥离力和残余粘合力测试的结果
附图标记列表
100 双面带材
10 剥离片
12 基底
14 剥离涂层
20 粘合层
30 重剥离片
32 第二基底
34 重剥离涂层

Claims (10)

1.一种丙烯酸类聚合物剥离剂，所述丙烯酸类聚合物剥离剂包含：
可聚合前体组合物的聚合产物，所述可聚合前体组合物包含具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体以及具有二苯甲酮结构的丙烯酸类单体，所述支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物剥离剂，其中基于可聚合组分计，所述可聚合前体组合物包含99质量％或更多的具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体，所述支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸类聚合物剥离剂，其中基于所述可聚合组分计，所述可聚合前体组合物包含1质量％或更少的具有所述二苯甲酮结构的丙烯酸类单体。
4.一种丙烯酸类聚合物剥离剂，所述丙烯酸类聚合物剥离剂包含：
可聚合前体组合物的聚合产物，基于可聚合组分计，所述可聚合前体组合物包含99质量％或更多的具有支链烷基基团的丙烯酸酯单体，所述支链烷基基团具有24或更多个碳原子。
5.一种剥离片，所述剥离片包括：
基底；以及
设置在所述基底上的剥离涂层，所述剥离涂层包含根据权利要求1至4中任一项所述的丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物。
6.根据权利要求5所述的剥离片，其中所述基底包括白色膜。
7.一种带材，所述带材包括：
根据权利要求5所述的剥离片以及层合在所述剥离片的剥离涂层上的粘合层。
8.根据权利要求7所述的带材，其中与所述剥离片的所述粘合层的剥离力小于0.1N/cm。
9.根据权利要求7所述的带材，并且所述带材还依次包括：
第二剥离片，
其中所述第二剥离片包括第二基底和设置在所述第二基底上的重剥离涂层，所述重剥离涂层包含第二丙烯酸类聚合物剥离剂的固化产物，
所述第二丙烯酸类聚合物剥离剂包含第二可聚合前体组合物的聚合产物，基于可聚合组分计，所述第二可聚合前体组合物包含50质量％或更多的具有烷基基团的丙烯酸酯单体，所述烷基基团具有小于24个碳原子，并且
将所述剥离片的所述剥离涂层和所述第二剥离片的所述重剥离涂层层合以与所述粘合层接触。
10.根据权利要求8所述的带材，其中所述第二剥离片与所述粘合层之间的剥离力为所述剥离片与所述粘合层之间的剥离力的2.5倍或更大。
CN202280011713.0A 2021-01-29 2022-01-26 丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材 Pending CN116867841A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021013590 2021-01-29
JP2021-013590 2021-01-29
PCT/IB2022/050675 WO2022162550A1 (en) 2021-01-29 2022-01-26 Acrylic polymer release agent, release sheet, tape and double-sided tape

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116867841A true CN116867841A (zh) 2023-10-10

Family

ID=80168371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280011713.0A Pending CN116867841A (zh) 2021-01-29 2022-01-26 丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4284857A1 (zh)
JP (1) JP2024521234A (zh)
KR (1) KR20230138474A (zh)
CN (1) CN116867841A (zh)
WO (1) WO2022162550A1 (zh)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4636649B2 (ja) 2000-02-29 2011-02-23 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 剥離剤形成用重合性組成物、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法
JP4436030B2 (ja) * 2002-05-10 2010-03-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル系剥離剤前駆体、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法
US20090000727A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Kanta Kumar Hardcoat layers on release liners
JP5422195B2 (ja) * 2008-12-18 2014-02-19 リンテック株式会社 離型剤及び離型シート
WO2011063082A2 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 3M Innovative Properties Company Surface-modified adhesives
US8137807B2 (en) 2010-03-26 2012-03-20 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives derived from 2-alkyl alkanols
SG11201706582UA (en) * 2015-02-24 2017-09-28 Lintec Corp Release agent composition, release sheet, single-sided pressure-sensitive adhesive sheet and double-sided (faced) pressure-sensitive adhesive sheet
CN108137978A (zh) * 2015-11-06 2018-06-08 琳得科株式会社 剥离剂组合物、剥离片及粘合体
JP6756432B2 (ja) 2016-03-14 2020-09-16 リンテック株式会社 剥離剤組成物、剥離シート及び粘着体
EP3587526B1 (en) * 2018-06-29 2022-02-16 3M Innovative Properties Company Both sides coated automotive paint compatible liner for structural adhesive film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2024521234A (ja) 2024-05-29
EP4284857A1 (en) 2023-12-06
KR20230138474A (ko) 2023-10-05
WO2022162550A1 (en) 2022-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101806813B1 (ko) 점착 시트 및 적층체와 그 제조 방법
JP6180161B2 (ja) 粘着シート、粘着剤層付き積層体の製造方法、およびその用途
JP5015648B2 (ja) 光学用粘着剤組成物および光学機能性フィルム
WO2011043269A1 (ja) 粘着剤組成物の製造方法、粘着フィルムの製造方法、粘着剤用原料組成物及び粘着フィルム
WO2007099851A1 (ja) 塗膜の保護シート
JP7225530B2 (ja) 無溶剤型樹脂組成物
KR20120109371A (ko) 점착제 조성물의 제조 방법, 점착제 조성물, 이를 이용한 점착 테이프
EP1160301A1 (en) Pressure-sensitive adhesive composition curable with actinic energy ray and pressure-sensitive adhesive sheet
WO2008069095A1 (ja) 再剥離粘着シート
JP6546910B2 (ja) 感温性粘着剤
JP2017200975A (ja) 粘着シート及び積層体
WO2022188268A1 (zh) 终端位置含可交联官能团的(甲基)丙烯酸聚合物
WO2016093206A1 (ja) 紫外線硬化型ポリマー及びこれを含む紫外線硬化型ホットメルト粘着剤
CN116867841A (zh) 丙烯酸类聚合物剥离剂、剥离片、带材和双面带材
JP6147105B2 (ja) 感温性粘着シート、感温性粘着テープおよび粘着シート形成方法
JP2008174612A (ja) 表面保護粘着フィルムの製造方法および表面保護粘着フィルム
JPS63268784A (ja) 基材レス両面粘着テ−プ
JP4636649B2 (ja) 剥離剤形成用重合性組成物、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法
JP5620050B2 (ja) （メタ）アクリル系独立粘着フィルム
CN112898478A (zh) 一种紫外光固化聚合物及其制备方法与应用
JP4488798B2 (ja) 光重合性アクリル系粘着剤組成物並びに粘着シートの製造方法
JP2019151706A (ja) 積層粘着シート及び積層粘着シートの製造方法
JP2018083934A (ja) 無溶剤型粘着剤組成物、それを用いて得られる粘着剤、光学部材用粘着シート、光学部材用基材レス両面粘着シート、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置
WO2024111606A1 (ja) 粘着シート
JP7271219B2 (ja) 積層シートのロール体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination