CN107429144A - 剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板 - Google Patents

剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板 Download PDF

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Abstract

本发明的剥离剂组成物包括聚酯树脂(A)和丙烯酸聚合物(B)，所述丙烯酸聚合物(B)以下述构造式(1)作为构成单位，所述聚酯树脂(A)和所述丙烯酸聚合物(B)的混合量比率的质量比为(A)：(B)＝50:50～95:5。本发明还提供了由剥离剂组成物构成的剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板。此外，将剥离剂组成物构成的剥离薄板进行滚筒状卷曲时，能够抑制剥离剂组成物转移至剥离薄板基本材料的表面，对剥离薄板赋予轻剥离性。(式中R1为H或CH3，R2为具有支链结构的碳原子数量为10‑30的烷基)。

Description

剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板
技术领域
本发明涉及剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板。
背景技术
继电器、各种开关、连接器、马达以及硬盘等电力部件广泛应用于各种产品。
这些电力部件出于装配时假组或者显示商品内容的目的，通过粘合薄板粘贴。
所述粘合薄板通常具有由粘合薄板基本材料和粘合剂层组成的粘合薄板本体。所述粘合薄板在粘贴至电力部件前，粘合薄板还具有由基本材料和剥离剂层组成的剥离薄板。也就是说粘合薄板在粘贴至电力部件前，剥离薄板的剥离剂层与粘合薄板本体的粘合剂层粘贴。
为了提高剥离性，在剥离薄板表面(与粘合剂层的接触面)配置剥离剂层。现有的剥离剂层的构成材料通常为硅氧树脂(如专利文献1所述)。
但是，所述剥离薄板与粘合薄板本体粘合时，剥离薄板中的低分子量硅氧树脂、硅氧烷、硅油等硅氧化合物会转移至粘合薄板本体的粘合剂层。
将粘贴有所述剥离薄板的粘合薄板本体粘贴至所述电力部件时，所述剥离薄板转移到所述粘合剂层或粘合薄板本体表面(粘合薄板本体的粘合剂层和它的反面)的硅氧化合物会慢慢发生气化。气化的硅氧化合物受到电力部件电力接触点部附近产生的电弧影响，在电力接触点部附近堆积，会产生细小的硅氧化合物层或由硅氧化合物产生的氧化硅化合物。这样电力接触点部表面会堆积细小的硅氧化合物层或由硅氧化合物产生的氧化硅化合物，导致导电不良的问题。此外，特别是粘合薄板本体黏贴至硬盘装置时，转移至粘合剂层或粘合薄板本体表面的硅氧化合物会慢慢发生气化，硅氧化合物或由硅氧化合物产生的氧化硅氧化合物会堆积在磁头和盘表面，影响硬盘的读取或写入。
为了解决上述技术问题，有发明尝试使用不含有硅氧化合物的非硅氧类剥离剂(如专利文件2所示)。然而，现有使用非硅氧类剥离剂的剥离剂层组成的剥离薄板存在重剥离化的问题。
为了改善重剥离化的问题，有发明尝试开发长链烷基类剥离剂(如专利文件3所述)。
然而专利文件3所述的剥离薄板在生产后卷成滚筒状时，剥离薄板内侧面(剥离薄板基本材料的表面)会与剥离剂层接触，剥离剂层的剥离剂会转移至剥离薄板基本材料的表面。在剥离薄板基本材料表面和粘合薄板本体表面接触时，所述转移至剥离薄板基本材料表面的剥离剂转移至粘合薄板本体的表面，对粘合薄板本体的表面印刷性产生影响。于是造成剥离薄板本体在内容显示时产生影响。而且使用卷轴生产粘合薄板时，剥离剂会转移、蓄积至导向辊，会导致粘合薄板传送不良以及二次转移至其它产品。
此外，专利文件3的剥离剂组成物很难实现完全的轻剥离化。此外，为了提高剥离性，需要增加侧链烷基碳原子的数量，这样导致侧链烷基发生结晶化，更加重了重剥离化。而且，剥离剂组成物对有机溶剂的溶解度变低，剥离剂组成物(溶液)在涂布至基本材料时，会导致剥离剂组成物的涂膜加工性变差。
【现有技术文件】
【专利文件】
【专利文件1】专利文件公开号特开平6-336574号
【专利文件2】专利文件公开号2004-162048号
【专利文件3】国际专利文件公开号2012/20673号。
发明内容
【发明拟解决的技术问题】
本发明的目的是抑制剥离剂组成物组成的剥离薄板在滚筒状卷曲时，剥离剂组成物转移至剥离薄板的基本材料表面，并且提供对剥离薄板赋予轻剥离性的剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板。
【发明解决问题的方法】
通过下述(1)-(17)实现本发明的目的。
(1)一种剥离剂组成舞包括聚酯树脂(A)和丙烯酸聚合物(B)，所述丙烯酸聚合物(B)具有下述构造式(1)的构成结构，所述聚酯树脂(A)和所述丙烯酸聚合物(B)的混合量比例的质量比为(A)：(B)＝50:50～95:5。
【化学式1】
(式中R1为H或CH3，R2为具有支链结构的碳原子数量为10-30的烷基。)
(2)根据(1)所述的剥离剂组成物，所述(1)的剥离剂组成物还包括交联剂(C)。
(3)根据(1)或(2)所述的剥离剂组成物，所述丙烯酸聚合物(B)以所述构造式(1)作为所述构成结构，质量份额占80％以上。
(4)根据(1)至(3)任意一项所述的剥离剂组成物，所述丙烯酸聚合物(B)还可以从羟基、氨基和羧基中至少选择一种官能团。
(5)根据(1)至(4)任意一项所述的剥离剂组成物，所述聚酯树脂(A)的数量平均分子量为500-10000。
(6)根据(1)至(5)任意一项所述的剥离剂组成物，所述丙烯酸聚合物(B)的质量平均分子量为50000-500000
(7)根据(1)至(6)任意一项所述的剥离剂组成物，所述剥离剂组成物经X射线电子分光法(XPS)测定，硅氧化合物含量小于0.5原子％。
(8)一种剥离薄板，包括基本材料和剥离剂层，所述剥离剂层至少位于所述基本材料的一个平面，由上述(1)至(7)任意一项所述的所述剥离剂组成物的硬化物构成。
(9)根据(8)所述的薄板，所述剥离剂层的表面自由能量经接触角法测定，在40mJ/m2以下。
(10)根据(8)或(9)所述的薄板，所述剥离剂层表面的C元素的比率经XPS进行表面元素分析，在85％原子以上。
(11)根据(8)至(10)任意一项所述的薄板，所述剥离剂层表面的Si元素的比率经XPS进行表面元素分析，小于0.5％原子。
(12)根据(8)至(10)任意一项所述的薄板，聚酯树脂薄膜与所述剥离薄板的剥离剂层接触，在常温、压力10kg/cm2静置24h后，对聚酯树脂薄膜与所述剥离剂层接触的一面使用XPS进行表面元素分析，得到所述聚酯树脂薄膜的剥离剂成分含有比率在40％以下。
(13)根据(8)至(12)任意一项所述的剥离薄板，所述剥离剂层的平均厚度大于0.01μm，小于1.0μm。
(14)一种单面粘合薄板，包括粘合薄板基本材料，在所述粘合薄板基本材料一面层叠的粘合剂层、在所述粘合剂层的粘合面层叠的2块剥离薄板，所述粘合薄板为上述(8)至(12)任意一项所述的剥离薄板。
(15)根据(14)所述的单面粘合薄板，所述粘合剂层用于显示粘贴的被粘附物的内容。
(16)一种双面粘合薄板，包括层叠在所述芯材两个面的2个粘合剂层和层叠在所述2个粘合剂层的粘合面上2块剥离薄板，所述2块剥离薄板中的至少1块为(8)至(13)任意一项所述的所述剥离薄板。
(17)根据(8)至(13)任意一项所述的双面粘合薄板，具有粘合剂层和层叠在所述粘合剂层两个面的2块剥离薄板，所述2块剥离薄板中的至少1块为(8)至(13)任意一项所述的所述剥离薄板。
【发明效果】
本发明提供了一种剥离剂组成物和剥离薄板，剥离剂组成物组成的剥离薄板在卷曲成滚筒状时，能够抑制剥离剂组成物转移至剥离薄板的基本材料表面。
此外本发明提供了一种剥离剂组成物和剥离薄板，能够抑制丙烯酸多聚物(B)的侧链结晶化，对剥离薄板赋予轻剥离性。
此外本发明提供了一种单面粘合薄板，单面粘合薄板具有很好的表面印字性和印刷性。
此外本发明提供了一种剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板，能够有效的抑制对被粘合物(例如继电器、各种开关、连接器、马达、硬盘等电力部件)产生不良的影响。
附图说明
图1是本发明剥离薄板最适实施例的纵截面图。
图2是本发明单面剥离薄板最适实施例的纵截面图。
图3是本发明双面剥离薄板第1实施例的纵截面图。
图4是本发明双面剥离薄板第2实施例的纵截面图。
具体实施方式
下面对本发明的剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板的最适实施例进行说明。此外下面将单面粘合薄板和双面粘合薄板简称为“粘合薄板”或“粘合体”。
<剥离薄板>
图1显示了本发明剥离薄板最适实施例的纵截面图。下面的说明中，将图中的上侧称为“上”或“上方”，下侧称为“下”或“下方”。
下面对剥离剂组成物和剥离薄板进行详细说明。
剥离薄板1如图1所示，由基本材料12和基本材料12的上方剥离剂层11构成。
基本材料12具有支持剥离剂层11的作用。
剥离剂层的材料为聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二酯薄膜等聚酯树脂薄膜，聚丙烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜等聚烯烃薄膜，聚碳酸酯薄膜等塑料薄膜，铝、不锈钢等金属箔，玻璃纸，优质纸，涂布纸，浸渍纸，合成纸等纸张，这些纸张，这些纸张基本材料由聚乙烯等热可塑性树脂层压后的纸构成。
基本材料12的平均厚度没有限定，推荐大于5μm，最优大于10μm。此外基本材料12的平均厚度虽然没有特别限定，推荐小于300μm，最优小于200μm。
基本材料12上配置剥离剂层11，在后面所述的粘合薄板制作过程中，粘合薄板本体能够从剥离薄板1剥离。
剥离剂层11是将本发明的剥离剂组成物硬化后获得。
本发明的剥离剂组成物包括聚酯树脂(A)和丙烯酸聚合物(B)，丙烯酸聚合物(B)具有下列构造式(1)的构造结构，聚酯树脂(A)和丙烯酸聚合物(B)的混合量比率的质量比为(A)：(B)＝50:50～95:5。
【化学式2】
(式中R1为H或CH3，R2为具有支链结构的碳原子为10-30的烷基。)
剥离剂组成物具有以下特征，能够防止剥离剂组成物(剥离剂)转移至剥离薄板1的基本材料12的表面(基本材料12的剥离剂层11的另一面)。于是，后述对单面粘合薄板卷曲时，通过剥离薄板1的基本材料12的表面能够抑制剥离剂组成物转移至后述粘合薄板本体的表面(粘合薄板本体的粘合剂层和另一面)。其结果使粘合薄板本体表面的印字性和印刷性得到改善。此外，通过卷轴制造粘合薄板时，能够抑制剥离剂转移和蓄积至导向辊，防止粘合薄板传送不良或对其它产品的二次转移。
此外，将粘合薄板本体剥离剥离薄板1的剥离力也能够变小。具体来说剥离剂组成物为聚酯树脂(A)和丙烯酸多聚物(B)按照指定的比例混合，使丙烯酸聚合物(B)在剥离剂层11的表面(剥离剂层11的基本材料12的另一面)适度不均匀。其结果是剥离剂层11表面的碳元素链密度增加，对剥离薄板1施加轻剥离性。
此外，本发明的剥离剂组成物是具有支链结构烷基作为侧链的丙烯酸酯聚合物(B)。于是，为了提高剥离性即使增加侧链的烷基碳元素数量，也能够抑制侧链的结晶化。其结果是，通过对侧链的结晶化抑制剥离剂层11表面的重剥离化。
此外，丙烯酸多聚物(B)的分支结构为碳元素数量在大于10小于30的烷基侧链，使用含有这样的丙烯酸多聚物(B)的剥离剂组成物能够防止剥离剂组成物转移至基本材料12或粘合剂层。
下面对剥离剂组成物的各成分进行说明。
[聚酯树脂(A)]
聚酯树脂(A)没有特别的限定，可以从人们常用的聚酯树脂中进行选择。具体来说，聚酯树脂可以使用通过多价醇类和多碱基氧化物缩合反应获得。例如将二碱基氧化物和二价醇缩合得到不干性油脂肪酸进行变形，得到不能转化的聚酯树脂，或者将二价氧化物和三价以上醇类缩合得到转化型聚酯树脂。本发明中，可以使用其中的任何一种。
用于聚酯树脂原料的多价醇类可以是乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，三亚甲基二醇，四亚甲基二醇，新戊二醇等二元醇，甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷等三元醇，甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷等四元以上的多元醇。这些醇类可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
此外，多元酸可以是邻苯二甲酸酐，对苯二甲酸，间苯二甲酸和偏苯三酸酐等芳香族多元酸，琥珀酸，己二酸和癸二酸等脂肪族饱和多元酸，马来酸，马来酸酐，富马酸，衣康酸，无水柠檬酸等脂肪族不饱和多元酸，狄氏－阿尔德反应的多元酸如环戊二烯－马来酸酐加成物，萜烯-马来酸酐加成物，松香－马来酐加合物等多元酸。这些酸类可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
此外，作为改性剂的非干性油脂肪酸可以是辛酸，月桂酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，桐油酸，蓖麻油酸，脱水蓖麻油酸，油，亚麻子油，桐油，蓖麻油，脱水蓖麻油，大豆油等脂肪酸。这些脂肪酸可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
聚酯树脂(A)推荐具有能够与交联剂反应的反应性官能基团。所述反应性官能基团推荐碱性基团。于是，聚酯树脂(A)的碱性基团推荐大于5mg KOH/g，最佳为大于10mgKOH/g。此外聚酯树脂(A)的碱性基团推荐小于500mg/g的KOH，最佳为推荐小于300mg/g的KOH。
此外，聚酯树脂(A)的数量平均分子量推荐大于500，最佳为1000以上。此外，聚酯树脂(A)的数量平均分子量推荐小于100000，最佳小于5000。聚酯树脂(A)的数量平均分子量如果低于这个数量，剥离剂组成物在交联时形成致密的网状结构，使得丙烯酸多聚物(B)偏向与的剥离剂层11。
剥离剂组成物中的聚酯树脂(A)的含有量推荐20质量％以上，更优40质量％以上。此外，剥离剂组成物中聚酯树脂(A)的含有量推荐99质量％以下，最佳95质量％以下。
[丙烯酸多聚物(B)]
丙烯酸多聚物(B)具有上述构造式(1)的构成结构。剥离剂组合物中包括所述丙烯酸聚合物(B)，能够抑制剥离剂组成物转移至剥离薄板1的内侧面(基本材料12的剥离剂层11的另一面)。其结果是，能够抑制剥离剂组成物经过剥离薄板1的内侧面转移至剥离薄板本体的表面。此外还能够对剥离薄板1施加轻剥离性。
上述构造式(1)中，R2是具有分支结构的碳元素数量大于10的烷基，推荐使用具有分支结构的碳元素数量16以上的烷基，更优使用具有分支结构的碳元素数量22以上的烷基，这样能够抑制剥离剂组成物转移至剥离薄板1的基本材料12的表面或粘合剂层。于此相对，上述构造式(1)中，R2的烷基碳元素小于上述下限值时，丙烯酸多聚物(B)的剥离转移温度显著降低，剥离剂层11的剥离性能降低。
此外上述构造式(1)中，R2是具有分支构造的碳元素数量30以下的烷基，推荐使用具有分支构造的碳元素数量28以下的烷基，更优为具有分支构造的碳元素数量26以下的烷基。这样，能够防止烷基的结晶化。于此相对，上述构造式(1)中，R2的烷基碳元素在上述上限值以上时，丙烯酸多聚物(B)的结晶性变高，剥离薄板1会产生重剥离化的问题。此外，有机溶剂对剥离薄板的溶解性降低，将剥离剂组成物(溶液)涂布至基本材料12时，含有剥离剂组成物的薄膜加工性变差。
此外，丙烯酸多聚物(B)的上述构造式(1)的各构成结构R2的烷基碳元素推荐使用相同。
此外，丙烯酸多聚物(B)的上述构造式(1)的各构成单位R2的烷基碳元素数量不同的情况下，只要碳元素的平均值在上述碳元素的范围中就是可以的。
此外，丙烯酸聚合物(B)推荐从羟基，氨基和羧基中选择一种官能基团。这样丙烯酸聚合物(B)能够与交联剂进行反应，结果形成了一种较高耐久性的剥离剂层11。
丙烯酸聚合物(B)的质量平均分子量推荐50000以上70000一下。此外丙烯酸聚合物(B)的质量平均分子量更推荐500000以下，最佳200000以下。这样使丙烯酸聚合物(B)能够偏向剥离剂层11的表面，使剥离剂层11的剥离性能变得更好。
此外上述构造式(1)显示的构成单位中，丙烯酸聚合物(B)推荐80质量％以上，最佳84质量％以上。此外上述构造式(1)显示的构成单位中，丙烯酸聚合物(B)推荐99.9质量％以下，最佳99.5质量％以下。这样对剥离薄板1赋予轻剥离性，能够更好的控制剥离薄板1的剥离力。
本发明中，聚酯树脂(A)和丙烯酸聚合物(B)的混合量的比率、质量比为(A)：(B)＝50:50～95；5，推荐范围是60:40～90:10。如果聚酯树脂的比例过多，会使剥离剂层11表面不均匀的丙烯酸聚合物(B)变少，使得剥离剂层11的剥离性能变差。另一方面，丙烯酸聚合物(B)的比例如果过多，会发生阻断。
剥离剂组成物中丙烯酸聚合物(B)的含量推荐3质量％以上，最佳10质量％以上。此外剥离剂组成物中丙烯酸类聚合物(B)的含量推荐70质量％以上，最佳50质量％以上。
[交联剂]
剥离剂组成物中除了上述成分还可以包括交联剂(C)。
由于含有交联剂，上述聚酯树脂(A)和丙烯酸类聚合物(B)能够交联(硬化)，形成耐久性更好的剥离剂层11。
交联剂(C)推荐从多官能氨基化合物，多官能异氰酸酯化合物，多官能环氧化合物，多官能金属化合物中至少选出一种。此外为了使剥离剂组成物具有更好的效果，可以在极高的温度下短时间加热硬化。
多官能氨基化合物包括甲基化三聚氰胺树脂和丁基化三聚氰胺树脂等三聚氰胺树脂；甲基化脲醛树脂和丁基化脲树脂等尿素树脂；甲基化苯并胍胺树脂和丁基苯并胍胺树脂等苯胍胺树脂；二胺如乙二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺，N，N'-二苯基乙二胺，对苯二甲胺等二胺类树脂。
此外，多官能异氰酸盐(酯)化合物包括三羟甲基二异氰酸酯(MDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，二甲苯二异氰酸酯(XDI)，萘二异氰酸酯(NDI)，三羟甲基丙烷加合物TDI，三羟甲基丙烷加合物HDI，三羟甲基丙烷加合物IPDI，三羟甲基丙烷加合物XDI。
此外多官能环氧化合物包括N，N，N’，N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺和1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
此外多官能金属化合物包括三乙酰丙酮铝和乙酰乙酸乙酯·二异丙醇铝等铝螯合物，四乙酰丙酮钛，乙酰丙酮钛，乙醇酸辛酯，四异丙氧基钛，四甲氧基钛等钛螯合化合物以及三甲氧基铝。
这些当中，特别是从硬化性观点来看，推荐使用多官能氨基化合物，最佳是三聚氰胺树脂，特别是烷基的碳元素数量在3以下的烷基化三聚氰胺树脂，最好是甲基化三聚氰胺树脂。
当聚酯树脂(A)的含量和丙烯酸聚合物(B)的含量的质量份额合计为100，交联剂(C)的含量的质量份额推荐小于30。这样能够使剥离剂组成物更加有效率的硬化。
此外，还可以根据需要在剥离剂组成物中添加常用的酸性催化剂如对甲苯磺酸，锡基催化剂如月桂酸二丁基锡。
剥离剂组成物通过X射线电子分光法(XPS)测定的硅化合物的含量推荐小于0.1原子％，X射线电子分光法(XPS)的测定条件和测定值的计算，通过下述方法进行。
测定装置：ALKα公司产品Quantera SXM
X射线：ALKα(1486，6eV)
测定角度：45度
测定元素：硅(Si)，氧(O)和碳(C)
硅化合物的含量通过Si/(Si+C)得出的树脂再乘以100计算，显示为原子％。
剥离剂层11的平均厚度虽然没有限定，推荐0.01μm以上0.03μm以下，最佳推荐0.05μm以上。剥离剂层11的平均厚度小于所述下限值时，从剥离薄板1剥离后述粘合薄板本体时，不能获得充分的剥离性能。另一方面，如果剥离剂层11的平均厚度如果超过上限值，将剥离薄板1卷曲成滚筒状时，剥离剂层11容易阻断剥离薄板1的基本材料12的表面，剥离剂层11的剥离性能受到阻断的影响变得低下。
此外，上文所述的剥离剂组成物的硬化方法没有特别限定，例如可以使用紫外线、电子射线等活性能量射线照射、加热等方法进行。
此外为了提高剥离剂层11和基本材料12的密封性，可以在剥离剂层11和基本材料12之间配置涂料层。
如上所述将剥离剂组成物硬化后的剥离剂层11通过接触角法测定表面自由能量，推荐小于40mJ/m2，更优小于37mJ/m2，最佳小于34mJ/m2。这样能够有效防止与剥离剂层11贴合的粘合剂层中的粘合剂漏出。其结果是能够防止重剥离化。
此外本说明书中，通过接触角法测定接触角使用了接触角计(协和界面科学社产品，DM－701)。此外，剥离薄板1的剥离剂层11的表面对水分、二碘甲烷和二溴萘的接触角进行了测定(23℃50％RH)。通过北崎田法计算出自由能量。
此外通过XPS表面元素分析得出剥离剂层11表面的C元素比率推荐大于85原子％，更优大于89原子％，最佳大于99原子％。此外通过XPS表面元素分析得出剥离剂层11表面C元素的比率推荐小于99原子％，更优小于98原子％。这样能够很好抑制剥离剂组成物转移至基本材料12。
此外通过XPS表面元素分析得出剥离剂层11表面的Si元素比率推荐小于0.5原子％，这样能够很好抑制剥离剂组成物转移至基本材料12。
此外本说明书中使用PH1Quantera SXM(ALKα公司产品)对剥离剂层11的表面XPS进行了测定。X射线源使用单色的ALKα，光电子取出角度为45度进行测定，计算出剥离剂层11表面存在的碳元素、氧元素和硅元素的比率。
此外将聚酯树脂薄膜和剥离剂层11接触，在常温、10kg/cm2的压力下静置24h。之后出去剥离剂层11上的聚酯树脂，将聚酯树脂与剥离剂层11接触的面通过XPS进行表面元素分析。将计算得到元素I计算出聚酯树脂薄膜的剥离剂层11和接触的面表面剥离剂成分占有率推荐40％以下，最优30％以下。剥离剂成分占有比例称为剥离剂层剥离剂转移至聚酯树脂薄膜的量。
此外通过XPS进行表面元素分析，得到聚酯树脂薄膜的剥离剂层11和接触面的碳元素含量Ctotal(原子％)，剥离剂层11和接触前聚酯树脂薄膜表面的碳元素含量Cb(原子％)、剥离剂层11表面的碳元素量为Ca(原子％)，聚酯树脂薄膜的剥离剂层和接触面的剥离剂成分比率(剥离剂成分占有比率)计算为A[％]，Ctotal＝{A×Ca+(100－A)×Cb}/100，根据剥离剂转移量的除数可以得出剥离剂成分占有比率A。
<单面粘合薄板实施例>
下面对单面粘合薄板的最佳实施例进行说明。
图2是本发明单面粘合薄板最佳实施例的纵截面图。
如图2所示，单面粘合薄板100包括单面粘合本体2和剥离薄板1，所述单面粘合本体2包括粘合薄板基本材料22和层叠在粘合薄板基本材料22上的粘合剂层21，所述剥离薄板1层叠在粘合剂层21的粘合面上。
粘合薄板基本材料22具有支持粘合剂层21的功能，包括聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二酯薄膜等聚酯树脂薄膜，聚丙烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜等聚烯烃薄膜，聚碳酸酯薄膜等塑料薄膜，铝、不锈钢等金属箔，玻璃纸，优质纸，涂布纸，浸渍纸，合成纸等纸张单体或者复合物组成。
其中特别是粘合薄板基本材料22推荐使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜等聚酯膜，聚丙烯膜等塑料薄膜或者灰尘很少或者无尘纸(例如专利公开号平6-11959号)。粘合薄板基本材料22是由塑料薄膜或无尘纸等构成，对单面粘合薄板100加工时，使用时由于不会产生灰尘，不会对继电器等电子仪器产生不良影响。此外粘合薄板基本材料22是由塑料薄板或无尘纸构成时，加工时很容易裁断或者打通。此外基本材料使用塑料薄膜时，使用的塑料薄膜推荐使用聚对苯二甲酸乙二酯膜。聚对苯二甲酸乙二酯膜很少会产生灰尘，此外加热时不会产生气体。
此外，粘合薄板基本材料22具有表面能够印字性、印刷性的优点。
此外，为了使印刷或印字能够紧密贴合，推荐在粘合薄板基本材料22的表面进行表面处理。
粘合薄板基本材料22的平均厚度没有特别的限定，推荐5μm以上，更优10μm以上。此外粘合薄板基本材料22的平均厚度推荐300μm以下，更优化200μm以下。
粘合剂层21是由粘合剂组成物构成，粘合剂组成物的主要试剂是粘合剂。
粘合剂可以使用丙烯酸类粘合剂，聚酯类粘合剂，聚氨酯类粘合剂。
例如粘合剂为丙烯酸类粘合剂时，给予粘合性的主单体成分，给予粘合性或凝集力的共聚单体成分，交联点或粘合性改良的含有官能团单体成分为主的聚合体或者共聚合体组成的丙烯酸类粘合剂。
下面以丙烯酸类粘合剂为代表进行说明，本发明并不作限定。此外“(甲基)丙烯酸”可以同时表示为“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”，其它用语也是相同的。
主单体成分可以是(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸戊酯，(甲基)丙烯酸N-己酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸环己酯。
共单体成分可以是(甲基)丙烯酸甲酯，月桂基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸苄酯，(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯腈。
含有官能团单体成分可以是(甲基)丙烯酸，马来酸，衣康酸等含羧基的单体，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含羟基单体，(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
构成丙烯酸类粘合剂的聚合体或共聚合体由于含有上述成分，提高了粘合剂组成物的粘合力和凝集力。此外，所述丙烯酸类粘合剂通常分子中没有不饱和结合，对光或酶的稳定性提高。此外合适选择单体的种类或分子量，根据用途得到具有品质、特性的粘合剂组成物。
所述粘合剂组成物，可以不使用交联剂的粘合剂组成物，推荐使用交联型的粘合剂组成物。使用交联型的粘合剂组成物，能够获得具有凝聚力的粘合剂层21。
此外本发明使用的粘合剂组成物根据需要还可以含有可塑剂、粘合添加剂、稳定剂等各种添加剂。
粘合剂层21的平均厚度没有特别限定，推荐5μm以上，更优10μm以上。此外粘合剂层21的平均厚度推荐200μm以下，更优100μm以下。
<双面粘合薄板的第1实施形态>
下面对本发明的双面粘合薄板最佳实施例进行说明。
图3显示了本发明双面粘合薄板的第1实施例的纵断截面图。下面的说明中图中的上侧描述为“上”或“上方”，下侧称为“下”或“下方”。
本实施例的双面粘合薄板110如图3所示具有双面粘合薄板本体2’、剥离薄板1和剥离薄板1’。
双面粘合薄板本体2’具有芯材22’，层叠在芯材22’两侧的粘合剂层21A和粘合剂层21B。
芯材22’具有支持粘合剂层21A和粘合剂层21B的功能，芯材22’与上述粘合薄板基本材料22的材料相同。
芯材22’的平均厚度没有特别限定，推荐2μm以上，更优10μm以上。此外芯材22’的平均厚度推荐300μm以下，更优200μm以下。
粘合剂层21A和21B由粘合剂组成物构成，粘合剂组成物的主要成分是粘合剂。
粘合剂层21A和21B的粘合剂组成物可以使用与单面粘合薄板100的粘合剂层21相同的粘合剂组成物。
粘合剂层21A和21B的平均厚度虽然没有特别的限定，推荐1μm以上，优化10μm以上。此外粘合剂层21A和21B的平均厚度的平均厚度推荐200μm以下，更优100μm以下。
剥离薄板1和剥离薄板1’如图3所示，分别层叠粘合剂层21A和粘合剂层21B上。也就是说双面粘合薄板110两侧的粘合剂层21A和21B的粘合面层叠2个剥离薄板1和1’。
剥离薄板1和1’分别具有剥离剂层11和11’，基本材料12和12’。
剥离剂层11如本发明前面所述由剥离剂组成物的硬化物形成。一方面，剥离薄板1’的剥离剂层11’可以使用本发明的剥离剂组成物的硬化物形成，也可以使用本发明剥离剂组成物不同的剥离剂组成物的硬化物组成。
剥离剂层11’是与本发明的剥离剂组成物不同的剥离剂组成物的硬化物组成的情况下，剥离薄板1的剥离剂层21A的剥离力推荐大于剥离薄板1’的剥离剂层21B的剥离力。这样，剥离剥离薄板1’时，能够防止剥离薄板1不得已从粘合剂层21A剥离。
此外，不管构成剥离剂层11和剥离剂层11’的剥离剂组成物是相同还是不相同，剥离薄板11’对剥离薄板1的粘合剂层21A的剥离力以及剥离剂层11’对剥离薄板1’的粘合剂层21B的剥离力的差值推荐50mN/20mm以上，更优80mN/20mm以上，最佳100mN/20mm以上。此外上述剥离力的差值推荐700mN/20mm以下，更优450mN/20mm以下。这样对剥离力较小的剥离薄板进行剥离时，能够防止另一侧剥离薄板不得已从粘合剂层剥离。
此外对剥离薄板1和剥离薄板1’的各粘合剂层21A和21B的剥离力推荐1000mN/20mm以下，更优800mN/20mm以下，最佳600mN/20mm以下。此外，上述剥离力推荐10mN/20mm以上，更优30mN/20mm以上。这样剥离薄板1比剥离薄板1’能够更容易从剥离薄板本体2’剥离。
此外剥离力的测定可以使用牵拉试验机进行。具体来说，在23℃50％RH环境下，对双面粘合薄板110进行1周的稳定性处理。之后将双面粘合薄板110裁剪为宽度为20mm，长度为200mm的试验片。试验片的一个面使用双面胶等固定在牵拉试验机的试验台上，剥离薄板1或1’的双面胶没有固定的一个面在0.3m/min 180度的方向进行牵拉。
<双面粘合薄板的第2实施例>
接下来，对本发明的双面粘合薄板的最佳实施例进行说明。
图4是本发明双面粘合薄板的第2实施例的纵截面图。下面的说明中，将图中的上侧称为“上”或者“上方”，将下侧称为“下”或者“下方”。
此外下面对第2实施例的双面粘合薄板的说明中，主要说明与前述实施例不同的地方，相同的部分则省略。此外，图4中与所述第1实施例同样构成的地方，使用相同的符号。
本发明实施例中的双面粘合薄板120中双面粘合薄板2由一层粘合剂层构成，这与上述实施例不同。
这样的双面粘合薄板120即使没有芯材，也能够防止重剥离化。
<剥离薄板和双面粘合薄板的制造方法>
接下来，对剥离薄板1和双面粘合薄板100的制造方法进行说明。
准备基本材料12，在基本材料12表面涂布所述剥离剂组成物得到涂膜。之后使涂膜硬化得到剥离剂层11，这样成功制备了剥离薄板1。
剥离剂组成物的硬化方法没有特别限制，可以使用紫外线、电子射线等活性能量线照射，以及加热的方法。这样更容易形成剥离剂层11。
剥离剂组成物涂布至基本材料12的方法可以使用现有的凹版涂布法，棒涂法，喷涂法，旋涂法，刮涂法，辊涂法，模涂法。
接着对粘合薄板1的剥离剂层11上涂布剥离剂组成物获得涂膜。之后对涂膜加热，干燥后形成粘合剂层21。
粘合剂组成物涂布至剥离剂层11的方法可以是现有的凹版涂布法，棒涂法，喷涂法，旋涂法，刮涂法，辊涂法，模涂法。
涂布时粘合剂组成物的形态可以是溶剂型，乳液型或者热熔型。
之后将形成的粘合剂层21粘贴至粘合薄板基本材料22上，得到单面粘合薄板100。
<双面粘合薄板(第1实施例)的制造方法>
下面对本发明第1实施例的双面粘合薄板11的制造方法进行说明。
首先构成单面粘合薄板100的所述剥离薄板1的制造方法与上述相同，制作剥离薄板1和剥离薄板1’。
接着在剥离薄板1的粘合剂层11上涂布粘合剂组成物形成涂膜。之后加热涂膜得到干燥后的粘合剂层21A。
与上述相同在剥离薄板1’的粘合剂层11’上涂布粘合剂组成物得到粘合剂层21B。
接着将形成的粘合剂层21A粘贴至芯材料22’。
然后将芯材22’和剥离薄板1’上的粘合剂层21B贴合形成双面粘合薄板110。
<双面粘合薄板(第2实施例)的制造方法>
下面对第2实施例中的双面粘合薄板120的制造方法进行说明。
首先与构成单面粘合薄片100的上述剥离薄板1的制造方法相同，制作剥离薄板1和剥离薄板1’。
接着在剥离薄板1的剥离剂层11上涂布粘合剂组成物构成涂膜。对涂膜加热，干燥后在剥离剂层11上得到由一层粘合剂层构成的双面粘合薄板本体2。
之后将剥离剂层11上形成的双面粘合薄板本体2和剥离薄板1’贴合，形成双面粘合薄板120。
上面只是对本发明的剥离剂组成物、剥离薄板、双面粘合薄板(粘合体)和双面粘合薄板(粘合体)的最佳实施例进行说明，但是本发明并不仅限于这些。
此外，上述实施例中，剥离薄板虽然由剥离剂层和基本材料构成，基本材料也可以兼具有类似树脂薄膜的功能。也就是说，剥离薄板也可以由一层构成。
此外本发明的剥离薄板、单面粘合薄板和双面粘合薄板的制造方法，并不仅限于上述制造方法。
此外本发明粘合体粘贴的被粘附物不仅限定与所述的继电器，各种开关，连接器，马达和硬盘等电器产品。例如被粘附体也可以是显示器等工业产品，剥离窗或者文具等家庭用品。
【实施例】
下面对本发明具体的实施例进行说明。
[1]剥离薄板的制作
(实施例1)
首先，聚酯树脂(东洋纺织公司产品，商品名为bairon220，数量平均分子量(Mn)：3000、碱性基团价：50mg KOH/g，剥离转移温度为53℃)的30％树脂溶液记为100质量份额(固体成分记为35质量份额)，丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝99/1)的30％树脂溶液50记为质量部(固体成分为15质量部)、交联剂为三聚氰胺树脂树脂(寿化学公司产品，商品名为“TF200”，固体份额为80质量％)记为5质量份额(固体成分为4质量部)，混合催化剂(丙烯酸：甲基乙基酮)＝70:30(质量比)混合搅拌后得到混合液。
将获得的混合液中加入溶解于甲醇溶液的催化剂p-甲苯磺酸(p-甲苯磺酸为50％质量份额)，取2.0质量份额(固体成分为1.0质量份额)的催化剂加入混合液并搅拌，得到固体成分为2.5质量％质量份额的剥离剂组成物(溶液)。
基本材料为聚对苯二甲酸乙二酯膜(三菱树脂产品、商品名为“T100”、厚度为50μm)，在基本材料的表面使用涂布器涂布剥离剂组成物，干燥后的厚度变为150nm。
之后将涂膜在150℃干燥1分钟使其硬化，在基本材料表面形成剥离剂层。之后在23℃50％RH的环境下经过一周时间的稳定性处理，获得具有基本材料和剥离剂层的剥离薄板。
此外，上述叙述中，DTDA指的是2-丙烯酸十四烷基酯、HEA指的是2-丙烯酸羟乙酯。
(实施例2)
使用丙烯酸聚合物(质量比：DTDMA/HEA＝99/1)代替丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝99/1)，除此之外与所述实施例1相同制作剥离薄板。
此外上述叙述中，DTDMA指的是2-甲基丙烯酸十四烷基酯。
(实施例3)
使用丙烯酸聚合物(质量比：2HDA/HEA＝99/1)代替丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝99/1)，除此之外与上述实施例1相同。
此外上述叙述中2HDA指的是2-丙烯酸己酯。
(实施例4)
使用丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝95/5)代替丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝95:1)，除此之外与上述实施例1相同。
(对比例1)
使用丙烯酸聚合物(质量比：BA/HEA＝99/1)代替丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝99/1)，除此之外与上述实施例1相同。
此处上述叙述中BA指的丙烯酸丁酯。
(对比例2)
使用丙烯酸聚合物(质量比：LA/HEA＝99/1)代替丙烯酸聚合物(DTDA/HEA＝99/1)，除此之外与上述实施例1相同。
此处上述叙述中LA指的丙烯酸月桂酯。
(比较例3)
使用丙烯酸聚合物(质量比：MyA/HEA＝99/1)代替丙烯酸聚合物(质量比：DTDA/HEA＝99/1)，除此之外与上述实施例相同。
此外上述叙述中MyA指的是丙烯酸肉豆蔻酯。
(比较例4)
使用丙烯酸聚合物(质量比：StA/HEA＝99/1)代替丙烯酸聚合物(DTDA/HEA＝99/1)，除此之外与上述实施例相同。
此外上述叙述中StA指的是丙烯酸硬脂基酯。
[2]粘合薄板的制作
各实施例和各比较例的粘合薄板上使用涂布器涂布粘合剂(东洋化学产品，商品名为“BPS－5127”)，干燥后形成膜厚度约25μm的涂膜。将获得的涂膜在100℃加热2分钟进行干燥，得到粘合剂层。
在形成的粘合剂层上贴合厚度为50μm的PET薄膜(三菱化学产品、商品名为PET50-T100)，制成粘合薄板(单面粘合薄板)。
[3]评价
[剥离剂成分占有比率的测定]
将聚酯树脂薄膜(三菱化学聚酯树脂薄膜产品、商品名：PET50-T100)和个实施例以及各比较例的剥离薄板的剥离剂层接触、常温、10kg/cm2)的压力下静置24小时。之后将聚酯树脂薄膜从剥离剂层除去，对聚酯树脂薄膜的剥离剂层和接触面使用XPS进行表面元素分析。然后使用获得的元素比例，计算出聚酯树脂薄膜的剥离剂层11和接触的表面剥离剂成分的占有比率。
此外，使用XPS进行表面元素分析得出聚酯树脂薄膜的剥离剂层和其接触的面的碳元素含量为Ctotal[原子％]、原来聚酯树脂薄膜表面的碳元素量为Cb[原子％]、剥离剂层的表面的碳元素量为Ca[原子％]、聚酯树脂薄膜的剥离剂层与其接触的面的剥离剂成分的比率(剥离剂成分占有比率)为A[％]，成立Ctotal＝(A×Ca+(100-A)XCb)/100。通过该公式能够计算出剥离剂成分占有比率。
此外，比较例1的剥离薄板中，聚酯树脂薄膜和剥离剂层受到阻断，不能测定剥离剂成分占有比率。
[XPS测定]
各实施例和各比较例的剥离薄板的剥离剂层的表面XPS测定使用PHI QuanteraSXM(ALK alpha公司产品)。此外XPS使用X射线和单色化的ALKα、光电子、取出角度为45度的条件进行测定。这样能够计算出各剥离层表面存在的碳元素、氧元素和硅元素的比率。
[表面自由能量的测定]
各实施例和比较例的剥离薄板对剥离剂层表面的水、二碘甲烷、二溴的接触角使用接触角计(协和界面科学社产品、DM-701在23℃50％RH的环境下进行测定，使用北崎田法计算表面自由能量。
[剥离力实验]
各实施例和各比较例的具有剥离薄板的粘合薄板在23℃50％RH的环境下进行1周的稳定性处理。
之后将粘合薄板裁剪为宽度20mm、长度为200mm的试验片。将试验片使用双面胶固定至牵拉试验机(Orientech公司产品：腾喜龙)，按照JIS-Z0237，剥离角度为180度，剥离速度为0.3m/min，使用牵拉试验机(Orientech公司产品：腾喜龙)将剥离剂层剥离剥离薄板，测定剥离力。
测试结果和上述各实施例和各比较例的各剥离薄板的丙烯酸聚合物的组成表示在表1和表2。
表1
表2
从表1和表2可以发现，本发明剥离薄板使用的剥离剂组成物能够很好的抑制剥离剂组成物转移至聚酯树脂等基本材料。此外，本发明的剥离薄板使用的剥离剂组成物，能够很容易的从粘合薄板剥离。与此形成对比，各比较例不能获得令人满意的效果。
此外，本发明的剥离薄板，由于不含有硅氧化合物，不会对继电器等电器产品产生不好的影响。
本发明提供了剥离剂组成物、剥离薄板、单面粘合薄片和双面粘合薄板，能够抑制对继电器、各种开关、连接器、马达、硬盘等电力部件产生不好的影响。因此本发明具有生产上的实用性。
【符号说明】
100…单面粘合薄板
110、120…双面粘合薄板
1、1’…剥离薄板
11、11’…剥离剂层
12、12’…基本材料
2…单面粘合薄板本体
2’、2”…双面粘合薄板本体
21、21A、21B…粘合剂层
22…粘合薄板基本材料
22’…芯材。

Claims (17)

1.一种剥离剂组成物，其特征在于，包括聚酯树脂(A)和丙烯酸聚合物(B)，所述丙烯酸聚合物(B)具有下述构造式(1)的构成结构，所述聚酯树脂(A)和所述丙烯酸聚合物(B)的混合量的质量比为(A)：(B)＝50:50～95:5；
化学式1
(式中R1为H或CH3，R2为具有支链结构的碳原子数量为10-30的烷基)。
2.根据权利要求1所述的剥离剂组成物，其特征在于，所述剥离剂组成物还包括交联剂(C)。
3.根据权利要求1或2所述的剥离剂组成物，其特征在于，所述丙烯酸聚合物(B)以所述构造式(1)作为所述构成结构，质量份额占80％以上。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的剥离剂组成物，其特征在于，所述丙烯酸聚合物(B)还可以从羟基、氨基和羧基中至少选择一种官能团。
5.根据权利要求1至4任意一项所述的剥离剂组成物，其特征在于，所述聚酯树脂(A)的数量平均分子量为500-10000。
6.根据权利要求1至5任意一项所述的剥离剂组成物，其特征在于，所述丙烯酸聚合物(B)的质量平均分子量为50000-500000。
7.根据权利要求1至6任意一项所述的剥离剂组成物，其特征在于，所述剥离剂组成物经X射线电子分光法(XPS)测定，硅氧化合物含量小于0.5原子％。
8.一种剥离薄板，其特征在于，包括基本材料和剥离剂层，所述剥离剂层至少位于所述基本材料的一个平面，所述剥离剂层由权利要求1至7任意一项所述的所述剥离剂组成物的硬化物构成。
9.根据权利要求8所述的粘合薄板，其特征在于，所述剥离剂层的表面自由能量经接触角法测定，在40mJ/m2以下。
10.根据权利要求8或9所述的粘合薄板，其特征在于，所述剥离剂层表面的C元素的比率经XPS进行表面元素分析，在85％原子以上。
11.根据权利要求8至10任意一项所述的粘合薄板，其特征在于，所述剥离剂层表面的Si元素的比率经XPS进行表面元素分析，小于0.5％原子。
12.根据权利要求8至11任意一项所述的粘合薄板，其特征在于，聚酯树脂薄膜与所述剥离薄板的剥离剂层接触，在常温、压力10kg/cm2静置24h后，对聚酯树脂薄膜与所述剥离剂层接触的一面使用XPS进行表面元素分析，得到所述聚酯树脂薄膜的剥离剂成分占有比率在40％以下。
13.根据权利要求8至12任意一项所述的粘合薄板，其特征在于，所述剥离剂层的平均厚度大于0.01μm，小于1.0μm。
14.一种单面粘合薄板，其特征在于，包括粘合薄板基本材料，在所述粘合薄板基本材料一面层叠的粘合剂层和在所述粘合剂层的粘合面层叠的剥离薄板，所述粘合薄板为权利要求8至13任意一项所述的剥离薄板。
15.根据权利要求14所述的单面粘合薄板，其特征在于，所述粘合剂层用于显示粘贴的被粘附物的内容。
16.一种双面粘合薄板，其特征在于，包括芯材，层叠在所述芯材两个面的2个粘合剂层和层叠在所述2个粘合剂层的粘合面上2块剥离薄板，所述2块剥离薄板中的至少1块为权利要求8至13任意一项所述的所述剥离薄板。
17.一种双面粘合薄板，其特征在于，具有粘合剂层和层叠在所述粘合剂层两个面的2块剥离薄板，所述2块剥离薄板中的至少1块为权利要求8至13任意一项所述的所述剥离薄板。
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