TWI298740B - Acrylic release agent precursor, release agent article, and process for producing release agent article - Google Patents

Description

1298740 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 係關於s有聚合物如聚（甲基）丙烯酸酯之離型 劑前驅物、#用兮今& ^ 之製法。離型劑物件以及該離型劑物件 【先前技術】 黏著膠帶及黏著片藉由在基材表面形成黏著劑而獲 付’且通常以成卷形式儲存。在此狀況下，該基材背面一 般塗有離型劑’藉以保護黏著膠帶或黏著片之黏著表面。 使㈣黏著膠帶或黏著片時，其可易於展開。或者另，該 黏者表面經塗有離型査丨丨夕玄 JI西 3雕之另一基材覆蓋，藉以保護該黏著 表面。 多種離型劑為已知。具體而言，具有長鏈烷基之離型劑 (長鏈烷基為主之離型劑）可用於電子工業，乃因其相對 價廉且較少造成污染。 / 長鍵院基離型劑之一實例揭示於W〇 〇1/648〇5國際公報 之文獻及/或公開第200卜240775號（日本未審查專利公 報）。該等長鏈烷基離型劑各為丙烯酸系離型劑，其包括 藉由照射丙烯酸系離型劑前驅物所得之產物，該前驅物含 有聚（甲基）丙烯酸酯且其儲能彈性模量在2〇。〇及頻率為 1 Hz之條件下為1 x 1 〇至3 X1 〇6 pa，經紫外線照射後，該丙 烯酸系離型劑與潤濕張力為25·4 N/m之甲醇及水（體積 比·· 90八〇)之混合溶液之接觸角為15。或更大。該丙烯酸 系離型劑塗覆於由聚對笨二曱酸乙二酯製成之基材後，與 85087 1298740 該基材之間具有相對較高之黏著性。即使該丙烯酸系離型 劑暴露於高溫下，其與壓敏黏著劑（例如：丙烯酸壓敏黏 著劑）之間仍可保持相對較低之剝離力。此外，該離型劑 基本上不影響黏著劑之殘餘黏著力。 藉由以上描述可明顯看出，上述丙烯酸系離型劑係藉由 利用紫外線照射丙烯酸系離型劑前驅物之步驟加以製 備。但，該步驟所需之紫外線照射劑量端視該丙烯酸系離 型劑前驅物之組成而廣泛變化。需較小紫外線劑量以形成 離型劑之組合物與需較大劑量之組合物相比，所需之紫外 線劑量有時相差3-5倍。 【發明内容】 在製備丙烯酸系離型劑之過程中，較好：（1 )端視丙稀 酸系離型劑前驅物之組成而定所需之紫外線照射劑量不 會出現明顯變化；及（2 )紫外線之照射劑量減少使產率 增加。 本發明之目的係提供一種丙烯酸系離型劑前驅物，其可 在儘可能相當小之紫外線劑量下高效地製備具有上述離 型性之丙烯酸系離型劑。此外，本發明還提供一種使用該 丙稀酸系離型劑前驅物之離型劑物件，以及該離型劑物^ 之製法。 本發明提供一種丙烯酸系離型劑前驅物，該前驅物含有 可藉紫外線照射活化之基（亦稱為「紫外線活性基」）之 聚（曱基）丙烯酸酯，且該前驅物之儲能彈性模量在2〇〇c 及頻率為1Hz下為1χ1〇2至3xl〇6pa，苴中，姐批 d 具〒，經紫外線照射 85087 1298740 後’該前驅物與甲醇及水（體積比：9〇/丨〇 )之混合溶液 (其潤濕張力為25· 4 N/m)之接觸角為15。或更大。 離型劑物件可藉由在基材上形成丙烯酸系離型劑前驅 物並用紫外線照射該前驅物而生成。 當使用上述丙烯酸系離型劑前驅物時，可高效地製備丙 烯酸系離型劑。 一般言之，當使用聚（甲基）丙烯酸酯與具有紫外線活 性基自由基發生劑之混合物時，為製備丙烯酸系離型劑無 法減少紫外線之照射劑量。故，本發明所用之具有紫外線 活性基之聚（甲基）丙烯酸酯本質上不同於聚（甲基）丙 烯酸酯與具有紫外線活性基之自由基發生劑之簡單混合 物。 本發明將藉由較佳具體實施例加以解釋。如熟諳此項技 藝者所熟知，本發明並不僅限於詳細描述之該等具體實施 例。 本文所用術語「接觸角」定義為··以jIS K6768 · 中所述之潤濕張力為25. 4 N/m之混合溶液（體積比為 90/10 )量測之接觸角數值。該量測係在溫度為23土丨。〇且 相對濕度為50 士 5%之條件下實施。 本文所用之丙烯酸系離型劑前驅物之儲能彈性模量 (G’）係在2〇。(：及頻率為1Hz下在一剪切模式下利用一黏 彈計（例如·· Rheonietrics生產的動態分析儀RDA π)所 测得之數值。 【實施方式】 85087 1298740 本發明之丙烯酸系離型劑前驅物係含有聚合物如具有 紫外線活性基之聚（甲基）丙烯酸酯之聚合物組合物。 該聚（甲基）丙烯酸酯係，舉例而言，由丙烯酸系單體 組分形成之共聚物，該單體組分包含具有C^-3。烷基之（甲 基）丙烯酸酯（以下亦稱為「第一（曱基）丙烯酸烷基酯」） 及具有匕-12烷基之（曱基）丙烯酸酯（以下亦稱為「第二 (甲基）丙烯酸烷基酯」），以及具有紫外線活性基之（甲 基）丙烯酸酯。 在此狀況下，第一（甲基）丙烯酸烷基酯之烷基在共聚 物中形成相對較長之側鏈。此長側鏈能有效地降低丙烯酸 系離型劑之表面能。該表面能藉由上述「接觸角」評估。 較佳之長烧基側鍵不具有極性官能如緩基、經基或含氮 -或含磷-基。雖然長烷基側鏈在低溫及高溫下通常均能保 持相對較低之剝離力，但具有極性官能之離型劑在高溫下 很難保持相對較低之剝離力。包含長烧基側鏈之較佳第一 (甲基）丙烯酸烷基酯包含（曱基）丙烯酸十二烷基酯、 (曱基）丙烯酸十四烷基酯、（曱基）丙烯酸十八烷基酯 及（甲基）丙烯酸二十二烷基酯。 第二（甲基）丙烯酸烷基酯之烷基在上述共聚物中形成 相對較短之側鏈。此較短之側鏈可使該離型劑前驅物之玻 璃轉變溫度降低至30°C或更低。故，其亦能使儲能彈性模 量降低至介於lxl〇2至3x106Pa之間，如此可使該丙烯酸系 離型劑平順地自壓敏黏著劑剝離。與第一（甲基）丙烯酸 烷基酯之烷基側鏈類似，較佳之短烷基側鏈亦不含上述極 85087 1298740 性官能。 一般言之，該共聚物中之上述兩種丙烯酸系單體組分之 數量並不受限，但所含之第一（甲基）丙烯酸烷基酯或第 二（曱基）丙烯酸烷基酯之數量介於第一（曱基）丙烯酸 烧基醋或第二（曱基）丙烯酸烷基酯二者總重量之10至9〇 重量％之間。當第一（甲基）丙烯酸烷基酯之數量超過約 90重量％時，由於第一（甲基）丙烯酸烷基酯之強烈影響， 使該丙烯酸系離型劑具有相對較高之結晶性，並易於出現 不穩定剝離。另一方面，當第二（曱基）丙烯酸燒基酯之 數量超過90重量。/。時，由於第二（曱基）丙烯酸烷基酯之 強烈影響’使該丙烯酸系離型劑易於產生相對較高之剝離 力。 根據本發明’第一（甲基）丙烯酸烧基酯及第二（甲基） 丙烯酸烷基酯均具有Cl2烷基。 另一方面，可認為該聚（甲基）丙烯酸酯係衍生自含有 具有支鏈C 8-30 烷基之（曱基）丙烯酸烷基酯及具有紫外線 活性基之（曱基）丙烯酸酯之單體組分。具有支鏈烷 基之（甲基）丙烯酸烷基酯實例包括：（曱基）丙烯酸2一 乙基己酯、丙烯酸2-己基十二烷基脂、丙烯酸2 —庚基十一 烧基S旨、丙烯酸2-辛基癸基酯及（甲基）丙烯酸異壬基酯。 此具有側支鏈之（曱基）丙烯酸酯可藉由降低其自身結晶 f生而降低健能彈性模量及表面能。如此，只要丙烯酸系離 i 彳刖驅物具有支鏈烧基，則其未必需包含兩種組分 (例如上述之第一（甲基）丙烯酸烷基酯及第二（甲基） 85087 -10- 1298740 丙烯酸烷基酯）。因丙烯酸2_己基癸基酯之聚合物或丙烯 酸2-辛基癸基酯之聚合物可簡單地降低離型劑之表面 能，故其可形成一較佳之丙烯酸系離型劑前驅物。 根據本發明，如上所述，該聚（曱基）丙烯酸酯具有紫 外j活性基。該紫外線活性基可藉由紫外線照射而在離型 2前驅物内生成自由基。所生成之自由基可促進該離型劑 W驅物之交聯及對基材之黏著，而改良基材與離型劑間之 黏著。就達成根據本發明之目的及效果而言，紫外線活性 基並不特別受限，但，該基較佳為衍生自二苯甲酮或苯乙 _之活性基者。將紫外線活性基引人聚（甲基）丙稀酸醋 可藉由以下方法實施：併入具有紫外線活性基之（甲基） 丙烯酸酯作為單體組分，然後使含該（甲基）丙烯酸酯之 該單體組分聚^具有紫外線活性基之（甲基）丙稀酸醋 之較佳量介於每單位聚（曱基）丙烯酸酯0.〇1至1.〇重量％ 之間。當具有紫外線活性基之（甲基）丙烯酸醋之數量低 於0. 01重里％時，將難以達成降低形成離型劑所需之紫外 線照射劑量之顯著效果。假若具有紫外線活性基之（甲基） 丙烯酸酯之數量高於i.o% (以重量計），該效果在常規紫 外線照射條件下已足以達成，但新組分之增加則报可能會 對剝離力產生影響。 較佳地，該丙烯酸系離型劑前驅物之聚合物之重量平均 刀子里介於100, 〇〇〇至2, 〇〇〇, 〇〇〇之間。當該聚合物之重量 平均分子量低於1 0 0, 00 0時，所生成之丙烯酸系離型劑前 驅物具有不期望之高剝離力。當該聚合物之重量平均分子 85087 -11 - 1298740 量局於2，000，0〇〇時，可择γ八 Τ獲侍令人滿意之剝離性能 ==有較高故在下文所述之聚合反應過 上述單體組分可在存在-預定量之聚合引發 劑之狀況下聚合，藉以形成丙浠酸系離型劑前驅物。較佳 之聚合反應為溶液聚合反應。該溶液聚合反應通常㈣吒 至100。。下在惰性氣體（例如，1氣）/氣氛中，使該單體 組分與聚合引發劑一起溶於溶劑中而進行。藉此，當聚合 反應結束後，作為反應產物之聚合物之溶液即可以其原有 形式使用。溶例可使用例如，乙酸乙§旨、乙基㈣i 烷。若必要’聚合物之分子量可藉由在溶劑中加入鏈轉移 劑而控制在上述範圍内。 聚合引發劑並未特別受限。舉例而言，偶氮雙化合物（例 如，2, 2'一偶氮雙異丁腈、2, 2'—偶氮雙（2—甲基丁腈）或 2, 2'—偶氮雙（2, 4。二甲基戊腈）及過氧化物（例如，過 氧化苯甲醯或過氧化月桂醯）均可使用作為聚合引發劑。 尤其，2, 2'-偶氮雙異丁腈及2, 2'-偶氮雙（2—甲基丁腈） 可自和光純藥工業有限公司購得，其商標名分別為v — 6〇 及V-59。較佳地，聚合引發劑之用量介於該單體組分總重 里之0.005至0.5重量％。當聚合引發劑之數量低於約〇.〇〇5 重量％時，該聚合反應進行相對較慢。另一方面，當聚合 引發劑之數量高於約0 · 5重量％時，所生成之丙烯酸系離型 劑前驅物可具有相對較低之分子量。 待上述丙烯酸系離型劑前驅物塗覆於一基材表面後，該 85087 -12- 1298740 前驅物可藉由紫外線照射轉變為丙烯酸系離型劑。該丙烯 酸系離型劑與潤濕張力為25· 4 N/m之甲醇及水之混合溶 液（體積比·· 90/10)之間之接觸角為15。或更大。此一接 觸角因可有效地抑制壓敏黏著劑潤濕丙烯酸系離型劑表 面並在其表面上擴展，且亦能降低對黏著劑之親和性而較 佳。 該丙烯酸系離型劑亦可對壓敏黏著劑（例如，丙烯酸系 壓敏黏著劑）產生一定的、相對較低之剝離力，該剝離力 介於0.05至3 N/25 mm之間。此剝離力有利於離型片自一 黏著膠帶或黏著片輕鬆地剝離。較佳地，該丙烯酸系離型 劑與一般丙稀酸糸壓敏黏著劑（例如，如下文實例中所述 之丙烯酸系壓敏黏著劑）之剝離力低於0· 2 N/25 mm，正 如藉下文實例中所述方法所量測之結果。 圖1中所示為根據本發明之離型劑物件之離型片（或離 型膠帶）之一具體實施例之剖面圖。該離型片（1 )由基 材（2 )及在基材（2 )上形成之丙烯酸系離型劑（3 )組 成。該丙烯酸系離型劑（3 )藉由利用紫外線照射本發明 之丙浠酸系離型劑前驅物而獲得。一般言之，該丙烯酸系 離型劑在基材上所形成之厚度介於0. 0 1微米至1微米之 間。一般而言，該丙烯酸系離型劑藉由塗覆丙烯酸系離型 劑前驅物後用紫外線照射而獲得。如第WO 0 1 /64805號國 際公報之文獻及/或公開第200卜240775號（日本未經審查 之專利公報）所揭示，儘管該丙稀酸系離型劑不具有極性 官能，但其可藉由紫外線照射黏著於基材上。舉例而言， 85087 -13- 1298740 可利用塑膠（例如：聚醋或聚婦煙（舉例而言，聚對笨 酸乙二醋、聚蔡二甲酸乙二酿或聚對苯二甲酸丁二： 製成之薄膜或紙作為基材。基材之較佳厚度介於米 300微米之間。 τ $ -般言之’該丙烯酸系離型劑前驅物藉由上述之溶液聚 合反應而生成且以聚合物溶液之狀態存在。因此，使用一 塗覆裝置（例如，棒狀刮塗器）可使該聚合物溶液塗覆在 基材上，塗覆厚度介於〇.01微米至1微米之間’且較佳介 於〇.05微米至G·5微米之間。當塗覆厚度小於0.01微米 寺將很難形成均勻塗層且該丙稀酸系離型劑之剝離力將 «&大。即使該厚度超過m米’該丙稀酸系離型劑之剝 離力亦成乎不 '影響。若必要，該聚合物溶液可在塗覆前 以稀釋劑稀釋至預定黏度。可作為稀釋劑之實例包括：乙 酸乙醋、醋酸丁脂、甲基乙基酮、甲基異丁基嗣、已烧、 庚烷、甲苯、二甲苯及/或二氯甲烷。 上述經塗覆之丙烯酸系離型劑前驅物藉由紫外線昭射 而轉變為丙稀酸系離型劑。與電子束不同，紫外丄、= 需在低壓或惰性氣體（例如，氮氣）氣氛下實施。因此， 利用紫外線照射較之利用電子束而言更為簡便。此丙稀酸 系離型劑可緊密地黏著於上述基材上。根據本發明，紫外 線照射之劑量端視聚（甲幻㈣酸醋t類型及結構有所 不同，但其可為介於10至100 mJ/cm2之既定較低劑量。如 上所述，該丙烯酸系離型劑前驅物之聚（甲基）丙烯酸酯 具有紫外線活性基。因此，該離型劑物件可在短時間内高 85087 1298740 效地生成。 本發明藉由較佳具體實施例加以闡述，但本發 限於此。 、’僅 聚（曱基）丙烯酸酯可衍生自複數個單體組分。舉例而 "第一（曱基）丙烯酸烷基酯及第二（曱基）丙烯酸烷 基酯可分別衍生自複數個單體組分。 般而曰’單體組分之側鏈上無極性官能。然而，只要 丙烯酸系離型劑前驅物及丙烯酸系離型劑具有上述之儲 能彈性模量及接觸角，則單體組分之側鏈上可具有極性官 能。 實例 下文將藉由實例形式詳細解釋本發明。正如熟諳此項技 藝者所瞭解’本發明並不僅限於此等實例。在下列實例 中，除非另外說明，否則，「份」均係以重量計。 離型劑物侔之製造 實例1 首先’將100份ΝΚϊ旨ISA(由大阪有機化學工業股份有限 公司生產）及0· 03份EBECRYL P36 (由DAICEL-UCB股份有 限公司生產）作為單體組分加入含乙酸乙酯和正庚烷的混 合溶劑（乙酸乙酯與正庚烷之重量比為5 0 : 5 0 )中，藉以 製備固體含量為50重量％之反應溶液。NK酯ISA係重量比為 1:1之丙婦酸2 -辛基癸基醋與丙烯酸2 -己基十二炫基醋之 混合物，其亦可稱作丙烯酸2-庚基十一烷基酯（參見第WO 0 1 /64085號國際公報之文獻）。EBECRYL P36亦係丙烯酸 85087 -15- 1298740 酯，其具有衍生自二苯甲酮之紫 承外線活性基。然後，在反 應容器中加入〇·〇〇4份由2,2'〜俚备雜/ 偶I雙（2,4'-二甲基戊腈） 組成之引發劑。該引發劑可自和杏料—_ 曰和先純樂工業股份有限公司 購得，其商標名為V-65。 然後，用氮氣對反應容器内部香#，Λ、 — η ^實施1 G分鐘淨化。將反應 容器轉移至溫度保持於50。(：之旌鉍^ 心灰轉式恒溫水浴中，繼而在 其中保持2 0小時。此時，容器中夕σσ 令裔Τ之早體組分發生反應，產 生由丙烯❹、共聚物組成之離型劑前驅物。所生成之前驅 物之儲能彈性模量如下文所述之方法加以量測。 以乙酸乙醋稀釋該丙烯酸系離型劑前驅物，藉以製備固 體含量為1重量％之稀釋溶液（固體成分未與溶液分離）。 用棒狀刮、塗器將稀釋溶液塗覆⑨由聚對苯二甲酸乙二醋 製成之厚度為5G微米之基材上，乾燥去除乙酸乙醋及正庚 烧’繼而乾燥以獲得厚度約為〇· i微米之丙稀酸系離型劑 前驅物。 使用Fusion系統公司製造之高壓汞燈（H型真空管），對 該丙烯酸系離型劑前驅物實施紫外線照射，藉以獲得片狀 離型劑物件（下文稱作「離型片」)，所用紫外線之能量密 度如表1所示。如此獲得之離型片之剝離力及接觸角如下 文所述加以量測。 實例2 一離型片以與實例1中相同之方法製造及評價，但本實 例中加入100份NK酯ISA及〇. 1份EBECRYL p36 (由 DAICEL-UCB有限公司生產）。 85087 -16- 1298740 實例3 之方法製造及評價，但本實 及 〇· 4 份 EBECRYL P36 (由 一離型片以與實例1中相同 例中加入100份NK酯iSA 0八10£1-1^6有限公司生產）。 實例4 之方法製造及評價，但本實 及 〇· 8 份 EBECRYL P36 (由 一離型片以與實例1中相同 例中加入100份NK酯iSA DAICEL-UCB有限公司生產）。 比較例1 離至片以與實例1中相同之方法製造及評價，但本實 例中未使用EBECRYL P36。 離型劑前驅物之儲能 上述各離型劑前驅物之儲能彈性模量係在20oc且頻率 織之狀況下在一剪切模式下利用一黏彈計（例如，由

Rhe〇metricS製造之動態分析儀RDA Π )加以量測。此等 離型劑前驅物之儲能彈性模量如表丨所示。 離型劑物件之剝籬六 上述各離型片之剝離力使用丙烯酸系壓敏膠片藉由以 下方法確定，該膠片藉由一聚合物與丨重量％之異氟爾酮 二異氰酸酯交聯而獲得，該聚合物係衍生自含重量比為 100:8:1.5之丙烯酸丁酯、丙烯酸及乙烯基乙酸酯之單體 組分。 使丙烯酸系壓敏膠片黏著於一離型片上，然後將其置於 烤箱中在110°C下保持6小時。將離型片與該丙烯酸系膠片 85087 -17- I298740 一起從烤箱φ i ^ & 取出，繼而使其在室溫（25。0下保持過夜。 。之剝離角及3〇〇毫米/分鐘之剝離速度 且寬度為25荼半+ &、 1 士 /、之狀況下自丙烯酸系膠片上連續剝離 時’使用島涑公3 _ π & ^ & 本a司製造之自動記錄儀（AGS一 100B)量測施 加於離型）ί 月上之負何，且所得之負荷將被視為剝離力。在 各種丙稀酸系離型劑前驅物及不同紫外線能量密度狀況 下之離型片之剝離力如表1所示。 離型劑之接觸 該離型片之接觸角藉由Kyowa介面科學股份有限公司製 造之接觸角儀CA-A加以量測。量測時使用JIS K6768:1 999 中所述之潤濕張力為25. 4 N/m之曱醇及水之混合溶液（體 積比：90/10 )。在此狀況下，滴加後5秒鐘内量測。在各 種丙烯酸系離型劑前驅物及不同紫外線能量密度狀況下 之離型片之接觸角如表1所示。 85087 -18 - 1298740 蘇 豐發^9/25 ΠΜ) 10 20 30 40 60 80 100 20 200 300 (mj/c5 42·0 ^1.3 ^1.5 ^1.3 tL· 39·2 39.4 38·2 37·3 6·6 0·97 0·16 0·16 0·15 0」5

100/0.03 1.7X10U 41·1 ί±.3 tk 41」 έ·5 弇2 39·7 38.2 37·5 37·9 3·1 fcl 0·15 0·16 }·16 100/0.1 lklxlo。 40·7 弇5 弇一 39·7 39·5 3800 3ρ°9 3ρ°3 370, 37·7 41·4 410 ^1.1 ρι 矣6 矣3 38·7 38·οο 38·6 38·1 hfeb 39ΤΪ" 39·7 39·9 3900 39」 38·7 38·2 38·5 380 37·5 85087 ρ k fe 15 16·7 8·1 7·9 0·17 0·16 0·16 0·16 Ρ16 1QQ/Q.4 2.2X10“ ISA/P36(畴 tmi今Trb/ttIDi今 £ ti IQQ/Qroo 1·1 1Q0/Q 1· 2X01 ts rrb>§f宣一 -19- 1298740 根據表1 ’實例1一4Φ $ μ卷_ 貝〗1 4〒之丙烯酸糸離型劑前驅物之儲能彈 性模量與丙烯㈣離型劑之接觸角分別介於14><1〇3至 2.2xl〇3pa#37.30^42.〇〇^fa1 , ^ ^ ^ w〇 〇ι/648〇5Α/ 或第200卜24〇775號未經審查之日本專利公報中所揭示之 健能彈性模量介於lxlQ43><1()6 pa之間及接觸角不小於 15°之要求。 此外，從表1中可明顯看出，加下底線之範圍内之剝離 力具有一穩定的定值且為較佳之數值。頃發現，當比較例 1之丙烯酸系離型劑前驅物以劑量小於1〇〇 mJ/cm2之紫外 線照射時，無法生成具有預期剝離力之離型片。另一方 面，端視EBECRYL P36之數量，實例卜4之丙烯酸系離型劑 前驅物可在較低紫外線劑量下提供具有預期剝離力之離 型片。 貝例1 4之所有離型片之剝離力與比較例1之離型片之 剝離力相同且EBECRYL P36 (即紫外線活性基）對剝離力 無不良影響。故，使用了 0.8重量％iEBECRYL P36之丙烯 酸離型劑前驅物（例如實例4 )可在保持剝離力不變的同時 以高於比較例1(未使用EBECRYL P3 6)5倍之產率提供離型 片0 此外，上述結果表明，當形成離型片所需之紫外線照射 劑量端視離型劑前驅物之組成而有所變化時，離型片可在 一恒定紫外線照射劑量下藉由調整具有可藉由紫外線照 射活化之基之丙烯酸酯之數量而生成。 實例5-8 85087 -20- 1298740 丙烯酸系離型劑前驅物之製備方法及離型劑之製造& 評價方法均與實例1 -4相同，但此等實例中以4-丙埽酿氧 基二苯甲酮（ABP)作為丙烯酸酯（其中以二苯甲酮代替 EBECRYL P36)。在不同丙烯酸系離型劑前驅物及紫外線能 量密度狀況下之此等離型片之剝離力如表2所示。 85087 -21 - 1298740 接觸角 (度） 1 剝離力（N/25 mm) 離型劑前驅物之儲能彈性模量（Pa) 實例編號 CODOi— CDCDCsOCDCDCDCiOO0 Q CD CD CZ5 OOtNDi— cd〇C\D〇〇<〇〇cd〇〇 〇 O ◦ ◦ m |φ A ,40.7 1 40.7 39.8 40.2 39.7 39.6 39.0 38.5 38.6 36.8 1 Ο (Ο O Η-λ H-a CJ5 -q CO O CD —一 CO c〇 t—1 OO 1 1 cd —a 1·2χ103 100/0.03 1—Η % 00 tu〇k VW _ ΤΓ \ liiflU Γ*〇Γ _ CT* 實例5 41.4 1 40.8 40.5 41.1 40.6 39.7 38.8 38.4 37.5 36.4 1 O CZD <0 <0 <〇 C3 L |—i |—l hm^L OT OT CD CD h—1 1—^ CD H—*> · -<I DO 2·2χ103 100/0.1 實例6 41.2 41.5 41.3 40.8 40.2 40.4 39.5 39.1 38.1 37.7 1 1 1 1 CD 〇 〇 〇 〇 〇 ·—4 ·—* I—* h—l ►—4 1—l cji cn cn cn Ι.ΙχΙΟ3 100/0.4 實例7 笋笋驾斧葵葵.¾矣p p 1 1 1 1 <〇<0〇〇 〇 〇 CO ^ ^ Κ-α μ—i H—i 〇 CO 〇〇〇〇*<] CJ1 1·6χ103 100/0· 8 實例8 39.9 39.7 39.9 39.8 39.1 38.7 38.2 38.5 38.0 37.5 |o o o o L—i H--i ,—i 1~i |-q ①·<! CD ·— CO < 1 1 1 CO 03 CD 1·2χ103 100/0 比較例1 >2 85087 -22- 1298740 根據表2 ’貫例5 - 8中之丙烯酸系離型劑前驅物之儲能彈 性模量及丙烯酸系離型劑之接觸角分別介於丨· 1χ1〇3至 2·2><10 pa 及 36.4。至 41.6。之間，均滿足 w〇 01/64805 及 / 或第200 1-240775號未經審查之日本專利公報中所揭示之 儲能彈性模量介於lx102至3xl06 Pa之間及接觸角不小於 15。之要求，與實例ι — 4中之狀況相同。 此外，自表2中可明顯看出，加底線之範圍内之剝離力 具有穩疋之定值且為較佳之數值。表2清楚地表明，當 在丙烯酸系離型劑前驅物中使用ABP時，端視αβρ之數量， 具有預期剝離力之離型片可在低紫外線劑量下製造，該點 與表1中使用EBECRYL P36之狀況相似。實例5-8之所有離 型片之剝離力均與比較例1之離型片之剝離力相同，且ABp (即紫外線活性基）對剝離力無不良影響。 比較例2 一離型片以與對照實例1中相同之方法製造及評價，但 在本實例中將〇·1重量％之二苯甲酮（Bp)進一步加入含 有丙烯酸系離型劑前驅物（1〇〇份㈣酯ISA)之稀釋溶液中。 比較例3 一離型片以與比較實例1中相同之方法製造及評價，但 在本實例中將0·5重量％之二苯甲酮（BP)進一步加入含 有丙稀酸系離型劑前驅物（1〇〇份N]U| ISA)之稀釋溶液中。 在不同丙烯酸系離型劑前驅物及紫外線能量密度狀況 下之離型片之剝離力如表3所示。 85087 -23- 1298740 表3 實例編號 比較例2 比較例3 比較例1 ISA/BP (混合物） 組成 (重量百分比/重量百分比） 100/0.1 100/0.5 100/0.0 紫外線劑量 _(jn J/cm2) 40 10. 1 9. 6 7· 9 剝離力 60 7.3 6.1 3.6 (N/25 mm) 80 2. 6 2.8 1· 9 100 0. 17 0. 18 0. 16 120 0. 19 0. 18 0. 17 200 0. 16 0. 17 0. 16 表3清楚地表明，比較例2及3之丙烯酸系離型劑前驅物 所照射之紫外線量與比較例1相同，如此，所提供之離型 片僅可能與比較例1中之數量相同。另一方面，實例1之丙 稀酸系離型劑前驅物僅使用〇· 03重量％iEBECRYL P36將 1外線活性基引入分子中，並可藉此在低紫外線劑量下製 以離型片。故’頃發現，紫外線照射劑量並未降低且僅藉 由加入二苯甲酮並不會增加產率。此意謂，根據本發明之 丙烯馱系離型劑前驅物中所包含之具有紫外線活性基之 聚（甲基）丙稀酸酯本質上不同於聚（甲基）丙烯酸酯與具 85087 -24- 1298740 有紫外線活性基之自由基發生 發明之丙烯酸系離型劑前驅物 劑之簡單混合物，且根據本 可增加離型劑之產率。 根據本發明之丙烯酸系離型劑前驅物使得在相對較小 之紫外線劑量下高效地製備一丙烯酸系離型劑成為可 能，其與組分無關。 【圖式簡單說明】 圖1係—根據本發明之離型片或離型膠帶之一具體實施 例之剖面圖。 【圖式代表符號說明】 1 離型片 2 基材 兩烯醆系離型劑 85087 25-

Claims (1)

129多3^4(ii47號專利申請案

中文申請專利範圍替換本(95年4月） 拾、申請專利範圍： 1 · 一種使用經紫外線輻射硬化之丙烯酸系離型劑前驅物以 作為離型材料之用途，其中該前驅物包含具有可由紫外 線照射產生自由基之紫外線活性基之聚（甲基）丙烯酸 2·如申請專利範圍第1項之經紫外線輻射硬化之丙烯酸系 離型劑前驅物以作為離型材料之用途，其中該聚（甲 基）丙烯酸酯係衍生自含下列之單體組分： 具有Cu-w烷基之第一（甲基）丙烯酸烷基酯； 壽 考 具有Ci-u烷基之第二（甲基）丙烯酸烷基酯；以及 賓 具有可由紫外線照射產生自由基之紫外線活性基之（甲示 基）丙烯酸酯。 太 4十 3·如申請專利範圍第丨項之經紫外線輻射硬化之丙烯酸系g 離型劑前驅物以作為離型材料之用途，其中該聚（甲基 丙烯酸酯係衍生自含下列之單體組分： 匕 ί；； 具有支鏈烷基之（甲基）丙烯酸烷基酯；及 ξ 具有可由紫外線照射產生自由基之紫外線活性基之（甲| 基）丙稀酸酯。 容 4.如申請專㈣圍第⑴項中任—項之經紫外線輻射硬化 之丙烯酸系離型劑前驅物以作為離型材料之用途，其中 该紫外線活性基係衍生自二苯甲綱。 5·如申請專利範圍第1至3項中任一瑁夕^△ 員之經紫外線輕射硬化 之丙烯酸系離型劑前驅物以作 W馬離型材料之用途，直， 該紫外線活性基係衍生自笨乙_。 八 85087-950411.doc 1298740 6 · —種丙烯酸系離型劑物件之製法，包含下列步驟： 以丙烯酸系離型劑前驅物塗覆一基材，該前驅物包含 具有可由紫外線照射產生自由基之紫外線活性基之聚（甲 基）丙烯酸酯；以及 以紫外線照射該丙烯酸系離型劑前驅物，藉以形成丙 烯酸系離型劑層。 85087-950411.doc 2-