JPH08259908A - 両面粘着テープ、両面粘着テープの積層体および両面粘着テープの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】充分な感圧接着性および剪断強度を有する両面
粘着テープ、両面粘着テープの積層体および両面粘着テ
ープの製造方法を提供することにある。 【構成】光重合性均一モノマー混合物および該光重合性
均一モノマー混合物の比重と異なる微粒子充填剤からな
る光重合性組成物に光照射して得られる両面粘着テープ
であって、上記両面粘着テープの断面において、どちら
か一面に上記微粒子充填剤が含まれていない層が形成さ
れていることを特徴とする両面粘着テープ、複数の該両
面粘着テープを積層してなる両面粘着テープの積層体お
よび両面粘着テープの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に光重合性組成物を
一括して効率的に光重合するため優れた層間強度を有
し、かつ優れた感圧接着性も有するため、構造物の接着
固定用途に好適な両面粘着テープ、両面粘着テープの積
層体および両面粘着テープの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近では、ポリオレフィン系シートやポ
リウレタン系シートを基材とする両面粘着テープに比
べ、剪断強度や耐候性に優れているため、従来から接着
剤やボルト、ビスによる固定法が一般的であった自動車
部品の固定や建材の固定といった構造物の接着固定分野
において、ガラスのミクロバブルが分散されたアクリル
系粘着シートを基材とする粘着テープが開示されている
（特公昭５７−１７０３０号公報）。

【０００３】しかしながら、上記アクリル系粘着シート
は、充分な剪断強度を得る目的で、微粒子充填剤を分散
させると共に架橋密度を高くしているため、それ自体で
は感圧接着性の点で満足のいくものではなく、このた
め、接着困難な被着体への使用においては、充分な感圧
接着性を有する粘着剤層を別工程で作成し、その後、上
記アクリル系粘着シートの両面に積層するという複雑
で、かつ生産性の低い製造方法をとらなくてはならない
という問題点と共に、積層した界面で破壊し易いため充
分な剥離強度や剪断強度が得られないという問題点があ
った。

【０００４】この問題点に対して、配合組成の異なる光
重合性組成物を順次幾層にも重ねて塗工した後、一括し
て同時に光重合することにより充分な層間接着強度を有
する粘着テープが開示されている（特公平２−６７９０
号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記記
載の粘着テープは、配合組成の異なる光重合性組成物を
順次重ね合わせるため、隣合う層が相互に拡散し合って
不均一なものになり易く、このため粘着物性がバラツ
キ、充分な感圧接着性や剪断強度が得られにくくなると
いう問題点がある。

【０００６】本発明の目的は、充分な剥離強度および剪
断強度を有する両面粘着テープ、両面粘着テープの積層
体および両面粘着テープの製造方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明で用いられる光重
合性均一モノマー混合物は、アルキル（メタ）アクリレ
ートおよび極性基を有するビニルモノマーからなる反応
性モノマー混合物（Ａ）、多官能性ビニルモノマー
（Ｂ）および光重合性開始剤（Ｃ）からなる。

【０００８】上記アルキル（メタ）アクリレートは、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２のものであり、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニ
ル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、こ
れらは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用
されてもよい。ただし、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート等はガラス転移温度を上昇させるので、少量に抑
えるべきであり、アルキル基の炭素数が４〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートが好ましい。

【０００９】上記アルキル（メタ）アクリレートの含有
量は、少なくなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性
が得られにくくなり、また多くなると凝集力が低くなり
充分な剪断強度が得られにくくなるため、上記反応性モ
ノマー混合物（Ａ）の合計量中、好ましくは５０〜９８
重量％、より好ましくは７０〜９５重量％である。

【００１０】上記極性基を有するビニルモノマーとして
は、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、カルボ
キシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル
モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラク
トン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニルモノマー、
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタ
ム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリ
ルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒素含有
ビニルモノマー等が挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００１１】上記極性基を有するビニルモノマーの含有
量は、少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が
得られにくくなり、また多くなると凝集力が高くなり充
分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記反応性モ
ノマー混合物（Ａ）の合計量中、好ましくは２〜５０重
量％、より好ましくは５〜３０重量％である。

【００１２】上記反応性モノマー混合物には、他の単官
能ビニルモノマーが含有されてもよく、例えば、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニ
ルエステルモノマー、スチレン、イソボルニル（メタ）
アクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート
等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、ま
た２種類以上併用されてもよい。

【００１３】上記他の単官能ビニルモノマーの含有量
は、多くなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得
られにくくなるため、上記反応性モノマー混合物（Ａ）
の合計量中、好ましくは３０重量％以下、より好ましく
は２０重量％以下である。

【００１４】上記多官能性ビニルモノマー（Ｂ）は、光
重合により重合と同時に架橋も進行するため、加熱養生
等の熱処理を必要としないという点で好ましく、例え
ば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリンメ
タクリレートアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）ア
クリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げら
れ、これらは単独で使用されてもよいし、また２種類以
上併用されてもよい。

【００１５】上記多官能性ビニルモノマー（Ｂ）の添加
量は、少なくなると充分な架橋度が得られず、凝集力の
低下に伴い充分な剪断強度が得られにくくなり、また多
くなると架橋密度が高くなり柔軟性が損なわれ、充分な
感圧接着性が得られにくくなるため、上記反応性モノマ
ー混合物（Ａ）の合計量１００重量部に対し０．０１〜
１重量部であり、好ましくは０．０２〜０．８重量部で
ある。

【００１６】上記多官能性ビニルモノマー（Ｂ）以外
に、得られた共重合体中の極性基と反応する架橋剤（以
下、「極性基反応型架橋剤」とする）が併用されてもよ
く、上記極性基反応型架橋剤としては、例えば、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン−１，５−
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリメチロールプロ
パン変成ＴＤＩ等のイソシアネート系架橋剤、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジ
グリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤、Ｎ，Ｎ−ヘ
キサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキ
シアミド）等のアジリジン系架橋剤等が挙げられ、これ
らは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用さ
れてもよい。

【００１７】上記極性基反応型架橋剤の添加量は、少な
くなると充分な架橋度が得られず、凝集力の低下に伴い
充分な剪断強度が得られにくくなり、また多くなると架
橋密度が高くなり柔軟性が損なわれ、充分な感圧接着性
が得られにくくなるため、上記反応性モノマー混合物
（Ａ）の合計量１００重量部に対し、好ましくは０．０
１〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部であ
る。

【００１８】上記光重合性開始剤（Ｃ）としては、例え
ば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）ケトン［チバガイギー社製、
商品名「ダロキュアー２９５９」］、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン［チバガイギー社製、商品
名「イルガキュアー１８４」］、２−ヒドロキシ−２，
２−ジメチルアセトフェノン［チバガイギー社製、商品
名「ダロキュアー１１７３」］、メトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
［チバガイギー社製、商品名「イルガキュアー６５
１」］等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン
エーテル系開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタ
ール系開始剤、その他、ハロゲン化ケトン、アシルホス
フィンオキシド、アシルホスフィナート等が挙げられ、
これらは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併
用されてもよい。

【００１９】上記光重合性開始剤（Ｃ）の添加量は、少
なくなると重合が完結せずモノマー臭気の強い重合体と
なり、また多くなるとラジカル発生量が多くなり、分子
量低下により充分な凝集力が得られにくくなるため、上
記反応性モノマー混合物（Ａ）の合計量１００重量部に
対し０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０５〜
３重量部である。

【００２０】本発明で用いられる光重合性均一モノマー
混合物は、上述の必須成分からなるが、その比重は使用
されるモノマー種や混合比、上記光重合性開始剤の添加
量等によって異なるものであり、通常は、０．９２〜
０．９８ｇ／ｃｍ³ である。

【００２１】本発明で用いられる光重合性組成物は、上
記光重合性均一モノマー混合物に該光重合性均一モノマ
ー混合物の比重と異なる微粒子充填剤を分散させること
により得られる。

【００２２】上記微粒子充填剤は、得られる両面粘着テ
ープ中に分散されることによって、応力緩和性を向上さ
せる効果と共に、比重が上記光重合性均一モノマー混合
物と異なるため、浮上または沈降により上記微粒子充填
剤の含有されていない層が形成され、その表層粘着層の
感圧接着性を向上させるという目的で添加される。

【００２３】上記光重合性均一モノマー混合物より比重
が小さい微粒子充填剤としては、例えば、ガラスバルー
ン、シラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空微
粒子、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体から
なる有機系中空微粒子等が挙げられ、これらは単独で使
用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００２４】上記ガラスバルーンとしては、商品名「Ｃ
ＥＬ−ＳＴＡＲ Ｚ−２７」（旭硝子社製、比重０．２
７）等が、上記シラスバルーンとしては、商品名「マイ
クロシラスバルーン」（カルシード社製、比重０．２
８）等が、上記塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体からなる中空微粒子としては、商品名「マツモトマ
イクロスフェアＦ８０ＥＤ」（松本油脂製薬社製、比重
０．２）等が、上記シリカバルーンとしては、商品名
「Ｑ−ＣＥＬ２００」（旭硝子社製、比重０．１８）等
が市販品として挙げられる。

【００２５】また、上記光重合性均一モノマー混合物よ
り比重が大きい微粒子充填剤としては、例えば、ガラス
ビーズ、合成雲母等の無機系微粒子、ポリメタクリル酸
メチルビーズ等の有機系微粒子等が挙げられ、これらは
単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されて
もよい。

【００２６】上記ガラスビーズとしては、商品名「ＥＧ
Ｂ７３１」（東芝バロティーニ社製、比重２．５）等
が、上記合成雲母としては、商品名「ＭＫ−１００」
（コープケミカル社製、比重１．８）等が、またポリメ
タクリル酸メチルビーズとしては、商品名「テクノポリ
マーＭＢＸ−５」（積水化成品社製、比重１．２）等が
市販品として挙げられる。

【００２７】上記微粒子充填剤の平均粒子径は、小さく
なると上記両面粘着テープの応力緩和性が低下し、充分
な剥離強度や剪断強度が得られにくくなり、また大きく
なると充分な剪断強度が得られにくくなるため、好まし
くは１〜１５０μｍであり、より好ましくは１〜１００
μｍ、特に好ましくは１〜５０μｍである。

【００２８】上記微粒子充填剤の添加量は、少なくなる
と上記両面粘着テープの応力緩和性が低下し、充分な剥
離強度や剪断強度が得られにくくなり、また多くなると
上記微粒子充填剤が含有されている面の感圧接着性が充
分に得られにくくなるため、比重が０．２〜０．８の中
空微粒子では、上記光重合性均一モノマー混合物１００
重量部に対し０．７〜１０重量部、比重が０．８〜０．
９または１〜２の中空微粒子や有機微粒子では、上記光
重合性均一モノマー混合物１００重量部に対し１０〜６
０重量部、比重が２を越えるような無機微粒子では、上
記光重合性均一モノマー混合物１００重量部に対し７０
〜１５０重量部が好ましい。

【００２９】更に、上記微粒子充填剤の光重合性組成物
中における体積分率としては、少ないと充分な応力緩和
性が得られにくくなり、また多いと充分な感圧接着性が
得られにくくなるため、１０〜５０体積％が好ましい。

【００３０】また、上記光重合性組成物中には、光重合
性を阻害しない範囲で必要に応じて粘着付与樹脂が添加
されてもよく、光重合性を阻害しない粘着付与樹脂とし
ては、特に、分子内に不飽和結合の少ない、いわゆる水
素添加率の高いものが好適であり、例えば、Ｃ５系及び
Ｃ９系の水添石油樹脂、水添ロジン樹脂、水添ロジンエ
ステル樹脂、水添テルペン樹脂、水添テルペンフェノー
ル樹脂、水添クマロン・インデン樹脂、不均化ロジン樹
脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合
ロジンエステル樹脂等が挙げられ、これらは単独で使用
されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００３１】上記粘着付与樹脂の添加量は、多くなると
上記両面粘着テープの凝集力が低くなり、充分な剪断強
度が得られにくくなるため、上記光重合性均一モノマー
混合物１００重量部に対し、好ましくは３０重量部以
下、より好ましくは２０重量部以下である。

【００３２】上記光重合性組成物をシート状に成形する
際に、厚みが１００μｍ以下の場合は、１，０００ｃｐ
ｓ、ＴＩ値（チキソトロピー性指数）が１．５程度でも
塗工可能であるが、それ以上の厚みのシートを成形する
場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚みに制御し
にくいので増粘剤により粘度調整を行うことが好まし
い。

【００３３】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、あるいは平均粒径
５μｍ以下の疎水性シリカ、親水性シリカ、アルミナ等
の無機粒子が挙げられる。また無機粒子を添加する場合
には、一次粒子までの分散が速いことから疎水化処理さ
れたものがよい。

【００３４】上記増粘剤の添加量は、多くなると上記両
面粘着テープの凝集力が低くなり充分な剪断強度が得ら
れにくくなるため、上記光重合性均一モノマー混合物１
００重量部に対し、好ましくは２０重量部以下、より好
ましくは１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下
である。

【００３５】上記増粘剤の添加以外にも、予め上記光重
合性均一モノマー混合物を部分的に予備重合しておく増
粘法もある。この様な予備重合は多官能性ビニルモノマ
ーを添加する前に行い、ミクロゲルの生成を防ぐべきで
ある。これは、部分的にゲルが発生した場合、塗工時に
スジ等の不良発生の原因となるからである。

【００３６】また、予備重合により得られるプレポリマ
ーは架橋後の上記両面粘着テープ中においても未架橋成
分として残り、凝集力の低下を引き起こすため、上記光
重合性均一モノマー混合物中における転化率は、好まし
くは１．５〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重
量％である。

【００３７】本発明の両面粘着テープは、上述の光重合
性組成物の光重合物からなり、かつどちらか一方の面の
表層部に上記微粒子充填剤が含有されていないことを特
徴とする。

【００３８】本発明の両面粘着テープの積層体は、上記
両面粘着テープを少なくとも２枚以上重ね合わせること
により積層された両面粘着テープの積層体であって、上
記両面粘着テープの積層体の両面に、上記微粒子充填剤
が含有されていない表層部面が露出されていることを特
徴とする。

【００３９】上記両面粘着テープを２枚積層する際は、
微粒子充填剤の含有されている表層部面同士を貼り合わ
せればよく、３枚以上の場合は上記微粒子充填剤の含有
されていない表層部面が最終的に両面に露出されていれ
ばよく、内部に存在する上記両面粘着テープの積層順序
や向きは特に限定されるものではない。

【００４０】上記両面粘着テープを積層する際は、通
常、加熱ラミネーターを使用して加熱圧着するが、接着
力増強剤層をテープ間に設けた方が好ましく、また接着
力増強剤層を介して２枚の両面粘着テープを貼付する
際、上記加熱ラミネーターを併用するか、または加熱養
生することによって、更に強固に接着することが可能で
ある。

【００４１】上記接着力増強剤としては、例えば、ポリ
アミン化合物、多官能性イソシアネート化合物、多官能
性エポキシ化合物、多官能性カルボジイミド化合物、多
官能性オキサゾリン化合物、クロロプレン、塩素化天然
ゴム、メチロール基含有化合物等が挙げられる。

【００４２】上記ポリアミン化合物としては、例えば、
メチルメタクリレートを主成分とする共重合体で、側鎖
にエチレンイミン鎖を有するアクリル系ポリマー（日本
触媒社製、商品名「ポリメント」シリーズ）、メタキシ
レンジアミンとエピクロルヒドリンとの反応物であるポ
リアミン（三菱瓦斯化学社製、商品名「ガスカミン」）
等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、ま
た２種類以上併用されてもよい。

【００４３】上記多官能性イソシアネート化合物として
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート等の２官能イソシアネート、トリメチ
ロールプロパン変成ＴＤＩ等の３官能イソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ポリウ
レタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート等
が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また
２種類以上併用されてもよい。

【００４４】上記多官能性エポキシ化合物としては、例
えば、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、トリグ
リシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリ
ン等の３級アミンを分子内に有するエポキシ化合物、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、メチルメタク
リレート／グリシジルメタクリレート共重合体等のポリ
エポキシ化合物等が挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００４５】上記多官能性カルボジイミド化合物の市販
品としては、例えば、「ユカーリンク」（ユニオンカー
バイド社製）、「ミリオネートＭＴＬ」（日本ポリウレ
タン社製）等が挙げられる。

【００４６】上記多官能性オキサゾリン化合物として
は、例えば、２，２−（１，３−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン）、オキサゾリン環を側鎖に有する
ポリスチレン共重合体、ポリスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体（日本触媒社製、商品名「エポクロス」）等
が挙げられる。

【００４７】上記メチロール基含有化合物としては、例
えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはその重合
体、Ｎ−メチロールアクリレートまたはその重合体、Ｎ
−メトキシメチル化ナイロン、メチロール化メラミン樹
脂等が挙げられる。

【００４８】上記接着力増強剤の塗布量は、多くなると
接着力増強剤層の部分で破壊し易くなるため、乾燥時で
０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²
である。

【００４９】本発明の両面粘着テープの製造方法は、上
述の光重合性組成物を剥離シート上に塗布して光重合性
組成物層を形成し、放置することで上記微粒子充填剤を
上記剥離シート面側に沈降または上記剥離シート面の逆
側に浮上させることにより、どちらか一面に上記微粒子
充填剤が含有されていない層が形成された後、光照射し
て剥離シート上で重合するものである。

【００５０】上記剥離シートとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエステル等のプラスチックフィルム、あるいは
上質紙、グラシン紙等の紙に、シリコン等の離型剤を塗
布することで離型処理したもの等が挙げられる。

【００５１】上記光重合性組成物中の微粒子充填剤を、
上記剥離シート面側に沈降または上記剥離シート面の逆
側に浮上させることにより、どちらか一面に上記微粒子
充填剤が含有されていない層を形成する方法として、塗
工後に放置する方法が挙げられ、通常その放置時間は、
上記微粒子充填剤の比重が０．５以下または１．５以上
の場合、５分間以上が好ましく、また比重が０．５〜
１．５の場合、１０分間以上が好ましい。

【００５２】上記光照射に用いられるランプとしては、
光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いら
れ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、
マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等
が挙げられる。上記ランプ中でも、重合開始剤の光分解
に有効な波長領域（通常３３０〜４００ｎｍ）の光を効
率よく発光し、かつ厚膜シートを効率よく重合できると
いう点でケミカルランプが好ましい。

【００５３】また、ランプの照射光強度は、得られる重
合体の重合度を左右するため、目的とする製品の性能に
より適宜選択される。例えば、通常のアセトフェノン基
を有する開裂型の光重合性開始剤の場合、上記照射光強
度は、低くなると酸素による重合阻害のために反応開始
までの時間がばらつき、重合度の一定した重合物が得ら
れにくくなり、また高くなると分子量が低下するために
凝集力と応力緩和性のバランスがとれにくくなるため、
０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ² の範囲が好ましい。

【００５４】上記光重合のようなラジカル重合は、一般
に酸素による重合阻害があり、特に空気中の酸素の侵入
と光重合性組成物内の溶存酸素が原因として挙げられ
る。このため、酸素による重合阻害を除去できるプロセ
スが好ましく、例えば、空気中の酸素の侵入を抑える方
法として、表面を離型処理したポリエチレンテレフタレ
ートやテフロン等の光透過性のフィルムによって覆い、
上記カバーフィルムを介して該組成物に照射する方法
や、光透過性の窓を有し、かつ窒素ガスや炭酸ガス等の
不活性ガスにより酸素を置換したイナートボックス中で
重合反応する方法等が挙げられる。この際のイナートボ
ックス中の雰囲気酸素濃度は、重合転化率が９９．７重
量％まで充分に完結するために５，０００ｐｐｍ以下、
好ましくは３００ｐｐｍ以下にするべきである。

【００５５】上記光重合で急速に反応する場合、発生す
る重合熱により、塗工される離型処理フィルムや、カバ
ー用離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られるアクリ
ル系粘着剤シートに縦縞等の不良が発生する場合があ
る。この場合、光カットフィルターによりランプからの
輻射熱を抑制したり、照射面と反対の背面を冷却板に
し、それを接触通過させることにより重合熱を効率的に
除去できる。

【００５６】本発明の製造方法は上述の通りであり、得
られる両面粘着テープの厚みは、薄くなると凹凸追従性
が低下し、また厚くなると剪断強度が低下する事から５
０μｍ〜５ｍｍが好ましい。

【００５７】上記両面粘着テープは、どちらか一面に微
粒子充填剤が含有されていない層を有するが、その層の
厚さは、厚くなるとその部分での応力緩和性が充分に得
られず、凝集破壊し易くなるため、得られる両面粘着テ
ープの厚みに対して、好ましくは１０％以下であり、よ
り好ましくは８％以下、特に好ましくは５％以下であ
り、実際の厚さとしては、好ましくは１００μｍ以下で
ある。

【００５８】上記両面粘着テープは、どちらか一面に上
記微粒子充填剤が含有されていない層を有するため、充
分な感圧接着性を有し、もう一面は上記微粒子充填剤が
含有されている層を有するため、充分な応力緩和性を有
することを特徴とする。しかし、上記微粒子充填剤が含
有されている層は感圧接着性の点でやや劣るため、例え
ば、コンクリートやモルタル等からなる粗面に対する感
圧接着性が充分得られない場合がある。この様な場合
は、下塗り剤を用いることにより粗面を滑らかな面に替
え、より強固に接着することが可能である。

【００５９】

【作用】本発明は、アルキル（メタ）アクリレートを主
成分とする光重合性均一モノマー組成物中に、異なる比
重を有する微粒子充填剤を分散させた後塗工することに
より光重合性組成物層を形成し、その後、放置すること
によって上記微粒子充填剤を沈降または浮上させること
により厚み方向に偏在させ、更に光照射することにより
得られる、どちらか一面に微粒子充填剤の含有されてい
ない粘着剤層を有する両面粘着テープおよび、それを一
括して得るという製造方法である。このため、得られる
両面粘着テープは、充分な感圧接着性を有する層と充分
な応力緩和性を有する層が一体で形成されたものであ
り、構造物の接着固定等に使用しても層間破壊のないも
のとなっている。また上記両面粘着テープを少なくとも
２枚以上重ね合わせることにより積層された両面粘着テ
ープの積層体は、その両面に上記微粒子充填剤が含有さ
れていない面が露出されていることを特徴とするため、
両面共に充分な感圧接着性を有し、かつ内部には上記微
粒子充填剤を充分に分散することによって応力緩和性が
向上したものとなっている。

【００６０】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。尚、
以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 （実施例１〜２）表１の配合組成に従い、２−エチルヘ
キシルアクリレート（以下「２ＥＨＡ」とする）、イソ
オクチルアクリレート（以下「ＩＯＡ」とする）、イソ
ノニルアクリレート（以下「ＩＮＡ」とする）、アクリ
ル酸（以下「ＡＡｃ」とする）、Ｎ−ビニルピロリドン
（以下「ＮＶＰ」とする）、Ｎ−ビニルカプロラクタム
（以下「ＮＶＣＬ」とする）、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン（以下「ＤＤＭ」とする）、親水性シリカ（日本アエ
ロジル社製、商品名「アエロジル２００」）および疎水
性シリカ（日本アエロジル社製、商品名「アエロジルＲ
９７６」）を配合した後、ディゾルバー式攪拌機で表１
の攪拌時間（単位は「ｈｒ」）と攪拌速度（単位は「ｒ
ｐｍ」）に従って攪拌し、粘稠な液体を得た。

【００６１】次いで、表１の配合組成に従い、１，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバガイギ
ー社製、商品名「イルガキュアー６５１」、以下「Ｉ−
６５１」とする）、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート（新中村化学社製、商品名「ＡＨＤ」、以下「Ａ
ＨＤ」とする）、微粒子充填剤として平均粒子径４５μ
ｍのガラスバルーン（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬ−Ｓ
ＴＡＲ Ｚ−２７」、比重０．２７）、平均粒子径７０
μｍの塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体中空
微粒子（松本油脂製薬社製、商品名「マツモトマイクロ
スフェアＦ８０ＥＤ」、比重０．２、以下「中空微粒
子」とする）、平均粒子径２５μｍのガラスビーズ（東
芝バロティーニ社製、商品名「ＥＧＢ７３１」、比重
２．５）をセパラブルフラスコ中で攪拌混合した後、窒
素ガスでパージすることにより、溶存酸素を除去した光
重合性組成物を得た。

【００６２】上記光重合性組成物を、片面に離型処理し
た３８μｍのＰＥＴフィルムに塗工し、更に上記ＰＥＴ
フィルムを離型処理面が該塗工面に密着するようにカバ
ーし、上記微粒子充填剤を沈降または浮上させた後、Ｐ
ＥＴフィルムカバー面からケミカルランプを用いて２ｍ
Ｗ／ｃｍ² の強度の紫外線を８分間照射することによ
り、重合終了時の厚みが１．０±０．１ｍｍの両面粘着
テープを得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲル分
率は９５％）。

【００６３】また、得られた各両面粘着テープの断面を
光学顕微鏡を用いて観察することにより、微粒子充填剤
を全く含有していない部分の厚みを測定し、全厚からそ
の部分の厚みの割合を計算した結果を表１に示した。但
し単位は％である。

【００６４】（実施例３〜６）表１の配合組成に従い、
２ＥＨＡ、ＩＯＡ、ＡＡｃ、ＮＶＰ、ＤＤＭおよび親水
性シリカ（日本アエロジル社製、商品名「アエロジル２
００」）を配合した後、ディゾルバー式攪拌機で表１の
攪拌条件に従って攪拌し、粘稠な液体を得た。

【００６５】次いで、表１の配合組成に従い、Ｉ−６５
１、ＡＨＤ、実施例１のガラスバルーンおよび実施例３
のガラスビーズをセパラブルフラスコ中で攪拌混合した
後、窒素ガスでパージすることにより光重合性組成物中
の溶存酸素を除去した。

【００６６】上記光重合性組成物を、片面に離型処理し
た３８μｍのＰＥＴフィルムに塗工し、更に上記ＰＥＴ
フィルムを離型処理面が該塗工面に密着するようにカバ
ーし、上記微粒子充填剤を沈降または浮上させた後、Ｐ
ＥＴフィルムカバー面からケミカルランプを用いて、２
ｍＷ／ｃｍ² の強度の紫外線を８分間照射することによ
り、重合終了時の厚みが０．５±０．１ｍｍの両面粘着
テープを得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲル分
率は９５％）。

【００６７】また、得られた各両面粘着テープの断面を
光学顕微鏡を用いて観察することにより、微粒子を全く
含有していない部分の厚みを測定し、全厚からその部分
の厚みの割合を計算した結果を表１に示した。但し単位
は％である。

【００６８】更に、２枚の上記両面粘着テープを、上記
微粒子充填剤が含有されていない面が両面に露出されて
いる様に加熱ラミネーターを用いて貼り合わせ、厚みが
１．０±０．１ｍｍの両面粘着テープの積層体を作成し
た。

【００６９】（比較例１）表１の配合組成に従い、微粒
子充填剤を全く添加しなかったこと以外は、実施例１と
同様の操作によって両面粘着テープを作成した。

【００７０】（比較例２〜３）表１の配合組成に従い、
実施例１と同様の操作により光重合性組成物を得、次い
で、片面に離型処理した３８μｍのＰＥＴフィルムに塗
工し、更に上記ＰＥＴフィルムを離型処理面が該塗工面
に密着するようにカバーし、直ちにＰＥＴフィルムカバ
ー面からケミカルランプを用いて２ｍＷ／ｃｍ² の強度
の紫外線を８分間照射することにより、上記微粒子充填
剤が均一に分散し、かつ重合終了時の厚みが１．０±
０．１ｍｍの粘着シート基材を得た（残存モノマー量は
０．１％以下、ゲル分率は９５％）。

【００７１】また、上記粘着シート基材と同一組成の光
重合性均一モノマー混合物を、上記微粒子充填剤を分散
させずに、片面に離型処理した３８μｍのＰＥＴフィル
ムに塗工し、更に上記ＰＥＴフィルムを離型処理面が該
塗工面に密着するようにカバーし、ＰＥＴフィルムカバ
ー面からケミカルランプを用いて２ｍＷ／ｃｍ² の強度
の紫外線を８分間照射することにより、重合終了時の厚
みが２０μｍの表層粘着剤層を得た（残存モノマー量は
０．１％以下、ゲル分率は９５％）。

【００７２】上記粘着シート基材の両面に、上記表層粘
着剤層を加熱ラミネーターを用いて積層し、３層構造の
両面粘着テープを得た。

【００７３】「両面粘着テープおよび積層両面粘着テー
プの性能評価」評価項目及び評価法を以下に示す。 （Ｔ形剥離力試験）実施例１〜２の両面粘着テープを幅
２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、２３℃雰囲気下
で、先ず、厚さ５０μｍのステンレスシート（品番「Ｓ
ＵＳ＃３０４」）に下塗り剤としてメチルメタクリレー
トを主成分とする共重合体で、側鎖にエチレンイミン鎖
を有するアクリル系ポリマー（日本触媒社製、商品名
「ポリメントＮＫ−３８０」）を１μｍの厚さで塗布乾
燥し、微粒子充填剤の分散している面を貼付し加熱圧着
した後、次いで、もう一面の微粒子充填剤の分散してい
ない面を同じステンレスシートに貼付し、２ｋｇの圧着
ローラーを用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で２往復
させ、７２時間養生した後、引っ張り試験機を用いて３
００ｍｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離力を測定した結果を
表１に示した。単位はｋｇ／２０ｍｍである。

【００７４】また、実施例３〜６の積層両面粘着テープ
および、比較例１〜３の両面粘着テープを幅２０ｍｍ×
長さ１００ｍｍに裁断し、２３℃雰囲気下で、両面共に
厚さ５０μｍのステンレスシート（品番「ＳＵＳ＃３０
４」）に貼付し、２ｋｇの圧着ローラーを用いて、３０
０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２往復させた後、７２時間養生
した後、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの
速度でＴ型剥離力を測定した結果を表１に示した。単位
はｋｇ／２０ｍｍである。

【００７５】（剪断接着力試験）実施例１〜２の両面粘
着テープを幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍに裁断し、温度２
３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿条件下で、先ず、ステ
ンレス板（幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ５ｍｍ、品
番「ＳＵＳ＃３０４」）に上記と同様の下塗り剤を１μ
ｍの厚さで塗布乾燥した後、更に微粒子充填剤の分散し
ている面を貼付し加熱圧着した後、次いで、もう一面の
微粒子充填剤の分散していない面を同じステンレス板に
貼付し、更に５ｋｇ荷重で１５分間圧着した後、２３℃
で７２時間養生した後、引っ張り試験機を用いて５ｍｍ
／ｍｉｎの引っ張り速度で剪断接着力を測定した結果を
表１に示した。単位はｋｇ／ｃｍ² である。

【００７６】実施例３〜６の積層両面粘着テープおよ
び、比較例１〜３の両面粘着テープを幅２０ｍｍ×長さ
２０ｍｍに裁断し、温度２３℃、相対湿度６５％の恒温
恒湿条件下で、２枚のステンレス板（幅５０ｍｍ、長さ
５０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）の中央に挟み込み、更に５ｋｇ
荷重で１５分間圧着した後、２３℃で７２時間養生した
後、引っ張り試験機を用いて５ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り
速度で剪断接着力を測定した結果を表１に示した。単位
はｋｇ／ｃｍ² である。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】本発明の両面粘着テープは、アクリル系
モノマーを主成分としたものであり、そのどちらか一面
において微粒子充填剤を全く含有されていない層を有す
るため、充分な感圧接着性を有し、かつそれ以上の深部
では充分に微粒子を含有し、応力緩和性が充分な層とな
っている。また両層間は連続的に一体成形となっている
ため、構造物の接着固定分野に使用しても層間破壊がな
く、優れた両面粘着テープとなっている。上記両面粘着
テープを少なくとも２枚以上重ね合わせることにより積
層された両面粘着テープの積層体は、上記両面粘着テー
プの積層体の両面に、上記微粒子充填剤が含有されてい
ない面が露出されていることを特徴としているため、両
面共に充分な感圧接着性を有する両面粘着テープとなっ
ているため、例えば、一般に粘着テープでは接着されに
くいコンクリートやモルタルの様な粗面を有する構造物
同士の接着固定にも好適に使用できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２のア
   ルキル（メタ）アクリレート５０〜９８重量％および極
   性基を有するビニルモノマー２〜５０重量％からなる反
   応性モノマー混合物１００重量部、（Ｂ）（Ａ）と共重
   合可能な不飽和二重結合を分子内に２個以上有する多官
   能性ビニルモノマー０．０１〜１重量部および（Ｃ）光
   重合性開始剤０．０１〜５重量部からなる光重合性均一
   モノマー混合物および微粒子充填剤からなる光重合性組
   成物の光重合物からなる両面粘着テープであって、上記
   両面粘着テープの、どちらか一方の面の表層部に上記微
   粒子充填剤が含有されていないことを特徴とする両面粘
   着テープ。
2. 【請求項２】請求項１記載の両面粘着テープを少なくと
   も２枚以上重ね合わせることにより積層された両面粘着
   テープの積層体であって、上記両面粘着テープの積層体
   の両面に、上記微粒子充填剤が含有されていない表層部
   面が露出されていることを特徴とする両面粘着テープの
   積層体。
3. 【請求項３】光重合性均一モノマー混合物および該光重
   合性均一モノマー混合物の比重より軽い微粒子充填剤か
   らなる光重合性組成物を、剥離シート上に塗布して光重
   合性組成物層を形成し、放置することによって上記剥離
   シート面の逆側に上記微粒子充填剤を浮上させた後、光
   照射することを特徴とする請求項１記載の両面粘着テー
   プの製造方法。
4. 【請求項４】光重合性均一モノマー混合物および該光重
   合性均一モノマー混合物の比重より重い微粒子充填剤か
   らなる光重合性組成物を、剥離シート上に塗布して光重
   合性組成物層を形成し、放置することによって上記剥離
   シート面側に上記微粒子充填剤を沈降させた後、光照射
   することを特徴とする請求項１記載の両面粘着テープの
   製造方法。