JPH0790229A

JPH0790229A - 光重合性組成物、それを用いた接着性テープおよび粘着性テープ

Info

Publication number: JPH0790229A
Application number: JP5236371A
Authority: JP
Inventors: Norio Numata; 憲男沼田; Kenichi Minami; 健一已波
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-09-22
Filing date: 1993-09-22
Publication date: 1995-04-04

Abstract

(57)【要約】【目的】剪断強度および剥離強度などの接着強度に優
れた粘着性テープを得るための生産効率の高い光重合性
組成物、ならびにそれを用いた接着性テープを提供する
こと；およびそれらを用いて接着強度に優れた粘着性テ
ープを提供すること。【構成】（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）
５０〜９８重量％、所定のモノマー（ｂ）５０〜２重量
％、および所定のモノマー（ｃ）０．０１〜１重量％、
を含有するモノマー混合物１００重量部に対し、光重合
開始剤（ｄ）０．０１〜５重量部、および疎水性層状粘
土鉱物（ｅ）１〜１５重量部を含有する、光重合性組成
物。この組成物をシート状に塗工して、その塗工面を光
照射することにより得られる接着性テープ。この接着性
テープの少なくとも一方の面に粘着剤層を積層してなる
粘着性テープ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光重合性組成物、それ
を用いた接着性テープ、およびこの接着性テープを基材
としてなる粘着性テープに関し、さらに詳しくは優れた
接着強度を有し、構造体などの接合作業を簡便に行うこ
とができる粘着性テープに関する。

【０００２】なお、本発明の接着性テープは、その使用
目的に応じてサイズを変更できるものであり、従って広
幅に形成した接着性シートを含めるものとする。

【０００３】

【従来の技術】従来より、アクリル系粘着剤は、接着力
などの物性のバランスが良好であり、かつ耐久性にも優
れているという点から、天然ゴム、合成ゴム系粘着剤に
代わり広く普及してきた。その中でも特に、公害問題、
環境問題となっている各種溶剤を含有しない、無溶剤型
アクリル系粘着剤が広く使用されるようになってきた。
このような無溶剤型アクリル系粘着剤を用いた接着性テ
ープもまた使用されている。このような接着性テープ
は、例えば、紫外線、電子線などのエネルギー線を薄層
状に塗工したアクリル系モノマー混合物に照射すること
により、直接接着性テープを製造することができる。し
かし、上記アクリル系モノマー混合物は、水のように低
粘度であるため、硬化する前に流れてしまい、必要な厚
みが得られないという問題点があった。特に、０．１ｍ
ｍ以上の高厚膜を製造する際、この問題が顕著となる。

【０００４】上記の問題を解決するために、多くの検討
がなされ、親水性シリカまたは疎水性シリカをアクリル
系モノマー中に混合分散させることによりチキソトロピ
ー性を発現させる方法や、アクリル系モノマーを塗工す
る前に予め部分的に重合し、増粘する方法などが提案さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記親
水性シリカをアクリル系モノマー中に分散させる方法に
おいては、シリカの粒子径が非常に小さく、一次粒子の
状態にまで分散させるためには長時間にわたって高剪断
力をかけなければならないという問題点がある。また、
疎水性シリカを用いる場合には、比較的短時間で分散す
ることができるものの、増粘効果が小さいため多量に該
シリカを用いなければならず、そのため得られる組成物
の透明性が低下し、光重合性を阻害するという問題点が
ある。一方、アクリル系モノマーを予め部分的に重合す
る方法では、多くの設備投資が必要なこと、１００バル
ク状態で部分重合するため転化率の制御が難しいことな
どの問題点がある。

【０００６】本発明の目的は、上記問題を解決し、高い
剪断強度および高い剥離強度を有する粘着性テープまた
はシート、その基材となる接着性テープまたはシート、
およびその接着性テープまたはシートを形成するために
用いられる生産効率の高い光重合性組成物を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に本発明者らは鋭意検討した結果、特定のフィラーを配
合した特定の光重合性組成物により、接着強度が向上す
ることを見いだし、本発明に至った。

【０００８】本発明の光重合性組成物は、炭素数１〜１
２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルか
ら選択される１種以上の（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマー（ａ）５０〜９８重量％、極性基を有し、かつ該
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可
能なモノマーから選択される１種以上のモノマー（ｂ）
５０〜２重量％、および該（メタ）アクリル酸エステル
モノマー（ａ）および該モノマー（ｂ）と共重合可能で
あり、かつ分子内に不飽和二重結合を２個以上有するモ
ノマー（ｃ）０．０１〜１重量％、を含有するモノマー
混合物１００重量部に対し、光重合開始剤（ｄ）０．０
１〜５重量部、および疎水性層状粘土鉱物（ｅ）１〜１
５重量部を含有する。

【０００９】本発明の接着性テープは、上記いずれかの
光重合性組成物をシート状に塗工し、次いでその塗工面
を光照射することによって得られる。

【００１０】本発明の粘着性テープは、上記接着性テー
プの少なくとも一方の面に接着剤層を積層してなる。

【００１１】以下に、本発明について詳しく説明する。

【００１２】本発明の光重合性組成物の主成分として用
いられる（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）と
しては、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸エステル、好ましくは炭素数４〜１２のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げら
れ、具体的には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレートなどを挙げることができる。これら
は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いること
ができる。得られる光重合性組成物の粘着性と凝集性と
のバランスなどから、通常ホモポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）が−５０℃以下の（メタ）アクリル酸エステ
ルを主成分とし、それにメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレートなどの低級アルキル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルを組み合わせて用いら
れる。

【００１３】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）は、モノマー混合物中に、５０〜９８重量％の範
囲の割合で含有され、好ましくは７０〜９０重量％の範
囲で含有される。モノマー混合物中の（メタ）アクリル
酸エステルモノマー（ａ）の含有量が、５０重量％未満
の場合には、得られるモノマー混合物の凝集力が高くな
り過ぎ、得られる光重合性組成物を用いて得られる接着
性テープおよび粘着性テープの接着強度が不十分とな
り、９８重量％を超える場合には、得られるモノマー混
合物の凝集力が低くなり過ぎ、得られる光重合性組成物
を用いて得られる接着性テープおよび粘着性テープの剪
断強度が不十分となる。

【００１４】本発明に用いられるモノマー（ｂ）は、極
性基を有し、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能である。このようなモノマー（ｂ）
としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマーまた
はその無水物；（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイル
モルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドなどの窒素含有モノマー；２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートなどの
水酸基含有モノマーなどが好適に使用される。

【００１５】上記モノマー（ｂ）は、モノマー混合物中
に、２〜５０重量％の範囲の割合で含有され、好ましく
は１０〜３０重量％の範囲の割合で含有される。モノマ
ー混合物中のモノマー（ｂ）の含有量が、２重量％未満
の場合には、得られるモノマー混合物の凝集力が高くな
り過ぎ、得られる光重合性組成物を用いて得られる接着
性テープおよび粘着性テープの剪断強度が不十分とな
り、５０重量％を超える場合には、得られるモノマー混
合物の凝集力が低くなり過ぎ、得られる光重合性組成物
を用いて得られる接着性テープおよび粘着性テープの接
着強度が不十分となる。

【００１６】本発明に用いられるモノマー（ｃ）は、上
記（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）および上
記モノマー（ｂ）と共重合可能である。このようなモノ
マー（ｃ）としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリル
（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが好適に使
用される。

【００１７】上記モノマー（ｃ）は、モノマー混合物中
に、０．０１〜１重量％の範囲の割合で含有される。ヘ
キサンジオールジアクリレートやジビニルベンゼンのよ
うな低分子量モノマーを用いる場合には、モノマー混合
物中に０．０２〜０．０８重量％の範囲で含有されるこ
とが好ましく、ポリプロピレングリコールジアクリレー
トやウレタンアクリレートのような高分子量モノマーを
用いる場合には、モノマー混合物中に０．２〜０．８重
量％の範囲で含有されることが好ましい。モノマー混合
物中のモノマー（ｃ）の含有量が、０．０１重量％未満
の場合には、凝集力が不足し、かつ耐クリープ性が低下
し、１重量％を超える場合には、凝集力が高すぎ、かつ
剥離強度が低下する。

【００１８】本発明に用いられる光重合開始剤（ｄ）と
しては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン〔ダロキ
ュア２９５９：チバガイギー社製〕などのケトン系；α
−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−アセトフェノン
〔ダロキュア１１７３：チバガイギー社製〕、メトキシ
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン〔イルガキュア６５１：チバガイギー社
製〕、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェ
ノン〔イルガキュア１８４：チバガイギー社製〕などの
アセトフェノン系；ベンジルジメチルケタールなどのケ
タール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィ
ノキシド、アシルホスフォナートなどを挙げることがで
きる。

【００１９】上記光重合開始剤（ｄ）の含有量は、モノ
マー混合物１００重量部に対して０．０１〜５重量部で
あり、好ましくは０．０５〜３重量部である。光重合開
始剤（ｄ）の含有量が、モノマー混合物１００重量部に
対して０．０１重量部未満の場合には、重合反応が進行
しにくいため、十分な転化率が得られず、５重量部を超
える場合には、ラジカル発生量が多くなりすぎ、低分子
量の共重合体しか得られない。

【００２０】本発明に用いられる層状粘土鉱物（ｅ）と
しては、合成により得られるスチブンサイト、ヘクトラ
イトなどが挙げられる。ベントナイト、モンモリロナイ
トなどの天然スメクタイトも用いることができるが、こ
のような天然品には、少量の不純物が含まれているた
め、多量に用いる場合には着色が生じ好ましくない。本
発明に用いられる層状粘土鉱物（ｅ）としては、合成さ
れた純度の高いもので、特に疎水化されたものが好適に
使用される。疎水化された層状粘土鉱物を用いることに
より、比較的短時間で層状粘土鉱物をモノマー混合物中
に分散させることができる。上記層状粘土鉱物（ｅ）の
含有量は、モノマー混合物１００重量部に対し、１〜１
５重量部であり、好ましくは３〜１０重量部である。上
記層状粘土鉱物（ｅ）の含有量が、モノマー混合物１０
０重量部に対し、１重量部未満の場合には、得られる光
重合性組成物の粘度が不十分であり、１５重量部を超え
る場合には、得られる光重合性組成物の粘度が高くなり
すぎるため、平滑な表面を有する接着性テープおよび粘
着性テープを得ることができない。

【００２１】好適な実施態様としては、上記層状粘土鉱
物（ｅ）を含む光重合性組成物に、比重０．０２〜２．
７０の微粒子を１〜５０体積％含有させて用いられる。
この実施態様は、層状粘土鉱物（ｅ）を含有させること
によって発現する増粘性および構造粘性を利用し、上記
層状粘土鉱物以外の光重合性組成物の構成成分の混合液
と比重の違う微粒子を均一に分散させたものである。こ
の実施態様に用いられる微粒子としては、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、ポリスチレンなどを主成分とする有機中空微粒子
（比重は通常０．２〜１．２）；シラスバルーン、フラ
イアッシュバルーン、ガラスバルーンなどの無機中空微
粒子（比重は通常０．０２〜０．６）；炭酸カルシウ
ム、ガラス微粒子、シリカ微粒子などの無機微粒子（比
重は通常２．１〜２．６）；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレンなどの
有機微粒子（比重は通常０．９〜１．２）などの微粒子
が挙げられる。これらの微粒子の平均粒子径は１〜１５
０μｍであることが好ましい。微粒子の平均粒子径が１
５０μｍを超える場合には、得られる接着性テープの表
面の平滑性が阻害され、粘着力が低下する恐れがあるた
め好ましくない。

【００２２】本発明の光重合性組成物は、上記（メタ）
アクリル酸エステルモノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、
モノマー（ｃ）、光重合開始剤（ｄ）、および疎水性層
状粘土鉱物（ｅ）を、常法に従って、均一に攪拌しなが
ら混合することにより、得ることができる。

【００２３】本発明の光重合性組成物には、耐熱性を向
上するために、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソ
ボルニル（メタ）アクリレートなどの０℃以上のＴｇを
有するモノマーを必要に応じて配合してもよい。本発明
の光重合性組成物にはまた、粘着付与樹脂（ＴＦ）を配
合することもできる。好適なＴＦとしては、ロジン系樹
脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェ
ノール系樹脂、Ｃ５およびＣ９系石油樹脂、クマロン樹
脂など、およびこれらの水添物などが挙げられ、これら
は単独または２種以上を組み合わせて使用することがで
きる。ただし、上記０℃以上のＴｇを有するモノマーお
よび／または上記ＴＦを光重合性組成物に配合して重合
する場合には、重合速度が低下したり、分子量が低下し
たりする場合があるので、このような場合には、連鎖移
動剤や上記モノマー（ｃ）の配合量を適宜調整すること
が好ましい。

【００２４】上記連鎖移動剤は、共重合体の分子量を調
節するために用いられ、例えば、ｎ−ドデシルメルカプ
タン（ドデカンチオールともいう）、ｔ−ドデシルメル
カプタンなどが挙げられる。これらの連鎖移動剤は、モ
ノマー混合物１００重量部に対し、０．０１〜０．１重
量部の範囲で用いられ得る。

【００２５】本発明の接着性テープを製造するには、ま
ず、得られる接着性テープの表面が平滑になるように、
配合されているフィラーが均一に分散されるように光重
合組成物を十分に攪拌増粘し、チキソ性を付与する。こ
の光重合性組成物を離型処理した紙またはポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に所定の厚みにな
るように塗工し、次いでその塗工面を光照射することに
より接着性テープを得ることができる。

【００２６】本発明の接着性テープは、５０μｍ〜５ｍ
ｍの範囲の厚みに形成することができる。厚みが１００
μｍ以下の接着性テープを製造する場合には、粘度が１
０００ｃｐｓ程度であり、チキソトロピー性を示すチキ
ソトロピックインデックス（ＴＩ）値が１．５程度の光
重合性組成物を用いて塗工することができるが、厚みが
１００μｍを超えるテープを製造する場合には、上記光
重合性組成物をさらに高粘度にすることが好ましい。

【００２７】光重合性組成物を高粘度にする手段として
は、アクリルゴム、ニトリルゴム、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック（ＳＩＳ）などのジブロックまた
はトリブロックゴムなどのエラストマー；ポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）な
どの熱可塑性プラスチックなどを溶解してもよいし、平
均粒子径が５μｍ以下のシリカ粒子、アルミナ粒子など
を上記光重合性組成物に混合してもよい。上記添加物の
うち無機物を添加する場合には、より早く一次粒子まで
分散することができるという点から、表面が疎水化処理
を施されている粒子を用いることが好ましい。高粘度に
するための他の方法としては、上記のような添加物を加
えず、組成物の一部を予め部分重合する方法がある。こ
の部分重合は、モノマー（ｃ）を添加する以前に行い、
ミクロゲル生成を防ぐべきである。部分的にミクロゲル
が生成した場合には、塗工時に、スジなどの発生の原因
となる。部分重合されるモノマーは、全モノマーの１．
５重量％〜６０重量％にすべきである。部分重合される
モノマーが１．５重量％未満の場合には、必要な粘度を
得ることができず、６０重量％を超える場合には、得ら
れる光重合性組成物の粘度が高くなりすぎて塗工できな
くなる。

【００２８】上記のようにして基材上に塗工した光重合
性組成物に光を照射するには、以下に示す条件を用いて
行われる。

【００２９】光照射には、光波長４００ｎｍ以下に発光
分布を有するランプ類が用いられる。このようなランプ
類としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、
マイクロウエーブ励起水銀灯、メタルハライドランプな
どが挙げられる。この中でも、ケミカルランプは、開始
剤の活性波長領域の光を効率よく発光し、開始剤以外の
組成物はこの波長領域の光をあまり吸収しないため、光
重合性組成物の内部まで光が透過し、高厚膜のシートを
製造するのに好ましい。上記ランプの光照射強度は、得
られるポリマーの重合度を左右する因子であり、目的製
品の性能ごとに適宜制御される。例えば、通常用いられ
るアセトフェノン基を有する開裂型の開始剤を配合した
場合には、その開始剤の光分解に有効な波長領域（開始
剤によって異なるが、通常、３６５ｎｍ〜４２０ｎｍの
光が用いられる）の光が照射され、その光照射強度は、
０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ²の範囲であることが好まし
い。

【００３０】本発明における光重合は、空気中の酸素お
よび光重合性組成物に溶解している酸素によって反応が
阻害される。このため、光照射は、酸素の阻害されない
ような手法を用いて実施されなければならない。このよ
うな手法としては、表面を離型処理したポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）やテフロンなどのフィルムで、
塗工された光重合性組成物を覆い、このフィルムを介し
て該組成物へ光を照射する方法がある。あるいは、窒素
ガス、炭酸ガスなどのような不活性なガスで酸素を置換
したイナートゾーンの中で、光透過性の窓を介して外部
より光照射して反応させる方法もある。イナートゾーン
の中で反応させる方法においては、該組成物の重合転化
率が９９．７％以上となるまで十分に光重合が完結され
るためには、この照射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐｐ
ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３００ｐ
ｐｍ以下である。

【００３１】急速に光重合反応が進行する場合には、重
合熱により、塗工される離型処理フィルムや、カバー用
離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られるシートにス
ジなどが発生する場合がある。このようなスジの発生
は、光カットフィルターによりランプからの輻射熱を抑
制したり、照射面の反対側の背面を冷却板と接触させる
ことにより冷却することで防ぐことができる。

【００３２】本発明の接着性テープは、上記のように本
発明の光重合性組成物を光重合により硬化させることに
より得られる。この光重合によって得られる架橋体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下である場合には、こ
の架橋体からなる接着性テープは、接合作業時にドライ
ヤーなどでわずかに加熱するだけで接着力を発現する感
熱型の接着性テープとなる。光重合によって得られる架
橋体のＴｇが２０℃以下である場合には、常温で粘着性
のあるテープが得られる。雰囲気温度が０℃以下となる
ような冬場の現場作業性を重視する場合には、Ｔｇを５
℃以下となるように設定すべきである。接着性テープの
接着強度は、重合によって得られる架橋体のＴｇによら
ず、本発明のようにフィラーを配合することにより向上
することができる。

【００３３】本発明の粘着性テープは、上記接着性テー
プの片面または両面に、さらに粘着剤層を積層すること
により作成することができる。新たに積層される粘着剤
層を構成する粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シ
リコーン系などの粘着剤を使用することができ、それら
の粘着剤は溶剤型、水分散型、ホットメルト型のいずれ
のタイプであってもかまわない。表面に光重合性組成物
を塗布して光照射を行うことにより積層してもよい（以
下、光重合型という）。用いる粘着剤が、ホットメルト
型または光重合型の場合には、基材となる上記接着性テ
ープ上に直接塗工し、積層することができる。用いる粘
着剤が、溶剤型または水分散型の場合には、離型処理を
施したフィルム上に該粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤
層を作成し、その後、基材となる上記接着性テープ上
に、該粘着剤層を積層する方法が用いられる。基材とな
る上記接着性テープ上に直接、溶剤型または水分散型の
粘着剤を塗工すると、溶剤や水分が接着性テープ中に拡
散し、それを乾燥するために長時間を要する場合があ
る。

【００３４】上記粘着剤の組成および配合は、被着体に
応じて変更するべきである。例えば、被着体がポリエチ
レンや、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系の場
合には、粘着付与樹脂を２０〜３５重量％配合したアク
リル系粘着剤または天然ゴム系粘着剤を用いることが好
ましい。被着体が軟質塩化ビニル樹脂の場合には、極性
成分として、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、アクリロイルモルホリンなどを含有し、（メ
タ）アクリル酸などのカルボキシル基を含有しないアク
リル系粘着剤組成物を使用すると、熱老化性に優れた粘
着性テープを得ることができる。

【００３５】

【作用】本発明により得られる接着性テープおよび粘着
性テープが、高物性値を示す理由は必ずしも明らかでは
ないが、均一に光重合性組成物中に分散された層状粘土
鉱物（ｅ）により、光重合性組成物の凝集力が向上する
ためであると考えられる。さらに層状粘土鉱物によって
発現された適度な構造粘性により、光重合性組成物の構
成成分を均一に分散することができるため、得られる接
着性テープの接着強度が向上すると考えられる。

【００３６】さらに、本発明ではフィラーとして疎水性
の層状粘土鉱物を用いるため、光重合性組成物中での分
散性が良好であり、層状粘土鉱物の添加量が少量であっ
ても十分なチキソトロピー性を発現することができるた
め、接着性テープおよび粘着性テープの透明性を阻害し
ない。従って、本発明の光重合性組成物を用いた接着性
テープまたは粘着性テープは、比較的高厚膜であっても
短時間で効率よく製造することができる。

【００３７】

【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を詳しく説明
する。

【００３８】（実施例１）２−エチルヘキシルアクリレ
ート９００ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４０ｇ、カルボキ
シエチルアクリレート６０ｇ、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート０．４ｇ、および疎水性層状粘土化合
物（コープケミカル社製、商品名：合成スメクタイトＳ
ＰＮ）２０ｇを配合し、ディスパーで３０分間攪拌混合
した。この混合物に光重合開始剤ダロキュア２９５９
（商品名）（チバガイギー社製）１３．４ｇを加え、攪
拌溶解し、光重合性組成物とした。この組成物の粘度は
２５０ｃｐｓであった。３８μｍの厚みのＰＥＴ基材上
に、重合後の粘着剤の厚みが５０μｍとなるように塗工
し、酸素濃度２００ｐｐｍのイナートゾーンで、超高圧
水銀灯を線源として、その照射面でのランプ強度が１５
ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍに最大感度を有する光強度測
定器ＵＶＲ−１（東京光学機械社製）にて測定）となる
ように、ランプ高さを設定し、１．５分間照射して、接
着性シートを得た。得られた接着性シートの残存モノマ
ーは０．３％であり、そしてその分子量は４８００００
であった。得られた接着性シートについて、対ＳＵＳ８
０℃保持力（試験片：２５ｍｍ×２５ｍｍ；荷重：１ｋ
ｇｆ）および対ＳＵＳ１８０°剥離強度を測定した。

【００３９】（実施例２）合成スメクタイトＳＰＮの配
合量を５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして接
着性シートを得、実施例１と同様にして対ＳＵＳ８０℃
保持力および対ＳＵＳ１８０°剥離強度を測定した。

【００４０】（実施例３）合成スメクタイトＳＰＮの配
合量を１０ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして
接着性シートを得、実施例１と同様にして対ＳＵＳ８０
℃保持力および対ＳＵＳ１８０°剥離強度を測定した。

【００４１】（実施例４）合成スメクタイトＳＰＮの配
合量を１５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして
接着性シートを得、実施例１と同様にして対ＳＵＳ８０
℃保持力および対ＳＵＳ１８０°剥離強度を測定した。

【００４２】（比較例１）合成スメクタイトＳＰＮを配
合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして接着性
シートを得、実施例１と同様にして対ＳＵＳ８０℃保持
力および対ＳＵＳ１８０°剥離強度を測定した。

【００４３】（比較例２）合成スメクタイトＳＰＮの配
合量を２０ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして
接着性シートを得、実施例１と同様にして対ＳＵＳ８０
℃保持力および対ＳＵＳ１８０°剥離強度を測定した。

【００４４】上記実施例１〜４および比較例１〜２の対
ＳＵＳ８０℃保持力および対ＳＵＳ１８０°剥離強度の
測定結果、およびＢ型６ｒｐｍによる組成物粘度を以下
の表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】（実施例５）２−エチルヘキシルアクリレ
ート９００ｇ、アクリル酸１００ｇ、ｎ−ドデシルメル
カプタン０．２ｇ、イルガキュア１８４（商品名）（チ
バガイギー社製）３ｇ、平均粒子径６５μｍのガラスバ
ルーン（旭硝子社製、商品名：セルスターＺ２７（比重
０．２７））５０ｇ、疎水性層状粘土化合物（コープケ
ミカル社製、商品名：合成スメクタイトＳＰＮ）８０
ｇ、およびヘキサンジオールアクリレート０．４ｇをセ
パラブルフラスコ中に仕込み、攪拌混合した後、窒素ガ
スをパージすることにより、溶存酸素を除去し、光重合
性粒子複合組成物とした。図１に示すように、離型処理
した３８μｍの厚みのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ＰＥＴフィルム）１上に、重合終了時の厚みが
１．０±０．１ｍｍとなるようにこの組成物を塗工し、
さらに同じＰＥＴフィルム１’を用いて、その離型処理
面が塗工面に接するように塗工面をカバーした。離型処
理面が塗工面に接するようにカバーした。

【００４７】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム１’上の照射強度が２ｍＷ／
ｃｍ²となるようにランプ高さを調整し、８分間照射し
て接着性シート２を得た。そのときの接着性シート２の
残存モノマーは０．１％であり、ゲル分率は７５％であ
った。得られた接着性シート２を用いて、以下の方法に
より剪断強度およびＴ剥離強度を測定した。これらの測
定を行う場合には、カバーに用いたＰＥＴフィルム１、
１’を除去して、接着性シート２のみを用いた。

【００４８】＜剪断強度＞図２に示すように、幅２０ｍ
ｍ×長さ２０ｍｍの上記接着性シート２の粘着面を、プ
ライマー表面処理したポリカーボネート板３（幅２５ｍ
ｍ×長さ１０ｍｍ×厚み２ｍｍ）に貼り合わせ、２４時
間室温にて放置した。このようにして試験片を得、この
試験片を用いて剪断強度を測定した。引っ張り速度は、
５０ｍｍ／分で行った。

【００４９】＜Ｔ剥離強度＞図３に示すように、幅２０
ｍｍ×長さ７０ｍｍの上記接着性シート２の両面に、プ
ライマー表面処理した厚み３００μｍのアルミ箔４を貼
り付け、２４時間室温にて放置した。このようにして試
験片を得、この試験片を用いてＴ剥離強度を測定した。
引っ張り速度は、２００ｍｍ／分で行った。

【００５０】（実施例６）ガラスバルーン５０ｇの代わ
りに、平均粒子径２５μｍのポリエチレン微粒子（住友
精化社製、商品名：フローセンＵＦ４比重０．９２）３
８０ｇとしたこと以外は、実施例５と同様にして接着性
シートを得、実施例５と同様にして剪断強度およびＴ剥
離強度を測定した。

【００５１】（実施例７）ガラスバルーン５０ｇの代わ
りに、平均粒子径５０μｍのシリカ微粒子（洞海化学社
製、商品名：ＭＳＧＥＬＤ−５０−ＯＡ（比重２．
１））１００ｇとしたこと以外は、実施例５と同様にし
て接着性シートを得、実施例５と同様にして剪断強度お
よびＴ剥離強度を測定した。

【００５２】（比較例３）疎水性層状粘土化合物を用い
なかったこと以外は、実施例５と同様にして接着性シー
ト得た。得られた接着性シートでは、ガラスバルーンが
接着性シートの上部に浮いてしまい、完全に相分離し、
均一な皮膜は得られなかった。

【００５３】（比較例４）疎水性層状粘土化合物を用い
なかったこと以外は、実施例６と同様にして接着性シー
ト得た。得られた接着性シートでは、ポリエチレン微粒
子が接着性シートの下部に沈んでしまい、完全に相分離
し、均一な皮膜は得られなかった。

【００５４】（比較例５）疎水性層状粘土化合物を用い
なかったこと以外は、実施例７と同様にして接着性シー
ト得た。得られた接着性シートでは、シリカ微粒子が接
着性シートの下部に沈んでしまい、完全に相分離し、均
一な皮膜は得られなかった。

【００５５】（比較例６）疎水性層状粘土化合物の代わ
りに、疎水性シリカ（日本アエロジル社製、商品名：ア
エロジルＲ９７２）を８０ｇを用いたこと以外は、実施
例５と同様にして接着性シート得た。得られた接着性シ
ートを用いて実施例５と同様にして剪断強度およびＴ剥
離強度を測定した。

【００５６】（実施例８）冷却管、温度計、および攪拌
器を備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシル
アクリレート２００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート７００
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１００ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２ｇ、ｎ−ドデカンチオール２ｇ、
および酢酸エチル９００ｇを仕込み、窒素ガス雰囲気下
で、還流するまで昇温し、２０分間保持した後、ベンゾ
イルペルオキシド１ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解した
溶液を滴下し、４時間反応させた。その後、ベンゾイル
ペルオキシド１ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解した溶液
を滴下し、さらに３時間反応させた。次いで、トルエン
４００ｇを攪拌混合して、粘度１２０００ｃｐｓの粘着
剤溶液（Ａ）を得た。固形分は３９．５重量％であっ
た。

【００５７】この粘着剤溶液（Ａ）に、イソシアネート
系硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネート
Ｌ５５Ｅ）４ｇを混合した。これを、離型処理した３８
μｍの厚みのＰＥＴフィルム１上に、乾燥後の厚みが４
０μｍになるように塗工し、１１０℃で５分間乾燥し
た。その後、ただちに実施例１で得られた接着性シート
の一方の接着面に、得られた粘着剤層面が接触するよう
にホットラミネートし、図４で示されるような粘着性シ
ートを得た。その後、ＰＥＴフィルム１、１’を除去
し、以下のようにして剪断強度を測定した。

【００５８】＜剪断強度＞図５に示すように、軟質塩化
ビニル樹脂板６（ショアＤ硬度５０、幅２５ｍｍ×長さ
１００ｍｍ×厚み５ｍｍ）に、実施例４で得られた幅２
０ｍｍ×長さ２０ｍｍの粘着性シートの粘着剤層５側の
面を貼付し、接着性シート２側の面を、プライマー処理
したポリカーボネート板３（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ×厚み２ｍｍ）に貼り合わせて８０℃で１週間にわた
って熱老化させた。このようにして試験片を得、この試
験片を用いて剪断強度を測定した。引っ張り速度は、５
０ｍｍ／分で行った。

【００５９】（比較例７）接着性シートの表面に粘着剤
層を設けなかったこと以外は、実施例８と同様にしてシ
ートを得、実施例８と同様にして剪断強度を測定した。

【００６０】上記実施例５〜８および比較例３〜７の剪
断強度およびＴ剥離強度の測定結果を以下の表２に示
す。

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、剪断強度および剥離強
度などの接着強度に優れた粘着性テープを効率よく得る
ことができ、この粘着性テープを用いることにより構造
体などの接合作業を簡便に行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１において、接着性シートを得る際の、
接着性シートおよびＰＥＴフィルムの構成を示す断面図
である。

【図２】実施例１において、剪断強度を測定する際に用
いられる、試験片の断面図である。

【図３】実施例１において、Ｔ剥離強度を測定する際に
用いられる、試験片の断面図である。

【図４】実施例８において、粘着性シートを得る際の、
接着性シート、粘着剤層およびＰＥＴフィルムの構成を
示す断面図である。

【図５】実施例８において、剪断強度を測定する際に用
いられる、試験片の断面図である。

【符号の説明】

１，１’ ＰＥＴフィルム２接着性シート３ポリカーボネート板４アルミ箔５粘着剤層６軟質塩化ビニル樹脂板

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）５０〜９８
重量％、極性基を有し、かつ該（メタ）アクリル酸エステルモノ
マー（ａ）と共重合可能なモノマーから選択される１種
以上のモノマー（ｂ）５０〜２重量％、および該（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）および該モノマ
ー（ｂ）と共重合可能であり、かつ分子内に不飽和二重
結合を２個以上有するモノマー（ｃ）０．０１〜１重量
％、を含有するモノマー混合物１００重量部に対し、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜５重量部、および疎水性
層状粘土鉱物（ｅ）１〜１５重量部を含有する、光重合
性組成物。
【請求項２】請求項１に記載の光重合性組成物をシー
ト状に塗工し、次いでそのシート状の光重合性組成物に
光を照射することによって得られる接着性テープ。
【請求項３】請求項２に記載の接着性テープの少なく
とも一方の面に粘着剤層を積層してなる粘着性テープ。