JPH08209078A - アクリル系粘着テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリオレフィン樹脂等からなる低エネルギー表
面を有する構造物の接着固定に対して、高い感圧接着性
と剪断強度を有するアクリル系粘着テープを提供するこ
とにある。 【構成】アルキル（メタ）アクリレートおよび極性基を
有するビニルモノマーよりなる共重合体および特定の平
均粒子径を有する微粒子からなり、１００％伸張におけ
る１時間後の応力緩和率が５０％以上であるアクリル系
粘着シート基材の少なくとも一面に、アルキル（メタ）
アクリレートおよび水酸基含有ビニルモノマーよりなる
特定の分子量のアクリル系共重合体、特定範囲内の水酸
基指数および軟化点指数を有する分子内に水酸基含有の
粘着付与樹脂および、水酸基と反応可能な架橋剤からな
るアクリル系粘着剤が積層されているアクリル系粘着テ
ープ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた感圧接着性と剪
断強度を有し、構造物等の接着固定作業を簡単に行うこ
とができる粘着テープ、特にポリオレフィン樹脂等の表
面エネルギーの低い樹脂からなる構造物、または上記表
面エネルギーの低い樹脂を表面に有する構造物への接着
強度の優れたアクリル系粘着テープに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車産業、家庭用電化製
品、ＯＡ機器、住宅建材等の分野における接着固定で
は、ポリエチレン系発泡体、クロロプレン系発泡体、ウ
レタン系発泡体、アクリル系発泡体等の各発泡体シート
を基材とし、その両面にアクリル系粘着剤を積層した発
泡体両面粘着テープが用いられていた。

【０００３】しかしながら、上記発泡体シート層は層間
強度が低く、凝集破壊し易い基材であるため、充分な剪
断強度が得られないといった問題点があった。

【０００４】上記問題点に対し、層間強度が高いため
に、充分な剪断強度を有する粘着テープとして、アクリ
ル系共重合体シートにアクリル系粘着剤を積層した粘着
テープが開示されている（特公昭５７−１７０３０号公
報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記粘
着テープを、ポリオレフィン樹脂等の表面エネルギーの
低い樹脂からなる構造物、または上記表面エネルギーの
低い樹脂を表面に有する構造物の接着固定に用いた場
合、界面接着力が弱く、充分な接着強度が得られにくい
という問題点があった。

【０００６】本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂等か
らなる低エネルギー表面を有する構造物の接着固定に対
して、高い感圧接着性と剪断強度を有するアクリル系粘
着テープを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のアクリル系粘着
テープは、アクリル系粘着シート基材の少なくとも一面
にアクリル系粘着剤が積層が積層されているものであ
る。

【０００８】まず、上記アクリル系粘着シート基材につ
いて詳細に説明する。本発明に用いられるアクリル系粘
着シート基材は、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
および、極性基を有するビニルモノマー（Ｂ）からなる
共重合体と微粒子からなり、１００％伸張における１時
間後の応力緩和率が５０％以上のものである。

【０００９】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
は、アルキル基の炭素数１〜１４のアルキル（メタ）ア
クリレートであり、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオク
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリ
レート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレー
ト等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、
また２種類以上併用されてもよい。但し、感圧接着性と
凝集力の粘着物性バランスを保つため、通常、ホモポリ
マーのガラス転移温度が−５０℃以下のものを主成分と
し、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート等は少量に抑
えるべきである。

【００１０】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
の含有量は、少なくなると凝集力が高くなり充分な感圧
接着性が得られにくくなり、また多くなると凝集力が低
くなり充分な剪断強度が得られにくくなるため、共重合
体中、好ましくは５０〜９８重量％、より好ましくは７
０〜９５重量％である。

【００１１】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｂ）
としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、
カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有
ビニルモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモ
ノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロ
ラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）
アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のモ
ノマー等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよい
し、また２種類以上併用されてもよい。

【００１２】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｂ）
の含有量は、少なくなると凝集力が低下し剪断強度が得
られにくくなり、また多くなると凝集力が高くなり感圧
接着性が得られにくくなるため、共重合体中、好ましく
は２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％であ
る。

【００１３】上記アクリル系粘着シート基材には、上記
アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）及び極性基を有す
るビニルモノマー（Ｂ）以外に、他のビニルモノマーが
共重合されてもよく、例えば、酢酸ビニル、ピバリン酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、イソボルニル
（メタ）アクリレート等のビニルモノマーが挙げられ、
これらは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併
用されてもよい。

【００１４】上記他のビニルモノマーの含有量は、多く
なると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにく
くなるため、共重合体中、好ましくは３０重量％以下、
より好ましくは２０重量％以下である。

【００１５】本発明で用いられるアクリル系粘着シート
基材は、１００％伸張における１時間後の応力緩和率が
５０％以上であることが必要である。本発明のアクリル
系粘着テープを用いて構造物を接着固定すると、上記ア
クリル系粘着シート基材の応力緩和により、構造物の引
き剥がし時の応力が緩和され、構造物表面と上記アクリ
ル系粘着テープとの界面に応力が集中することが妨げら
れ、結果として、高い接着強度の発現を可能とする。

【００１６】上記応力緩和率の測定方法を以下に示す。
まず、縦型の引っ張り試験機を用いて上下のチャック間
距離を４０ｍｍに設定した後、巾２０ｍｍの短冊状試料
片をセットし、上下に１００％伸張させた直後の応力を
「初期最大応力」とし、１時間放置した後の残留応力を
「１時間後の残留応力」として測定した結果を、下記一
般式を用いて求められる。

【００１７】

【数１】

【００１８】本発明に用いられるアクリル系粘着シート
基材の応力緩和率は５０％以上であり、好ましくは６０
％以上である。

【００１９】上記微粒子は、上記アクリル系粘着シート
基材の応力緩和性を向上させる目的で添加され、その添
加方法としては、一旦得られた共重合体中に添加分散さ
せてもよいし、また構成モノマーに配合後、重合しても
よい。

【００２０】上記微粒子としては、例えば、ガラスバル
ーン、アルミナバルーン、シラスバルーン、フライアッ
シュバルーン等の無機系中空微粒子、ガラスビーズ、シ
リカビーズ、シリカゲル、アルミナシリカ、フライアッ
シュ、合成雲母等の無機系微粒子、ケイソウ土、多孔質
シリカ等の多孔質フィラー、ポリメタクリル酸メチル、
アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチ
レン、フェノール樹脂等からなる有機系中空微粒子、ポ
リメタクリル酸メチルビーズ、ポリスチレンビーズ、ナ
イロンビーズ、スチレンアクリルビーズ、ウレタンビー
ズ、シリコンビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリプロピ
レンビーズ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のビーズ、
ポリアクリル酸エチルのビーズ等の有機系微粒子、立方
体状アルミナシリカ、ガラスフレーク、ガラス繊維、鎖
状粘土鉱物等が挙げられ、これらは単独で使用されても
よいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００２１】上記微粒子の平均粒子径は、小さくなると
充分な応力緩和性が得られにくくなり、また大きくなる
と得られるアクリル系粘着シート基材の成形性が悪くな
るため、０．２〜２００μｍであり、好ましくは１〜１
００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍである。

【００２２】上記微粒子の添加量は、少なくなると充分
な応力緩和性が得られにくくなり、また大きくなると凝
集力が低下し、充分な剪断強度が得られにくくなるた
め、上記共重合体１００重量部に対し、好ましくは０．
５〜１７５重量部である。

【００２３】また、上記微粒子の比重によって、より好
ましい添加量の範囲が異なり、一般に比重が小さい中空
微粒子では、上記共重合体１００重量部に対し０．７〜
１０重量部、比重が１に近い中空微粒子や有機微粒子で
は、上記共重合体１００重量部に対し１０〜６０重量
部、比重が２以上であるような無機微粒子では、上記共
重合体１００重量部に対し７０〜１５０重量部がより好
ましい。

【００２４】通常、上記微粒子の上記共重合体中におけ
る体積分率は、少ないと充分な剪断強度が得られにくく
なり、また多いと充分な感圧接着性が得られにくくなる
ため、好ましくは１０〜５０体積％である。

【００２５】本発明で用いられるアクリル系粘着シート
基材は、上記構成モノマーの共重合体が主成分である
が、その重合方法としては、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合等が挙げられる。

【００２６】しかし、厚膜を形成することを考えた場
合、上記懸濁重合、乳化重合、溶液重合等では乾燥工程
があり、乾燥し易い薄膜を得た後、積層することで厚膜
を形成しなければならないが、光重合法による塊状重合
であれば、基材として充分に用いられる厚膜が一括で効
率的に得られるという点で好ましい。

【００２７】上記光重合法の場合、上記アクリル系粘着
シート基材は、上記構成モノマー中に光重合開始剤およ
び上記微粒子を添加し、剥離シートに塗工後、紫外線等
の光を照射することにより得られる。

【００２８】上記光重合開始剤としては、例えば、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）ケトン［チバガイギー社製、商品名
「ダロキュアー２９５９」］、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン［チバガイギー社製、商品名「イ
ルガキュアー１８４」］、２−ヒドロキシ−２，２−ジ
メチルアセトフェノン［チバガイギー社製、商品名「ダ
ロキュアー１１７３」］、メトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン［チ
バガイギー社製、商品名「イルガキュアー６５１」］等
のアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインエーテ
ル系開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタール系
開始剤、その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィン
オキシド、アシルホスフィナート等が挙げられ、これら
は単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用され
てもよい。

【００２９】上記光重合開始剤の添加量は、少なくなる
と重合が完結せずモノマー臭気の強い重合体となり、ま
た多くなるとラジカル発生量が多くなり、低分子量化す
るため充分な凝集力が得られにくくなるので、構成モノ
マー１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量
部、より好ましくは０．０５〜３重量部である。

【００３０】上記光重合法で得られたアクリル系粘着シ
ート基材は、構造物の接着固定に充分に耐えられる様な
剪断強度を得る目的で架橋されることが望ましい。

【００３１】光重合の場合は、構成モノマー中に多官能
性ビニルモノマーを添加しておくことで、重合と架橋を
同時に行うことができる。また、上記多官能性ビニルモ
ノマー以外にも、一般の溶剤型粘着剤に用いられるよう
な、共重合体中の極性基と反応可能な架橋剤を添加する
ことができる。これにより、光重合後の熱養生等によ
り、生成したポリマー鎖同士の架橋を進行させることが
できる。

【００３２】上記多官能性ビニルモノマーとしては、例
えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンメタクリレートアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、（メタ）アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。その他にもエポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で使用さ
れてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００３３】上記多官能性ビニルモノマーの添加量は、
少なくなると充分な架橋度が得られず、耐熱性及び剪断
強度が得られにくくなり、また多くなると架橋密度が高
くなり柔軟性が損なわれ、充分な感圧接着性が得られに
くくなるため、構成モノマー合計量１００重量部に対
し、好ましくは０．０１〜１重量部であり、より好まし
くは０．０２〜０．８重量部である。

【００３４】上記の極性基と反応可能な架橋剤として
は、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ト
リジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリメチ
ロールプロパン変成ＴＤＩ等のイソシアネート系架橋
剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋
剤、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジ
リジンカルボキシアミド）等のアジリジン系架橋剤等が
挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また２
種類以上併用されてもよい。

【００３５】上記の極性基と反応可能な架橋剤の添加量
は、少なくなると充分な架橋度が得られず、耐熱性及び
剪断強度が得られにくくなり、また多くなると架橋密度
が高くなり柔軟性が損なわれ、充分な感圧接着性が得ら
れにくくなるため、構成モノマー合計量１００重量部に
対して、好ましくは０．０１〜５重量部であり、より好
ましくは０．０５〜３重量部である。

【００３６】また、上記多官能性ビニルモノマーと極性
基と反応可能な架橋剤を併用することも可能である。

【００３７】本発明のアクリル系粘着シート基材の架橋
度はゲル分率で示され、その測定方法は、上記アクリル
系共重合体を酢酸エチル、トルエン、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）等の良溶媒に浸漬し、架橋ポリマーである
不溶分を濾過し、その重量分率を求めることにより容易
に測定できるが、その際は、一般に微粒子等の充填材は
含まれず、純粋に生成した架橋ポリマーの重量分率で求
められる。

【００３８】上記光重合する際に、重合反応のばらつき
を抑え、得られる共重合体の分子量を適切に調節する目
的で、光重合性組成物中に連鎖移動剤が添加されてもよ
く、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプ
トエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、β−メル
カプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオ
ン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパントリス
（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸ブチ
ル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオホス
ファイト類等のチオール化合物や四塩化炭素などのハロ
ゲン化合物等が挙げられ、これらは単独で使用されても
よいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００３９】上記光重合性組成物中には、光重合性を阻
害しない範囲で必要に応じて、粘着付与樹脂が添加され
てもよく、例えば、Ｃ５系及びＣ９系水添石油樹脂、水
添ロジン樹脂、水添ロジンエステル樹脂、水添テルペン
樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、水添クマロン・イ
ンデン樹脂、不均化ロジン樹脂、不均化ロジンエステル
樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂等の不
飽和結合の比較的少ない樹脂が挙げられ、これらは単独
で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよ
い。また、上記粘着付与樹脂の添加により、分子量低下
や重合速度低下といった重合阻害がある場合は、上記多
官能性ビニルモノマーや上記連鎖移動剤の添加量を適宜
調節する必要がある。

【００４０】上記粘着付与樹脂はアクリル系粘着シート
基材中では未架橋成分となるので、添加量が多くなると
凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得られにくくなる
ため、構成モノマー合計量１００重量部に対して３０重
量部以下が好ましい。

【００４１】上記光重合性組成物を粘着シートに成形す
る際に、厚みが１００μｍ以下の場合は、粘度なら１，
０００ｃｐｓ、ＴＩ値（チキソトロピー性指数）なら
１．５程度でも塗工可能であるが、それ以上の厚みのシ
ートを成形する場合は、低粘度では流動してしまい一定
の厚みに制御しにくいので増粘剤により粘度調整を行う
ことが好ましい。

【００４２】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、あるいは平均粒径
５μｍ以下の疎水性シリカ、アルミナ等の無機粒子が挙
げられる。また無機粒子を添加する場合には、一次粒子
までの分散が速いことから疎水化処理されたものがよ
い。

【００４３】上記増粘剤の添加量は、多くなるとアクリ
ル系共重合体の凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得
られにくくなるため、構成モノマー１００重量部に対し
て、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは
１０重量部以下であり、特に好ましくは５重量部以下で
ある。

【００４４】上記増粘剤の添加以外にも、予め光重合性
組成物を部分的に予備重合しておく増粘法もある。この
様な予備重合は多官能性ビニルモノマーや極性基と反応
可能な架橋剤等を添加する前に行い、ミクロゲルの生成
を防ぐべきである。これは、部分的にゲルが発生した場
合、塗工時にスジ等の不良発生の原因となるからであ
る。

【００４５】上記予備重合による構成モノマーの転化率
は、少なくなると充分な粘度が得られず、また多くなる
と凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得られにくくな
るため、構成モノマー合計量中、好ましくは１．５〜６
０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。

【００４６】次に、上記アクリル系粘着シート基材の製
造プロセス条件に関して述べる。基本的なプロセスとし
ては、上述の光重合性組成物をロールコーター等の塗工
機を用いて剥離シート上に塗布し、その後、光照射して
剥離シート上で重合する方法が挙げられる。

【００４７】上記光照射に用いられるランプとしては、
光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いら
れ、例えば低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マ
イクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が
挙げられる。上記ランプ中でも、光重合開始剤の分解に
有効な波長領域（通常３３０〜４００ｎｍ）の光を効率
良く発光し、かつ厚膜シートを効率よく重合できるとい
う点でケミカルランプが好ましい。

【００４８】また、ランプの照射光強度は、光重合性組
成物により得られる共重合体の重合度を左右するため、
目的とする製品の性能により適宜選択される。例えば、
通常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重合開始剤
の場合、上記照射光強度は、低くなると酸素による重合
阻害のために反応開始までの時間がばらつき、重合度の
一定した重合物が得られにくくなり、また高くなると分
子量が低下するために感圧接着性や凝集力と応力緩和性
のバランスがとれにくくなるため、０．１〜１００ｍＷ
／ｃｍ² の範囲が好ましい。

【００４９】上記光重合のようなラジカル重合は、一般
に酸素による重合阻害があり、特に空気中の酸素の侵入
と光重合性組成物中の溶存酸素が原因として挙げられ
る。このため、酸素による重合阻害を除去できるプロセ
スが好ましく、例えば、空気中の酸素の侵入を抑える方
法として、上記光重合性組成物の表面を離型処理したポ
リエチレンテレフタレートやテフロン等の光透過性の剥
離シートによって覆い、上記光透過性の剥離シートを介
して該組成物に照射する方法や、光透過性の窓を有し、
かつ窒素ガスや炭酸ガス等の不活性ガスにより酸素を置
換したイナートボックス中で重合する方法等が挙げられ
る。この際のイナートボックス中の雰囲気酸素濃度は、
重合転化率が９９．７重量％まで充分に完結するために
５，０００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下に
するべきである。

【００５０】上記アクリル系粘着シート基材の厚みは、
薄くなると凹凸追従性が低下し、また厚くなると剪断強
度が低下する事から５０μｍ〜５ｍｍが好ましい。

【００５１】本発明で用いられるアクリル系粘着シート
基材は上述の通りであるが、次いで、以下に上記アクリ
ル系粘着シート基材の少なくとも一面に積層されるアク
リル系粘着剤について詳細に説明する。

【００５２】上記アクリル系粘着剤の主成分であるアク
リル系共重合体（１）は、（Ａ）アルキル（メタ）アク
リレートおよび（Ｃ）水酸基含有ビニルモノマーよりな
り、重量平均分子量が２０万〜１５０万で、かつ重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が１．５〜４．０である。

【００５３】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
は、アルキル基の炭素数が１〜１４のものであり、前述
のものが全て挙げられ、その含有量は、少なくなると凝
集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくなり、
また多くなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が得ら
れにくくなるため、上記アクリル系共重合体（１）中７
０〜９７重量％であり、好ましくは８０〜９５重量％で
ある。

【００５４】上記水酸基含有ビニルモノマー（Ｃ）は、
前述の極性基を有するビニルモノマーに記載されている
中の水酸基含有ビニルモノマーが全て挙げられ、その含
有量は、少なくなると凝集力が低下し剪断強度が得られ
にくくなり、また多くなると凝集力が高くなり、感圧接
着性が得られにくくなるため、上記アクリル系共重合体
（１）中、０．０５〜１重量％であり、好ましくは０．
１〜０．５重量％である。

【００５５】上記アクリル系共重合体中には、アルキル
（メタ）アクリレート（Ａ）および水酸基含有ビニルモ
ノマー（Ｃ）以外の他のビニルモノマーが共重合されて
もよく、例えば、前述の極性基を有するビニルモノマー
（Ｂ）の他、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、スチレン、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート等のビニルモノマーが挙げられ、これらは単独で使
用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００５６】上記他のビニルモノマーの含有量は、多く
なると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにく
くなるため、上記アクリル系共重合体（１）中、３０重
量％以下が好ましい。

【００５７】上記アクリル系共重合体は、上記構成モノ
マーを共重合することにより得られ、その重合方法とし
ては、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等が挙
げられる。上記アクリル系粘着剤は表層の粘着剤であ
り、薄膜でもよいため、乾燥工程を要する重合方法でも
よいが、重合温度を効果的に除去できること、粘度調整
がし易いこと、重合後に様々な添加物を添加でき、かつ
均一に分散し易いこと等の点で溶液重合が好ましい。

【００５８】上記溶液重合には、一般に熱重合開始剤が
用いられ、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオ
キサイド類、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド等のハイドロパーオキサイド類、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド類、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト等のアルキルパーエステル類、ジ−２エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート、ビス−〔４−（ｔ−ブチ
ル）シクロヘキシル〕パーオキシジカーボネート等のパ
ーカーボネート類等の有機過酸化物の他に、２，２’−
アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−
２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１
−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’
−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−
シアノバレリックアシッド、２，２’−アゾビス−（２
−アミノプロパン）ジヒドロクロライド等のアゾビス系
化合物が挙げられる。

【００５９】上記溶液重合する際に、重合反応のばらつ
きを抑え、得られる共重合体の分子量を適切に調節する
目的で、構成モノマー中に連鎖移動剤が添加されてもよ
く、具体的には前述の連鎖移動剤が全て挙げられる。

【００６０】上記方法により得られたアクリル系共重合
体（１）は、特定の重量平均分子量と、特定の分子量分
布を有することを特徴とする。上記分子量分布とは、重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）を指す。

【００６１】上記アクリル系共重合体（１）の重量平均
分子量（Ｍｗ）は、様々な方法で測定可能であるが、最
も一般的かつ簡便であり、また数平均分子量（Ｍｎ）も
同時に測定できるため分子量分布も一括で求められると
いう点で、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（Ｇ
ＰＣ）により、ポリスチレン換算分子量として求める方
法が好ましい。

【００６２】上記アクリル系共重合体（１）のＧＰＣに
よる重量平均分子量（Ｍｗ）は、小さくなると必要な凝
集力が得られにくくなり、また大きくなると粘度が高く
なり、粘着付与樹脂等の添加物の均一混合性が得られに
くくなったり、塗工適性が得られにくくなるため、２０
万〜１５０万であり、好ましくは３５万〜７５万であ
る。

【００６３】上記アクリル系共重合体（１）のＧＰＣに
よる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、小さ過ぎるものは実
質的に作成不可能であり、また大きくなると、低分子量
分と高分子量分が混在するために感圧接着性と凝集力と
のバランスが得られにくくなるため、１．５〜４．０で
あり、好ましくは２．０〜３．５である。

【００６４】本発明で用いられるアクリル系粘着剤は、
上記アクリル系共重合体（１）に水酸基を含有する粘着
付与樹脂（２）および水酸基と反応可能な架橋剤（３）
からなる。

【００６５】上記アクリル系粘着剤は、その必須成分で
あるアクリル系共重合体（１）および粘着付与樹脂
（２）が、共に分子内に水酸基を有しているため、水酸
基と反応可能な架橋剤（３）を添加することで、上記ア
クリル系共重合体（１）が架橋されると同時に、上記ア
クリル系共重合体（１）に粘着付与樹脂（２）がグラフ
トした状態になり、より高い接着強度、特に表面エネル
ギーの低い樹脂からなる構造物に対して高い接着強度を
発現できる。

【００６６】本発明で用いられる粘着付与樹脂（２）
は、その分子内に水酸基を有し、かつ特定の範囲内の水
酸基指数（Ｉ）と軟化点指数（II）を有することを特徴
とする。

【００６７】上記水酸基指数（Ｉ）とは、上記アクリル
系共重合体と粘着付与樹脂との合計量中における、上記
粘着付与樹脂に由来する水酸基の濃度を表すパラメータ
ーであり、通常、下記一般式（１）の通り、「上記粘着
付与樹脂の水酸基価」と「上記粘着剤中の各粘着付与樹
脂の重量分率」との積の総和で示される。 水酸基指数（Ｉ）＝Σ（ＯＨＶ_i ×Ｗ_i ） ・・・（１） （但し、ＯＨＶ_i ：第ｉ成分の水酸基価、Ｗ_i ：第ｉ成
分の重量分率を示す） また、各粘着付与樹脂の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ−００
７０に準拠して測定できる。

【００６８】上記水酸基指数（Ｉ）は、低くなるとポリ
オレフィンに対する充分な感圧接着性が得られにくくな
り、また高くなると必要な凝集力が得られにくくなるた
め、１．５〜６．０であり、好ましくは２．０〜５．０
である。

【００６９】また、上記軟化点指数（II）とは、粘着剤
全体の凝集力のレベルを表すパラメーターであり、通
常、下記一般式（２）の通り、「上記粘着剤中の各粘着
付与樹脂の重量分率」を「上記粘着付与樹脂の軟化点」
で割った商の総和を１０，０００倍した値で示される。 軟化点指数（II）＝１００００×Σ（Ｗ_i ／Ｓｐ_i ） ・・・（２） （但し、Ｗ_i ：第ｉ成分の重量分率、Ｓｐ_i ：第ｉ成分
の軟化点を示す） また、各粘着付与樹脂の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ−００
７０に準拠して測定できる。

【００７０】上記軟化点指数（II）は、低くなるとポリ
オレフィン表面への充分な感圧接着性が得られにくくな
り、また高くなると必要な凝集力が得られにくくなるた
め、４．５〜６．５であり、好ましくは５．０〜６．０
である。

【００７１】本発明で用いられる粘着付与樹脂（２）と
しては、主としてロジン系化合物の多価アルコールとの
エステルが挙げられ、上記ロジン系化合物としては、例
えば、ロジンモノマー、ロジンダイマー、重合ロジン、
不均化ロジン、水添ロジン等が挙げられ、また上記多価
アルコールとしてはジエチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。

【００７２】更に、水酸基を含有しない粘着付与樹脂が
添加されてもよく、Ｃ５系及びＣ９系石油樹脂、テルペ
ン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレン樹脂、フェ
ノール変性キシレン樹脂、スチレン樹脂、フェノール変
性スチレン樹脂、クマロン・インデン樹脂及びこれらの
水素添加物等といった全ての市販の粘着付与樹脂が挙げ
られる。

【００７３】上記粘着付与樹脂（２）の添加量は、多く
なると得られるアクリル系粘着剤の凝集力が低くなり、
充分な剪断強度が得られにくくなるため、アクリル系共
重合体１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以
下である。

【００７４】上記水酸基と反応可能な架橋剤（３）とし
ては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、トリメチロールプロパン変成ＴＤＩ等の芳香族ジ
イソシアネート系化合物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）等の脂肪族または脂環族ジイソシアネート系化合
物、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレン
ビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネート等のト
リイソシアネート化合物が挙げられ、また、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテル、ジグリシジルアミン、ジグリシジルアニ
リン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キ
シレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジ
ルアミノメチル）シクロヘキサン等のエポキシ化合物、
Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジ
ンカルボキシアミド）等のアジリジン化合物、トリメト
キシシラン、トリエトキシシラン、トリブトキシシラン
等のアルコキシシラン等が挙げられる。

【００７５】上記水酸基と反応可能な架橋剤（３）の添
加量は、少なくなると必要な凝集力が得られにくくな
り、また多くなると充分な感圧接着性が得られにくくな
るため、アクリル系共重合体１００重量部に対して、好
ましくは０．０２〜２重量部である。

【００７６】本発明で用いられるアクリル系粘着剤に
は、その粘着物性を低下させない範囲で必要に応じて、
可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等が添加されても
よい。

【００７７】本発明のアクリル系粘着テープは、前述の
アクリル系粘着シート基材の少なくとも一面に、上述の
アクリル系粘着剤を積層することにより得られ、一般的
には剥離シート上に塗工後乾燥されたアクリル系粘着剤
を、アクリル系粘着シート基材にラミネート機を用いて
積層する方法が挙げられる。

【００７８】また、上記アクリル系粘着シート基材と上
記アクリル系粘着剤との層間に接着力増強剤を積層して
もよく、例えば、ポリアミン化合物、多官能イソシアネ
ート化合物、多官能エポキシ化合物、多官能カルボジイ
ミド化合物、多官能オキサゾリン化合物、クロロプレ
ン、塩素化天然ゴム、メチロール基を含有する化合物、
メトキシメチル基を含有する化合物等が挙げられる。

【００７９】

【作用】本発明のアクリル系粘着テープは、基材とし
て、微粒子を含むアクリル系粘着シート基材を使用する
ことにより、それ自体が充分な応力緩和性を有し、高い
剪断強度が発現可能である。また、充分な感圧接着性を
発現するために、アクリル系粘着剤を積層しているが、
上記アクリル系粘着剤が水酸基を有するアクリル系共重
合体、水酸基を有する粘着付与樹脂および水酸基と反応
可能な架橋剤からなるため、上記アクリル系共重合体が
架橋されると同時に、上記アクリル系共重合体に粘着付
与樹脂がグラフトした状態になり、極性基である水酸基
の減少による溶解度パラメーターの減少、およびアクリ
ル系共重合体の弾性率の低下により感圧接着性が増加
し、特に表面エネルギーの低い樹脂からなる被着体に対
して高い感圧接着性を発現できると考えられる。

【００８０】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。尚、
以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 「アクリル系共重合体の作成」表１の配合組成に従っ
て、冷却管、温度計、攪拌器および滴下ロートを備えた
反応機に、ｎ−ブチルアクリレート（以下「ＢＡ」とす
る）、２−エチルヘキシルアクリレート（以下「２ＥＨ
Ａ」とする）、２−エチルヘキシルメタクリレート（以
下「２ＥＨＭＡ」とする）、２−ヒドロキシエチルアク
リレート（以下「２ＨＥＡ」とする）、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（以下「２ＨＥＭＡ」とする）、
アクリル酸（以下「ＡＡｃ」とする）、酢酸ビニル（以
下「ＶＡｃ」とする）、ｎ−ドデシルメルカプタン（以
下「ＤＤＭ」とする）を酢酸エチル８０部と共に仕込
み、窒素ガス雰囲気下で還流が始まるまで昇温した後２
０分間そのまま保持し、ベンゾイルパーオキサイド０．
０３部を酢酸エチル１部に溶解した開始剤溶液を滴下ロ
ートを用いて滴下しながら１０時間反応した。アクリル
系共重合体の溶液を得た。

【００８１】上記アクリル系共重合体の重量平均分子量
および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ法（ＧＰＣ）によって測定し、結果を表１に示し
た。

【００８２】「アクリル系粘着シート基材の作成」 （アクリル系粘着シート基材１）２ＥＨＡ８５０部、Ａ
Ａｃ５０部、ＮＶＰ１００部、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン（以下「ＤＤＭ」とする）０．２部、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン（チバガイギー
（株）社製、商品名「イルガキュアー６５１」）３．０
部、平均粒子径２０μｍの高密度ポリエチレン微粒子
（三井石油化学社製、商品名「ミペロンＸＭ−２２
０」、比重０．９５）４２０部をセパラブルフラスコ中
で攪拌混合した後、窒素ガスでパージすることにより溶
存酸素を除去し、その後、攪拌しながらブラックライト
ランプを用いて紫外線を照射し、一部を重合させること
により増粘し、モノマー組成物の溶液温度が５℃上昇し
たところで光照射を止め、予備重合物を得た（転化率は
３．７％、粘度は２，２００ｃｐｓ）。

【００８３】上記予備重合物に１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート（新中村化学（株）社製、商品名「Ａ
ＨＤ」）０．２部添加することにより得られる光重合性
組成物を、片面に離型処理した３８μｍのＰＥＴフィル
ムに塗工し、更に上記ＰＥＴフィルムを離型処理面が該
塗工面に密着するようにカバーした。ＰＥＴフィルムカ
バー面から、ケミカルランプを用いて、２ｍＷ／ｃｍ²
の強度の紫外線を８分間照射することにより、重合終了
時の厚みが１．０±０．１ｍｍのアクリル系粘着シート
基材１を得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲル分
率は９５％）。また、得られたアクリル系粘着シート基
材１の応力緩和率は７５％であった。

【００８４】（アクリル系粘着シート基材２）イソノニ
ルアクリレート９５０部、Ｎ−ビニルカプロラクタム５
０部、ＤＤＭ０．２部、および親水性シリカ（日本アエ
ロジル社製、商品名「アエロジル２００」３０部をディ
ゾルバー式攪拌機を用いて１，０００ｒｐｍで４時間攪
拌混合し、粘稠な液体を得た。これに、平均粒子径４５
μｍのガラスバルーン（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬ−
ＳＴＡＲ Ｚ−２７」、比重０．２７）５０部、２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン３．０部、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．３部添加
することにより得られる光重合性組成物を得、以降アク
リル系粘着シート基材１と同様の方法で重合終了時の厚
みが１．０±０．１ｍｍのアクリル系粘着シート基材２
を得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲル分率は９
５％）。また、得られたアクリル系粘着シート基材２の
応力緩和率は７２％であった。

【００８５】（アクリル系粘着シート基材３）高密度ポ
リエチレン微粒子を混合しなかったこと以外は、アクリ
ル系粘着シート基材１と同様の方法により、重合終了時
の厚みが１．０±０．１ｍｍのアクリル系粘着シート基
材３を得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲル分率
は９５％）。また、得られたアクリル系粘着シート基材
３の応力緩和率は２５％であった。

【００８６】（実施例１〜３、比較例１〜５） 「アクリル系粘着テープの製造」表２の配合組成に従っ
て、上記アクリル系共重合体溶液の固形分１００重量部
に対し、固形分５５重量％のトリメチロールプロパン変
成ＴＤＩの溶液（日本ポリウレタン社製、商品名「コロ
ネートＬ５５Ｅ」、以下「コロネートＬ」とする）２．
４部、粘着付与樹脂として、 ＴＦ１：水添ロジンペンタエリスリトールエステル（荒
川化学社製、商品名「エステルガムＨＰ」） ＴＦ２：Ｃ５系石油樹脂（三井石油化学社製、商品名
「ＦＴＲ６１００」） ＴＦ３：不均化ロジンペンタエリスリトールエステル
（荒川化学社製、商品名「スーパーエステルＡ−１２
５」） ＴＦ４：ロジンモノマーと重合ロジンの混合物（荒川化
学社製、商品名「シルバタック１４０」） ＴＦ５：ロジンモノマーと重合ロジンの混合物のグリセ
リンエステル及びペンタエリスリトールエステルの混合
物（荒川化学社製、商品名「ペンセルＤ−１６０」） をそれぞれ添加した後、それぞれ剥離シート上に塗工
し、１２０℃オーブン中で５分間乾燥することにより得
た５０μｍの粘着剤層（各ゲル分率は９０％）を、アク
リル系粘着シート基材１〜３の両面に積層することによ
りアクリル系粘着テープを得た。

【００８７】評価項目及び評価法を以下に示す。 （９０°剥離強度）得られたアクリル系粘着テープを幅
２０ｍｍ×長さ１５０ｍｍに裁断し、２３℃雰囲気下
で、ポリプロピレン樹脂板（日本テストパネル社製、幅
２５ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に、接着長さ
が１００ｍｍとなるように貼付し、更にもう一面の剥離
シートを剥がして厚さ５０μｍのステンレスシート（品
番「ＳＵＳ＃３０４」）をバッキングとして貼付し、２
ｋｇの圧着ローラーを用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速
度で２往復させた後、２４時間養生したものを、引っ張
り試験機を用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で９０°剥
離強度を測定した結果を表２に示した。

【００８８】（剪断接着力）得られたアクリル系粘着テ
ープを幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍに裁断し、温度２３
℃、相対湿度６５％の恒温恒湿条件下で、２枚の上記ポ
リプロピレン樹脂板（幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ
５ｍｍ）の中央に挟み込み、更に５ｋｇ荷重で１５分間
圧着した後、２４時間後に、５ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り
速度で剪断接着力を測定した結果を表２に示した。

【００８９】（剪断保持力）得られたアクリル系粘着テ
ープを幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍに裁断し、温度２３
℃、相対湿度６５％の恒温恒湿条件下で、２枚の上記ポ
リプロピレン樹脂板（幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ
５ｍｍ）の中央に挟み込み、更に５ｋｇ荷重で１５分間
圧着した後、２４時間後に、剪断方向に３ｋｇの荷重を
かけ、２４時間後の落下状況を測定した結果を表２に示
した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】本発明のアクリル系粘着テープは、応力
緩和性の良好なアクリル系粘着シート基材に、特定のア
クリル系共重合体と特定の粘着付与樹脂とを含有するア
クリル系粘着剤を積層したものであり、ポリプロピレン
樹脂板等の表面エネルギーの低い被着体にも充分な接着
強度を有するものとなっている。このため、例えば、自
動車産業、家庭用電化製品、ＯＡ機器、住宅建材等の構
造物の接着固定分野でも、特に、ポリプロピレン樹脂板
等の表面エネルギーの低い被着体、またはそれを表面に
被覆した構造物の接着固定に好適なアクリル系粘着テー
プとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）アルキル基の炭素数１〜１４のアル
   キル（メタ）アクリレートおよび（Ｂ）極性基を有する
   ビニルモノマーからなる共重合体中に、平均粒子径が
   ０．２〜２００μｍの微粒子が含有され、１００％伸張
   における１時間後の応力緩和率が５０％以上であるアク
   リル系粘着シート基材の少なくとも一面に、アクリル系
   粘着剤が積層されているアクリル系粘着テープであっ
   て、上記アクリル系粘着剤が、（１）（Ａ）アルキル基
   の炭素数１〜１４のアルキル（メタ）アクリレートおよ
   び（Ｃ）水酸基含有ビニルモノマーよりなり、重量平均
   分子量が２０万〜１５０万で、かつ重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
   ５〜４．０であるアクリル系共重合体、（２）水酸基指
   数（Ｉ）１．５〜６．０、かつ軟化点指数（II）４．５
   〜６．５の範囲である水酸基含有粘着付与樹脂および、
   （３）水酸基と反応可能な架橋剤からなることを特徴と
   するアクリル系粘着テープ。