JPH093413A - アクリル系粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィン系樹脂等からなる低極性表面
エネルギーの被着体に対し良好な接着性と強固な接着力
を有するアクリル系粘着シートを提供する。 【構成】 ２０℃において０．１〜２×１０^-6ｃｍ² ／
ｄｙｎｅ以下の１０秒剪断クリープコンプライアンスを
有する（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１２）
エステル成分を主体とするアクリル系樹脂基材層に、２
０℃において２〜３．５×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以下
の１０秒剪断クリープコンプライアンス及び１ｄｙｎｅ
／ｃｍ以下の表面自由エネルギーの極性成分を有するア
クリル系露出粘着剤層が積層されていることを特徴とす
るアクリル系粘着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアクリル系粘着シートに
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン系発泡体、クロロプレン系
発泡体等の発泡体を基材とし、その両面にアクリル系粘
着剤層を設けた両面粘着テープは、無溶剤性であるの
で、作業の上で安全性が高く、接着力発現が早い等、作
業効率がよいことから、釘止め、ビス止め、接着剤止め
等に替わって自動車、家庭電化製品、ＯＡ機器、住宅建
材分野等においてよく使用されるようになってきてい
る。

【０００３】しかし、上記両面粘着テープの基材を構成
する発泡体は、一般にその破壊強度が低く、剪断強度、
剥離強度等の接着強度が上記発泡体からなる基材の凝集
破壊強度で決まってしまうため、高い接着強度が得られ
ないという問題点があった。

【０００４】本発明者らは、粘着テープの製造に用いら
れる光重合性組成物に、特定の性状を有する繊維状フィ
ラー、多孔質微粒子、非極性樹脂微粒子、有機微粒子、
偏平状微粒子、アルミノシリケート化合物を主成分とす
る微粒子、シリカ系微粒子等のフィラーを配合し、特定
組成のアクリル系架橋体中に、特定の微粒子を充填する
ことによって、上記両面粘着テープの剪断強度を向上さ
せることを先に提案した。

【０００５】上記両面粘着テープは、その剪断強度を向
上させたにも拘わらず、ポリエチレンやポリプロピレン
の如きポリオレフィン系樹脂等からなる低極性表面エネ
ルギーの被着体への接着強度が低いという問題点が残っ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は叙上の事実に
鑑みなされたものであり、その目的とするところは、ポ
リオレフィン系樹脂等からなる低極性表面エネルギーの
被着体に対し良好な接着性と強固な接着力を有するアク
リル系粘着シートを提供することにある。

【０００７】本発明者らは、被着体に対する界面接着力
を制御するために、表面物性を表す表面自由エネルギー
及び粘着剤の硬さを表す剪断方向におけるクリープコン
プライアンスに着目し、上記両面粘着テープの全物性バ
ランスを考慮し、本発明を完成するに至ったのである。

【０００８】上記表面自由エネルギーは、例えば、「高
分子化学の基礎と応用（上）」筏義人編、化学同人出版
の第１０章にも見られる通り、水と沃化メチレンの接触
角θからＯｗｅｎｓの式及びＹｏｕｎｇの式を組み合わ
せた下式（１）、（２）により表面自由エネルギーγ_S
（分散力成分γ_S ^d 、極性成分γ_S ^p ）が求められる。 （１＋cos θ）・γ_L ／２＝（γ_S ^d ・γ_L ^d ）^1/2 ＋（γ_S ^p ・γ_L ^p ）^1/2 ・・・ （１） γ_L ＝γ_S ^d ＋γ_S ^p ・・・ （２） 式中、γ_L は接触媒体の表面張力で、γ_L ^d 、γ_L ^p は
各々その分散力成分及び極性成分である。一般に、上記
（１）及び（２）の両式より得られる表面自由エネルギ
ーの極性成分γ_S ^p の値が近いもの同士がよく接着する
ことが知られており、この表面自由エネルギーの極性成
分γ_S ^p の値を両面粘着テープの全物性バランスを考慮
し制御することにより良好な接着力が理論上得ることが
できる。

【０００９】然るに、ポリオレフィンの如き樹脂は、そ
の表面自由エネルギーの極性成分が殆どなく、非常に低
極性である。そこで、本発明者らは、粘着剤の表面自由
エネルギーの極性成分を抑制し、粘着剤の表面エネルギ
ーの極性成分を１ｄｙｎｅ／ｃｍ以下にすることによっ
て上記低極性であるポリオレフィンの如き樹脂に対する
良好な接着性が得られることを知見した。

【００１０】しかし、上記粘着剤と被着体との界面にお
ける接着性は、上記の如く粘着剤の表面自由エネルギー
の極性成分を抑制することにより得られる接着性に加
え、基材層との凝集力が必要であり、両者が相俟って強
力な接着力が発現することは論を俟たない。本発明者ら
は、かかる観点から、基材層の１０秒剪断クリープコン
プライアンスを２０℃において０．１〜２×１０^-6ｃｍ
² ／ｄｙｎｅにすることにより、凝集力は大きくなり、
基材層は硬くなる。従って、粘着剤層の１０秒剪断クリ
ープコンプライアンスを２０℃において２〜３．５×１
０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅと若干柔らかになる方向にシフト
することによって、接着性と凝集力のバランスを計るこ
とによって、上記低極性であるポリオレフィンの如き樹
脂に対する強力な接着力が得られることを知見した。

【００１１】上記クリープコンプライアンスに関して
は、フェリー・ジョンＤ「Viscoelastic Propertie of
Polymers」ジョン・ウィリー＆ソンズ社（ニューヨー
ク）、１９６１年出版、第６章に記載されている下式で
定義され、その測定法も詳述されている。 クリープコンプライアンスＪ（ｔ）＝ＡＡＸ_i ／ｈＦ 〔式中、ｔは測定が行われる時間、Ａは接着剤層の試験
片の表面積（ｃｍ² ）、Ｘ_i は時間ｔにおける変位量
（ｃｍ）、ｈは接着剤層の試験片の厚さ（ｃｍ）、Ｆは
接着剤層の試験片に加えられた荷重（ｄｙｎｅ）を各々
表す。〕 クリープコンプライアンスＪ（ｔ）の測定法は、測定す
べき試験片（１．０ｍｍ厚さに調整）を２枚の平行なＳ
ＵＳ３０４の板に２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさで挟み込
み、片方のＳＵＳ３０４板に試験片の剪断方向に２０〜
１５００ｇｆの荷重を掛ける。その１０秒後のズレ距離
から歪みを求め、上式より算出される。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、２０℃におい
て０．１〜２×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以下の１０秒剪
断クリープコンプライアンスを有する（メタ）アクリル
酸アルキル（炭素数１〜１２）エステル成分を主体とす
るアクリル系樹脂基材層に、２０℃において２〜３．５
×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以下の１０秒剪断クリープコ
ンプライアンス及び１ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面自由エ
ネルギーの極性成分を有するアクリル系露出粘着剤層が
積層されていることを特徴とするアクリル系粘着シート
をその要旨とするものである。

【００１３】上記（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数
１〜１２）エステル成分を主体とするアクリル系樹脂基
材層は、２０℃において０．１〜２×１０^-6ｃｍ² ／ｄ
ｙｎｅ以下の１０秒剪断クリープコンプライアンスを有
するものであるが、上記（メタ）アクリル酸アルキル
（炭素数１〜１２）エステル成分を主体とし、これに極
性モノマーを配合し、必要に応じて、他の重合性モノマ
ーを添加してなるものである。

【００１４】上記（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数
１〜１２、好ましくは炭素数４〜１２）エステルとして
は、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸デシル、
（メタ）アクリル酸ドデデシル等を挙げることができ
る。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単
独で用いられてもよいが、２種以上が併用されてもよ
い。例えば、粘着性と凝集性のバランス等から、通常ホ
モポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、こ
れに（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル等の低級アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
を併用して使用することができる。

【００１５】上記（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数
１〜１２、好ましくは炭素数４〜１２）エステル成分の
含有量は、全アクリル系成分に対して、５０〜９８重量
％、好ましくは７０〜９５重量％である。上記（メタ）
アクリル酸アルキルエステル成分の含有量が５０重量％
未満では、凝集力が強くなり過ぎ、感圧接着性が低下す
る。又、上記含有量が９８重量％を超える場合には、凝
集力が低くなり過ぎ、高い剪断強度が得られない。

【００１６】上記（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数
１〜１２、好ましくは炭素数４〜１２）エステル成分と
共重合する極性モノマー成分としては、（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボ
キシル基含有モノマーもしくはその無水物、（メタ）ア
クリルニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の窒素含有
モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリオキシエ
チレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成（メタ）ア
クリレート等の水酸基含有モノマー等が挙げられる。

【００１７】上記極性モノマー成分の含有量は、全アク
リル系成分に対して、２〜２０重量％が好ましい。上記
極性モノマー成分の含有量が２重量％未満では、凝集力
が低くなり過ぎ、高い剪断強度が得られない。又、上記
含有量が２０重量％を超える場合、凝集力が強くなり過
ぎ、感圧接着性が低下する。

【００１８】更に凝集力を大きくする必要がある場合に
は、得られるアクリル系樹脂が架橋構造をもつように架
橋性モノマー成分を含有せしめることができる。これら
の架橋性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオール
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸
ビニル、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポ
リエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙
げられる。

【００１９】上記架橋性モノマー成分の含有量は、全ア
クリル系成分１００重量部に対して、０．０１〜１重量
部、好ましくは０．０２〜０．８重量部である。上記架
橋性モノマー成分の含有量が０．０１重量部未満では、
架橋による効果が充分に発揮できず、上記含有量が１重
量部を超える場合、架橋密度が高くなり、凝集力が大き
くなり過ぎ、感圧接着性が損なわれる。

【００２０】上記基材層を構成するアクリル系樹脂は、
上記（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１２）エ
ステル成分、上記極性モノマー成分及び上記架橋性モノ
マー成分を含有するものであるが、上記３成分の他、こ
れら上記３成分と共重合可能な他の重合性モノマー成
分、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレ
ン、イソボロニル（メタ）アクリレート等が共重合され
てもよい。

【００２１】上記３成分以外の他の重合性モノマー成分
の含有量は、全アクリル系成分に対して、３０重量％以
下が好ましい。上記含有量が３０重量％を超えると、凝
集力が大きくなり過ぎ、感圧接着性が低下する。

【００２２】上記各重合性モノマー成分からなる組成物
を光重合によって共重合する場合には、光重合開始剤を
添加する。上記光重合開始剤としては、例えば、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−
ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２
−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン等の
アセトフェノン系、ベンジルジメチルケタール等のケタ
ール系、その他ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキ
シド、アシルホスフォナート等が挙げられる。これらの
光重合開始剤は、単１種で使用されてもよいが２種以上
を混合して使用されてもよい。

【００２３】上記光重合開始剤の含有量は、全アクリル
系成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好
ましくは０．０５〜３重量部である。上記光重合開始剤
の含有量が０．０１重量部未満では、重合転化率が低下
し、重合体及びこれらの重合体から成形される製品に強
いモノマー臭を残す。又、上記含有量が５重量部を超え
る場合、ラジカル発生量が多くなり、得られる重合体の
分子量が小さくなり、凝集力が低下する。

【００２４】上記アクリル系樹脂からなる基材層には、
必要に応じ、充填剤や粘着付与樹脂等の添加剤が本発明
の精神を逸脱せざる範囲において添加されてもよい。上
記充填剤として、例えば、平均粒子径１〜１５０μｍの
微粒子もしくは中空微粒子が挙げられる。上記中空微粒
子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、フライ
アッシュバルーン等の無機中空微粒子、ポリメタクリル
酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合
体、ポリスチレン、フェノール樹脂等からなる有機中空
微粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、合成雲母等の無
機微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等の有機微粒子が挙げられ
る。

【００２５】上記充填剤の平均粒子径が、１μｍ未満の
場合、得られるアクリル系粘着シートの剥離強度が低下
し、上記平均粒子径が１５０μｍを超えると、得られる
アクリル系粘着シートの剪断強度が低下する。上記微粒
子もしくは中空微粒子の含有量は、上記アクリル系樹脂
１００重量部に対し０．５〜１７５重量部である。比重
が１未満の中空微粒子では、好ましくは０．７〜１０重
量部、比重が１前後の中空微粒子や有機微粒子では、好
ましくは１０〜６０重量部、比重が２以上であるような
重い無機微粒子では、好ましくは７０〜１５０重量部で
ある。これらの充填剤は、体積分率において、１０〜５
０体積％の範囲にあるよう添加されることが望ましい。
上記充填剤の体積分率が、１０体積％未満では高い接着
強度が得られず、上記体積分率が５０体積％を超える場
合には高い剪断強度が得られない。

【００２６】上記粘着付与樹脂として、例えば、ロジン
系樹脂、変成ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン
フェノール系樹脂、Ｃ５及びＣ９系石油樹脂、クマロン
樹脂等やこれらの水添物等が挙げられる。これらの粘着
付与樹脂は単独で使用されてもよいが２種以上のものが
適宜組み合わされて使用されてもよい。ただし、これら
の粘着付与樹脂を前記光重合性組成物に添加し、光重合
反応する際に重合速度が低下したり、得られる重合物の
分子量が小さくなったりする場合があるので、このよう
な場合には、連鎖移動剤や架橋性モノマーの添加量を適
宜調整する。

【００２７】上記重合性組成物から形成されるアクリル
系樹脂基材層の厚さは、特に限定されるものではない
が、例えば、溶液キャスティング法により液状被膜を形
成し、該液状被膜に紫外線等の光照射を行って製膜する
場合、厚さ５０μｍ〜５ｍｍで製造することができる。

【００２８】上記重合性組成物を溶液キャスティング法
により液状被膜を形成するに際し、得られるアクリル系
樹脂基材層の表面が、該重合性組成物に添加された上記
微粒子や中空微粒子等の分散不良によって粗となり、全
体として平滑性が得られなくならないように、増粘剤や
チキソトロピー改善剤等を添加し上記重合性組成物の流
延性を適宜調整することも有効な手段である。上記アク
リル系樹脂基材層の厚さが１００μｍ以下の場合は、上
記重合性組成物の粘度は１０００ｃｐｓ、チキソトロピ
ー指数（ＴＩ）が１．５程度でも塗工できるが、上記ア
クリル系樹脂基材層の厚さが１００μｍ以上の場合に
は、上記重合性組成物の粘度はより高粘度に調整するこ
とが好ましい。

【００２９】上記重合性組成物を高粘度に調整する手段
は、アクリルゴム、ニトリルゴム、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等のエラスト
マー、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリス
チレン等の熱可塑性プラスチックを溶解してもよいし、
平均粒子径が５μｍ以下のシリカ、アルミナ等を添加し
てもよい。上記シリカ、アルミナ等の無機物を添加する
場合には、これら無機物を予め疎水化処理したものを添
加すると、より早く一次粒子にまで分散させることがで
きる。又、上記の各種粘度調整剤を使用せず、上記重合
性組成物の一部を予め部分重合することにより上記重合
性組成物の粘度調整をすることができる。上記部分重合
の程度は、全モノマーの１．５〜６０％程度である。上
記部分重合が全モノマーの１．５％未満では粘度が低
く、６０％を超えて部分重合度を高めると粘度が高くな
り過ぎ、塗工が難しくなる。

【００３０】上記各種粘度調整剤を上記重合性組成物に
添加する時期は、塗工時にスジ等の不良原因となるミク
ロゲルの生成を抑制するため上記重合性組成物に光重合
開始剤を添加する前に行うことが好ましい。

【００３１】光重合における光照射用ランプ類として
は、光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用
いられ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトラ
ンプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドラ
ンプ等が用いられる。就中、ケミカルランプは、光重合
開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光すると共に、
光重合開始剤以外の上記重合性組成物成分による光吸収
が少ないため、上記重合性組成物内部まで光が透過し、
高厚膜のシートを製膜するのに好適である。上記光照射
用ランプ類による上記光重合性組成物への光照射強度
は、目的とする製品の性状毎に適宜制御され、得られる
ポリマーの重合度を所定範囲に調整されるが、一般に用
いられるアセトフェノン基を有する開裂型の光重合開始
剤を使用した場合、該光重合開始剤の光分解に有効な波
長領域（通常、３６５〜４２０ｎｍの光が用いられ
る。）の光強度は０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ² 程度であ
る。

【００３２】上記光照射用ランプ類による光照射強度
は、必要に応じ光カットフィルターによって調整し、
又、上記光重合に際して発生する過剰の熱は、光照射面
と反対側の光重合性組成物シート背面を冷却板表面に接
触させながら移送させることにより冷却し、重合熱によ
って光重合性組成物シートの塗工用の表面離型処理され
たフィルムや上記光重合性組成物シートのカバーフィル
ムが伸縮したりして光重合された上記組成物シート表面
の平滑性が損なわれることを防止することができる。

【００３３】上記光重合は、空気中の酸素及び光重合性
組成物に溶解している酸素によって反応を阻害される。
従って、光重合に際して、光重合系内における酸素を除
去する手段が採られる。上記酸素除去手段としては、表
面離型処理された、例えば、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムやテトラフルオロエチレンフィルム等のカバ
ーフィルムによって溶液キャスティングされた光重合性
組成物の塗膜を覆い、光は該カバーフィルムを透過して
光重合性組成物の塗膜を照射する方法がある。又、窒素
ガスや炭酸ガス等の不活性ガスにより酸素と置換した光
透過性の窓を有するイナートゾーン中で反応させる方法
が採られてもよい。後者の方法においては、上記光重合
性組成物の重合転化率を９９．７％以上にするには、イ
ナートゾーン中の酸素濃度は５０００ｐｐｍ以下、好ま
しくは３０００ｐｐｍ以下にされる。

【００３４】上記アクリル系露出粘着剤層は、２０℃に
おいて２〜３．５×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以下の１０
秒剪断クリープコンプライアンス及び１ｄｙｎｅ／ｃｍ
以下の表面自由エネルギーの極性成分を有するものであ
るが、該アクリル系露出粘着剤層を構成する粘着剤組成
物の主成分は、基材層同様、（メタ）アクリル酸アルキ
ル（炭素数１〜１２、好ましくは炭素数４〜１２）エス
テル成分を主体とし、これに極性モノマー成分を配合
し、必要に応じて、他の重合性モノマー成分を添加して
なるものである。

【００３５】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、基材層同様、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオ
クチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）ア
クリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル
等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これ
らの（メタ）アクリル酸エステルは、単１種で使用され
てもよいが２種以上を混合して使用されてもよい。

【００３６】上記極性共重合性モノマー類としては、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等のカルボキシル基を含有するモノマー又はその無水
物、（メタ）アクリルニトリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
等の窒素含有モノマー、２−ヒドロキシ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−
ヒドロキシブチルアクリレート、カプロラクトン変成
（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）ア
クリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレー
ト等の水酸基を含有するモノマー等が挙げられる。

【００３７】上記アクリル系露出粘着剤層を構成する粘
着剤組成物の構成成分は、前記する如く上記基材層と同
様であり配合量も同様である。上記粘着剤組成物の構成
成分として、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜
１２、好ましくは炭素数４〜１２）エステル以外の酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、イソボロニル
（メタ）アクリレート等が全重合性モノマーの３０重量
％以下の範囲で添加されてもよいことも同様である。

【００３８】上記アクリル系露出粘着剤層を構成する粘
着剤組成物は、耐熱性やクリープ性を向上するために架
橋されることが望ましい。上記架橋剤としては、例え
ば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジ
リジン系架橋剤等が挙げられる。上記架橋の度合は、酢
酸エチル、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等
の良溶媒中に浸漬し、不溶分（ゲル）を濾別し、その重
量分率を測定することによって容易に測定できる。本発
明において、好ましいゲル分率は５０〜９０重量％であ
る。

【００３９】上記アクリル系露出粘着剤層を構成する粘
着剤組成物は、溶媒中で重合した溶剤型アクリル系粘着
剤であってもよいが、水中で重合したアクリル系エマル
ジョン型粘着剤であってもよい。又、前記光重合性モノ
マー組成物に紫外線を照射し塊状重合したものであって
もよい。

【作用】本発明のアクリル系粘着シートは、２０℃にお
いて０．１〜２×１０^-6ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下の１０秒
剪断クリープコンプライアンスを有する（メタ）アクリ
ル酸アルキル（炭素数１〜１２）エステル成分を主体と
するアクリル系樹脂基材層に、２０℃において２〜３．
５×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以下の１０秒剪断クリープ
コンプライアンス及び１ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面自由
エネルギーの極性成分を有するアクリル系露出粘着剤層
が積層されているものであるので、粘着剤層と基材層の
硬さのバランスがとれ、且つ、粘着剤層の界面接着性が
向上し、従来にない接着性と高い接着強度で、就中、ポ
リオレフィンの如き低い極性表面エネルギーを有する被
着体に貼着することができる。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００４１】基材層−１の調製 ２−エチルヘキシルアクリレート９０重量部、アクリル
酸１０重量部、ｎ−ドデカンチオール０．０２重量部、
２，２−ジメチル−２−フェニルアセトフェノン（チバ
ガイギー社製、商品名：イルガキュア６５１）０．１重
量部、平均粒子径２０μｍの高密度ポリエチレン微粒子
（三井石油化学社製、商品名：ミペロンＸＭ−２２０、
比重０．９５）４２重量部をセパラブルフラスコ中で攪
拌混合し、均一に分散させた後、窒素ガスをパージする
ことにより溶存酸素を除去した。次いで、ブラックライ
トランプによって上記組成物に紫外線を照射し、該組成
物の温度が５℃昇温したところで紫外線の照射を中断し
た。この段階で上記部分光重合組成物の重合転化率は
３．７重量％であり、その粘度は２２００ｃｐｓであっ
た。

【００４２】上記部分光重合組成物に、更に、ヘキサン
ジオールジアクリレート０．１重量部を添加混合した組
成物を、離型処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと略称す
る。）上に重合終了時の厚さが１．０±０．１ｍｍとな
るように塗布し、該塗布面上に上記離型処理したＰＥＴ
フィルムと同じフィルムをカバーフィルムとして積層
し、ケミカルランプを用いて該カバーフィルム上の照射
強度が２ｍｗ／ｃｍ² となるように８分間光照射を行っ
て基材層−１を調製した。得られた基材層−１中の残存
モノマー量は０．１重量％未満であり、基材層−１中の
ポリマーのゲル分率は９５重量％であった。又、基材層
のクリープコンプライアンスは、表２に示す如く、０．
４×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎｅであった。

【００４３】基材層−２〜４の調製 表１に示す光重合性組成物の配合に従って、基材層−１
と同様にして基材層−２〜４を調製した。得られた基材
層−２〜４中の残存モノマー量は０．１重量％未満であ
り、基材層−２〜４中のポリマーのゲル分率は９５重量
％であった。又、基材層のクリープコンプライアンス
は、表３に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】アクリル系粘着剤−Ａの調製 冷却管、温度計、攪拌機を備えたセパラブルフラスコ
に、表２に示す如く、２−エチルヘキシルアクリレート
７０重量部、ｎ−ブチルアクリレート２５重量部、Ｎ−
ビニルピロリドン５重量部、ｎ−ドデカンチオール０．
０２重量部を酢酸エチル９０重量部とともに仕込み、窒
素ガス雰囲気下で還流するまで昇温し、２０分保持した
後、ベンジルペルオキシド０．１重量部を酢酸エチル５
重量部に溶解した溶液を滴下し、更に３時間反応した。
次いで、トルエン５０重量部を添加攪拌して、粘度１２
０００ｃｐｓの重合物溶液を得た。得られた重合物の重
量平均分子量は、８０万であった。

【００４６】上記重合物溶液１００重量部に、粘着付与
樹脂として水添系石油樹脂（荒川化学社製、商品名：ア
ルコンＰ−１００）８０重量部を混合し、更に、架橋剤
としてアジリジン系架橋剤（相互薬工社製、商品名：Ｈ
ＤＵ）０．１重量部を混合してアクリル系粘着剤−Ａを
調製した。得られた粘着剤の表面自由エネルギー（極性
成分）γ_S ^P は、０．８ｄｙｎｅ／ｃｍであり、クリー
プコンプライアンスは、２．８×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎ
ｅであった。両データはいずれも表３に併せ示した。

【００４７】アクリル系粘着剤−Ｂの調製 表２に示す如く、上記アクリル系粘着剤−Ａの粘着付与
樹脂に替えて、不均化ロジンエステル（荒川化学社製、
商品名：スーパーエステルＡ−１１５、軟化点１１５
℃）６重量部及び重合ロジンエステル（荒川化学社製、
商品名：ペンセルＤ１３５、軟化点１３５℃）４重量部
を使用したこと以外、アクリル系粘着剤−Ａと同様にし
てアクリル系粘着剤−Ｂを調製した。得られた粘着剤の
表面自由エネルギー（極性成分）γ_S ^P 及びクリープコ
ンプライアンスのデータはいずれも表３に併せ示した。

【００４８】アクリル系粘着剤−Ｃの調製 表２に示す如く、架橋剤を除く重合性モノマーの組成
を、２−エチルヘキシルアクリレート８０重量部、アク
リル酸２０重量部としたこと以外、アクリル系粘着剤−
Ａと同様にしてアクリル系粘着剤−Ｃを調製した。得ら
れたアクリル系粘着剤−Ｃ中の重合物の重量平均分子量
は、８８万であった。又、得られた粘着剤の表面自由エ
ネルギー（極性成分）γ_S ^P 及びクリープコンプライア
ンスのデータはいずれも表３に併せ示した。

【００４９】アクリル系粘着剤−Ｄの調製 表２に示す如く、架橋剤を除く重合性モノマーの組成
を、２−エチルヘキシルアクリレート９７重量部、アク
リル酸３重量部としたこと以外、アクリル系粘着剤−Ａ
と同様にしてアクリル系粘着剤−Ｄを調製した。得られ
たアクリル系粘着剤−Ｄ中の重合物の重量平均分子量
は、８８万であった。又、得られた粘着剤の表面自由エ
ネルギー（極性成分）γ_S ^P 及びクリープコンプライア
ンスのデータはいずれも表３に併せ示した。

【００５０】上記アクリル系粘着剤のポリマーの重量平
均分子量を表２に併せて示した。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】猶、１０秒後剪断コリープコンプライアン
スは、ミウ精機社製、凝集力試験機を使用し、表面自由
エネルギーの極性成分γ_S ^P は、協和界面科学社製、接
触角計（商品名：ＣＡ−ＤＴ・Ａ型）を使用して各々測
定した。

【００５４】（実施例１）上記アクリル系粘着剤−Ａを
離型処理された工程紙上に乾燥後の厚さが５０μｍにな
るように塗工した積層物を、上記基材層−１の両面にラ
ミネート機を用いて積層してアクリル系粘着シートを作
製した。

【００５５】（実施例２）上記アクリル系粘着剤−Ｂを
離型処理された工程紙上に乾燥後の厚さが５０μｍにな
るように塗工した積層物を、上記基材層−１の両面にラ
ミネート機を用いて積層してアクリル系粘着シートを作
製した。

【００５６】（比較例１〜５）表２に、各々示す粘着剤
を上記実施例と同様に離型処理された工程紙上に乾燥後
の厚さが５０μｍになるように塗工した積層物を、表２
に各々示す基材層の両面に上記実施例と同様に積層して
アクリル系粘着シートを作製した。

【００５７】上記実施例及び比較例で得られたアクリル
系粘着シートの９０度剥離試験、剪断接着力試験及
び保持力試験は、以下に示す方法で測定した。測定結
果は表４に示す。

【００５８】（性能試験） ９０度剥離試験：得られたアクリル系粘着シートか
ら、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を切り出し、
２３℃の雰囲気で一方の粘着剤層を、厚さ５０μｍのス
テンレス鋼（ＳＵＳ３０４）シートを裏打ちし、他方の
粘着剤層を、厚さ２ｍｍのポリプロピレン樹脂板（日本
テストパネル社製）に接着長さ１００ｍｍで貼付し、該
接着面を重さ２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、
２４時間放置した後、引張り試験機を用いて３００ｍｍ
／ｍｉｎの引張り速度で９０度剥離力を測定した。

【００５９】剪断接着力試験：得られたアクリル系粘
着シートから、２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を切り出
し、２３℃×５６％ＲＨの雰囲気で、５０ｍｍ×５０ｍ
ｍ×２ｍｍ（厚さ）の前記ポリプロピレン樹脂板の中央
部に上記試験片の一方の粘着剤層を貼付し、該試験片の
他の粘着剤層上より、更に１枚のポリプロピレン樹脂板
を重ね合わせ、５ｋｇの荷重で１５分間圧着し、２４時
間放置した後、剪断方向に５ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度
で引張り、剪断接着力を測定した。

【００６０】保持力試験：前項と同様に試験片を、
前項同条件で２枚のポリプロピレン樹脂板でサンドイ
ッチ状に挟持し、２４時間放置した後、剪断方向にに３
ｋｇの荷重を掛け、アクリル系粘着シートの粘着剤面の
剥離の有無を観察した。

【００６１】

【表４】

【００６２】

【発明の効果】本発明のアクリル系粘着シートは、上記
の如く構成されているので、ポリオレフィン系樹脂等の
如く低極性表面エネルギーの被着体に対する強固な接着
力を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２０℃において０．１〜２×１０^-6ｃｍ
   ² ／ｄｙｎｅ以下の１０秒剪断クリープコンプライアン
   スを有する（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１
   ２）エステル成分を主体とするアクリル系樹脂基材層
   に、２０℃において２〜３．５×１０^-6ｃｍ² ／ｄｙｎ
   ｅ以下の１０秒剪断クリープコンプライアンス及び１ｄ
   ｙｎｅ／ｃｍ以下の表面自由エネルギーの極性成分を有
   するアクリル系露出粘着剤層が積層されていることを特
   徴とするアクリル系粘着シート。