JPH09221639A

JPH09221639A - 難燃性粘着フィルムおよびテープ

Info

Publication number: JPH09221639A
Application number: JP3054796A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Azuma; 賢一東; Masaki Tono; 正樹戸野; Kenji Iuchi; 謙治居内
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1997-08-26

Abstract

(57)【要約】【課題】大きな接着強度が得られるアルキル（メタ）
アクリレートを主成分である難燃性粘着フィルムもしく
はテープ。【解決手段】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、その他のモノマーとからな
る共重合体１００重量部と、ハロゲン化難燃材５〜５０
重量部とからなる組成物をフィルム状に成形した難燃性
粘着フィルムであり、この難燃性粘着フィルムが１００
％伸張されたときの２０分後の応力緩和率が５０％以上
である難燃性粘着フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性粘着テープに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン発泡体、クロロ
プレン発泡体、ウレタン発泡体、アクリル発泡体等を基
材とし、その両面にアクリル系やゴム系等の粘着剤層を
設けた粘着テープが、自動車、家電、ＯＡ機器、住宅建
材分野等で用いられている。この発泡体を基材とした両
面粘着テープは無溶剤で２つの面が簡単に接着でき、し
かも、この基材の応力緩和率が大きいことから、被接着
面に比較的微細な凹凸があってもこの凹凸面に基材が変
形し密着して接着できるので、多く使用されている。し
かしながら、発泡体基材の凝集破壊強度が低く、このた
め、通常、凝集破壊強度で決定される剪断強度、剥離強
度等の接着強度が充分に得られ難いという問題があっ
た。そこで、本出願人はアルキル（メタ）アクリレート
を主成分とする粘着テープが破壊強度が高く、しかも、
高い接着強度が得られることを発明して特開平７−９０
０２８号として出願した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この粘着テープを使用
する分野、即ち、自動車、家電、ＯＡ機器、住宅建材分
野等では、この粘着テープの難燃性が要求されることが
多い。しかし、発泡体を基材とする両面粘着テープや、
前記アルキル（メタ）アクリレートを主成分とする粘着
テープは難燃性に劣るという問題がある。そこで、本発
明の目的は、高い剪断強度と接着強度が得られるアルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とする粘着テープを難
燃性にした難燃性粘着フィルムおよびテープを提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するものであって、請求項１記載の発明は、アルキル基
の炭素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレート
と、このアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な
モノマーを共重合してなる共重合体１００重量部と、ハ
ロゲン化難燃剤５〜５０重量部とからなる組成物がフィ
ルム状に成形された難燃性粘着フィルムであって、該難
燃性粘着フィルムが１００％伸張されたときの２０分後
の応力緩和率が５０％以上である難燃性粘着フィルムに
関するものである。

【０００５】又、請求項２記載の発明は、アルキル基の
炭素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートと、
このアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なモノ
マーを共重合してなる共重合体１００重量部と、ハロゲ
ン化難燃剤５〜５０重量部および三酸化アンチモン２〜
２５重量部とからなる組成物がフィルム状に成形された
難燃性粘着フィルムであって、該難燃性粘着フィルムが
１００％伸張されたときの２０分後の応力緩和率が５０
％以上である難燃性粘着フィルムに関するものである。

【０００６】又、請求項３記載の発明は、請求項１また
は２記載の発明において、アルキル基の炭素数が４〜１
４のアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキル
（メタ）アクリレートと共重合可能なモノマーを共重合
してなる重合体１００重量部に対し、更に、平均粒子径
１〜１５０μｍの微粒子または中空微粒子が０．５〜１
７５重量部または体積分率で１０〜５０体積％含有され
ている難燃性粘着フィルムに関するものである。

【０００７】又、請求項４記載の発明は、請求項１〜３
いずれか記載の難燃性粘着フィルムの少なくとも一面に
粘着層が設けられている難燃性粘着テープに関するもの
である。

【０００８】本発明で使用される炭素数が４〜１４のア
ルキル（メタ）アクリレートとは、炭素数が４〜１４の
アルキル基を有する１価のアルコールとアクリル酸また
はメタクリル酸とから得られるエステルをいう。この炭
素数が４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートを使用
する理由は炭素数３以下であるとアルキルアクレリート
やアルキルメタクリレートのガラス転移点が高く、従っ
て、常温で粘着性がないからである。又、炭素数１５以
上のアルキル（メタ）アクリレートはガラス転移点が高
くなり、常温で充分な粘着性が得られないからである。
このアルキル（メタ）アクリレートの中でも、特に、炭
素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートが好ま
しい。かかる化合物としては、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）
アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル
（メタ）アクリレート等がある。

【０００９】そして、これ等のアルキル（メタ）アクリ
レート等は単独で使用してもよいし、２種以上を混合し
て使用してもよい。特に、粘着性と凝集性のバランス等
から、通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下の
アルキル（メタ）アクリレートを用いるか、このガラス
転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下のアルキル（メタ）ア
クリレートを主成分とし、その他のアルキル（メタ）ア
クリレートを併用することが好ましい。このように併用
するときには炭素数１〜３のアルキル（メタ）アクリレ
ートも使用できる。

【００１０】この炭素数４〜１４のアルキル（メタ）ア
クリレートの含有量は適宜でよいが、共重合体中のモノ
マー１００重量部に対して、５０重量％未満であると、
凝集力が強くなりすぎ、感圧接着性が低下するし、９８
重量％を越えると、凝集力が低くなりすぎ、高い剪断強
度が得られないので、５０〜９８重量％が好ましい。更
に、好ましくは７０〜９５重量％である。

【００１１】本発明に使用するアルキル（メタ）アクリ
レートと共重合可能なモノマーとは種々あるが、極性基
を有する極性共重合性モノマーが好ましい。この極性共
重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等の２重結合を有するカル
ボン酸モノマーまたはその無水物や、（メタ）アクリロ
ニトリル、メタクリルニトリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等の窒素含有モノマーや、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリ
レート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、
カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等の水酸基含
有モノマー等がある。この極性共重合性モノマーの含有
量は適宜でよいが、２．０重量％未満であると凝集力が
低くなりすぎ、高い剪断力が得られないし、２０重量％
以上では、凝集力が高すぎ感圧接着性が損なわれるか
ら、２〜２０重量％が好ましい。

【００１２】その他のアルキル（メタ）アクリレートと
共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、スチレン、イソボロルルアクリレート、イ
ソボロニルメタクリレート等が使用可能である。このモ
ノマーは３０重量部を超えると凝集力が高くなり過ぎて
感圧性粘着性が低下するから３０重量部以下が好まし
い。

【００１３】上記成分の他に必要に応じて適宜モノマー
を添加することができる。例えば、優れた凝集力が所望
の場合には、多官能性モノマーを添加してアルキル（メ
タ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アクリレー
トと共重合可能なモノマーとからなるポリマー間を架橋
するとよい。かかる多官能性モノマーとしては、ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼンやその他のエポキシ（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート等が好適である。

【００１４】この多官能性モノマーの使用量は種類によ
って異なり適宜でよいが、通常、０．０１重量部未満で
は架橋密度が低く必要な凝集力が得られないし、１重量
部を超えると架橋密度が高くなり、凝集力が高すぎ感圧
接着性が損なわれるので、０．０１〜１重量部が好まし
く、更に好ましくは０．０２〜０．８重量部である。こ
のアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メ
タ）アクリレートと重合可能なモノマー、必要があれ
ば、多官能性モノマー等を混合させた混合物を共重合さ
せて共重合体を得る方法は触媒によって共重合させても
よいし、放射線を照射して共重合させてもよいが、比較
的、膜厚の厚いものが一括して得られるという点で光重
合方法が最も好ましい。

【００１５】光重合させるためには混合物に光重合開始
剤を添加し、紫外線や可視光等の光を照射すればよい。
ここで使用する光重合開始剤としては、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）ケトン「ダロキュアー２９５９：チバガイギー社
製」；α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチル−アセトフ
ェノン「ダロキュアー１１７３：チバガイギー社製」；
メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン「イルガキュアー６５１：チバガ
イギー社製」；２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルア
セトフェノン「イルガキュアー１８４：チバガイギー社
製」等のアセトフェノン系；ベンジルジメチルケタール
等のケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシルホ
スフィンオキシド、アシルホスフォナート等を挙げるこ
とができる。この光重合開始剤は、０．０１重量部未満
では、重合転化率が低下し、モノマー臭のきつい共重合
体しか得られないし、５重量部を超えると、ラジカル発
生量が多くなり、分子量が低下してしまい、必要な凝集
力が得られないので、０．０１〜５重量部が好ましい、
更に好ましくは、０．０５〜３重量部である。

【００１６】請求項１記載の発明に使用されるハロゲン
化難燃剤としては、ハロゲン化芳香族系、ハロゲン化脂
肪族系、ハロゲン化脂環系等がある。その中でも難燃性
の観点から特にブロム含有量が４０重量％以上含有する
臭素化合物が好ましい。かかる化合物としては、デカブ
ロモジフェニルオキサイド、ヘキサブロモベンゼン、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン等が好適である。このハロゲン化難燃剤
は共重合体１００重量部に対する含有量は５〜５０重量
部使用する。その理由は、５０重量部を超えると、接着
強度が低下するし、５重量部未満では十分な難燃性が得
られないからである。好ましくは１０〜４０重量部であ
り、更に好ましくは１５〜３０重量部である。

【００１７】請求項２記載の発明では、上記ハロゲン化
難燃剤に三酸化アンチモンを併用するが、このように三
酸化アンチモンを併用すると、更に好適な難燃性が発揮
できる。この三酸化アンチモンは共重合体１００重量部
に対して２〜２５重量部使用する。その理由は２５重量
部を超えると接着強度が低下するし、２重量部未満では
十分な難燃性が得られないからである。

【００１８】更に、本発明においては上記化合物の他に
種々な物を組成物に添加することができる。例えば、こ
の組成物の粘着性を強くするために粘着付与樹脂を添加
してもよい。好適な粘着付与樹脂としては、ロジン系樹
脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェ
ノール系樹脂、Ｃ５系およびＣ９系石油樹脂、クマロン
樹脂等やこれ等の水素添加物等が単独または組み合わせ
て使用できる。但し、これ等を光重合組成物に配合し、
光重合反応させる際に、重合速度が低下したり、分子量
が低下することがあるので、このときには連鎖移転剤や
多官能性モノマー等の量を適宜調整する必要がある。

【００１９】本発明の難燃性粘着フィルムは上記組成物
がフィルム状に成形されたものであり、この難燃性粘着
フィルムが１００％伸張されたときの２０分後の応力緩
和率が５０％以上であることを特徴とするが、この応力
緩和率の測定は次に示す方法で行われる。即ち、引っ張
り試験機を用いて上下のチャック間距離を４０ｍｍと
し、フィルム幅２０ｍｍで１００％伸張させ、２０分後
の残留応力を測定する。応力緩和率とは、その際の初期
最大応力から２０分後の残留応力を減じた値を初期最大
応力で除して得られる値の百分率「（初期最大応力−２
０分後の残留応力）×１００／初期最大応力」で示す値
である。

【００２０】本発明の難燃性粘着フィルムの応力緩和率
は５０％以上であり、好ましくは６０％以上である。こ
の応力緩和性は粘着フィルムの重要な役割を果たす。つ
まり、粘着フィルムで接合体を接着した際、応力緩和率
が大きいと、被接着面に比較的微細な凹凸があってもこ
の凹凸面に応じて変形して接着し、接合体の引き剥がす
時には応力を緩和するため、接合体全体としての接合強
度が高くなる。粘着フィルムの応力緩和率が小さいと、
被接着面に応じて変形しないし、接合体と粘着フィルム
間の引き剥がす時の応力が一部分に集中し、接合強度が
低くなる。請求項１または２記載の発明における難燃性
粘着フィルムの応力緩和率が５０％以上であるときには
そのまま使用できるが、応力緩和率が５０％未満である
場合には適宜方法で応力緩和率を大きくする必要があ
る。

【００２１】この応力緩和率を大きくする好ましい方法
は組成物の中に微粒子や中空微粒子を含有させる方法で
ある。最も好ましい方法は、請求項３記載のように平均
粒子１〜１５０μｍの微粒子または中空微粒子を、共重
合体１００重量部に対して０．５〜１７５重量部含有さ
せるか、体積分率で１０〜５０体積％含有させる方法で
ある。ここで使用する平均粒子径１〜１５０μｍの微粒
子または中空微粒子としては、ガラスバルーン、シラス
バルーン、フライアッシュバルーン等の無機中空粒子
や、ポリメチルメタクリレートやアクリロニトリル−塩
化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、フェノール樹脂
等の合成樹脂中空微粒子；ガラスビーズやシリカビー
ズ、合成雲母等の無機微粒子；ポリエチルアクリレー
ト、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の有機微粒子が挙げられる。平均粒子径１
μｍ未満や１５０μｍを超えると、高い応力緩和特性が
得られないから平均粒子径１〜１５０μｍを使用するの
である。

【００２２】この平均粒子径１〜１５０μｍの微粒子ま
たは中空微粒子は、共重合体１００重量部に対して０．
５〜１７５重量部使用する。比重が小さい中空微粒子で
は、０．７〜１０重量部が好ましく、比重が１前後の無
機中空微粒子や合成樹脂微粒子では１０〜６０重量部が
好ましい。又、比重が２以上の重い無機微粒子では７０
〜１５０重量部が好ましい。又、体積分率では１０〜５
０体積％含有させる。この体積分率が１０体積％未満や
５０体積％を超える場合には高い応力緩和特性は得られ
ない。

【００２３】請求項１〜３記載の発明のフィルム状の組
成物はそれ自体が粘着性を有するが、用途によっては更
に強力な接着力を要求されることがあり、粘着性が不足
する場合には、請求項４記載のように、一面または両面
に粘着剤層を設けるとよい。この粘着剤層に使用される
粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等
の従来知られている粘着剤が使用できる。又、この粘着
剤は溶剤型、水分散型、ホットメルト型、紫外線や電子
線等の放射線で硬化する放射線硬化型のいずれのタイプ
でもよい。この粘着剤がホットメルト型または紫外線硬
化型の場合には、請求項１〜３記載の発明のフィルム状
成形物の上に直接塗工することができる。又、この粘着
剤が溶剤型または水分散型の場合には、離型処理を施し
たフィルムの上に粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層を
形成させ、その後、請求項１〜３記載の粘着テープの上
に積層するとよい。

【００２４】この粘着剤層と請求項１〜３記載の粘着フ
ィルムとの接着力を増強するために、粘着テープと粘着
剤層との間に接着力増強層を設けてもよい。この接着力
増強層に使用される化合物としては、ポリアミン化合
物、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合
物、多官能カルボジイミド化合物、多官能オキサゾリン
化合物、クロロプレン、塩素化天然ゴム、メチロール基
を含有する化合物、メトキシメチル化合物等がある。本
発明ではアルキル（メタ）アクリレートと、このアルキ
ル（メタ）アクリレートと重合可能なモノマーとからな
る共重合体と、請求項１記載の発明では、ハロゲン化難
燃剤とからなる組成物が、請求項２記載の発明では、ハ
ロゲン化難燃剤および三酸化アンチモンとからなる組成
物が、請求項３記載の発明では、請求項１または２記載
の組成物に更に微粒子又は中空微粒子を含有した組成物
が、それぞれフィルム状に成形されている。

【００２５】この組成物をフィルム状に成形する方法は
共重合体を溶融してこの中にそれぞれの難燃剤やその他
必要な物を添加して均一に混合してフィルム状に成形し
てもよいが、アルキル（メタ）アクリレート等のモノマ
ーの中にそれぞれの難燃剤やその他必要な物を添加して
均一に混合した後、シート状にしてアクリル（メタ）ア
クリレート等のモノマーを重合させてフィルム状にする
とよい。この重合方法としては光重合方法が好ましい。

【００２６】光重合方法で本発明粘着テープを製造する
最もよい方法を更に詳細に説明すると、アルキル（メ
タ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アクリレー
トと共重合可能なモノマーと、光重合開始剤と、必要が
あれば、多官能性モノマーと、粘着付与樹脂等と、請求
項１記載の発明では、ハロゲン化難燃剤を添加し、請求
項２記載の発明では、ハロゲン化難燃剤および三酸化ア
ンチモンを添加し、請求項３記載の発明では、上記難燃
剤の添加した上に更に微粒子又は中空微粒子を添加し、
これを離型処理フィルムの上に所望の厚み、例えば、５
０μｍ〜５ｍｍの厚みの薄膜に塗工し、必要があれば、
この上にカバー用離型フィルムを貼り付けて、この上か
ら光を照射してモノマーを重合させるとフィルム状の組
成物が製造できる。更に、請求項４記載の発明の場合に
は、この一面または両面に粘着剤層を設ける。このフィ
ルム状の組成物がテープ状の場合には、そのままこのフ
ィルム状の組成物が難燃性粘着テープとなるし、テープ
状でない場合には、テープ状にすると難燃性粘着テープ
が製造できる。

【００２７】この所望の厚み、例えば、５０μｍ〜５ｍ
ｍの厚みのシート状に塗工する際に、粘度が低すぎて所
望の厚みの薄膜にならない場合には増粘する必要があ
る。例えば、薄膜の厚みが１００μｍ以下の場合には１
０００ｃｐｓ、ＴＩ値が１．５程度でも塗工することが
できるが、それ以上の薄膜の厚みの場合には高粘度にす
る必要がある。増粘する手段としては、アクリルゴム、
ニトリルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩ
Ｓ）等のエラストマー、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）等の熱可塑性樹脂等
をモノマーの中に溶解するとよい。又、平均粒子径５μ
ｍ以下のシリカやアルミナ等を混合しても増粘させるこ
とができる。又、上記のように熱可塑性樹脂やシリカ等
を添加せずに、モノマーの一部が重合させても増粘する
ことができる。この場合には、多官能性モノマーを添加
する前に触媒等で共重合させるとミクロゲルの生成が防
げるので好ましい。尚、このミクロゲルが生成すると、
塗工するときにスジ等の不良発生の原因になる。部分重
合されるモノマーは、全モノマーの１．５％から６０％
にすべきである。１．５％以下では必要な粘度が得られ
ないし、６０％以上では粘度が高くなり過ぎてフィルム
状に塗工できなくなる。

【００２８】光重合における光照射に用いられるランプ
類としては、光重合開始剤の種類によって異なるが、通
常、光波長４００ｎｍ以下の発光分布を有するものが用
いられる。この光波長４００ｎｍ以下の発光分布を放射
する光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、超高圧水
銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイク
ロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を挙げ
ることができる。この中でも、ケミカルランプは、光重
合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光すると共
に、光重合開始剤以外の組成物の光吸収が少ないため、
内部まで、光が透過し、高厚膜のフィルム状の組成物が
製造できるので好ましい。上記ランプによるフィルム状
の組成物への光照射強度は、得られるポリマーの重合度
を左右する因子であり、目的のフィルム状の組成物の性
能毎に適宜制御されるのであるが、通常のアセトフェノ
ン基を有する開裂型の光重合開始剤を配合した場合、そ
の範囲は、光重合開始剤の光分解に有効な波長領域（光
重合開始剤によって異なるが、通常３６５ｎｍ〜４２０
ｎｍの光が用いられる）の光強度は０．１〜１００ｍＷ
／ｃｍ²が好ましい。

【００２９】光重合は、空気中の酸素およびフィルム状
の組成物に溶解する酸素によって反応を阻害される。こ
のために、光照射は、酸素を除去する手法が必要であ
る。その手法としては、フィルム状の組成物を表面離型
処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の離
型処理フィルムとカバー用離型フィルムによって両面か
ら挟み、光はこのフィルムを通して照射する方法があ
る。又、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガスで酸素
を置換した光透過性窓を有するイナートゾーンの中で反
応させてもよい。後者の方法においては、モノマーの重
合転化率が９９．７以上になる程度まで十分重合させる
ためには、この照射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐｐｍ
以下である必要がある。好適には３００ｐｐｍ以下であ
る。

【００３０】急速に反応する場合には、重合熱によりフ
ィルム状の組成物を挟んだ離型処理フィルムやカバー用
離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られる粘着テープ
に縦縞等の不良が発生する場合がある。この場合、光カ
ットフィルターによりランプからの輻射熱を制御した
り、照射面と反対側のシート背面を冷却板に当接させな
がら通過させて冷却することにより解決できる。

【００３１】（作用）本発明では、難燃性粘着フィルム
が１００％伸張されたときの２０分後の応力緩和率が５
０％以上であるから被接着面の表面が比較的微細な凹凸
があっても、この難燃性粘着フィルムがこの被接着面に
応じて変形し密着して接着するし、又、引き剥がすとき
の応力が全体に拡がって緩和されるために剥離し難く、
接着力の大きい粘着フィルムである。

【００３２】請求項１記載の発明では、難燃剤として、
ハロゲン化難燃剤が含有されているから、燃え難く良好
な難燃性粘着フィルムとなる。請求項２記載の発明で
は、難燃剤として、ハロゲン化難燃剤と三酸化アンチモ
ンが含有されているから、請求項１記載の発明より更に
燃え難い良好な難燃性粘着フィルムとなる。

【００３３】又、請求項３記載の発明では、上記難燃性
粘着フィルムの中に特殊な大きさの微粒子または中空微
粒子が含有されているから、応力緩和率が大きくなり、
比較的微細な凹凸のある被接着面にも強く接着するし、
しかも、剥がれ難く、良好な難燃性粘着フィルムとな
る。又、請求項４記載の発明では、少なくとも一面に粘
着剤層が設けられているから、粘着力が更に向上した難
燃性粘着テープとなる。

【００３４】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施例を説明す
る。

【００３５】（実施例１）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、イソオクチルアクリレート２０重量
部、Ｎ−ビニルピロリドン１０重量部、ｎ−ドデカンチ
オール０．０１重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名：イル
ガキュアー６５１）０．１重量部、平均粒子径２０μｍ
の高密度ポリエチレン微粒子（三井石油化学社製、商品
名：ミペロンＸＭ−２２０、比重０．９５）２０重量
部、デカブロモジフェニルオキサイド（以下ＤＢＤＰＯ
という）（旭硝子社製）２０重量部、三酸化アンチモン
（三国精錬社製）５重量部を均一に分散するまでセパラ
ブルフラスコ中で攪拌混合して組成物を製造した後、窒
素ガスでパージすることにより溶存酸素を除去した。そ
して、ブラックライトランプでこの組成物に紫外線を照
射したところ組成物の中のモノマーが重合し、温度が上
昇すると同時に、粘度が高くなった。組成物の温度が５
℃上昇したところで、光照射を止めた。この結果得られ
た部分重合増粘組成物の転化率は３．７％、粘度は２２
００ｃｐｓであった。

【００３６】更に、ヘキサンジオールジアクリレート
０．１重量部添加した後、離型処理した３８μｍ厚みの
ＰＥＴフィルム上に、重合終了時の厚みが１．０±０．
１ｍｍのフィルム状になるように塗工し、更に、この塗
工面に同じＰＥＴフィルムを離型処理面がこの塗工面に
接するようにカバーした。ケミカルランプを用いてこの
カバーしたＰＥＴフィルムの上から、照射強度が２ｍＷ
／ｃｍ²となるようにランプ高さを調節し、８分間照射
して粘着フィルムを得た。このときの残存モノマーは
０．１％以下であり、ゲル分率は９６％であった。この
粘着フィルムを短柵状に切断した後、１００％伸張さ
せ、２０分経過後の応力緩和率を測定したところ、７０
％であった。以下、単に、応力緩和率（２０分後）と記
す。

【００３７】（実施例２）イソノニルアクリレート９０
重量部、アクリル酸５重量部、Ｎ−ビニルピロリドン５
重量部、親水性シリカ（日本アエロジル社製、商品名ア
エロジル２００）３重量部、ＤＢＤＰＯ４５重量部をデ
ィゾルバー式攪拌機で４時間１０００ｒｐｍで攪拌混合
し、粘稠な液体を得た。これに、平均粒子径４５μｍの
ガラスバルーン５０重量部（旭硝子社製、商品名：ＣＥ
Ｌ−ＳＴＡＲＺ−２７比重０．２７）、イルガキュア
ー６５１を０．１重量部、ヘキサンジオールジアクリレ
ート０．１重量部を均一になるまで攪拌混合した後、窒
素ガスでパージし、溶存する酸素を除去した。以下、実
施例１と同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着フィルムを製
造した、この粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は
６４％であった。

【００３８】（実施例３）ブチルアクリレート９０重量
部、アクリル酸１０重量部、親水性シリカ（日本アエロ
ジル社製、商品名アエロジル２００）３重量部、ＤＢＤ
ＰＯ７重量部、三酸化アンチモン５重量部をディゾルバ
ー式攪拌機で４時間１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠
な液体を得た。これに、平均粒子径４５μｍのガラスバ
ルーン５０重量部（旭硝子社製、商品名：ＣＥＬ−ＳＴ
ＡＲＺ−２７比重０．２７）、イルガキュアー６５１
を０．１重量部、ヘキサンジオールジアクリレート０．
１重量部を均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガスで
パージし、溶存する酸素を除去した。以下、実施例１と
同様にして厚さ１．０ｍｍの粘着フィルムを製造した、
この粘着フィルムの応力緩和率（２０分後）は６０％で
あった。

【００３９】また、更に２−エチルヘキシルアクリレー
ト９０重量部、アクリル酸１０重量部、ｎ−ドデカンチ
オール０．０５重量部、酢酸エチル８０重量部とともに
攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス
導入口を備えた５つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶解し
て均一混合物とした後、窒素ガスを約３０分間パージし
て、モノマー溶液中に存在する酸素を除去した。その
後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置換し、攪拌しなが
ら昇温し、これを７０℃に保持してベンゾイルパーオキ
サイド０．０３重量部を１重量部の酢酸エチルに溶解さ
せた溶液を滴下ロートにより滴下した後、そのままの温
度で１０時間重合反応させて共重合体の溶液を得た。

【００４０】上記共重合体の溶液にトリメチロールプロ
パンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶
液（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネー
トＬ５５Ｅ）２．４重量部（共重合体１００重量部に対
して）を添加して均一に混合して粘着剤溶液を作成し
た。この粘着剤溶液を、乾燥時の厚さが５０μｍとなる
ようにセパレーター上に塗工して乾燥して粘着剤層を製
造し、この粘着剤層を上記粘着フィルムの両面に積層し
て粘着テープを製造した。

【００４１】（比較例１）ハロゲン系難燃剤と三酸化ア
ンチモンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様
にして粘着フィルムを製造した。得られた粘着フィルム
の応力緩和率（２０分後）は７６％であった。

【００４２】（比較例２）ＤＢＤＰＯ３重量部とした以
外は実施例３と同様にして粘着フィルムおよびテープを
製造した。得られた粘着フィルムの応力緩和率（２０分
後）は７６％であった。

【００４３】（比較例３）ＤＢＤＰＯ６０重量部、三酸
化アンチモン３０重量部としたこと以外は実施例２と同
様にして粘着フィルムを製造した。得られた粘着フィル
ムの応力緩和率（２０分後）は５５％であった。

【００４４】実施例１〜３及び比較例１〜３で得た粘着
テープの９０°剥離試験、剪断接着力試験、燃焼性試験
を行って評価した結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】尚、試験方法は以下の通りである。１、９０°剥離力試験粘着テープの幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断し、２
３℃の雰囲気下で、幅２５ｍｍ長さ２００ｍｍ、厚さ２
ｍｍのステンレス３０４板に、粘着テープの一方の面
を、接着長さ１００ｍｍ貼り付け、他方の面に厚さ５０
μｍのステンレス３０４シートをバッキング用として貼
り付け、重さ５ｋｇのローラーで２往復した後、２４ｈ
ｒ後に、引っ張り試験機を用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎ
の引っ張り速度で９０°剥離力を測定した。

【００４７】２、剪断接着力試験粘着テープを２０ｍｍ×２０ｍｍに裁断し、２３℃、６
５％ＲＨ雰囲気下で、５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
のステンレス３０４板の２枚の間の中央部にサンドイッ
チ状に貼り付け、５ｋｇ荷重で１５分間圧着した後、２
４ｈｒ後に５０ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で剪断接着
力を測定した。

【００４８】３、難燃性試験ＪＩＳＤ１２１０に準拠して燃焼性の分類を行っ
た。

【００４９】この試験結果から判明するように、ハロゲ
ン系難燃剤と三酸化アンチモンを含まない比較例１では
良く燃えるし、又、ハロゲン化難燃剤が５重量部未満
（３重量部）の比較例２では難燃性が不充分（遅燃性）
でいずれも良好な難燃性粘着フィルムおよびテープとな
らない。又、ハロゲン化難燃剤が５０重量部を超える量
（６０重量部）を含み、且つ、三酸化アンチモンが２５
重量部を超える量（３０重量部）を含む比較例３では難
燃性はよいが、９０°剥離力と剪断接着力が小さく良好
な難燃性粘着フィルムとならない。一方、請求項１記載
の発明や請求項２記載の発明の範囲内にある実施例１〜
３はいずれも良好な難燃性粘着フィルムおよびテープと
なる。又、中空微粒子（ガラスバルーン）を含む実施例
２および実施例３では良好な９０°剥離力、剪断接着力
および自己消化性を示した。特に、難燃性粘着フィルム
表面に粘着剤層を設けた実施例３の９０°方向剥離力と
剪断接着力が極めて良好である。

【００５０】

【発明の効果】

（作用）本発明ではアルキル基の炭素数が４〜１４のア
ルキル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）
アクリレートと重合可能なモノマーとからなる共重合体
がフィルム状に成形されているから、良好な粘着フィル
ムおよびテープとなる。更に、本発明では、この難燃性
粘着フィルムが１００％伸張されたときの２０分後の応
力緩和率が５０％以上であるから被接着面の表面が比較
的微細な凹凸があっても、このフィルム状の組成物がこ
の被接着面に応じて変形し密着して接着するし、又、引
き剥がすときの応力が全体に拡がって緩和されるために
剥離し難く、接着力の大きい粘着テープである。

【００５１】請求項１記載の発明では、難燃剤として、
ハロゲン化難燃剤が含有されているから、燃え難く良好
な難燃性粘着フィルムとなる。又、請求項２記載の発明
では、難燃剤として、ハロゲン化難燃剤と三酸化アンチ
モンが含有されているから、請求項１記載の発明より更
に燃え難く良好な難燃性粘着フィルムとなる。又、請求
項３記載の発明では、難燃性粘着フィルムの中に特殊な
大きさの微粒子または中空微粒子が含有されているか
ら、応力緩和率が大きくなり、比較的微細な凹凸のある
被接着面にも強く接着するし、しかも、剥がれ難く、良
好な難燃性る粘着フィルムとなる。又、請求項４記載の
発明では、少なくとも一面に粘着剤層が設けられている
から、粘着力が更に向上した難燃性粘着テープとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 133/06 ＪＤＣＣ０９Ｊ 133/06 ＪＤＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なモノマーを共重合してなる共重
合体１００重量部と、ハロゲン化難燃剤５〜５０重量部
とからなる組成物がフィルム状に成形された難燃性粘着
フィルムであって、該難燃性粘着フィルムが１００％伸
張されたときの２０分後の応力緩和率が５０％以上であ
ることを特徴とする難燃性粘着フィルム。
【請求項２】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なモノマーを共重合してなる共重
合体１００重量部と、ハロゲン化難燃剤５〜５０重量部
および三酸化アンチモン２〜２５重量部とからなる組成
物がフィルム状に成形された難燃性粘着フィルムであっ
て、該難燃性粘着フィルムが１００％伸張されたときの
２０分後の応力緩和率が５０％以上であることを特徴と
する難燃性粘着フィルム。
【請求項３】アルキル基の炭素数が４〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレートと、このアルキル（メタ）アク
リレートと共重合可能なモノマーを共重合してなる重合
体１００重量部に対し、更に、平均粒子径１〜１５０μ
ｍの微粒子または中空微粒子が０．５〜１７５重量部ま
たは体積分率で１０〜５０体積％含有されていることを
特徴とする請求項１または２記載の難燃性粘着フィル
ム。
【請求項４】請求項１〜３いずれか記載の難燃性粘着
フィルムの少なくとも一面に粘着層が設けられているこ
とを特徴とする難燃性粘着テープ。