JP3370428B2 - アクリル系両面粘着テープ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は初期の貼り直しが容易
で、かつ一定の養生時間後に充分に高い接着力を有する
アクリル系両面粘着テープに関する。 【０００２】 【従来の技術】最近では、アクリル系シートを基材とす
るアクリル系両面粘着テープが、ポリオレフィン系シー
トやポリウレタン系シートを基材とするものに比べて接
着力に優れていることが報告され（特公昭５７−１７０
３０号公報）、この様なアクリル系両面粘着テープが、
従来接着剤やボルト、ビスによる固定法が一般的であっ
た自動車部品の固定や建材の固定といった構造物の接着
分野に用いられている。 【０００３】しかし、上記粘着テープは高い初期粘着力
を有するため、所定の位置に正確に貼付できなかった場
合、無理に剥がして再び貼り直そうとすると基材の変形
や破断を伴うといった問題がある。 【０００４】上記問題点に対し、初期粘着力を抑える方
法として、例えば、アルキル基の炭素数２〜８のアルキ
ル（メタ）アクリレートにアルキル基の炭素数１２〜２
２のアルキル（メタ）アクリレートを共重合させること
により得られる共重合体からなる粘着剤が報告され（特
開昭６３−０２２６８２号公報）、該粘着剤を使用した
粘着テープの記載もある。 【０００５】しかしながら、この粘着テープは初期粘着
力が低いとともに接着昂進性も低いために、最終的に到
達する経時接着力も低いという問題点があり、高い接着
強度を要求される用途には使用できなかった。 【０００６】そこで、上記問題点を解決する方法とし
て、粘着剤層に非粘着性固体粒子を分散させ、粘着面に
突出させることにより貼付直後の接着面積を減少させる
ことにより初期粘着力を低くし、最終的にはこの固体粒
子が粘着剤層に埋没することにより接着面積が経時的に
増加し、高い経時接着力を発現できるという粘着テープ
も報告されている（特開平１−１１８５８４号公報）。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
１−１１８５８４号公報に記載の粘着テープでは、非粘
着性固体粒子を分散させる工程が増え、生産効率が低下
するだけでなく、基材の凝集力が低いために剪断強度が
低く、高い接着強度を要求される構造物の接着用途には
使用できなかった。 【０００８】本発明は上記問題点に鑑みてなされたもの
で、その目的とするところは初期の貼り直しが容易で、
かつ一定の養生時間後に充分に高い接着力を有し、かつ
剪断強度も高い、特に自動車部品や建材等の構造物の接
着固定に適したアクリル系両面粘着テープを提供するこ
とにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明に用いられるテー
プ基材は、アルキル（メタ）アクリレート、極性基を有
するビニルモノマー、光重合開始剤、架橋剤及び充填材
よりなる光重合性組成物を光重合して得られるアクリル
系共重合体（Ａ）からなるシートである。 【００１０】上記アルキル（メタ）アクリレートとして
は、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。上記アルキル（メタ）アクリレートは単
独または２種類以上併用してもよい。 【００１１】上記アルキル（メタ）アクリレートの含有
量は、少なくなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性
が得られにくくなり、また多くなると凝集力が低くなり
充分な剪断強度が得られにくくなるため、全構成モノマ
ー組成中、好ましくは５０〜９９重量％であり、更に好
ましくは８０〜９５重量％である。 【００１２】上記極性基を有するビニルモノマーとして
は、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、カルボ
キシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル
モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラク
トン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマ
ー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラ
クタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）ア
クリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のモ
ノマー等が挙げられる。上記極性基を有するビニルモノ
マーは単独または２種類以上併用してもよい。 【００１３】上記極性基を有するビニルモノマーの含有
量は、少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が
得られにくくなり、また多くなると凝集力が高くなり充
分な感圧接着性が得られにくくなるため、全構成モノマ
ー組成中、好ましくは１〜５０重量％であり、更に好ま
しくは５〜２０重量％である。 【００１４】上記アルキル（メタ）アクリレート及び極
性基を有するビニルモノマー以外にも他のビニルモノマ
ーが共重合されてもよい。上記ビニルモノマーとして
は、例えば、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、スチレン、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート等のビニルモノマーが挙げられる。上記ビニルモノ
マーは単独または２種類以上併用してもよい。 【００１５】上記ビニルモノマーの含有量は、多くなる
と凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくな
るため、全構成モノマー組成中３０重量％以下が好まし
い。 【００１６】上記光重合開始剤としては、例えば、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）ケトン［チバガイギー社製、商品名
「ダロキュアー２９５９」］、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン［チバガイギー社製、商品名「イ
ルガキュアー１８４」］、２−ヒドロキシ−２，２−ジ
メチルアセトフェノン［チバガイギー社製、商品名「ダ
ロキュアー１１７３」］、メトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン［チ
バガイギー社製、商品名「イルガキュアー６５１」］等
のアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインエーテ
ル系開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタール系
開始剤、その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィン
オキシド、アシルホスフィナート等が挙げられる。上記
光重合開始剤は単独または２種類以上併用してもよい。 【００１７】上記光重合開始剤の添加量は、少なくなる
と重合が完結せずモノマー臭気の強い重合体となり、ま
た多くなるとラジカル発生量が多くなり、分子量低下に
より充分な凝集力が得られにくくなるため、上記モノマ
ー組成物１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜５
重量部であり、更に好ましくは０．０５〜３重量部であ
る。 【００１８】上記架橋剤は、アクリル系共重合体（Ａ）
からなるシートを架橋することにより凝集力を向上さ
せ、それにより構造物の接着固定に充分な剪断強度を得
る目的で添加される。 【００１９】本発明のアクリル系共重合体（Ａ）のゲル
分率は、上記目的を達成するために、７０重量％以上で
ある。ゲル分率とはポリマーの架橋度の指標であり、充
填材等は含まれない。上記ゲル分率の測定方法は、上記
アクリル系共重合体（Ａ）を酢酸エチル、トルエン、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の良溶媒に浸漬し、架橋
ポリマーである不溶分を濾過し、その重量分率を求める
ことにより、容易に測定できる。 【００２０】光重合の場合は、多官能（メタ）アクリレ
ートを添加しておくことで、重合と架橋を同時に行うこ
とができる。また、上記多官能（メタ）アクリレート以
外にも、一般の溶剤型粘着剤に用いられる共重合体中の
極性基と反応可能な架橋剤を添加しておくことで、光重
合後の養生により、生成したポリマー鎖同士をの架橋を
進行させることも可能である。 【００２１】上記多官能（メタ）アクリレートとして
は、例えば、１．４ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１．６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１．９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンメタクリレートアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、（メタ）アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。その他にもエポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。上記多官能（メタ）
アクリレートは単独または２種類以上併用してもよい。 【００２２】上記多官能（メタ）アクリレートの添加量
は、少なくなると充分な架橋度が得られず、この為凝集
力が低下し、充分な耐熱性及び剪断強度が得られにくく
なり、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性が損な
われ、充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記
モノマー組成物１００重量部に対し、好ましくは０．０
１〜１重量部であり、更に好ましくは０．０２〜０．８
重量部である。 【００２３】上記の極性基と反応可能な架橋剤として
は、例えば、トルイレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、
ナフチレン−１，５−ジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナー
ト（ＩＰＤＩ）、キシレンジイソシアナート（ＸＤ
Ｉ）、トリメチロールプロパン変成ＴＤＩ等のイソシア
ネート系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ系架橋剤、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビ
ス（１−アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン
系架橋剤等が挙げられる。上記架橋剤は単独または２種
類以上併用してもよい。 【００２４】上記の極性基と反応可能な架橋剤の添加量
は、少なくなると充分な架橋度が得られず、この為凝集
力が低下し充分な耐熱性及び剪断強度が得られにくくな
り、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性が損なわ
れ、充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記モ
ノマー組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜５重量部であり、更に好ましくは０．０５〜３重量
部である。 【００２５】また、上記多官能（メタ）アクリレートと
極性基と反応可能な架橋剤を併用することも可能であ
る。 【００２６】上記充填剤はテープ基材の応力緩和性を向
上させる目的で添加され、例えば、ガラスバルーン、ア
ルミナバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバル
ーン等の無機系中空微粒子、ガラスビーズ、シリカビー
ズ、シリカゲル、アルミナシリカ、フライアッシュ、合
成雲母等の無機系微粒子、ケイソウ土、多孔質シリカ等
の多孔質フィラー、ポリメタクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、フ
ェノール樹脂等からなる有機系中空微粒子、ポリメタク
リル酸メチルビーズ、ポリスチレンビーズ、ナイロンビ
ーズ、スチレンアクリルビーズ、ウレタンビーズ、シリ
コンビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリプロピレンビー
ズ、ＥＶＡビーズ、ポリアクリル酸エチル等の有機系微
粒子、立方体状アルミナシリカ、ガラスフレーク、ガラ
ス繊維、鎖状粘土鉱物等が挙げられる。上記充填材は単
独または２種類以上併用してもよい。 【００２７】上記充填剤の平均粒子径としては、好まし
くは０．２〜２００μｍであり、更に好ましくは１０〜
１００μｍである。 【００２８】上記光重合性組成物中には、光重合性を阻
害しない範囲で必要に応じて、粘着付与樹脂が添加され
てもよい。 【００２９】上記光重合性組成物をシートに成形する際
に、厚みが１００μｍ以下の場合は、１，０００ｃｐ
ｓ、ＴＩ値（チキソトロピック性指数）が１．５程度で
も塗工可能であるが、それ以上の厚みのシートを成形す
る場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚みに制御
しにくいので増粘剤により粘度調整を行うことが好まし
い。 【００３０】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、あるいは平均粒径
５μｍ以下の疎水性シリカ、アルミナ等の無機粒子が挙
げられる。また無機粒子を添加する場合には、一次粒子
までの分散が速いことから疎水化処理されたものがよ
い。 【００３１】上記増粘剤の添加量は、多くなるとアクリ
ル系共重合体（Ａ）の凝集力が低くなり、充分な剪断強
度が得られにくくなるため、上記モノマー組成物１００
重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、更
に好ましくは１０重量部以下であり、より更に好ましく
は５重量部以下である。 【００３２】上記増粘剤の添加以外にも、予め光重合性
組成物を部分的に予備重合しておく増粘法もある。この
様な予備重合は多官能（メタ）アクリレートを添加する
前に行い、ミクロゲルの生成を防ぐべきである。これ
は、部分的にゲルが発生した場合、塗工時にスジ等の不
良発生の原因となるからである。また、予備重合により
得られるポリマーは架橋後の粘着剤中においても未架橋
成分として残り、凝集力の低下を引き起こすため、全構
成モノマー組成に対する転化率は、好ましくは２０％以
下であり、更に好ましくは１０％以下であり、より更に
好ましくは５％以下である。 【００３３】上記アクリル系共重合体（Ａ）からなるシ
ートの製造プロセス条件に関して述べる。基本的なプロ
セスとしては、上述の光重合性組成物をロールコーター
等の塗工機を用いて剥離シート上に塗布し、その後、光
照射して剥離シート上で重合する方法である。 【００３４】上記光照射に用いられるランプとしては、
光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いら
れ、例えば低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マ
イクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が
挙げられる。上記ランプ中でも、重合開始剤の光分解に
有効な波長領域（通常３３０〜４００ｎｍ）の光を効率
良く発光し、かつ厚膜シートを効率よく重合できるとい
う点でケミカルランプが好ましい。 【００３５】また、ランプの照射光強度は、光重合性組
成物により得られる重合体の重合度を左右するため、目
的とする製品の性能により適宜選択される。例えば、通
常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重合開始剤の
場合、上記照射光強度は、低くなると酸素による重合阻
害の為に反応開始までの時間がばらつき、重合度の一定
した重合物が得られにくくなり、また高くなると分子量
が低下するために凝集力と応力緩和性のバランスがとれ
にくくなるため、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ²の範囲が
好ましい。 【００３６】上記光重合のようなラジカル重合は、一般
に酸素による重合阻害があり、特に空気中の酸素の侵入
と光重合性組成物内の溶存酸素が原因として挙げられ
る。この為、酸素による重合阻害を除去できるプロセス
が好ましく、例えば、空気中の酸素の侵入を抑える方法
として、表面を離型処理したポリエチレンテレフタレー
トやテフロン等の光透過性のフィルムによって覆い、上
記カバーフィルムを介して該組成物に照射する方法や、
光透過性の窓を有し、かつ窒素ガスや炭酸ガス等の不活
性ガスにより酸素を置換したイナートボックス中で重合
反応する方法等が挙げられる。 【００３７】上記アクリル系共重合体（Ａ）からなるシ
ートの厚みは、薄くなると凹凸追従性が低下し、また厚
くなると剪断強度が低下する事から５０μｍ〜５ｍｍが
好ましい。 【００３８】次いで本発明に用いられるアクリル系粘着
剤組成物について説明する。上記アクリル系粘着剤組成
物の主成分であるアクリル系共重合体（Ｂ）は、（ａ）
アルキル基の炭素数１５〜２０のアルキル（メタ）アク
リレート、（ｂ）極性基を有するビニルモノマー及び
（ｃ）アルキル基の炭素数１〜１４のアルキル（メタ）
アクリレートからなる混合モノマーを共重合することに
より得られる。 【００３９】上記アルキル基の炭素数１５〜２０のアル
キル（メタ）アクリレート（ａ）としては、例えば、ｎ
−ペンタデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシ
ル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレー
ト、イソパルミチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプタ
デシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデ
シル（メタ）アクリレート、イソノナデシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート、イ
ソエイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 【００４０】上記アルキル基の炭素数１５〜２０のアル
キル（メタ）アクリレート（ａ）の含有量は、少なくな
ると初期粘着力が高くなり、貼り付け直後の再剥離性が
得られにくくなり、また多くなると養生後でも接着力が
低くなり、高い接着強度が要求される構造物の接着用途
に使用しにくくなることから、上記混合モノマー中０．
１〜５重量％であり、好ましくは１〜３重量％である。 【００４１】上記極性基を有するビニルモノマー（ｂ）
は、粘着剤中の炭素数１５〜２０のアルキル基を積極的
に粘着剤表面に移行させ、その結果、初期粘着力を低下
させるという目的で含有される。上記極性基を有するビ
ニルモノマー（ｂ）としては、前述の極性基を有するビ
ニルモノマーが挙げられる。 【００４２】上記極性基を有するビニルモノマー（ｂ）
の含有量は、少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断
強度が得られにくくなるだけでなく、炭素数１５〜２０
のアルキル基が粘着剤表面に移行しにくくなることから
初期粘着力が高くなり、また多くなると凝集力が高くな
り、充分な感圧接着性が得られにくく、かつ経時で接着
昂進しにくくなるため、上記混合モノマー中５〜２０重
量％であり、好ましくは５〜１５重量％である。 【００４３】上記アルキル基の炭素数１〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレート（ｃ）としては、前述のアルキ
ル（メタ）アクリレート中、アルキル基の炭素数が１４
以下のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。 【００４４】上記アルキル基の炭素数１〜１４のアルキ
ル（メタ）アクリレート（ｃ）の含有量は、少なくなる
と凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくな
り、また多くなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が
得られにくくなるため、上記混合モノマー中７５〜９
４．９重量％であり、好ましくは７５〜９０重量％であ
る。 【００４５】上記共重合体中には（ａ）、（ｂ）及び
（Ｃ）以外の他のビニルモノマーが共重合されてもよ
い。上記ビニルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレ
ン、イソボルニル（メタ）アクリレート等のビニルモノ
マーが挙げられる。上記ビニルモノマーは単独または２
種類以上併用してもよい。 【００４６】上記ビニルモノマーの含有量は、多くなる
と凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくな
るため、上記混合モノマー１００重量部に対し、好まし
くは３０重量部以下である。 【００４７】上記アクリル系共重合体は、溶剤中で重合
する溶剤重合法、水中で重合するエマルジョン重合法及
び光（主に紫外線）を照射することにより重合する光重
合法等により得られる。 【００４８】溶剤重合法及びエマルジョン重合法には、
一般に熱重合開始剤が用いられる。上記熱重合開始剤と
しては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサ
イド類、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド等の
ジアシルパーオキサイド類、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド等のハイドロパーオキサイド類、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，
３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン等のジアルキルパーオキサイド類、１，１−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等
のアルキルパーエステル類、ジ−２エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、ビス−〔４−（ｔ−ブチル）シ
クロヘキシル〕パーオキシジカーボネート等のパーカー
ボネート類等の有機過酸化物の他に、２，２’−アゾビ
ス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メ
チルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シク
ロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾ
ビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノ
バレリックアシッド、２，２’−アゾビス−（２−アミ
ノプロパン）ジヒドロクロライド等のアゾビス系化合物
が挙げられる。 【００４９】同様に、光重合法には光重合開始剤が用い
られる。上記光重合開始剤としては、前述の光重合開始
剤が挙げられる。 【００５０】上記アクリル系共重合体（Ｂ）を重合する
際に、重合反応のばらつきを抑え、得られる共重合体の
分子量を適切に調節する目的で、モノマー溶液中に連鎖
移動剤が添加されてもよい。 【００５１】上記連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ド
デシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、β−
メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸
オクチル、β−メルカプトプロピオン酸メトキシブチ
ル、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオ
ネート）、チオグリコール酸ブチル、プロパンチオール
類、ブタンチオール類、チオホスファイト類等のチオー
ル化合物や四塩化炭素などのハロゲン化合物等が挙げら
れる。 【００５２】上記アクリル系共重合体（Ｂ）は、凝集力
を向上させる目的で架橋されてもよい。架橋方法として
は、上記アクリル系共重合体（Ｂ）中の極性基と反応可
能な架橋剤の添加がある。上記架橋剤としては、前述の
アクリル系共重合体中の極性基と反応可能な架橋剤が全
て挙げられる。 【００５３】上記の極性基と反応可能な架橋剤の添加量
は、少なくなると充分な架橋度が得られにくくなり、こ
の為凝集力の低下し充分な耐熱性及び剪断強度が得られ
にくくなり、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性
が損なわれ、充分な感圧接着性が得られにくくなるた
め、上記アクリル系共重合体（Ｂ）１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５重量部であり、更に好まし
くは０．１〜３重量部である。 【００５４】また上記アクリル系共重合体（Ｂ）を光重
合法により作成する場合は、前記アクリル系共重合体シ
ートの作成法と同様に、多官能（メタ）アクリレートが
使用できる。上記多官能（メタ）アクリレートとして
は、前述の多官能（メタ）アクリレートが挙げられ、ま
た極性基と反応可能な架橋剤との併用も可能である。 【００５５】上記多官能（メタ）アクリレートの添加量
は、少なくなると充分な架橋度が得られにくくなり、こ
の為凝集力が低下し充分な耐熱性及び剪断強度が得られ
にくくなり、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性
が損なわれ、充分な感圧接着性が得られにくくなるた
め、上記混合モノマー１００重量部に対して、好ましく
は０．０１〜１重量部であり、更に好ましくは０．０２
〜０．８重量部である。 【００５６】上記アクリル系共重合体（Ｂ）を光重合に
より得る場合、塗工性向上の目的で増粘剤が添加されて
もよい。上記増粘剤としては、前述の増粘剤が挙げら
れ、添加量に関しても前述と同様である。また前述の光
重合性組成物を部分的に予備重合して増粘する方法も適
応可能であり、添加率に関しても前述と同様である。 【００５７】本発明に用いられるアクリル系粘着剤組成
物には、粘着付与樹脂、充填材、増量剤が適宜添加され
てもよい。 【００５８】上記粘着付与樹脂としては、例えば、Ｃ５
系及びＣ９系石油樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹
脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン
・インデン樹脂、不均化ロジン樹脂、不均化ロジンエス
テル樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂及
びこれらの水素添加物等といった全ての市販の粘着付与
樹脂が挙げられる。 【００５９】また光重合の場合には、光重合性を阻害し
ない粘着付与樹脂が挙げられ、重合阻害性の低い粘着付
与樹脂としては、例えば、Ｃ５系及びＣ９系の水添石油
樹脂、水添ロジン樹脂、水添ロジンエステル樹脂、水添
テルペン樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、水添クマ
ロン・インデン樹脂、不均化ロジン樹脂、不均化ロジン
エステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹
脂等の不飽和結合の比較的少ない樹脂が挙げられる。上
記粘着付与樹脂は単独または２種類以上併用してもよ
い。 【００６０】上記粘着付与樹脂の添加量は、多くなると
アクリル系粘着剤組成物の凝集力が低くなり、充分な剪
断強度が得られにくくなるため、アクリル系共重合体
（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以
下である。 【００６１】上記充填材及び増量剤としては、前述の充
填材及び増量剤が挙げられる。 【００６２】 【作用】本発明のアクリル系両面粘着テープは、テープ
基材としてアクリル系重合体からなるシートを使用する
ことにより充分な剪断強度が発現可能である。また、表
層のアクリル系粘着剤の主成分であるアクリル系共重合
体中に極性基を有するビニルモノマーを共重合させるこ
とにより、積極的に炭素数１５〜２０のアルキル基を粘
着剤界面に移行させることにより、初期接着力を低下さ
せる。しかし、経時で徐々に炭素数１５〜２０のアルキ
ル基が埋没することにより接着昂進し、構造物の接着用
途に使用可能なほど充分な経時接着力がえられる。 【００６３】 【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
尚、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 「アクリル系共重合体（Ａ）からなるシートの作成」 〔アクリル系共重合体シート１〕２−エチルヘキシルア
クリレート８５０部、アクリル酸５０部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１００部、２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（チバガイギー（株）社製、商品名「イ
ルガキュアー６５１」）３．０部をセパラブルフラスコ
中で攪拌混合した後、窒素ガスでパージすることにより
モノマー中の溶存酸素を除去した。その後、攪拌しなが
らブラックライトランプを用いて上記モノマー組成物に
紫外線を照射し、一部を重合させることにより増粘し、
部分重合物を得た（転化率は３．７％、粘度は２，２０
０ｃｐｓ）。 【００６４】上記部分重合物に１，６ヘキサンジオール
ジアクリレート（新中村化学（株）社製、商品名「ＡＨ
Ｄ」）０．２部添加することにより得られる光重合性組
成物を、片面に離型処理した３８μｍのＰＥＴフィルム
に塗工し、更に上記ＰＥＴフィルムを離型処理面が該塗
工面に密着するようにカバーした。ＰＥＴフィルムカバ
ー面から、ケミカルランプを用いて、２ｍＷ／ｃｍ² の
強度の紫外線を８分間照射することにより、重合終了時
の厚みが１．０±０．１ｍｍmmのアクリル系共重合体シ
ートを得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲル分率
は９５％）。 〔アクリル系共重合体シート２〕アクリル系共重合体シ
ート１を作成する際に、部分重合物に１，６ヘキサンジ
オールジアクリレートを添加しなかったこと以外は、上
記アクリル系共重合体シート１と同様の方法によりアク
リル系共重合体シート２を得た（残存モノマー量は０．
１％以下、ゲル分率は０％）。 〔アクリル系共重合体シート３〕２−エチルヘキシルア
クリレート８５０部、アクリル酸５０部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１００部、親水性シリカ（日本アエロジル
（株）社製、商品名「アエロジル２００」）３０部添加
した後、ディゾルバー式攪拌機を用いて回転数１，００
０ｒｐｍで４時間攪拌することにより混合組成物を得
た。 【００６５】上記混合組成物に２，２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン３．０部及び１，６ヘキサン
ジオールジアクリレート０．２部を添加し、アクリル系
共重合体シート１と同様の方法によりアクリル系共重合
体シート３を得た（残存モノマー量は０．１％以下、ゲ
ル分率は９５％）。 【００６６】「アクリル系粘着剤組成物の作成」 〔粘着剤Ａ〕冷却管、温度計、攪拌器を備えたセパラブ
ルフラスコに２−エチルヘキシルアクリレート６９０
部、ｎ−ブチルアクリレート２５０部、アクリル酸５０
部、ステアリルアクリレート（大阪有機（株）社製）１
０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２部を酢酸エチル
９００部と共に仕込み、窒素ガス雰囲気下で還流が始ま
るまで昇温した後２０分間そのまま保持し、ベンゾイル
パーオキサイド１．０部を酢酸エチル５０部に溶解した
開始剤溶液を滴下し、４時間反応した。その後更にベン
ゾイルパーオキサイド１．０部を酢酸エチル５０部に溶
解した開始剤溶液を滴下し、３時間反応した。反応後ト
ルエン５００部を攪拌混合し、アクリル系共重合体溶液
（固形分は３９．５％、粘度１２，０００ｃｐｓ）を得
た。更に、上記アクリル系共重合体溶液の固形分１００
重量部に対し、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス
（１−アジリジンカルボキシアミド）（相互薬工（株）
社製、商品名「ＨＤＵ」）０．１部添加混合することに
より粘着剤Ａの溶液を得た。 〔粘着剤Ｂ〕２−エチルヘキシルアクリレート６９０
部、ｎ−ブチルアクリレート２５０部、アクリル酸５０
部、セチルアクリレート（大阪有機（株）社製）１０
部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２部とした以外は粘
着剤Ａと同様の方法で粘着剤Ｂの溶液（固形分は３９．
８％、粘度１４，２００ｃｐｓ）を得た。 〔粘着剤Ｃ〕２−エチルヘキシルアクリレート８４８
部、Ｎ−ビニルピロリドン１００部、ステアリルアクリ
レート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２
部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２部とした以外は粘
着剤Ａと同様の方法で、粘着剤Ｃの溶液（固形分は３
９．８％、粘度１２，２００ｃｐｓ）を得た。 〔粘着剤Ｄ〕２−エチルヘキシルアクリレート９２０
部、アクリル酸３０部、セチルアクリレート５０部、ｎ
−ドデシルメルカプタン０．２部とした以外は粘着剤Ａ
と同様の方法で、粘着剤Ｄ（固形分は４０．０％、粘度
１２，０００ｃｐｓ）の溶液を得た。 〔粘着剤Ｅ〕２−エチルヘキシルアクリレート７９８
部、Ｎ−ビニルピロリドン１００部、ステアリルアクリ
レート１００部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２部とした以外は
粘着剤Ａと同様の方法で粘着剤Ｅの溶液（固形分は３
９．８％、粘度１４，２００ｃｐｓ）を得た。 〔粘着剤Ｆ〕２−エチルヘキシルアクリレート９５０
部、アクリル酸５０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．
２部とした以外は粘着剤Ａと同様の方法で、粘着剤Ｆの
溶液（固形分は４０．０％、粘度１２，０００ｃｐｓ）
を得た。 〔粘着剤Ｇ〕２−エチルヘキシルアクリレート７４０
部、アクリル酸２５０部、ステアリルアクリレート１０
部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２部とした以外は粘
着剤Ａと同様の方法で粘着剤Ｇの溶液（固形分は４１．
８％、粘度１４，０００ｃｐｓ）を得た。 〔粘着剤Ｈ〕２−エチルヘキシルアクリレート９６０
部、アクリル酸３０部、ステアリルアクリレート１０
部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２部とした以外は粘
着剤Ａと同様の方法で粘着剤Ｈの溶液（固形分は４１．
８％、粘度１４，０００ｃｐｓ）を得た。 【００６７】「アクリル系両面粘着テープの製造」 （実施例１〜８、比較例１〜１２）表１及び２に従っ
て、上記粘着剤Ａ〜Ｈの溶液を、それぞれ９５μｍ剥離
紙上に塗工した後、１２０℃オーブン中で５分間乾燥す
ることにより得た５０μｍの粘着剤層（各ゲル分率は９
０％）をそれぞれアクリル系架橋粘着シート１〜３の両
面に積層することによりアクリル系両面粘着テープを得
た。 【００６８】「粘着剤の性能評価」評価項目及び評価法
を以下に示す。 （初期Ｔ形剥離力試験）実施例及び比較例で得られたサ
イズ２０ｍｍ×４０ｍｍの両面粘着テープの両面に、２
５ｍｍ×１００ｍｍ×０．０５ｍｍのステンレス箔「Ｓ
ＵＳ−３０４」［日本テストパネル（株）社製、ＪＩＳ
Ｇ４３０５規格品］を２３℃条件下で貼り付けた後、
２ｋｇの圧着ローラーを２往復させることにより圧着し
た。２３℃条件下で５分間放置した後、同条件下でＪＩ
Ｓ Ｋ６８５４に準拠し、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で
Ｔ形剥離試験を行い、剥離強度を測定した。 （経時Ｔ形剥離力試験）上記初期Ｔ形剥離力試験と同様
の操作によりテストサンプルを作成し、２３℃条件下で
７２時間放置した後、同様に剥離強度を測定した。その
結果を表１及び２に示した。 【００６９】 【表１】【００７０】 【表２】 【００７１】 【発明の効果】本発明のアクリル系両面粘着テープは、
アクリル系重合体シートを基材として使用することによ
り充分な剪断強度を有し、また表層のアクリル系粘着剤
層に長鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ
ートが共重合されたアクリル系共重合体を用いることに
より初期接着力を低く抑え、それでいて経時で徐々に該
長鎖アルキル基が埋没することにより接着昂進し、経時
接着力が増加する。その結果、貼り付け直後の貼り直し
が容易でありながら、充分な経時接着力が発現可能であ
り、かつ高い剪断強度を保有するので、従来、接着剤や
ボルト、ビスによる固定法が一般的であった自動車部品
の固定や建材の固定といった高接着力、高剪断強度の必
要な構造物の接着用途等に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 7/02

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】テープ基材が、アルキル（メタ）アクリレ
   ート、極性基を有するビニルモノマー、光重合開始剤、
   架橋剤及び充填材よりなる光重合性組成物を光重合して
   得られるゲル分率が７０重量％以上のアクリル系共重合
   体（Ａ）からなるシートであり、該テープ基材の両面
   に、（ａ）アルキル基の炭素数１５〜２０のアルキル
   （メタ）アクリレート０．１〜５重量％、（ｂ）極性基
   を有するビニルモノマー５〜２０重量％および（ｃ）ア
   ルキル基の炭素数１〜１４のアルキル（メタ）アクリレ
   ート７５〜９４．９重量％からなる混合モノマーを共重
   合して得られるアクリル系共重合体（Ｂ）からなるアク
   リル系粘着剤組成物が積層されていることを特徴とする
   アクリル系両面粘着テープ。