JP4906196B2 - 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 - Google Patents
耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4906196B2 JP4906196B2 JP2001128006A JP2001128006A JP4906196B2 JP 4906196 B2 JP4906196 B2 JP 4906196B2 JP 2001128006 A JP2001128006 A JP 2001128006A JP 2001128006 A JP2001128006 A JP 2001128006A JP 4906196 B2 JP4906196 B2 JP 4906196B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- meth
- sensitive adhesive
- pressure
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title abstract description 36
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title abstract description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 78
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 52
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims abstract description 50
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 4
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Natural products CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C(C)=C QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- LTYBJDPMCPTGEE-UHFFFAOYSA-N (4-benzoylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 LTYBJDPMCPTGEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBELHNUIWMNAFH-UHFFFAOYSA-N 12-prop-2-enoyloxydodecyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C WBELHNUIWMNAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical class CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLIQLHSBZXDKLV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-phenoxyethanol Chemical compound OCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 HLIQLHSBZXDKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWJCRUKUIQRCGP-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCCOC(=O)C(C)=C WWJCRUKUIQRCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFQHFMGRRVQFNA-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCCOC(=O)C=C UFQHFMGRRVQFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JMCVCHBBHPFWBF-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(C)=C JMCVCHBBHPFWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCGQYJSQINRKQL-UHFFFAOYSA-N n-hexylprop-2-enamide Chemical compound CCCCCCNC(=O)C=C GCGQYJSQINRKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可塑剤を含有する被着体に対して良好な接着性を示す、耐可塑剤性アクリル系粘着剤組成物及び粘着剤物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、塩化ビニル樹脂等の可塑剤を含む樹脂から形成された基材（被着体）に対して粘着剤を適用する場合、この基材から粘着剤へ可塑剤が移行して、粘着剤自体の可塑化が起こり、著しい粘着力の低下が見られることがある。この為、従来の粘着剤では、時間の経過とともに接着部位の強度低下による剥がれが生じ、接着が不可能な場合がある。
【０００３】
米国特許第４，９４３，４６１号明細書には、(a)非第三級アルコールのアクリル酸エステルで、アルキル基の炭素数が約４〜１４であるエステル約６０〜８５重量部と極性窒素含有ビニルモノマー約１５〜４０重量部から本質的になるモノマーのコポリマー、及び、(b)コポリマーの重量を基準として１〜１０部のアクリロニトリルブタジエンゴムを含む粘着剤が開示されている。この粘着剤は、可塑化されたビニル基材に対する長期にわたる接着力の持続性を有し、そしてアクリロニトリルブタジエンゴムは上記の特定のアクリルポリマーとの組み合わせで可塑化された基材に対する耐せん断力を高めるように作用するものと述べられている。
【０００４】
また、特開平２−１８４８６号公報は、可塑化されたポリ塩化ビニルに対して長期間にわたる接着性を維持する粘着剤として、６０〜８８部の４〜１４個の炭素原子のアルコールのアクリル酸エステル、２〜３０部の窒素含有ビニルモノマー及び０〜１２部のビニルカルボン酸から本質的になるモノマーの共重合体と、その共重合体に基づいて２〜３５％の可塑剤からなる粘着剤を開示している。しかしながら、粘着剤が可塑剤を含むため、安定した接着性を維持することができたとしても、粘着剤本来の粘着性を発揮することができなく、したがって、接着力は少なからず犠牲にせざるを得ない、という問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この為、本発明の目的は、可塑剤を含有する被着体に対して、従来の粘着剤よりも、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持することができる粘着剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によると、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、
を含むモノマー混合物を重合して得られるコポリマーを備える耐可塑剤性粘着剤組成物、が提供される。
かかる粘着剤組成物は初期の接着性が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持することができる。これは、他のモノマーとの組み合わせで芳香族含有（メタ）アクリレートを用いることにより、粘着剤中への可塑剤の侵入を抑制することができることに基く。
なお、本明細書中、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを指すように用いられる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の耐可塑剤性粘着剤組成物のためのコポリマーは(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含むモノマー混合物を重合することにより得られる。以下において、各モノマーについて詳述する。
【０００８】
(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー
本発明の粘着剤組成物に使用されるコポリマーは、重合単位として、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーを含む。このモノマーは得られる粘着剤に対して可塑剤の粘着剤中への浸透拡散を防止するように作用する。この為、粘着剤中の可塑剤の侵入による接着力の低下が防止され、したがって、粘着剤が長期間にわたって安定した接着力を維持することができる。
【０００９】
芳香族含有（メタ）アクリレートとしては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族含有（メタ）アクリレートは可塑剤の浸透拡散防止の有効性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１０】
芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーは、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準として、通常、５〜３０質量％の量で用いられる。このモノマーが少量でありすぎると、可塑剤の侵入抑制効果が充分に得られなくなり、また、多量でありすぎると、接着力が得られなくなることがある。芳香族含有（メタ）アクリレートは、上記モノマーの質量を基準に５〜２０質量％であることが好ましい。このような場合には、粘着剤の接着力が比較的に高くなるからである。
【００１１】
(b)窒素含有ビニルモノマー
窒素含有ビニルモノマーは、可塑剤を含有する基材（被着体）に対する高い接着力を示す粘着剤組成物となるように作用する。また、このモノマーは粘着剤のせん断強さを高めることもできる。
【００１２】
窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、β−（ジメチルアミド）エチルアクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、Ｎ，Ｎ−ペンタエチレンアクリルアミド等を挙げることができる。窒素含有ビニルモノマーは、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであり、かかるモノマーは粘着剤のためのポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低下することができる。
【００１３】
窒素含有ビニルモノマーは、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準として、通常、３０〜７０質量％の量で用いられる。このモノマーが少量でありすぎると、基材に対する充分な接着力が得られなくなり、また、多量でありすぎると、モノマー(c)の量が少量すぎて、充分な初期タックが得られなくなることがある。好ましくは、窒素含有（メタ）アクリレートの量は充分な接着力の確保の観点から、上記モノマーの質量を基準に４５〜７５質量％である。
【００１４】
(c)アルキル（メタ）アクリレートモノマー
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤に対してタックを付与するように作用する。かかるモノマーは、炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートである。有用な（メタ）アクリレートモノマーとしては、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの中で、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートは、粘着剤に接着力の他、タックを容易に付与することができるので好ましい。
【００１５】
アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準として、通常、２０〜５０質量％の量で用いられる。このモノマーが少量でありすぎると、充分な初期タックが得られなくなり、また、多量でありすぎると、粘着剤の耐可塑剤性が低くなるとともに、べたつきが極端に高くなり、粘着剤としての実用性がなくなることがある。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの量は、初期タックを確保するために、上記モノマーの質量を基準に３０〜５０質量％である。
【００１６】
その他のモノマー成分
本発明の粘着剤組成物に用いるコポリマーには、本発明の効果を損わない範囲で他の共重合性のモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸等を若干量で含むこともできるが、上記モノマー(a)、(b)及び(c)からなるコポリマーは本発明の粘着剤組成物のために好ましい。
【００１７】
架橋剤
本発明の粘着剤に用いられるコポリマーは、所望により、架橋されてよい。架橋剤は、通常、使用するモノマーの合計質量を基準として、約０．０５〜１質量％の量で使用され、それにより、粘着剤のせん断接着性と耐熱性を高めることができる。架橋剤としては、多官能性アクリレート、例えば、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、1,2-エチレングリコールジアクリレート及び1,12-ドデカンジオールジアクリレートのような架橋性モノマーを用いることができる。また、他の架橋剤としては、2,4-ビス（トリクロロメチル)-6-p-メトキシスチレン-5-トリアジン等の置換トリアジン、4-アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトン等が挙げられる。
【００１８】
その他の成分
本発明の粘着剤は、充填剤、顔料、発泡剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、粘度調節剤等の添加剤を含むことができる。
【００１９】
支持体
本発明の粘着剤は、通常、支持体上に本発明の粘着剤組成物の層を有する粘着剤物品として使用される。粘着剤物品としては、粘着シート、テープ、ストリップの形態が挙げられる。また、支持体に剥離処理がなされているならば、粘着剤は転写型の粘着剤物品として使用される。テープに有用な支持体としては、アクリルフォーム、シリコーン処理ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム等が挙げられる。図１には、本発明の粘着剤物品の１態様が示されており、粘着剤物品１は、支持体２の上に本発明の粘着剤組成物をナイフコーティング等の適切な塗布法によって塗布することにより粘着剤の層３を形成することにより得られる。
【００２０】
被着体
本発明の粘着剤組成物は、可塑剤を含む被着体に対する接着力が高められている。このような被着体は、特に、ポリ塩化ビニル等の樹脂又はエチレンプロピレンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等のエラストマーからなる。この被着体は、通常、可塑剤を含んでおり、例えば、自動車産業においてはエンブレム、ボディーサイドモール、ウェザーストリップを構成している。
【００２１】
重合法
通常、粘着剤のコポリマーは、上記のモノマーを、ラジカル重合法、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合又はバルク重合により重合することにより得られる。重合は、通常、重合開始剤（以下「開始剤」ともいう）の存在下に、熱又は放射線（光）により開始される。重合開始剤は重合を開始することができる限り特に限定されないが、熱重合の場合、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) 等のアゾビス系化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物の開始剤を使用できる。また、光重合の場合、ベンゾインエーテル、例えば、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、例えば、アニソールメチルエーテル、置換アセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン及び2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の開始剤を使用できる。重合開始剤の量は特に限定されないが、一般に、モノマーの質量に対して０.００５質量％〜０.５質量％である。
【００２２】
紫外線（ＵＶ）等の放射線を用いた放射線重合では、モノマーの混合物を適切な光開始剤及び必要に応じて架橋剤とともに支持体上に塗布し、窒素等の不活性ガスの雰囲気下に溶存酸素を除去した後に紫外線等の放射線を照射することにより重合を行う。なお、支持体上への塗布性を良好にするために、適切な粘度、例えば、１〜５Pa.s（１０００〜５０００cps)の粘度のシロップになるまでモノマーを一定量の放射線により部分重合してから、支持体上へ塗布し、その後、さらに放射線を照射して重合を完了させてもよい。
【００２３】
モノマーの重合を熱的に開始する溶液重合により行う場合には、モノマー等の成分を、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ヘプタン等の適切な溶剤に溶解させて行う。重合は、通常、約５０℃以上の反応温度で、３〜２４時間、窒素等の不活性ガス雰囲気下に行うことができる。得られたポリマーの溶液を支持体上にナイフコーティング等により塗布し、溶剤を蒸発させることにより、粘着剤物品が形成される。
【００２４】
【実施例】
以下において、実施例を用いて本発明をさらに説明する。実施例において、特に指示がない限り、部及び百分率は質量を基準とする。
実施例１
芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーとしてベンジルアクリレート（ＢＺＡ）２５．０ｇ、窒素含有ビニルモノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）５０．０ｇ及びアルキル（メタ）アクリレートモノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２５．０ｇのモノマー混合物に、開始剤としてイルガキュア-651(Irgacure 651）(チバ・ケミカル・スペシャルティー社製）０．０４ｇを添加し、窒素雰囲気中にて溶存酸素を除去した。その後に、得られた混合物に３ｍＷの紫外線を照射して粘度が３Pa.s（３０００cps)程度のプレポリマーからなるシロップを得た。このシロップにさらに開始剤（Irgacure-651）０．１ｇ及び架橋剤として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート０．０８ｇを添加し、攪拌した後に、表面をシリコーン処理したＰＥＴフィルムの支持体（厚さ５０μｍ、幅１５０ｍｍ）上に０．１ｍｍの厚さとなるように塗布し、１ｍＷの紫外線を１０分間照射することにより硬化させ、粘着剤物品（粘着シート）を得た。
【００２５】
実施例２〜８
モノマーの混合割合を下記の表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤物品を作製した。
【００２６】
比較例１
本発明の３種のモノマーの代わりに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０ｇ及びアクリル酸（ＡＡ）１０ｇからなる混合物を用いたことを除いては実施例１と同様に粘着剤物品を作製した。
【００２７】
上記のとおりに得られた粘着シートを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるバッキングに貼り合わせて、幅１２ｍｍに裁断した後、ポリ塩化ビニル板に、２ｋｇゴムローラーで押圧して貼り付け、試験用サンプルとした（室温：２０℃）。サンプルの接着力を１８０°ピール試験（引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）で測定した。また、試験用サンプルを７０℃オーブン中に１週間放置してエージングを行い、エージング後の接着力を同様に測定した。実施例１〜８及び比較例１の結果を下記の表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
上記の結果から、従来のアクリル粘着剤組成物では、エージング後に大きく接着力が低下しているが、本発明の粘着剤組成物では、初期接着力が許容できる程度に高く、また、エージング後にもその接着力が大きく低下することはないことが判る。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によると、可塑剤を含有する被着体に対して、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持することができる粘着剤組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着剤物品の１態様を示す断面図である。
【符号の説明】
１…粘着剤物品
２…支持体
３…粘着剤の層
【発明の属する技術分野】
本発明は、可塑剤を含有する被着体に対して良好な接着性を示す、耐可塑剤性アクリル系粘着剤組成物及び粘着剤物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、塩化ビニル樹脂等の可塑剤を含む樹脂から形成された基材（被着体）に対して粘着剤を適用する場合、この基材から粘着剤へ可塑剤が移行して、粘着剤自体の可塑化が起こり、著しい粘着力の低下が見られることがある。この為、従来の粘着剤では、時間の経過とともに接着部位の強度低下による剥がれが生じ、接着が不可能な場合がある。
【０００３】
米国特許第４，９４３，４６１号明細書には、(a)非第三級アルコールのアクリル酸エステルで、アルキル基の炭素数が約４〜１４であるエステル約６０〜８５重量部と極性窒素含有ビニルモノマー約１５〜４０重量部から本質的になるモノマーのコポリマー、及び、(b)コポリマーの重量を基準として１〜１０部のアクリロニトリルブタジエンゴムを含む粘着剤が開示されている。この粘着剤は、可塑化されたビニル基材に対する長期にわたる接着力の持続性を有し、そしてアクリロニトリルブタジエンゴムは上記の特定のアクリルポリマーとの組み合わせで可塑化された基材に対する耐せん断力を高めるように作用するものと述べられている。
【０００４】
また、特開平２−１８４８６号公報は、可塑化されたポリ塩化ビニルに対して長期間にわたる接着性を維持する粘着剤として、６０〜８８部の４〜１４個の炭素原子のアルコールのアクリル酸エステル、２〜３０部の窒素含有ビニルモノマー及び０〜１２部のビニルカルボン酸から本質的になるモノマーの共重合体と、その共重合体に基づいて２〜３５％の可塑剤からなる粘着剤を開示している。しかしながら、粘着剤が可塑剤を含むため、安定した接着性を維持することができたとしても、粘着剤本来の粘着性を発揮することができなく、したがって、接着力は少なからず犠牲にせざるを得ない、という問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この為、本発明の目的は、可塑剤を含有する被着体に対して、従来の粘着剤よりも、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持することができる粘着剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によると、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、
を含むモノマー混合物を重合して得られるコポリマーを備える耐可塑剤性粘着剤組成物、が提供される。
かかる粘着剤組成物は初期の接着性が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持することができる。これは、他のモノマーとの組み合わせで芳香族含有（メタ）アクリレートを用いることにより、粘着剤中への可塑剤の侵入を抑制することができることに基く。
なお、本明細書中、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを指すように用いられる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の耐可塑剤性粘着剤組成物のためのコポリマーは(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含むモノマー混合物を重合することにより得られる。以下において、各モノマーについて詳述する。
【０００８】
(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー
本発明の粘着剤組成物に使用されるコポリマーは、重合単位として、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーを含む。このモノマーは得られる粘着剤に対して可塑剤の粘着剤中への浸透拡散を防止するように作用する。この為、粘着剤中の可塑剤の侵入による接着力の低下が防止され、したがって、粘着剤が長期間にわたって安定した接着力を維持することができる。
【０００９】
芳香族含有（メタ）アクリレートとしては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族含有（メタ）アクリレートは可塑剤の浸透拡散防止の有効性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１０】
芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーは、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準として、通常、５〜３０質量％の量で用いられる。このモノマーが少量でありすぎると、可塑剤の侵入抑制効果が充分に得られなくなり、また、多量でありすぎると、接着力が得られなくなることがある。芳香族含有（メタ）アクリレートは、上記モノマーの質量を基準に５〜２０質量％であることが好ましい。このような場合には、粘着剤の接着力が比較的に高くなるからである。
【００１１】
(b)窒素含有ビニルモノマー
窒素含有ビニルモノマーは、可塑剤を含有する基材（被着体）に対する高い接着力を示す粘着剤組成物となるように作用する。また、このモノマーは粘着剤のせん断強さを高めることもできる。
【００１２】
窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、β−（ジメチルアミド）エチルアクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、Ｎ，Ｎ−ペンタエチレンアクリルアミド等を挙げることができる。窒素含有ビニルモノマーは、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであり、かかるモノマーは粘着剤のためのポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低下することができる。
【００１３】
窒素含有ビニルモノマーは、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準として、通常、３０〜７０質量％の量で用いられる。このモノマーが少量でありすぎると、基材に対する充分な接着力が得られなくなり、また、多量でありすぎると、モノマー(c)の量が少量すぎて、充分な初期タックが得られなくなることがある。好ましくは、窒素含有（メタ）アクリレートの量は充分な接着力の確保の観点から、上記モノマーの質量を基準に４５〜７５質量％である。
【００１４】
(c)アルキル（メタ）アクリレートモノマー
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤に対してタックを付与するように作用する。かかるモノマーは、炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートである。有用な（メタ）アクリレートモノマーとしては、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの中で、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートは、粘着剤に接着力の他、タックを容易に付与することができるので好ましい。
【００１５】
アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準として、通常、２０〜５０質量％の量で用いられる。このモノマーが少量でありすぎると、充分な初期タックが得られなくなり、また、多量でありすぎると、粘着剤の耐可塑剤性が低くなるとともに、べたつきが極端に高くなり、粘着剤としての実用性がなくなることがある。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの量は、初期タックを確保するために、上記モノマーの質量を基準に３０〜５０質量％である。
【００１６】
その他のモノマー成分
本発明の粘着剤組成物に用いるコポリマーには、本発明の効果を損わない範囲で他の共重合性のモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸等を若干量で含むこともできるが、上記モノマー(a)、(b)及び(c)からなるコポリマーは本発明の粘着剤組成物のために好ましい。
【００１７】
架橋剤
本発明の粘着剤に用いられるコポリマーは、所望により、架橋されてよい。架橋剤は、通常、使用するモノマーの合計質量を基準として、約０．０５〜１質量％の量で使用され、それにより、粘着剤のせん断接着性と耐熱性を高めることができる。架橋剤としては、多官能性アクリレート、例えば、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、1,2-エチレングリコールジアクリレート及び1,12-ドデカンジオールジアクリレートのような架橋性モノマーを用いることができる。また、他の架橋剤としては、2,4-ビス（トリクロロメチル)-6-p-メトキシスチレン-5-トリアジン等の置換トリアジン、4-アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトン等が挙げられる。
【００１８】
その他の成分
本発明の粘着剤は、充填剤、顔料、発泡剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、粘度調節剤等の添加剤を含むことができる。
【００１９】
支持体
本発明の粘着剤は、通常、支持体上に本発明の粘着剤組成物の層を有する粘着剤物品として使用される。粘着剤物品としては、粘着シート、テープ、ストリップの形態が挙げられる。また、支持体に剥離処理がなされているならば、粘着剤は転写型の粘着剤物品として使用される。テープに有用な支持体としては、アクリルフォーム、シリコーン処理ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム等が挙げられる。図１には、本発明の粘着剤物品の１態様が示されており、粘着剤物品１は、支持体２の上に本発明の粘着剤組成物をナイフコーティング等の適切な塗布法によって塗布することにより粘着剤の層３を形成することにより得られる。
【００２０】
被着体
本発明の粘着剤組成物は、可塑剤を含む被着体に対する接着力が高められている。このような被着体は、特に、ポリ塩化ビニル等の樹脂又はエチレンプロピレンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等のエラストマーからなる。この被着体は、通常、可塑剤を含んでおり、例えば、自動車産業においてはエンブレム、ボディーサイドモール、ウェザーストリップを構成している。
【００２１】
重合法
通常、粘着剤のコポリマーは、上記のモノマーを、ラジカル重合法、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合又はバルク重合により重合することにより得られる。重合は、通常、重合開始剤（以下「開始剤」ともいう）の存在下に、熱又は放射線（光）により開始される。重合開始剤は重合を開始することができる限り特に限定されないが、熱重合の場合、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) 等のアゾビス系化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物の開始剤を使用できる。また、光重合の場合、ベンゾインエーテル、例えば、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、例えば、アニソールメチルエーテル、置換アセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン及び2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の開始剤を使用できる。重合開始剤の量は特に限定されないが、一般に、モノマーの質量に対して０.００５質量％〜０.５質量％である。
【００２２】
紫外線（ＵＶ）等の放射線を用いた放射線重合では、モノマーの混合物を適切な光開始剤及び必要に応じて架橋剤とともに支持体上に塗布し、窒素等の不活性ガスの雰囲気下に溶存酸素を除去した後に紫外線等の放射線を照射することにより重合を行う。なお、支持体上への塗布性を良好にするために、適切な粘度、例えば、１〜５Pa.s（１０００〜５０００cps)の粘度のシロップになるまでモノマーを一定量の放射線により部分重合してから、支持体上へ塗布し、その後、さらに放射線を照射して重合を完了させてもよい。
【００２３】
モノマーの重合を熱的に開始する溶液重合により行う場合には、モノマー等の成分を、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ヘプタン等の適切な溶剤に溶解させて行う。重合は、通常、約５０℃以上の反応温度で、３〜２４時間、窒素等の不活性ガス雰囲気下に行うことができる。得られたポリマーの溶液を支持体上にナイフコーティング等により塗布し、溶剤を蒸発させることにより、粘着剤物品が形成される。
【００２４】
【実施例】
以下において、実施例を用いて本発明をさらに説明する。実施例において、特に指示がない限り、部及び百分率は質量を基準とする。
実施例１
芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーとしてベンジルアクリレート（ＢＺＡ）２５．０ｇ、窒素含有ビニルモノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）５０．０ｇ及びアルキル（メタ）アクリレートモノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２５．０ｇのモノマー混合物に、開始剤としてイルガキュア-651(Irgacure 651）(チバ・ケミカル・スペシャルティー社製）０．０４ｇを添加し、窒素雰囲気中にて溶存酸素を除去した。その後に、得られた混合物に３ｍＷの紫外線を照射して粘度が３Pa.s（３０００cps)程度のプレポリマーからなるシロップを得た。このシロップにさらに開始剤（Irgacure-651）０．１ｇ及び架橋剤として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート０．０８ｇを添加し、攪拌した後に、表面をシリコーン処理したＰＥＴフィルムの支持体（厚さ５０μｍ、幅１５０ｍｍ）上に０．１ｍｍの厚さとなるように塗布し、１ｍＷの紫外線を１０分間照射することにより硬化させ、粘着剤物品（粘着シート）を得た。
【００２５】
実施例２〜８
モノマーの混合割合を下記の表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤物品を作製した。
【００２６】
比較例１
本発明の３種のモノマーの代わりに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０ｇ及びアクリル酸（ＡＡ）１０ｇからなる混合物を用いたことを除いては実施例１と同様に粘着剤物品を作製した。
【００２７】
上記のとおりに得られた粘着シートを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるバッキングに貼り合わせて、幅１２ｍｍに裁断した後、ポリ塩化ビニル板に、２ｋｇゴムローラーで押圧して貼り付け、試験用サンプルとした（室温：２０℃）。サンプルの接着力を１８０°ピール試験（引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）で測定した。また、試験用サンプルを７０℃オーブン中に１週間放置してエージングを行い、エージング後の接着力を同様に測定した。実施例１〜８及び比較例１の結果を下記の表１に示す。
【００２８】
【表１】
上記の結果から、従来のアクリル粘着剤組成物では、エージング後に大きく接着力が低下しているが、本発明の粘着剤組成物では、初期接着力が許容できる程度に高く、また、エージング後にもその接着力が大きく低下することはないことが判る。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によると、可塑剤を含有する被着体に対して、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持することができる粘着剤組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着剤物品の１態様を示す断面図である。
【符号の説明】
１…粘着剤物品
２…支持体
３…粘着剤の層
Claims (3)
- (a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、を含むモノマー混合物を重合して得られるコポリマーを備える耐可塑剤性粘着剤組成物の層を、アクリルフォームからなる支持体上に有する粘着剤物品。
- 前記モノマー(a)＋(b)＋(c)の質量を基準として、モノマー(a)は５〜３０質量％、モノマー(b)は３０〜７０質量％、モノマー(c)は２０〜５０質量％である、請求項１記載の粘着剤物品。
- 前記モノマー混合物は架橋剤をさらに含む、請求項１又は２記載の粘着剤物品。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001128006A JP4906196B2 (ja) | 2001-04-25 | 2001-04-25 | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 |
| DE60230408T DE60230408D1 (de) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Gegen weichmacher beständige druckempfindliche klebstoffzusammensetzung und klebeartikel |
| AU2002250612A AU2002250612A1 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
| EP02719536A EP1395636B1 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
| US10/473,917 US7744998B2 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
| KR1020037013979A KR100949411B1 (ko) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | 내가소제성 감압 접착제 조성물 및 접착제 물품 |
| AT02719536T ATE417905T1 (de) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Gegen weichmacher beständige druckempfindliche klebstoffzusammensetzung und klebeartikel |
| PCT/US2002/013001 WO2002086002A2 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001128006A JP4906196B2 (ja) | 2001-04-25 | 2001-04-25 | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002332468A JP2002332468A (ja) | 2002-11-22 |
| JP4906196B2 true JP4906196B2 (ja) | 2012-03-28 |
Family
ID=18976776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001128006A Expired - Lifetime JP4906196B2 (ja) | 2001-04-25 | 2001-04-25 | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1395636B1 (ja) |
| JP (1) | JP4906196B2 (ja) |
| KR (1) | KR100949411B1 (ja) |
| AT (1) | ATE417905T1 (ja) |
| AU (1) | AU2002250612A1 (ja) |
| DE (1) | DE60230408D1 (ja) |
| WO (1) | WO2002086002A2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4734044B2 (ja) * | 2005-02-18 | 2011-07-27 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板、偏光板用アクリル系粘着剤、及び該偏光板を用いた液晶表示装置 |
| KR101019064B1 (ko) | 2008-01-14 | 2011-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 |
| KR100973515B1 (ko) * | 2008-03-24 | 2010-08-05 | 이은주 | 신발 건조대 |
| CN104046281B (zh) * | 2010-01-21 | 2016-08-31 | 日本合成化学工业株式会社 | 偏光板用粘合剂及活性能量射线/热固性粘合剂组合物、带粘合剂层偏光板、图像显示装置 |
| KR200458236Y1 (ko) * | 2011-11-11 | 2012-01-31 | 최경구 | 밑창모형판이 구비된 슬리퍼 건조거치대 |
| WO2019072594A1 (de) | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Basf Se | Gegen weichmachermigration resistenter, uv-härtbarer schmelzklebstoff für graphikfolien und etiketten aus weich-pvc |
| KR102257813B1 (ko) * | 2018-11-13 | 2021-05-28 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착필름 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0230354B2 (ja) * | 1982-12-28 | 1990-07-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu |
| JP2644233B2 (ja) * | 1987-08-03 | 1997-08-25 | 三井東圧化学株式会社 | フレキシブル印刷回路基板用難燃性接着剤組成物 |
| JPH05263064A (ja) * | 1992-03-23 | 1993-10-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| KR100418310B1 (ko) * | 1995-02-16 | 2005-05-31 | 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 | 가소화된폴리염화비닐에대해개선된접착성을갖고있는감압성접착제를포함하는물품 |
| JPH08253750A (ja) * | 1995-03-15 | 1996-10-01 | Nitto Denko Corp | 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類 |
| US5905099A (en) * | 1995-11-06 | 1999-05-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Heat-activatable adhesive composition |
| JPH09316419A (ja) * | 1996-05-31 | 1997-12-09 | Arisawa Mfg Co Ltd | アクリル系接着剤及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-04-25 JP JP2001128006A patent/JP4906196B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-22 AT AT02719536T patent/ATE417905T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-22 KR KR1020037013979A patent/KR100949411B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-22 DE DE60230408T patent/DE60230408D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-22 AU AU2002250612A patent/AU2002250612A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-22 WO PCT/US2002/013001 patent/WO2002086002A2/en not_active Ceased
- 2002-04-22 EP EP02719536A patent/EP1395636B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002332468A (ja) | 2002-11-22 |
| AU2002250612A1 (en) | 2002-11-05 |
| WO2002086002A3 (en) | 2003-10-16 |
| EP1395636A2 (en) | 2004-03-10 |
| ATE417905T1 (de) | 2009-01-15 |
| KR20040030597A (ko) | 2004-04-09 |
| KR100949411B1 (ko) | 2010-03-24 |
| EP1395636B1 (en) | 2008-12-17 |
| WO2002086002A2 (en) | 2002-10-31 |
| DE60230408D1 (de) | 2009-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4599265A (en) | Removable pressure-sensitive adhesive tape | |
| EP2956517B1 (en) | Pressure sensitive adhesive tape and articles made therefrom | |
| JP2002504587A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| KR960002748B1 (ko) | 가소화된 비닐 기재에 대하여 향상된 접착성을 가지는 방사선-경화가능한 압감성 접착제 | |
| JP2005082775A (ja) | アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着シート | |
| JP4067173B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JPH10110140A (ja) | 粘着テープの製造方法 | |
| JPH0431480A (ja) | アクリル系感圧接着剤組成物 | |
| JP4906196B2 (ja) | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 | |
| EP0109177B1 (en) | Removable pressure-sensitive adhesive tape | |
| US7744998B2 (en) | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article | |
| JP2003292913A (ja) | 両面粘着テープ | |
| JP2686324B2 (ja) | 感圧性接着剤組成物 | |
| JPH11140406A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP3370428B2 (ja) | アクリル系両面粘着テープ | |
| JPH08199148A (ja) | アクリル系粘着剤組成物 | |
| JP2003253224A (ja) | 両面粘着テープ | |
| JPH07100784B2 (ja) | 粘着剤組成物およびこれを用いた粘着テープもしくはシート | |
| JPH10306267A (ja) | 自着性シート | |
| JP3444423B2 (ja) | カルバメート官能性モノマーを含む紫外線硬化性アクリル系感圧接着剤組成物及びそれから調製された接着剤 | |
| JPH10183092A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着加工品 | |
| JPH04178482A (ja) | 感圧接着剤及び表面保護部材 | |
| JPH10183085A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着加工品 | |
| JP2010070609A (ja) | 貼り直しが容易な粘着テープ | |
| JP2000303046A (ja) | ポリエステルフイルム接着用のアクリル系感圧性接着剤組成物とその接着シ―ト類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080325 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110526 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110607 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110907 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110912 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111014 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111213 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120110 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150120 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4906196 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |