JPH0230354B2

JPH0230354B2 - Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu

Info

Publication number: JPH0230354B2
Application number: JP23006882A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Suzuki; Kazuyoshi Wakata; Yoshitsugu Minami
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1982-12-28
Filing date: 1982-12-28
Publication date: 1990-07-05
Anticipated expiration: 2002-12-28
Also published as: JPS59122566A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、凝集力を低下させることなく、無極
性被着体に対する接着力を向させたアクリル酸エ
ステル系の感圧接着剤組成物を提供するものであ
る。感圧接着剤は、粘着力、接着力および接着力の
耐久性を支配する凝集力によつて評価されてい
る。因みに粘着力とは被着体への瞬間的な濡れ易
さを示す力であり、接着力とは被着体からの剥離
力であり、凝集力とは接着剤そのものが凝集する
力である。而して感圧接着剤が実用的に十分な
粘、接着特性を示すためには粘、接着力及び凝集
力が共に大きいことが望ましいのであるが、しか
し一般的には粘、接着力と凝集力とは相反する性
質を示し、粘、接着力を向上させると凝集力が低
下し、逆に凝集力を向上させると粘、接着力が低
下するという傾向が現われてくる。従つて両者と
も優れたところでバランスをとるのが理想的では
あるが現実には非常に難しい。そこで通常は接着剤の用途に応じて、粘、接着
力と凝集力のいずれが重視されるかを検討し、そ
れによつて対応させている。このことは一般に使
用しているゴム系及びアクリル酸エステル系の接
着剤に於ても同様にあてはまることである。ところで、ゴム系の感圧接着剤は、ポリエチレ
ンのような無極性のものを含め、大方の被着体に
対して接着適性を有しているが、経時的に酸化劣
化により粘、接着力、凝集力が低下するという難
点がある。これに対してアクリル酸エステル系の
感圧接着剤は、炭素数が４〜10のアルキル基を有
する高級アクリル酸エステルを基本組成とし、こ
れに炭素数３以下の低級アルキル基を有するアク
リル酸（あるいはメタクリル酸）エステル単量体
または／および酢酸ビニル単量体を当量以下で併
用したものに不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体を共重合させて構成されており、ゴム系のよ
うに酸化劣化するという問題はない。しかしポリ
エチレンのような無極性の被着体に対しては接着
性に欠けるという難点がある。そこで本発明者等
は、凝集力を低下させることなく、しかもポリエ
チレンのような無極性の被着体に対しても良好な
接着力を発揮できるアクリル酸エステル系の感圧
接着剤の開発について鋭意研究を行つた結果、本
発明を達成するに至つた。即ち本発明は、炭素数４〜10のアルキル基を有
するアクリル酸エステル単量体または上記アクリ
ル酸エステル単量体と炭素数３以下のアルキル基
を有するアクリル酸（あるいはメタクリル酸）エ
ステル単量体または／および酢酸ビニル単量体と
の混合物60〜90重量％と、不飽和モノあるいはジ
カルボン酸単量体0.1〜５重量％とから成る組成
に、更に一般式（R₁はＨあるいはCH₃，R₂はＨあるいは１〜
４個の炭素原子を持つアルキル基）で示されるベンジル（メタ）アクリレート誘導体
を５〜35重量％配合し、共重合させたことを特徴
とするものである。上記の構成で、(1)式で示されるベンジル（メ
タ）アクリレート誘導体を除く組成は公知であつ
て、前記のようにポリエチレンのような無極性の
被着体に対して接着力を欠いているが、これに(1)
式で示されるベンジル（メタ）アクリレート誘導
体を配合して共重合させた場合には優れた接着性
を示すものである。かかる効果の得られる理由は
必ずしも明らかではないが、恐らく被着体への濡
れ性がよくなり、界面に於ける接触状態が改善さ
れるためではないかと考えられる。而して、この(1)式で示されるベンジル（メタ）
アクリレート誘導体の配合量は、５〜35重量％、
好ましくは15〜25重量％の範囲に於て効果的であ
る。因みにこの配合量が５重量％よりも少なくな
ると凝集力が低下し、剥離時に被着体に糊残りが
生じる。また35重量％を越えると凝集力が高くな
り過ぎて粘着性が低下し、感圧接着剤として使用
できなくなつてしまう。本発明の構成で、(1)式で示されるベンジル（メ
タ）アクリレート誘導体を除く部分では、炭素数
４〜10のアルキル基を有するアクリル酸エステル
単量体がその基本組成をなすものであり、その具
体的物質としては、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２―エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等が
使用される。しかしこれらの物質は、単独では粘
性が低くて感圧接着剤として適性を欠いているた
め、一般的には、これに炭素数３以下のアルキル
基を有するアクリル酸（あるいはメタクリル酸）
エステル単量体または／および酢酸ビニル単量体
が粘性を高めるために併用される。この場合の炭素数３以下のアルキル基を有する
アクリル酸（あるいはメタクリル酸）エステル単
量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル等が挙げられ、これは
二種以上を併用してもよい。なおこれらの粘度調
節剤を炭素数４〜10のアクリル酸エステルに併用
する場合には、接着力の低下を来たさない為にも
当量以下で使用するのが望ましい。そして本発明に於て、これらの成分が全共重合
組成物中で占める割合は、60〜90重量％、好まし
くは70〜80重量％になるように使用される。不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸等が使用され、これが全共重合組成物中
で占める割合は、0.1〜５重量％、好ましくは0.5
〜２重量％になるように使用されるのが普通であ
る。なお、本発明に於て、無極性被着体に対する接
着性を低下させない程度に凝集力を引き上げるに
は、複数のエチレン性２重結合を有する単量体、
例えばジアリルマレエート、エチレングリコール
ジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジア
クリレートのようなグラフト交差剤、あるいはグ
リシジルメタアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、Ｎ―メチロールアクリルアマイドの
ような官能基含有単量体を一緒に共重合させるこ
とも差支えない。而して本発明の感圧接着剤組成物は、乳化重
合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の方法で重
合できるが、一般的には乳化重合、溶液重合が好
ましい。因みに、乳化重合法としては、アルキル
フエノール、高級アルコールとエチレンオキサイ
ドの付加物や、これを硫酸エステル化したもの、
あるいはポリエチレンオキサイドとポリプロピレ
ンオキサイドのブロツクポリマーの如き乳化剤
と、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素の如き、水溶性の重合開始剤を含む水溶液中
に、単量体あるいは単量体を上記乳化剤で乳化し
て添加する方法が採られる。また溶液重合法とし
ては、ベンゼン、トルエンの如き芳香族系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトンの如きケトン類、
酢酸エチルのようなエステル類の溶剤中に単量体
とアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイドなどの重合開始剤を加えて重合させる
方法が採られる。このようにして構成した本発明に係る感圧接着
剤組成物には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、
粘着賦与剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤等の添加剤
を併用することもできる。斯くて、本発明に係る感圧接着剤組成物は、上
質紙、キヤストコート紙、合成樹脂フイルム、布
等の支持体に塗布すれば、これまでのアクリル酸
エステル系感圧接着剤には欠けていたポリエチレ
ンのような無極性の被着体に対しても、凝集力を
低下させずに実用上良好な接着力を発揮する粘着
シートを得ることができる。以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本
発明の範囲がこれらの実施例のみに限られないこ
とは勿論である。実施例１２―エチルヘキシルアクリレート320ｇ、ベン
ジルメタアクリレート76ｇ、アクリル酸４ｇ、ｎ
―ドデシルメルカプタン0.4ｇ、ポリオキシエチ
レンノニルフエノールエーテル系乳化剤５ｇ、オ
キシエチレン・オキシプロピレンブロツクポリマ
ー系乳化剤５ｇ、イオン交換水170ｇからなる乳
化単量体混合液（）をつくる。撹拌機、温度
計、還流冷却器、滴下ロートを備えた容器中にイ
オン交換水240ｇ、上記乳化剤１：１混合物２ｇ、
過硫酸カリウム0.8ｇ、を仕込み、窒素置換しな
がら加熱する。液温が70℃になつたとき、（）
の乳化単量体混合液の1/6を添加する。反応率が
90％に達したら、残りの乳化単量体混合液（）
を２時間かけて添加し重合させる。添加終了後、
70℃で２時間撹拌を継続し、反応を完結させる。このようにして得たエマルジヨンの固形分約50
％で粘度は100cpsであつた。このエマルジヨンを
キヤストコート紙（神崎製紙(株)製、商品名「ミラ
ーコート」）に乾燥重量が25ｇ／m²になるように
塗布乾燥した。この接着剤塗布面にポリエチレン
をラミネートした剥離紙を重ね、接合して粘着シ
ートを作成した。このようにして得た粘着シート
のポリエチレンに対する接着力及び凝集力は別表
の通りであつた。実施例２実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：ベンジルメタアクリレート：酢酸
ビニル：アクリル酸＝80：14：５：１の割合で共
重合させ、エマルジヨンを得、同様な方法で粘着
シートを作成した。このシートの接着力及び凝集
力は別表の通りであつた。実施例３実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：ベンジルアクリレート：メチルア
クリレート：アクリル酸＝74：15：10：１の割合
で共重合させてエマルジヨンを得、同様な方法で
粘着シートを作成した。このシートの接着力及び
凝集力は別表の通りであつた。実施例４実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：４―ブチルベンジルメタアクリレ
ート：アクリル酸＝80：19：１の割合で共重合さ
せてエマルジヨンを得、同様な方法で粘着シート
を作成し。このシートの接着力及び凝集力は別表
の通りであつた。比較例１実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：メチルアクリレート：アクリル酸
＝80：19：１の割合で共重合させてエマルジヨン
を得、同様な方法で粘着シートを作成した。この
シートの接着力及び凝集力は別表の通りであつ
た。比較例２実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：エチルアクリレート：酢酸ビニ
ル：アクリル酸＝75：19：５：１の割合で共重合
させてエマルジヨンを得、同様な方法で粘着シー
トを作成した。このシートの接着力及び凝集力は
別表の通りであつた。比較例３実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：メチルメタアクリレート：アクリ
ル酸＝68：30：２の割合で共重合しエマルジヨン
を得、同様な方法で粘着シートを作成した。この
シートの接着力及び凝集力は別表の通りであつ
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１炭素数４〜10のアルキル基を有するアクリル
酸エステル単量体または上記アクリル酸エステル
単量体と炭素数３以下のアルキル基を有するアク
リル酸（あるいはメタクリル酸）エステル単量体
または／および酢酸ビニル単量体との混合物60〜
90重量％と、不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体0.1〜５重量％から成る組成に、更に、一般式（R₁はＨあるいはCH₃，R₂はＨあるいは１〜
４個の炭素原子を持つアルキル基）で示されるベンジル（メタ）アクリレート誘導体
を５〜35重量％配合し、共重合させたことを特徴
とする感圧接着剤組成物。