JPH0230353B2

JPH0230353B2 - Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu

Info

Publication number: JPH0230353B2
Application number: JP7958882A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Wakata; Hideaki Suzuki; Yoshitsugu Minami
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1982-05-11
Filing date: 1982-05-11
Publication date: 1990-07-05
Anticipated expiration: 2002-05-11
Also published as: JPS58196277A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、凝集力を低下させることなく、無極
性被着体に対する接着力を向上させたアクリル酸
エステル系の感圧接着剤組成物を提供するもので
ある。感圧接着剤は、粘着力、接着力および接着力の
耐久性を支配する凝集力によつて評価されてい
る。因みに粘着力とは被着体への瞬間的な濡れ易
さを示す力であり、接着力とは被着体からの剥離
力であり、凝集力とは接着剤そのものが凝集する
力である。而して感圧接着剤が実用的に十分な
粘、接着特性を示すためには接着力及び凝集力が
共に大きいことが望ましいのであるが、しかし一
般的には粘着力、接着力と凝集力とは相反する性
質で、接着力を向上させると凝集力が低下し、逆
に凝集力を向上させると接着力が低下するという
傾向が現われてくる。従つて両者とも優れたとこ
ろでバランスをとることは理想的であるが非常に
難しい。そこで通常は接着剤の用途に応じて、接
着力と凝集力のいずれが重視されるかを検討し、
それによつて対応させているようである。このこ
とは一般に使用しているゴム系及びアクリル酸エ
ステル系の接着剤に於ても同様にあてはまること
である。ところで、ゴム系の感圧接着剤は、ポリエチレ
ンのような無極性のものを含め、大方の被着体に
対して接着適性を有しているが、経時的に酸化劣
化により粘着力、凝集力が低下するという難点が
ある。これに対してアクリル酸エステル系の感圧
接着剤は、炭素数が４〜10のアルキル基を有する
高級アクリル酸エステルを基本組成とし、これに
炭素数３以下の低級アルキル基を有するアクリル
酸（あるいはメタクリル酸）エステル単量体また
は／および酢酸ビニル単量体を当量以下で併用し
たものに不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体
とを共重合させて構成されており、ゴム系のよう
に酸化劣化するという問題はない。しかしポリエ
チレンのような無極性の被着体に対しては接着性
に欠けるという難点がある。そこで本発明者等
は、凝集力を低下させることなく、しかもポリエ
チレンのような無極性の被着体に対しても良好な
接着力を発揮できるアクリル酸エステル系の感圧
接着剤の開発について鋭意研究を行つた結果、本
発明を開発したものである。即ち本発明は、炭素数４〜10のアルキル基を有
するアクリル酸エステル単量体または上記アクリ
ル酸エステル単量体と炭素数３以下のアルキル基
を有するアクリル酸エステル単量体と炭素数３以
下のアルキル基を有するアクリル酸（あるいはメ
タクリル酸）エステル単量体または／および酢酸
ビニル単量体との混合物60〜90重量％と、不飽和
モノあるいはジカルボン酸単量体0.1〜５重量％
とから成る組成に、更に一般式（R₁はＨあるいはCH₃，R₂はＨあるいは１〜
４個の炭素原子を持つアルキル基）で示される２―フエノキシエチル（メタ）アクリ
レート誘導体を５〜35重量％配合し、共重合させ
たことを特徴とするものである。上記の構成で、(1)式で示される２―フエノキシ
エチル（メタ）アクリレート誘導体を除く組成は
公知であつて、前記のようにポリエチレンのよう
な無極性の被着体に対して接着力を欠いている
が、しかしこれに(1)式で示される２―フエノキシ
エチル（メタ）アクリレート誘導体を配合して共
重合させた場合に優れた接着性を示す理由は必ず
しも明らかではないが、恐らく被着体への濡れ性
がよくなり、界面に於ける接触状態が改善される
ためではないかと考えられる。而して、この(1)式で示される２―フエノキシエ
チル（メタ）アクリレート誘導体の他の組成物に
対する配合量は、５〜35重量％好ましくは15〜25
重量％の範囲に於て効果的である。因みにこの配
合量が５重量％以下になると凝集力が低下し、剥
離時に被着体に糊残りが生じる。また35重量％以
上になると凝集力が高くなり過ぎて粘着性が低下
し、感圧接着剤として使用できなくなる。本発明の構成で、(1)式で示される２―フエノキ
シエチル（メタ）アクリレート誘導体を除く構成
部分では、炭素数４〜10のアルキル基を有するア
クリル酸エステル単量体が接着剤の基本組成をな
すものであり、その具体的物質としては、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル、ア
クリル酸オクチル等が使用される。しかしこれら
の物質は、単独では粘性が低くて感圧接着剤とし
て適性を欠いているため、一般的には、これに炭
素数３以下のアルキル基を有するアクリル酸（あ
るいはメタクリル酸）エステル単量体または／お
よび酢酸ビニル単量体を併用して粘性を高めるの
が普通である。この場合の炭素数３以下のアルキ
ル基を有するアクリル酸（あるいはメタクリル
酸）エステル単量体としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等を
一種又は二種以上を併用して使用してもよい。な
おこれらの粘度調節剤を炭素数４〜10のアクリル
酸エステルに併用する場合は、接着力の低下を来
さない為にも当量以下で使用することが望まし
い。そして本発明に於て、これらの成分が全共重
合組成物中で占める割合は、60〜90重量％で、好
ましくは70〜80重量％になるように使用される。不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸等が使用され、これが全共重合組成物中
で占める割合は、0.1〜５重量％、好ましくは0.5
〜２重量％になるように使用されるのが普通であ
る。なお、本発明に於て、無極性被着体に対する接
着性を低下させない程度に凝集力を引き上げるに
は、複数のエチレン性２重結合を有する単量体、
例えばジアリルマレエート、エチレングリコール
ジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジア
クリレートのようなグラフト交差剤、あるいはグ
リシジルメタアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、Ｎ―メチロールアクリルアマイドの
ような官能基含有単量体を一緒に共重合させるこ
とも差支えない。而して本発明の感圧接着剤組成物は、乳化重
合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の方法で重
合できるが、一般的には乳化重合、溶液重合が好
ましい。因みに、乳化重合法としては、アルキル
フエノール、高級アルコールとエチレンオキサイ
ドの付加物や、これを硫酸エステル化したもの、
あるいはポリエチレンオキサイドとポリプロピレ
ンオキサイドのブロツクポリマーの如き乳化剤
と、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素の如き、水溶性の重合開始剤を含む水溶液中
に、単量体あるいは単量体を上記乳化剤で乳化し
て添加する方法が採られる。また溶液重合法とし
ては、ベンゼン、トルエンの如き芳香族系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトンの如きケトン類、
酢酸エチルのようなエステル類の溶剤中に単量体
とアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイドなどの重合開始剤を加えて重合させる
方法が採られる。このようにして構成した本発明に係る感圧接着
剤組成物には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、
粘着賦与剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤等の添加剤
を併用することもできる。斯くて、本発明に係る感圧接着剤組成物は、上
質紙、キヤストコート紙、合成樹脂フイルム、布
等の支持体に塗布すれば、これまでのアクリル酸
エステル系感圧接着剤には欠けていたポリエチレ
ンのような無極性の被着体に対しても、凝集力を
下させずに実用上良好な接着力を発揮する粘着シ
ートを得ることができる。以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本
発明の範囲がこれらの実施例のみに限らないこと
は勿論である。実施例１２―エチルヘキシルアクリレート320ｇ、２―
フエノキシエチルアクリレート76ｇ、アクリル酸
４ｇ、ｎ―ドデシルメルカプタン0.4ｇ、ポリオ
キシエチレンノニルフエノールエーテル系乳化剤
５ｇ、オキシエチレン・オキシプロピレンブロツ
クポリマー系乳化剤５ｇ、イオン交換水170c.c.か
らなる乳化単量体混合液（）をつくる。撹拌
機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを備えた容
器中にイオン交換水240c.c.、上記乳化剤１：１混
合物２ｇ、過硫酸カリウム0.8ｇ、を仕込み、窒
素置換しながら加熱する。液温が70℃になつたと
き、（）の乳化単量体混合液の1/6を添加する。
反応率が90％に達したら、残りの乳化単量体混合
液（）を２時間かけて添加し重合させる。添加
終了後、70℃で２時間撹拌を継続し、反応を完結
させる。このようにして得たエマルジヨンは固形分50％
で粘度は100cpsであつた。このエマルジヨンをキ
ヤストコート紙（神崎製紙(株)製、商品名「ミラー
コート」）に乾燥重量が25ｇ／m²になるように塗
布乾燥した。この接着剤塗布面にポリエチレンを
ラミネートした剥離紙を重ね、接合して粘着シー
トを作成した。このようにして得た粘着シートの
ポリエチレンに対する接着力及び凝集力は別表の
通りであつた。実施例２実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：２―フエノキシエチルアクリレー
ト：酢酸ビニル：アクリル酸＝80：14：５：１の
割合で共重合させ、エマルジヨンを得、同様な方
法で粘着シートを作成した。このシートの接着力
及び凝集力は別表の通りであつた。実施例３実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：２―フエノキシエチルメタアクリ
レート：メチルアクリレート：アクリル酸＝74：
15：10：１の割合で共重合させてエマルジヨンを
得、同様な方法で粘着シートを作成した。このシ
ートの接着力及び凝集力は別表の通りであつた。実施例４実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：２―（４―ブチルフエノキシ）―
エチルアクリレート：アクリル酸＝80：19：１の
割合で共重合させてエマルジヨンを得、同様な方
法で粘着シートを作成した。このシートの接着力
及び凝集力は別表の通りであつた。比較例１実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：メチルアクリレート：アクリル酸
＝80：19：１の割合で共重合させてエマルジヨン
を得、同様な方法で粘着シートを作成した。この
シートの接着力及び凝集力は別表の通りであつ
た。比較例２実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：エチルアクリレート：酢酸ビニ
ル：アクリル酸＝75：19：５：１の割合で共重合
させてエマルジヨンを得、同様な方法で粘着シー
トを作成した。このシートの接着力及び凝集力は
別表の通りであつた。比較例３実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：メチルメタアクリレート：アクリ
ル酸＝68：30：２の割合で共重合しエマルジヨン
を得、同様な方法で粘着シートを作成した。この
シートの接着力及び凝集力は別表の通りであつ
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１炭素数４〜10のアルキル基を有するアクリル
酸エステル単量体または上記アクリル酸エステル
単量体と炭素数３以下のアルキル基を有するアク
リル酸（あるいはメタクリル酸）エステル単量体
または／および酢酸ビニル単量体との混合物60〜
90重量％と、不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体0.1〜５重量％から成る組成に、更に、一般式（R₁はＨあるいはCH₃，R₂はＨあるいは１〜
４個の炭素原子を持つアルキル基）で示される２―フエノキシエチル（メタ）アクリ
レート誘導体を５〜35重量％配合し、共重合させ
たことを特徴とする感圧接着剤組成物。