JPH0230352B2

JPH0230352B2 - Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu

Info

Publication number: JPH0230352B2
Application number: JP6915482A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Wakata; Hideaki Suzuki; Yoshitsugu Minami
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1982-04-23
Filing date: 1982-04-23
Publication date: 1990-07-05
Anticipated expiration: 2002-04-23
Also published as: JPS58185667A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、凝集力を低下させることなく、無極
性被着体に対する接着力を向上させたアクリル酸
エステル系の感圧接着剤組成物を提供するもので
ある。感圧接着剤は、粘着力、接着力および接着力の
耐久性を支配する凝集力によつて評価されてい
る。そして一般的には粘着力、接着力と凝集力と
は相反する性質を有しており、接着力を向上させ
ると凝集力が低下し、逆に凝集力を向上させると
接着力が低下するという傾向が現われてくる。従
つて両者とも優れたところでバランスをとること
は理想的であるが非常に難しい。そこで通常は接
着剤の用途に応じて、接着力と凝集力のいずれが
重視されるかを検討し、それによつて対応させて
いるようである。このことは一般に使用している
ゴム系及びアクリル酸エステル系の接着剤に於て
も同様にあてはまることである。ところで、ゴム系の感圧接着剤は、ポリエチレ
ンのような無極性のものを含め、大方の被着体に
対して接着適性を有しているが、経時的に酸化劣
化により粘着力、凝集力が低下するという難点が
ある。これに対してアクリル酸エステル系の感圧
接着剤は、炭素数が４〜10のアルキル基を有する
アクリル酸エステルを基本組成とし、これに炭素
数３以下のアルキル基を有するアクリル酸（ある
いはメタクリル酸）エステル単量体または／およ
び酢酸ビニル単量体を少量以下で併用したものに
不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体とを共重
合させて構成されており、ゴム系のように酸化劣
化するという問題はない。しかしポリエチレンの
ような無極性の被着体に対しては接着性に欠ける
という難点がある。そこで本発明者等は、凝集力
を低下させることなく、しかもポリエチレンのよ
うな無極性の被着体に対てけも良好な接着力を発
揮できるアクリル酸エステル系の感圧接着剤の開
発について鋭意研究を行つた結果、本発明を開発
したものである。即ち本発明は、炭素数４〜10のアルキル基を有
するアクリル酸エステル単量体または上記アクリ
ル酸エステル単量体と炭素数３以下のアルキル基
を有するアクリル酸エステル単量体３以下のアル
キル基を有するアクリル酸（あるいはメタクリル
酸）エステル単量体または／および酢酸ビニル単
量体との混合物60〜90重量％と、不飽和モノある
いはジカルボン酸単量体0.1〜５重量％とから成
る組成に、更に一般式（ＲはＨ，１〜４個の炭素原子をもつアルキル
基）で示される安息香酸誘導体のビニルエステル
単量体を５〜35重量％配合し共重合させたことを
特徴とするものである。上記の構成で、(1)式で示される安息香酸誘導体
のビニルエステル単量体を除く組成は公知であつ
て、前記のようにポリエチレンのような無極性の
被着体に対して接着力を欠いているが、しかしこ
れに(1)式で示される安息香酸誘導体のビニルエス
テル単量体を配合して共重合させた場合に優れた
接着性を示す理由は必ずしも明らかではないが、
恐らく被着体への濡れ性がよくなり、界面にお於
ける接触状態が改善されるためではないかと考え
られる。而してこの(1)式で示される安息香酸誘導体のビ
ニルエステル単量体の他の組成物に対する配合量
は、５〜35重量％好ましくは15〜25重量％の範囲
に於て効果的である。因みにこの配合量が５重量
％以下になると凝集力が低下し、剥離時に被着体
に糊残りが生じる。また35重量％以上になると凝
集力が高くなり過ぎて粘着性が低下し、感圧接着
剤として使用できなくなる。本発明の構成で、(1)式で示される安息香酸誘導
体のビニルエステル単量を除く構成部分では、炭
素数４〜10のアルキル基を有するアクリル酸エス
テル単量体が接着剤の基本組成をなすものであ
り、その具体的物質としては、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２―エチルヘキシル、アクリル酸
オクチル等が使用される。しかしこれらの物質
は、単独では粘性が低くて感圧接着剤として適性
を欠いているため、一般的には、これに炭素数３
以下のアルキル基を有するアクリル酸（あるいは
メタクリル酸）エステル単量体または／および酢
酸ビニル単量体を併用して粘性を高めるのが普通
である。この場合の炭素数３以下のアルキル基を
有するアクリル酸（あるいはメタクリル酸）エス
テル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル等が一種又は二
種以上を併用して使用してもよい。なおこれらの
粘度調節剤を炭素数４〜10のアクリル酸エステル
に併用する場合は、接着力の低下を来さない為に
も当量以下で使用することが望ましい。そして本
発明に於て、これらの成分が全共重合組成物中で
占める割合は、60〜90重量％で、好ましくは70〜
80重量％になるように使用される。不飽和モノあるいはジカルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸等が使用され、これが全共重合組成物中
で占める割合は、0.1〜５重量％、好ましくは0.5
〜２重量％になるように使用されるのが普通であ
る。なお、本発明に於て、無極性被着体に対する接
着性を低下させない程度に凝集力を引き上げるに
は、複数のエチレン性２重結合を有する単量体、
例えばジアクリルマレエート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジ
アクリレートのようなグラフト交差剤、あるいは
グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、Ｎ―メチロールアクリルアマイドの
ような官能基含有単量体を一緒に共重合させるこ
とも差支えない。而して本発明の感圧接着剤組成物は、乳化重
合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の方法で重
合できるが、一般的には乳化重合、溶液重合が好
ましい。因みち、乳化重合法としては、アルキル
フエノール、高級アルコールとエチレンオキサイ
ドの付加物や、これを硫酸エステル化したもの、
あるいはポリエチレンオキサイドとポリプロピレ
ンオキサイドのブロツクポリマーの如き乳化剤
と、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素の如き、水溶性の重合開始剤を含む水溶液中
に、単量体あるいは単量体を上記乳化剤で乳化し
て添加する方法が採られる。また溶液重合法とし
ては、ベンゼン、トルエンの如き芳香族系剤、ア
セトン、メチルエチルケトンの如きケトン類、酢
酸エチルのようなエステル類の溶剤中に単量体と
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイドなどの重合開始剤を加えて重合させる方
法が採られる。このようにして構成した本発明に係る感圧接着
剤組成物には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、
粘着賦与剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤等の添加剤
を併用することもできる。斯くて、本発明に係る感圧接着剤組成物は、上
質紙、キヤストコート紙、合成樹脂フイルム、布
等の支持体に塗布すれば、これまでのアクリル酸
エステル系感圧接着剤には欠けていたポリエチレ
ンのような無極性の被着体に対しても、凝集力を
低下させずに実用上良好な接着力を発揮する粘着
シートを得ることができる。以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本
発明の範囲がこれらの実施例のみに限らないこと
は勿論である。実施例１２―エチルヘキシルアクリレート320ｇ、安息
香酸ビニル76ｇ、アクリル酸４ｇ、ｎ―ドデシル
メルカプタン0.4ｇ、ポリオキシエチレンノニル
フエノールエーテル系乳化剤2.5ｇ、オキシエチ
レン・オキシプロピレンブロツクポリマー系乳化
剤2.5ｇ、イオン交換水170ｇからなる乳化単量体
混合液（）をつくる。撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを備
えた容器中にイオン交換水240ｇ、上記乳化剤
１：１混合物１ｇ、過硫酸カリウム0.4ｇを仕込
み、窒素置換しながら70℃になつたとき、（）
の乳化単量体混合液の1/6を添加する。反応率が
90％に達したら、残りの乳化単量体混合液（）
を２時間かけて添加し重合させる。添加終了後70
℃で２時間撹拌を継続し、反応を完結させる。こ
のようにして得たエマルジヨンの固形分は約50％
で粘度は100cpsであつた。このエマルジヨンをキ
ヤストコート紙（神崎製紙(株)製、商品名「ミラー
コート」）に乾燥重量が25ｇ／m²になるように塗
布乾燥し、この接着剤塗布面にポリエチレンをラ
ミネートした剥離紙を重ね、接合して粘着シート
を製造した。このようにして得た粘着シートのポ
リエチレンシートに対する接着力及び凝集力は別
表の通りであつた。実施例２実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：安息香酸ビニル：酢酸ビニル：ア
クリル酸＝80：14：５：１の割合で共重合させて
エマルジヨンを得、同様な方法で粘着シートを作
成した。このシートの接着力及び凝集力は別表の
通りであつた。実施例３実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：安息香酸ビニル：メチルアクリレ
ート：アクリル酸＝74：15：10：１の割合で共重
合させてエマルジヨンを得、同様な方法で粘着シ
ートを作成した。このシートの接着力及び凝集力
は別表の通りであつた。実施例４実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：安息香酸ビニル：メチルアクリレ
ート：アクリル酸＝74：15：10：１の割合で共重
合させてエマルジヨンを得、同様な方法で粘着シ
ートを作成した。このシートの接着力及び凝集力
は別表の通りであつた。実施例４実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：４―ブチル安息香酸ビニル：アク
リル酸＝80：19：１の割合で共重合させてエマル
ジヨンを得、同様な方法で粘着シートを作成し
た。このシートの接着力及び凝集力は別表の通り
であつた。比較例１実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：メチルアクリレート：アクリル酸
＝80：19：１の割合で共重合させてエマルジヨン
を得、同様な方法で粘着シートを作成した。この
シートの接着力及び凝集力は別表の通りであつ
た。比較例２実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：エチルアクリレート：酢酸ビニ
ル：アクリル酸＝75：19：５：１の割合で共重合
させてエマルジヨンを得た。同様な方法で粘着シ
ートを作成した。このシートの接着力及び凝集力
は別表の通りであつた。比較例３実施例１と同様な方法で、２―エチルヘキシル
アクリレート：メチルメタクリレート：アクリル
酸＝68：30：２の割合で共重合しエマルジヨンを
得た。同様な方法で粘着シートを作成した。この
シートの接着力及び凝集力は別表の通りであつ
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１炭素数４〜10のアルキル基を有するアクリル
酸エステル単量体または上記アクリル酸エステル
単量体と炭素数３以下のアルキル基を有するアク
リル酸（あるいはメタクリル酸）エステル単量体
または／および酢酸ビニル単量体との混合物60〜
90重量％と、不飽和モノあるいはジカルボン酸単
量体0.1〜５重量％から成る組成に、更に、一般式（ＲはＨ，１〜４個の炭素原子をもつアルキル
基）で示される安息香酸誘導体のビニルエステル
単量体を５〜35重量％配合し共重合させたことを
特徴とする感圧接着剤組成物。