JP2002332468A - 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 - Google Patents
耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品Info
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- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可塑剤を含有する被着体に対して、初期の接
着力が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持する
ことができる粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a)芳香族含有（メタ）アクリレートモ
ノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル
基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー、を含むモノマー混合物を重合して得られ
るコポリマーを含む耐可塑剤性粘着剤組成物。
着力が高くかつ長期間の使用の後にも接着力を維持する
ことができる粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a)芳香族含有（メタ）アクリレートモ
ノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル
基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー、を含むモノマー混合物を重合して得られ
るコポリマーを含む耐可塑剤性粘着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、可塑剤を含有する
被着体に対して良好な接着性を示す、耐可塑剤性アクリ
ル系粘着剤組成物及び粘着剤物品に関する。
被着体に対して良好な接着性を示す、耐可塑剤性アクリ
ル系粘着剤組成物及び粘着剤物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、塩化ビニル樹脂等の可塑剤を
含む樹脂から形成された基材（被着体）に対して粘着剤
を適用する場合、この基材から粘着剤へ可塑剤が移行し
て、粘着剤自体の可塑化が起こり、著しい粘着力の低下
が見られることがある。この為、従来の粘着剤では、時
間の経過とともに接着部位の強度低下による剥がれが生
じ、接着が不可能な場合がある。
含む樹脂から形成された基材（被着体）に対して粘着剤
を適用する場合、この基材から粘着剤へ可塑剤が移行し
て、粘着剤自体の可塑化が起こり、著しい粘着力の低下
が見られることがある。この為、従来の粘着剤では、時
間の経過とともに接着部位の強度低下による剥がれが生
じ、接着が不可能な場合がある。
【０００３】米国特許第４，９４３，４６１号明細書に
は、(a)非第三級アルコールのアクリル酸エステルで、
アルキル基の炭素数が約４〜１４であるエステル約６０
〜８５重量部と極性窒素含有ビニルモノマー約１５〜４
０重量部から本質的になるモノマーのコポリマー、及
び、(b)コポリマーの重量を基準として１〜１０部のア
クリロニトリルブタジエンゴムを含む粘着剤が開示され
ている。この粘着剤は、可塑化されたビニル基材に対す
る長期にわたる接着力の持続性を有し、そしてアクリロ
ニトリルブタジエンゴムは上記の特定のアクリルポリマ
ーとの組み合わせで可塑化された基材に対する耐せん断
力を高めるように作用するものと述べられている。
は、(a)非第三級アルコールのアクリル酸エステルで、
アルキル基の炭素数が約４〜１４であるエステル約６０
〜８５重量部と極性窒素含有ビニルモノマー約１５〜４
０重量部から本質的になるモノマーのコポリマー、及
び、(b)コポリマーの重量を基準として１〜１０部のア
クリロニトリルブタジエンゴムを含む粘着剤が開示され
ている。この粘着剤は、可塑化されたビニル基材に対す
る長期にわたる接着力の持続性を有し、そしてアクリロ
ニトリルブタジエンゴムは上記の特定のアクリルポリマ
ーとの組み合わせで可塑化された基材に対する耐せん断
力を高めるように作用するものと述べられている。
【０００４】また、特開平２−１８４８６号公報は、可
塑化されたポリ塩化ビニルに対して長期間にわたる接着
性を維持する粘着剤として、６０〜８８部の４〜１４個
の炭素原子のアルコールのアクリル酸エステル、２〜３
０部の窒素含有ビニルモノマー及び０〜１２部のビニル
カルボン酸から本質的になるモノマーの共重合体と、そ
の共重合体に基づいて２〜３５％の可塑剤からなる粘着
剤を開示している。しかしながら、粘着剤が可塑剤を含
むため、安定した接着性を維持することができたとして
も、粘着剤本来の粘着性を発揮することができなく、し
たがって、接着力は少なからず犠牲にせざるを得ない、
という問題がある。
塑化されたポリ塩化ビニルに対して長期間にわたる接着
性を維持する粘着剤として、６０〜８８部の４〜１４個
の炭素原子のアルコールのアクリル酸エステル、２〜３
０部の窒素含有ビニルモノマー及び０〜１２部のビニル
カルボン酸から本質的になるモノマーの共重合体と、そ
の共重合体に基づいて２〜３５％の可塑剤からなる粘着
剤を開示している。しかしながら、粘着剤が可塑剤を含
むため、安定した接着性を維持することができたとして
も、粘着剤本来の粘着性を発揮することができなく、し
たがって、接着力は少なからず犠牲にせざるを得ない、
という問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この為、本発明の目的
は、可塑剤を含有する被着体に対して、従来の粘着剤よ
りも、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後にも接
着力を維持することができる粘着剤組成物を提供するこ
とである。
は、可塑剤を含有する被着体に対して、従来の粘着剤よ
りも、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後にも接
着力を維持することができる粘着剤組成物を提供するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によると、(a)芳
香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有
ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１
４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、を含
むモノマー混合物を重合して得られるコポリマーを備え
る耐可塑剤性粘着剤組成物、が提供される。かかる粘着
剤組成物は初期の接着性が高くかつ長期間の使用の後に
も接着力を維持することができる。これは、他のモノマ
ーとの組み合わせで芳香族含有（メタ）アクリレートを
用いることにより、粘着剤中への可塑剤の侵入を抑制す
ることができることに基く。なお、本明細書中、「（メ
タ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタ
クリレートを指すように用いられる。
香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有
ビニルモノマー及び、(c)アルキル基の炭素数が４〜１
４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、を含
むモノマー混合物を重合して得られるコポリマーを備え
る耐可塑剤性粘着剤組成物、が提供される。かかる粘着
剤組成物は初期の接着性が高くかつ長期間の使用の後に
も接着力を維持することができる。これは、他のモノマ
ーとの組み合わせで芳香族含有（メタ）アクリレートを
用いることにより、粘着剤中への可塑剤の侵入を抑制す
ることができることに基く。なお、本明細書中、「（メ
タ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタ
クリレートを指すように用いられる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の耐可塑剤性粘着剤組成物
のためのコポリマーは(a)芳香族含有（メタ）アクリレ
ートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)ア
ルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）ア
クリレートモノマーを含むモノマー混合物を重合するこ
とにより得られる。以下において、各モノマーについて
詳述する。
のためのコポリマーは(a)芳香族含有（メタ）アクリレ
ートモノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)ア
ルキル基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）ア
クリレートモノマーを含むモノマー混合物を重合するこ
とにより得られる。以下において、各モノマーについて
詳述する。
【０００８】(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノ
マー 本発明の粘着剤組成物に使用されるコポリマーは、重合
単位として、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノ
マーを含む。このモノマーは得られる粘着剤に対して可
塑剤の粘着剤中への浸透拡散を防止するように作用す
る。この為、粘着剤中の可塑剤の侵入による接着力の低
下が防止され、したがって、粘着剤が長期間にわたって
安定した接着力を維持することができる。
マー 本発明の粘着剤組成物に使用されるコポリマーは、重合
単位として、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノ
マーを含む。このモノマーは得られる粘着剤に対して可
塑剤の粘着剤中への浸透拡散を防止するように作用す
る。この為、粘着剤中の可塑剤の侵入による接着力の低
下が防止され、したがって、粘着剤が長期間にわたって
安定した接着力を維持することができる。
【０００９】芳香族含有（メタ）アクリレートとして
は、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノ
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙
げられる。芳香族含有（メタ）アクリレートは可塑剤の
浸透拡散防止の有効性の観点から、ベンジル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
は、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノ
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙
げられる。芳香族含有（メタ）アクリレートは可塑剤の
浸透拡散防止の有効性の観点から、ベンジル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１０】芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー
は、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)
窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が
４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー
の質量を基準として、通常、５〜３０質量％の量で用い
られる。このモノマーが少量でありすぎると、可塑剤の
侵入抑制効果が充分に得られなくなり、また、多量であ
りすぎると、接着力が得られなくなることがある。芳香
族含有（メタ）アクリレートは、上記モノマーの質量を
基準に５〜２０質量％であることが好ましい。このよう
な場合には、粘着剤の接着力が比較的に高くなるからで
ある。
は、(a)芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー、(b)
窒素含有ビニルモノマー及び(c)アルキル基の炭素数が
４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー
の質量を基準として、通常、５〜３０質量％の量で用い
られる。このモノマーが少量でありすぎると、可塑剤の
侵入抑制効果が充分に得られなくなり、また、多量であ
りすぎると、接着力が得られなくなることがある。芳香
族含有（メタ）アクリレートは、上記モノマーの質量を
基準に５〜２０質量％であることが好ましい。このよう
な場合には、粘着剤の接着力が比較的に高くなるからで
ある。
【００１１】(b)窒素含有ビニルモノマー 窒素含有ビニルモノマーは、可塑剤を含有する基材（被
着体）に対する高い接着力を示す粘着剤組成物となるよ
うに作用する。また、このモノマーは粘着剤のせん断強
さを高めることもできる。
着体）に対する高い接着力を示す粘着剤組成物となるよ
うに作用する。また、このモノマーは粘着剤のせん断強
さを高めることもできる。
【００１２】窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレー
ト、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、β−（ジメチルアミ
ド）エチルアクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクトン、Ｎ，Ｎ−ペンタエチレンアク
リルアミド等を挙げることができる。窒素含有ビニルモ
ノマーは、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミドであり、かかるモノマーは粘着
剤のためのポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低下す
ることができる。
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレー
ト、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、β−（ジメチルアミ
ド）エチルアクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクトン、Ｎ，Ｎ−ペンタエチレンアク
リルアミド等を挙げることができる。窒素含有ビニルモ
ノマーは、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミドであり、かかるモノマーは粘着
剤のためのポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低下す
ることができる。
【００１３】窒素含有ビニルモノマーは、(a)芳香族含
有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニル
モノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４である
アルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準と
して、通常、３０〜７０質量％の量で用いられる。この
モノマーが少量でありすぎると、基材に対する充分な接
着力が得られなくなり、また、多量でありすぎると、モ
ノマー(c)の量が少量すぎて、充分な初期タックが得ら
れなくなることがある。好ましくは、窒素含有（メタ）
アクリレートの量は充分な接着力の確保の観点から、上
記モノマーの質量を基準に４５〜７５質量％である。
有（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニル
モノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４である
アルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準と
して、通常、３０〜７０質量％の量で用いられる。この
モノマーが少量でありすぎると、基材に対する充分な接
着力が得られなくなり、また、多量でありすぎると、モ
ノマー(c)の量が少量すぎて、充分な初期タックが得ら
れなくなることがある。好ましくは、窒素含有（メタ）
アクリレートの量は充分な接着力の確保の観点から、上
記モノマーの質量を基準に４５〜７５質量％である。
【００１４】(c)アルキル（メタ）アクリレートモノマ
ー アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤に対
してタックを付与するように作用する。かかるモノマー
は、炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）ア
クリレートである。有用な（メタ）アクリレートモノマ
ーとしては、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、n-オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート等を挙げることが
できる。上記のアルキル（メタ）アクリレートモノマー
の中で、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル
（メタ）アクリレートは、粘着剤に接着力の他、タック
を容易に付与することができるので好ましい。
ー アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤に対
してタックを付与するように作用する。かかるモノマー
は、炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）ア
クリレートである。有用な（メタ）アクリレートモノマ
ーとしては、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、n-オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート等を挙げることが
できる。上記のアルキル（メタ）アクリレートモノマー
の中で、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル
（メタ）アクリレートは、粘着剤に接着力の他、タック
を容易に付与することができるので好ましい。
【００１５】アルキル基の炭素数が４〜１４であるアル
キル（メタ）アクリレートモノマーは、(a)芳香族含有
（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモ
ノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるア
ルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準とし
て、通常、２０〜５０質量％の量で用いられる。このモ
ノマーが少量でありすぎると、充分な初期タックが得ら
れなくなり、また、多量でありすぎると、粘着剤の耐可
塑剤性が低くなるとともに、べたつきが極端に高くな
り、粘着剤としての実用性がなくなることがある。好ま
しくは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの量
は、初期タックを確保するために、上記モノマーの質量
を基準に３０〜５０質量％である。
キル（メタ）アクリレートモノマーは、(a)芳香族含有
（メタ）アクリレートモノマー、(b)窒素含有ビニルモ
ノマー及び(c)アルキル基の炭素数が４〜１４であるア
ルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準とし
て、通常、２０〜５０質量％の量で用いられる。このモ
ノマーが少量でありすぎると、充分な初期タックが得ら
れなくなり、また、多量でありすぎると、粘着剤の耐可
塑剤性が低くなるとともに、べたつきが極端に高くな
り、粘着剤としての実用性がなくなることがある。好ま
しくは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの量
は、初期タックを確保するために、上記モノマーの質量
を基準に３０〜５０質量％である。
【００１６】その他のモノマー成分 本発明の粘着剤組成物に用いるコポリマーには、本発明
の効果を損わない範囲で他の共重合性のモノマー、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸等を若干量で含むこともで
きるが、上記モノマー(a)、(b)及び(c)からなるコポリ
マーは本発明の粘着剤組成物のために好ましい。
の効果を損わない範囲で他の共重合性のモノマー、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸等を若干量で含むこともで
きるが、上記モノマー(a)、(b)及び(c)からなるコポリ
マーは本発明の粘着剤組成物のために好ましい。
【００１７】架橋剤 本発明の粘着剤に用いられるコポリマーは、所望によ
り、架橋されてよい。架橋剤は、通常、使用するモノマ
ーの合計質量を基準として、約０．０５〜１質量％の量
で使用され、それにより、粘着剤のせん断接着性と耐熱
性を高めることができる。架橋剤としては、多官能性ア
クリレート、例えば、1,6-ヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリトリトールテトラアクリレート、1,2-エチレング
リコールジアクリレート及び1,12-ドデカンジオールジ
アクリレートのような架橋性モノマーを用いることがで
きる。また、他の架橋剤としては、2,4-ビス（トリクロ
ロメチル)-6-p-メトキシスチレン-5-トリアジン等の置
換トリアジン、4-アクリルオキシベンゾフェノンのよう
なモノエチレン系不飽和芳香族ケトン等が挙げられる。
り、架橋されてよい。架橋剤は、通常、使用するモノマ
ーの合計質量を基準として、約０．０５〜１質量％の量
で使用され、それにより、粘着剤のせん断接着性と耐熱
性を高めることができる。架橋剤としては、多官能性ア
クリレート、例えば、1,6-ヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリトリトールテトラアクリレート、1,2-エチレング
リコールジアクリレート及び1,12-ドデカンジオールジ
アクリレートのような架橋性モノマーを用いることがで
きる。また、他の架橋剤としては、2,4-ビス（トリクロ
ロメチル)-6-p-メトキシスチレン-5-トリアジン等の置
換トリアジン、4-アクリルオキシベンゾフェノンのよう
なモノエチレン系不飽和芳香族ケトン等が挙げられる。
【００１８】その他の成分 本発明の粘着剤は、充填剤、顔料、発泡剤、酸化防止
剤、界面活性剤、安定剤、粘度調節剤等の添加剤を含む
ことができる。
剤、界面活性剤、安定剤、粘度調節剤等の添加剤を含む
ことができる。
【００１９】支持体 本発明の粘着剤は、通常、支持体上に本発明の粘着剤組
成物の層を有する粘着剤物品として使用される。粘着剤
物品としては、粘着シート、テープ、ストリップの形態
が挙げられる。また、支持体に剥離処理がなされている
ならば、粘着剤は転写型の粘着剤物品として使用され
る。テープに有用な支持体としては、アクリルフォー
ム、シリコーン処理ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンフィルム等が挙げられる。図１には、本発明の粘着剤
物品の１態様が示されており、粘着剤物品１は、支持体
２の上に本発明の粘着剤組成物をナイフコーティング等
の適切な塗布法によって塗布することにより粘着剤の層
３を形成することにより得られる。
成物の層を有する粘着剤物品として使用される。粘着剤
物品としては、粘着シート、テープ、ストリップの形態
が挙げられる。また、支持体に剥離処理がなされている
ならば、粘着剤は転写型の粘着剤物品として使用され
る。テープに有用な支持体としては、アクリルフォー
ム、シリコーン処理ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンフィルム等が挙げられる。図１には、本発明の粘着剤
物品の１態様が示されており、粘着剤物品１は、支持体
２の上に本発明の粘着剤組成物をナイフコーティング等
の適切な塗布法によって塗布することにより粘着剤の層
３を形成することにより得られる。
【００２０】被着体 本発明の粘着剤組成物は、可塑剤を含む被着体に対する
接着力が高められている。このような被着体は、特に、
ポリ塩化ビニル等の樹脂又はエチレンプロピレンジエン
ターポリマー（ＥＰＤＭ）等のエラストマーからなる。
この被着体は、通常、可塑剤を含んでおり、例えば、自
動車産業においてはエンブレム、ボディーサイドモー
ル、ウェザーストリップを構成している。
接着力が高められている。このような被着体は、特に、
ポリ塩化ビニル等の樹脂又はエチレンプロピレンジエン
ターポリマー（ＥＰＤＭ）等のエラストマーからなる。
この被着体は、通常、可塑剤を含んでおり、例えば、自
動車産業においてはエンブレム、ボディーサイドモー
ル、ウェザーストリップを構成している。
【００２１】重合法 通常、粘着剤のコポリマーは、上記のモノマーを、ラジ
カル重合法、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合又
はバルク重合により重合することにより得られる。重合
は、通常、重合開始剤（以下「開始剤」ともいう）の存
在下に、熱又は放射線（光）により開始される。重合開
始剤は重合を開始することができる限り特に限定されな
いが、熱重合の場合、2,2'-アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2-ア
ゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) 等のアゾビス系
化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸
化物の開始剤を使用できる。また、光重合の場合、ベン
ゾインエーテル、例えば、ベンゾインメチルエーテル又
はベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエ
ーテル、例えば、アニソールメチルエーテル、置換アセ
トフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン及び2,2-ジ
メトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の開始剤を使用
できる。重合開始剤の量は特に限定されないが、一般
に、モノマーの質量に対して０.００５質量％〜０.５質
量％である。
カル重合法、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合又
はバルク重合により重合することにより得られる。重合
は、通常、重合開始剤（以下「開始剤」ともいう）の存
在下に、熱又は放射線（光）により開始される。重合開
始剤は重合を開始することができる限り特に限定されな
いが、熱重合の場合、2,2'-アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2-ア
ゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) 等のアゾビス系
化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸
化物の開始剤を使用できる。また、光重合の場合、ベン
ゾインエーテル、例えば、ベンゾインメチルエーテル又
はベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエ
ーテル、例えば、アニソールメチルエーテル、置換アセ
トフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン及び2,2-ジ
メトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の開始剤を使用
できる。重合開始剤の量は特に限定されないが、一般
に、モノマーの質量に対して０.００５質量％〜０.５質
量％である。
【００２２】紫外線（ＵＶ）等の放射線を用いた放射線
重合では、モノマーの混合物を適切な光開始剤及び必要
に応じて架橋剤とともに支持体上に塗布し、窒素等の不
活性ガスの雰囲気下に溶存酸素を除去した後に紫外線等
の放射線を照射することにより重合を行う。なお、支持
体上への塗布性を良好にするために、適切な粘度、例え
ば、１〜５Pa.s（１０００〜５０００cps)の粘度のシロ
ップになるまでモノマーを一定量の放射線により部分重
合してから、支持体上へ塗布し、その後、さらに放射線
を照射して重合を完了させてもよい。
重合では、モノマーの混合物を適切な光開始剤及び必要
に応じて架橋剤とともに支持体上に塗布し、窒素等の不
活性ガスの雰囲気下に溶存酸素を除去した後に紫外線等
の放射線を照射することにより重合を行う。なお、支持
体上への塗布性を良好にするために、適切な粘度、例え
ば、１〜５Pa.s（１０００〜５０００cps)の粘度のシロ
ップになるまでモノマーを一定量の放射線により部分重
合してから、支持体上へ塗布し、その後、さらに放射線
を照射して重合を完了させてもよい。
【００２３】モノマーの重合を熱的に開始する溶液重合
により行う場合には、モノマー等の成分を、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、ヘプタン等の適切な溶剤に溶
解させて行う。重合は、通常、約５０℃以上の反応温度
で、３〜２４時間、窒素等の不活性ガス雰囲気下に行う
ことができる。得られたポリマーの溶液を支持体上にナ
イフコーティング等により塗布し、溶剤を蒸発させるこ
とにより、粘着剤物品が形成される。
により行う場合には、モノマー等の成分を、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、ヘプタン等の適切な溶剤に溶
解させて行う。重合は、通常、約５０℃以上の反応温度
で、３〜２４時間、窒素等の不活性ガス雰囲気下に行う
ことができる。得られたポリマーの溶液を支持体上にナ
イフコーティング等により塗布し、溶剤を蒸発させるこ
とにより、粘着剤物品が形成される。
【００２４】
【実施例】以下において、実施例を用いて本発明をさら
に説明する。実施例において、特に指示がない限り、部
及び百分率は質量を基準とする。 実施例１ 芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーとしてベンジ
ルアクリレート（ＢＺＡ）２５．０ｇ、窒素含有ビニル
モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＮＮ
ＤＭＡ）５０．０ｇ及びアルキル（メタ）アクリレート
モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート（２Ｅ
ＨＡ）２５．０ｇのモノマー混合物に、開始剤としてイ
ルガキュア-651(Irgacure 651）(チバ・ケミカル・スペ
シャルティー社製）０．０４ｇを添加し、窒素雰囲気中
にて溶存酸素を除去した。その後に、得られた混合物に
３ｍＷの紫外線を照射して粘度が３Pa.s（３０００cps)
程度のプレポリマーからなるシロップを得た。このシロ
ップにさらに開始剤（Irgacure-651）０．１ｇ及び架橋
剤として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート０．０８
ｇを添加し、攪拌した後に、表面をシリコーン処理した
ＰＥＴフィルムの支持体（厚さ５０μｍ、幅１５０ｍ
ｍ）上に０．１ｍｍの厚さとなるように塗布し、１ｍＷ
の紫外線を１０分間照射することにより硬化させ、粘着
剤物品（粘着シート）を得た。
に説明する。実施例において、特に指示がない限り、部
及び百分率は質量を基準とする。 実施例１ 芳香族含有（メタ）アクリレートモノマーとしてベンジ
ルアクリレート（ＢＺＡ）２５．０ｇ、窒素含有ビニル
モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＮＮ
ＤＭＡ）５０．０ｇ及びアルキル（メタ）アクリレート
モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート（２Ｅ
ＨＡ）２５．０ｇのモノマー混合物に、開始剤としてイ
ルガキュア-651(Irgacure 651）(チバ・ケミカル・スペ
シャルティー社製）０．０４ｇを添加し、窒素雰囲気中
にて溶存酸素を除去した。その後に、得られた混合物に
３ｍＷの紫外線を照射して粘度が３Pa.s（３０００cps)
程度のプレポリマーからなるシロップを得た。このシロ
ップにさらに開始剤（Irgacure-651）０．１ｇ及び架橋
剤として1,6-ヘキサンジオールジアクリレート０．０８
ｇを添加し、攪拌した後に、表面をシリコーン処理した
ＰＥＴフィルムの支持体（厚さ５０μｍ、幅１５０ｍ
ｍ）上に０．１ｍｍの厚さとなるように塗布し、１ｍＷ
の紫外線を１０分間照射することにより硬化させ、粘着
剤物品（粘着シート）を得た。
【００２５】実施例２〜８ モノマーの混合割合を下記の表１に示すように変更した
以外は実施例１と同様にして粘着剤物品を作製した。
以外は実施例１と同様にして粘着剤物品を作製した。
【００２６】比較例１ 本発明の３種のモノマーの代わりに２−エチルヘキシル
アクリレート（２ＥＨＡ）９０ｇ及びアクリル酸（Ａ
Ａ）１０ｇからなる混合物を用いたことを除いては実施
例１と同様に粘着剤物品を作製した。
アクリレート（２ＥＨＡ）９０ｇ及びアクリル酸（Ａ
Ａ）１０ｇからなる混合物を用いたことを除いては実施
例１と同様に粘着剤物品を作製した。
【００２７】上記のとおりに得られた粘着シートを、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるバッキン
グに貼り合わせて、幅１２ｍｍに裁断した後、ポリ塩化
ビニル板に、２ｋｇゴムローラーで押圧して貼り付け、
試験用サンプルとした（室温：２０℃）。サンプルの接
着力を１８０°ピール試験（引張り速度５０ｍｍ／ｍｉ
ｎ）で測定した。また、試験用サンプルを７０℃オーブ
ン中に１週間放置してエージングを行い、エージング後
の接着力を同様に測定した。実施例１〜８及び比較例１
の結果を下記の表１に示す。
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるバッキン
グに貼り合わせて、幅１２ｍｍに裁断した後、ポリ塩化
ビニル板に、２ｋｇゴムローラーで押圧して貼り付け、
試験用サンプルとした（室温：２０℃）。サンプルの接
着力を１８０°ピール試験（引張り速度５０ｍｍ／ｍｉ
ｎ）で測定した。また、試験用サンプルを７０℃オーブ
ン中に１週間放置してエージングを行い、エージング後
の接着力を同様に測定した。実施例１〜８及び比較例１
の結果を下記の表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】上記の結果から、従来のアクリル粘着剤組
成物では、エージング後に大きく接着力が低下している
が、本発明の粘着剤組成物では、初期接着力が許容でき
る程度に高く、また、エージング後にもその接着力が大
きく低下することはないことが判る。
成物では、エージング後に大きく接着力が低下している
が、本発明の粘着剤組成物では、初期接着力が許容でき
る程度に高く、また、エージング後にもその接着力が大
きく低下することはないことが判る。
【００３０】
【発明の効果】本発明によると、可塑剤を含有する被着
体に対して、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後
にも接着力を維持することができる粘着剤組成物が提供
される。
体に対して、初期の接着力が高くかつ長期間の使用の後
にも接着力を維持することができる粘着剤組成物が提供
される。
【図１】本発明の粘着剤物品の１態様を示す断面図であ
る。
る。
１…粘着剤物品 ２…支持体 ３…粘着剤の層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 133/06 Ｃ０９Ｊ 133/06 157/12 157/12 Ｆターム(参考） 4F100 AK02B AK25A AK25B AK25K AK26 AK42 AL05B AL06B AR00B AT00A BA02 CA02B CB05B DJ01A JB20 JL13B 4J004 AA10 CA03 CB04 CC02 FA08 4J040 DF031 DF091 DH021 DH031 FA142 GA07 GA19 HC25 KA16 MA10 MA12 MB03 NA16
Claims (5)
- 【請求項１】 (a)芳香族含有（メタ）アクリレートモ
ノマー、(b)窒素含有ビニルモノマー及び、(c)アルキル
基の炭素数が４〜１４であるアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー、を含むモノマー混合物を重合して得られ
るコポリマーを備える耐可塑剤性粘着剤組成物。 - 【請求項２】 前記モノマー(a)＋(b)＋(c)の質量を基
準として、モノマー(a)は５〜３０質量％、モノマー(b)
は３０〜７０質量％、モノマー(c)は２０〜５０質量％
である、請求項１記載の耐可塑剤性粘着剤組成物。 - 【請求項３】 前記モノマー混合物は架橋剤をさらに含
む、請求項１又は２記載の耐可塑剤性粘着剤組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載の耐可
塑剤性粘着剤組成物の層を支持体上に有する粘着剤物
品。 - 【請求項５】 前記支持体はアクリルフォームである、
請求項４記載の粘着剤物品。
Priority Applications (8)
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|---|---|---|---|
| JP2001128006A JP4906196B2 (ja) | 2001-04-25 | 2001-04-25 | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 |
| DE60230408T DE60230408D1 (de) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Gegen weichmacher beständige druckempfindliche klebstoffzusammensetzung und klebeartikel |
| AU2002250612A AU2002250612A1 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
| AT02719536T ATE417905T1 (de) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Gegen weichmacher beständige druckempfindliche klebstoffzusammensetzung und klebeartikel |
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| US10/473,917 US7744998B2 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
| EP02719536A EP1395636B1 (en) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article |
| KR1020037013979A KR100949411B1 (ko) | 2001-04-25 | 2002-04-22 | 내가소제성 감압 접착제 조성물 및 접착제 물품 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001128006A JP4906196B2 (ja) | 2001-04-25 | 2001-04-25 | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002332468A true JP2002332468A (ja) | 2002-11-22 |
| JP4906196B2 JP4906196B2 (ja) | 2012-03-28 |
Family
ID=18976776
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001128006A Expired - Lifetime JP4906196B2 (ja) | 2001-04-25 | 2001-04-25 | 耐可塑剤性粘着剤組成物及び粘着剤物品 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP4906196B2 (ja) |
| KR (1) | KR100949411B1 (ja) |
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| WO (1) | WO2002086002A2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006259664A (ja) * | 2005-02-18 | 2006-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 偏光板、偏光板用アクリル系粘着剤、及び該偏光板を用いた液晶表示装置 |
| WO2009091162A2 (ko) | 2008-01-14 | 2009-07-23 | Lg Chem, Ltd. | 아크릴계 점착제 조성물 |
| WO2011090090A1 (ja) * | 2010-01-21 | 2011-07-28 | 日本合成化学工業株式会社 | 粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線および／または熱硬化性粘着剤組成物、粘着剤組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| KR100973515B1 (ko) * | 2008-03-24 | 2010-08-05 | 이은주 | 신발 건조대 |
| KR200458236Y1 (ko) * | 2011-11-11 | 2012-01-31 | 최경구 | 밑창모형판이 구비된 슬리퍼 건조거치대 |
| US11958992B2 (en) | 2017-10-11 | 2024-04-16 | Basf Se | Plasticizer migration-resistant, UV-curable hotmelt adhesive for graphics films and labels made of plasticized PVC |
| KR102257813B1 (ko) * | 2018-11-13 | 2021-05-28 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착필름 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH05263064A (ja) * | 1992-03-23 | 1993-10-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| JPH08253750A (ja) * | 1995-03-15 | 1996-10-01 | Nitto Denko Corp | 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類 |
| JPH09316419A (ja) * | 1996-05-31 | 1997-12-09 | Arisawa Mfg Co Ltd | アクリル系接着剤及びその製造方法 |
| JP2000500510A (ja) * | 1995-11-06 | 2000-01-18 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 熱活性化可能な接着剤組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0230354B2 (ja) * | 1982-12-28 | 1990-07-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu |
| RU2154578C2 (ru) * | 1995-02-16 | 2000-08-20 | Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани | Изделие, содержащее эффективный при кратковременном прижатии клей, имеющее улучшенную адгезию к пластифицированному поливинилхлориду, и способ соединения пластифицированного пвх с основой с помощью эффективного при кратковременном прижатии клея (его варианты) |
-
2001
- 2001-04-25 JP JP2001128006A patent/JP4906196B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-22 WO PCT/US2002/013001 patent/WO2002086002A2/en active Application Filing
- 2002-04-22 KR KR1020037013979A patent/KR100949411B1/ko active IP Right Grant
- 2002-04-22 AU AU2002250612A patent/AU2002250612A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-22 DE DE60230408T patent/DE60230408D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-22 AT AT02719536T patent/ATE417905T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-22 EP EP02719536A patent/EP1395636B1/en not_active Expired - Lifetime
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| US20110043737A1 (en) * | 2008-01-14 | 2011-02-24 | Lg Chem, Ltd. | Acrylic adhesive composition |
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Also Published As
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|---|---|
| ATE417905T1 (de) | 2009-01-15 |
| KR20040030597A (ko) | 2004-04-09 |
| JP4906196B2 (ja) | 2012-03-28 |
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| WO2002086002A2 (en) | 2002-10-31 |
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