JPH10183085A

JPH10183085A - 粘着剤組成物及び粘着加工品

Info

Publication number: JPH10183085A
Application number: JP20608497A
Authority: JP
Inventors: Tomomoto Toda; 智基戸田; Juichi Watanabe; 重一渡辺; Motoi Nagano; 基長野; Juichi Fukaya; 重一深谷
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-10-22
Filing date: 1997-07-31
Publication date: 1998-07-07

Abstract

(57)【要約】【課題】高発泡倍率のフォーム基材への密着性に優
れ、かつ、耐熱性に優れたアクリル系粘着剤組成物、及
び、それを用いた粘着加工品を提供する。【解決手段】アルキル基の炭素数が２〜１８である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ−
１）５９．５〜９８．９９重量％、分子中に水酸基を含
有し、上記（Ａ−１）とラジカル共重合可能であるビニ
ル系モノマー（Ａ−２）０．０１〜０．５重量％、一般
式（１）で表される重合性ポリマー（Ａ−３）１〜１０
重量％、及び、上記（Ａ−１）と共重合可能であるビニ
ル系モノマー（Ａ−４）０〜３０重量％をラジカル共重
合することにより得られるアクリル系共重合体（Ａ）１
００重量部、軟化点が１２０〜１４５℃である粘着付与
樹脂（Ｂ）２〜３０重量部、並びに、イソシアネート系
架橋剤（Ｃ）０．０１〜５重量部からなる粘着剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡体基材への密
着性及び耐熱性に優れたアクリル系粘着剤組成物及びそ
れを用いた粘着加工品に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着テープ、粘着シート等の粘着加工品
は基材の表面に粘着剤組成物を積層して、両面粘着テー
プ、発泡体粘着テープ等としたものが一般的であり、建
材、家電製品、自動車用緩衝材、すき間テープ等の用途
に幅広く用いられている。

【０００３】このような粘着加工品用の粘着剤組成物と
しては、耐候性、耐久性、耐熱性、耐寒性、耐水性等に
優れている点でアクリル樹脂を主体とする溶剤型粘着剤
組成物が多く使用されている。近年、このような粘着加
工品の用途拡大に伴い、用いられるアクリル系粘着剤組
成物の諸特性についてもより高度なものが要求されるよ
うになっている。

【０００４】各種ゴム系発泡体を基材とする粘着テープ
は、基材が多孔質であるため粘着剤組成物溶液を発泡体
基材に直接塗工するのは困難であり、粘着剤組成物溶液
を離型紙等に一旦塗工して乾燥した後、発泡体基材に圧
着転写する製造方法が一般に行われている。しかし、ウ
レタン発泡体等の発泡倍率の大きい基材にこの方法を使
用した場合には、転写による接着面積が不足し、粘着剤
組成物層の発泡体基材への密着性が低くなる等の問題点
がある。

【０００５】特開平３−２８１５８７号公報には、アク
リル系重合体及び粘着付与樹脂を主成分として含有する
アクリル系粘着剤組成物において、粘着付与樹脂が樹脂
酸及び多価アルコールを反応させて得られる樹脂酸エス
テルであり、この樹脂酸エステルの水酸基価が５０〜１
００であるアクリル系粘着剤組成物が諸特性に優れてい
ることが開示されているが、このアクリル系粘着剤組成
物はウレタン発泡体等の発泡倍率の大きい基材に使用し
た場合には、転写による接着面積が不足し、基材への密
着性が低くなる。

【０００６】上記問題点を解決する方法としては、アク
リル系粘着剤組成物に単純に液状成分や軟化点の低い粘
着付与樹脂を添加することにより、粘着剤組成物乾燥皮
膜の弾性率を下げる方法があるが、この方法では粘着剤
組成物の耐熱性が低下する等の欠点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に鑑み、
高発泡倍率の基材への密着性に優れ、かつ、耐熱性に優
れたアクリル系粘着剤組成物、及び、それを用いた粘着
加工品を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の粘着剤
組成物（以下「本発明１」という）は、アルキル基の炭
素数が２〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルモノマー（Ｘ−１）５９．５〜９８．９９重量％、
分子中に水酸基を含有し、上記（メタ）アクリル酸アル
キルエステルモノマー（Ｘ−１）とラジカル共重合可能
であるビニル系モノマー（Ｘ−２）０．０１〜０．５重
量％、下記一般式（１）；

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素又はメチル基を表す。
Ｒ²は重量平均分子量が２０００〜５万であり、ガラス
転移温度が−３０℃以下である非重合性ポリマーを表
す。）で表される重合性ポリマー１〜１０重量％、及
び、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
（Ｘ−１）と共重合可能であるビニル系モノマー（Ｘ−
３）０〜３０重量％をラジカル共重合することにより得
られるアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部、軟化点
が１２０〜１４５℃である粘着付与樹脂（Ｂ）２〜３０
重量部、並びに、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）０．０
１〜５重量部とからなり、酢酸エチルに対する不溶分率
が２０〜５０重量％であることを特徴とするものであ
る。

【００１１】請求項２記載の粘着剤組成物（以下「本発
明２」という）は、請求項１記載のアクリル系共重合体
１００重量部と、軟化点１２０〜１６０℃であるロジン
エステル系粘着付与樹脂（Ｂ−１）２〜２０重量部、液
状粘着付与樹脂（Ｂ−２）０．１〜５重量部、並びに、
イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部とからなる
ことを特徴とするものである。

【００１２】請求項３記載の粘着剤組成物（以下「本発
明３」という）は、請求項１又は請求項２記載の粘着剤
組成物であって、アクリル系共重合体（Ａ）が、一分子
内に２個以上のペルオキシ結合を有する過酸化物（Ｚ）
を開始剤として、下記モノマー混合物（Ｘ）又はモノマ
ー混合物（Ｙ）のいずれか一方の混合物を加えて一段目
の重合を行い、次いで、これに一段目の重合で使用しな
かったモノマー混合物（Ｘ）又は（Ｙ）を加えて二段目
の重合を行うことにより得られたものであることを特徴
とするものである。

【００１３】ここで、モノマー混合物（Ｘ）は、アルキ
ル基の炭素数が２〜１８である（メタ）アクリル酸アル
キルエステルモノマー（Ｘ−１）５９．５〜９８．９９
重量％と、分子中に水酸基を含有しアクリル酸アルキル
エステルモノマー（Ｘ−１）とラジカル共重合可能であ
るビニル系モノマー（Ｘ−２）０．０１〜０．５重量％
と、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
（Ｘ−１）とラジカル共重合可能であるビニル系モノマ
ー（Ｘ−３）０〜３０重量％とからなる。

【００１４】モノマー混合物（Ｙ）は、単独重合体とし
たときのガラス転移温度が−３０℃以下である（メタ）
アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｙ−１）７０〜
１００重量％と、上記（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルモノマー（Ｙ−１）とラジカル共重合可能であるビ
ニル系モノマー（Ｙ−２）０〜３０重量％とからなる。

【００１５】請求項４記載の粘着剤組成物は、請求項１
乃至請求項３のいずれかに記載の粘着剤組成物であっ
て、モノマー混合物（Ｘ）とモノマー混合物（Ｙ）との
重量比率（Ｘ）／（Ｙ）が７０〜９９／１〜３０で用い
られたものである。

【００１６】請求項５記載の粘着加工品は、請求項１乃
至請求項４記載の粘着剤組成物の少なくとも１種が他の
物品に積層されてなることを特徴とするものである。

【００１７】以下に本発明を詳述する。アクリル系共重
合体（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルモノマー（Ｘ−１）としては特に限定されず、例え
ば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
イソオクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げら
れる。好適には（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が用いられる。

【００１８】又、ビニル系モノマー（Ｘ−２）としては
特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等が挙
げられる。

【００１９】一般式（１）で表される重合性ポリマーは
マクロモノマーであり、一方の末端に重合性の（メタ）
アクリレート基を有し、他方の末端に非重合性のポリマ
ーセグメントＲ²を有するものである。

【００２０】上記Ｒ²で表される非重合性ポリマーセグ
メントは重量平均分子量２０００〜５万であり、ガラス
転移温度が−３０℃以下である。重量平均分子量が小さ
くなりすぎると高温における粘着剤組成物の弾性率まで
も小さくなりすぎ、耐熱性、耐クリープ性が低下する。
また、重量平均分子量が大きくなりすぎると重合性ポリ
マーの反応性が低下するので上記範囲に限定される。好
ましくは３０００〜２万である。更に、ガラス転移温度
が−３０℃を超えると常温における粘着剤組成物の弾性
率が大きく、発泡体基材への密着性が低下するので上記
範囲に限定される。

【００２１】非重合性ポリマーセグメントＲ²の好適な
ものとしては、例えば、ポリｎ−ブチルアクリレート、
ポリ２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。

【００２２】上記ビニル系モノマー（Ｘ−３）としては
特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−
ビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）ア
クリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等
が挙げられる。

【００２３】（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マー（Ｘ−１）が５９．５重量％未満であるとタックが
低下し、９８．９９重量％を超えると凝集力が低下し、
耐熱性、耐クリープ性が悪くなるので上記範囲に限定さ
れる。ビニル系モノマー（Ｘ−２）が０．０１重量％未
満であると架橋が不充分となり、耐熱性、耐クリープ性
が低下し、０．５重量％を超えると架橋しすぎてタック
や粘着力が低下するので上記範囲に限定される。

【００２４】重合性ポリマーが１重量％未満であると常
温における弾性率が高く発泡体基材への密着性が低下
し、１０重量％を超えると高温における弾性率までも大
きく低下させるため耐熱性が低下するので上記範囲に限
定される。ビニル系モノマー（Ｘ−３）が３０重量％を
超えると粘着剤組成物が硬くなりタック、粘着力が低下
するので上記範囲に限定される。

【００２５】本発明１の粘着剤組成物は、上記アクリル
系共重合体（Ａ）１００重量部と、軟化点が１２０〜１
４５℃である粘着付与樹脂（Ｂ）２〜３０重量部、及
び、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）０．０１〜５重量部
からなる。

【００２６】上記粘着付与樹脂（Ｂ）は軟化点が１２０
〜１４５℃のものである。１２０℃未満であると粘着剤
組成物の高温付近の弾性率が低く耐熱性が悪く、１４５
℃を超えると粘着剤組成物の常温付近の弾性率が高くな
り発泡体基材への密着性が低下するので上記範囲に限定
される。好ましくは１２５〜１４０℃である。

【００２７】粘着付与樹脂（Ｂ）としては特に限定され
ず、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、石油樹
脂等が挙げられるが、粘着物性のバランスに優れる点か
ら、好適にはロジン系樹脂が用いられる。例えば、スー
パーエステルＡ１００（荒川化学工業社製、軟化点１０
０℃）、スーパーエステルＡ１１５（荒川化学工業社
製、軟化点１１５℃）、スーパーエステルＡ１２５（荒
川化学工業社製、軟化点１２５℃）、ペンセルＤ１２５
（荒川化学工業社製、軟化点１２５℃）、ペンセルＤ１
３５（荒川化学工業社製、軟化点１３５℃）、ペンセル
Ｄ１６０（荒川化学工業社製、軟化点１６０℃）等が挙
げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、２種類
以上を併用してもよい。２種類以上を併用する場合は平
均軟化点（計算式：Σ（軟化点×部数）／Σ部数）が上
記範囲にあればよい。

【００２８】粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量は上記アクリ
ル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して２〜３０重量
部である。２重量部未満であるとオレフィンに対する粘
着力が悪くなり各種被着体への適応性が低下し、３０重
量部を超えると耐熱性が低下するので上記範囲に限定さ
れる。好ましくは５〜２０重量部である。

【００２９】イソシアネート系架橋剤（Ｃ）としては、
分子中にイソシアネート基を２個以上有するものであれ
ば特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等のポリオールと、トリエチレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシア
ネートとをイソシアネート基過剰の条件で反応させて得
られるイソシアネートプレポリマー類等が挙げられる。
具体的には、例えば、住友バイエルウレタン社製、コロ
ネートＬ、イソシアネート０８１７、スミジュールＮ−
３５００、デスモジュールＺ−４３７０等が挙げられ
る。

【００３０】イソシアネート系架橋剤（Ｃ）の配合量は
前記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して
０．０１〜５重量部である。０．０１重量部未満である
と架橋が不充分となり耐熱性が低下し、５重量部を超え
ると架橋が進みすぎてゲル分率が５０重量％を超え、ポ
リエチレン発泡体に対するタック、粘着力が低下するの
で上記範囲に限定される。好ましくは０．０１〜３重量
部である。

【００３１】本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果
を阻害しない範囲で必要に応じて、軟化剤、可塑剤、増
粘剤、チクソ剤、増量剤、充填剤、顔料、安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤等を配合してもよい。

【００３２】本発明１の粘着剤組成物は、ガラス転移温
度が−３０℃以下である重合性ポリマーセグメントがグ
ラフト重合した構造のアクリル系共重合体に、軟化点が
１２０〜１４５℃である粘着付与樹脂が配合されている
ので、高温における弾性率をあまり下げることなく常温
における弾性率を下げることができ、それにより耐熱性
や耐クリープ性を低下させることなく、発泡倍率の大き
いウレタン発泡体等の多孔質基材へ優れた密着性を発輝
する。また、イソシアネート系架橋剤で適度に架橋して
いるので、優れた耐熱性、耐クリープ性を発輝する。

【００３３】本発明２で用いられるロジンエステル系粘
着付与樹脂（Ｂ−１）は、軟化点が１２０〜１６０℃の
ものである。１２０℃未満であると高温における粘着剤
組成物の弾性率が低く耐熱性が悪く、１６０℃を超える
と常温における粘着剤組成物の弾性率が高くなり、発泡
体基材への密着性が低下するので上記範囲に限定され
る。好ましくは１２５〜１５０℃である。

【００３４】ロジンエステル系粘着付与樹脂（Ｂ−１）
としては特に限定されず、アビエチン酸等の樹脂酸又は
そのダイマー、不均化物、水添物等の誘導体と、グリセ
リン、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げら
れる。例えば、スーパーエステルＡ１００（荒川化学工
業社製、軟化点１００℃）、スーパーエステルＡ１１５
（荒川化学工業社製、軟化点１１５℃）、スーパーエス
テルＡ１２５（荒川化学工業社製、軟化点１２５℃）、
ペンセルＤ１２５（荒川化学工業社製、軟化点１２５
℃）、ペンセルＤ１３５（荒川化学工業社製、軟化点１
３５℃）、ペンセルＤ１６０（荒川化学工業社製、軟化
点１６０℃）等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用
いてもよく、２種類以上を併用してもよい。２種類以上
を併用する場合は平均軟化点（計算式：Σ（軟化点×部
数）／Σ部数）が上記範囲にあればよい。

【００３５】ロジンエステル系粘着付与樹脂（Ｂ−１）
の配合量は上記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部
に対して２〜２０重量部である。２重量部未満であると
オレフィンに対する粘着力が悪くなり各種被着体への適
応性が低下し、２０重量部を超えると耐熱性が低下する
ので上記範囲に限定される。好ましくは５〜１５重量部
である。

【００３６】液状粘着付与樹脂（Ｂ−２）としては、常
温、常圧で液状のものであれば特に限定されず、例え
ば、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール系樹
脂、キシレン−ホルムアルデヒド系樹脂等が挙げられ、
なかでも、ロジンエステル系樹脂が好適に用いられる。
例えば、スーパーエステルＬ（荒川化学工業社製）ステ
ベライトエステル３（ハーキュレス社製）等が挙げられ
る。

【００３７】液状粘着付与樹脂（Ｂ−２）の配合量はア
クリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜
５重量部である。０．１重量部未満であると発泡体基材
に対する密着性が不充分であり、５重量部を超えると耐
熱性が低下するので上記範囲に限定される。好ましくは
０．５〜３重量部である。

【００３８】本発明２の粘着剤組成物において、アクリ
ル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルモノマー（Ｘ−１）、ビニル系モノマー（Ｘ−
２）、重合性ポリマー、ビニル系モノマー（Ｘ−３）及
び上記イソシアネート系架橋剤（Ｃ）の種類及び組成
は、本発明１で詳述したものと同様である。

【００３９】本発明２の粘着剤組成物は、ガラス転移温
度が−３０℃以下である非重合性ポリマーセグメントが
グラフト重合した構造のアクリル系共重合体に、軟化点
が１２０〜１６０℃であるロジンエステル系粘着付与樹
脂及び液状粘着付与樹脂がそれぞれ適量配合されている
ので、高温における弾性率を低く設定しながら常温にお
ける弾性率を下げることができ、それにより耐熱性や耐
クリープ性を低下させることなく、発泡倍率の大きいウ
レタン発泡体等の多孔質基材へ優れた密着性を発輝す
る。また、イソシアネート系架橋剤で適度に架橋してい
るので優れた耐熱性、耐クリープ性を発輝する。

【００４０】本発明３の粘着剤組成物で、アクリル系共
重合体（Ａ）の重合に用いる開始剤としての、一分子内
に２個以上のペルオキシ結合を有する過酸化物（Ｚ）と
しては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−
エチルヘキシルペルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキ
シ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，
１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｍ−トルイルペルオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルペルオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）バレレート、２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−メチルシ
クロヘキサン、

【００４１】ジ−ｔ−ブチルペルオキシトリメチルアジ
ペート、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−α−ｎ−ブチ
ルスベレート、ビス（ｔ−アミルペルオキシ）−α−ｎ
−ブチルスベレート、ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）
−α−ｎ−ブチルスベレート、ビス（１，１，３，３−
テトラメチルブチルペルオキシ）−α−ｎ−ブチルスベ
レート、ジクミルペルオキシ−α−ｎ−ブチルスベレー
ト等が挙げられる。

【００４２】上記のうち、分解温度が異なる２種類以上
のペルオキシ結合を有するものを用いると二段重合でブ
ロック共重合体が得られやすく、粘着剤組成物の耐熱性
と発泡体基材への密着性にも優れるので好ましい。好適
には、１０時間半減温度が１０℃以上異なるペルオキシ
結合を有する、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２
−メチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシト
リメチルアジペート、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−
α−ｎ−ブチルスベレート、ビス（ｔ−アミノペルオキ
シ）−α−ｎ−ブチルスベレート、ビス（ｔ−ヘキシル
ペルオキシ）−α−ｎ−ブチルスベレート、ビス（１，
１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ）−α−ｎ
−ブチルスベレート、ジクミルペルオキシ−α−ｎ−ブ
チルスベレートが用いられる。

【００４３】モノマー混合物（Ｘ）を構成する（メタ）
アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ−１）、ビニ
ル系モノマー（Ｘ−２）及び（Ｘ−３）は、前記本発明
１で述べたものと同じものである。

【００４４】モノマー混合物（Ｙ）を構成する、ガラス
転移温度が−３０℃以下である（メタ）アクリル酸アル
キルエステルモノマー（Ｙ−１）は上記モノマー（Ｘ−
１）と同様のものが、また、モノマー（Ｙ−１）とラジ
カル共重合可能なビニル系モノマー（Ｙ−２）は上記ビ
ニル系モノマー（Ｘ−３）と同様のものである。

【００４５】二段重合におけるラジカル共重合の方法は
特に限定されないが、粘着剤組成物の配合及び塗工は通
常溶液状態で行われるので溶液重合法が好適である。溶
液重合で用いられる溶剤としては特に限定されず、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶
剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族系溶剤；シ
クロヘキサン等の脂環族系溶剤等が用いられる。

【００４６】溶液重合においては分子量を調整するため
に適当な連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤とし
ては、例えば、ドデシルメルカプタン等が挙げられる。
この場合、アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量
は３０〜２００万になるようにするのが好ましい。３０
未満であると凝集力が不足し、耐熱性、耐クリープ性が
低下し、２００万を超えると粘着剤溶液の粘度が高くな
りすぎるので塗工性が低下する。

【００４７】本発明１〜３の粘着剤組成物は、酢酸エチ
ルに対する不溶分率（ゲル分率）が２０〜５０重量％で
あることが好ましい。この理由は、耐熱性及び発泡体基
材、特にポリエチレン発泡体に対する密着性と粘着力と
が確保されたものとなるからである。

【００４８】ここでいうゲルとは粘着剤の酢酸エチルに
対する不溶分を指す。粘着剤組成物溶液を離型紙の離型
面に乾燥後の厚みが６５μｍとなるように塗工し、８０
℃の乾燥機中で５分間乾燥させ、更に粘着剤塗工面に離
型紙の離型面を貼り合わせたものを２０℃、６０％ＲＨ
の条件で１週間養生する。このようにして得られた粘着
剤の重量をＷ₁とする。これを酢酸エチルに浸漬して３
日間震蕩させた後１８０メッシュのステンレス網で濾過
し、網に残った不溶分を８０℃の乾燥機中で３時間乾燥
し、酢酸エチルを完全に揮発させたものの重量をＷ₂と
する。ゲル分率は次式で得られた値である。ゲル分率（重量％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００

【００４９】上記ゲル分率が２０重量％未満であると架
橋が不充分で耐熱性が低下し、５０重量％を超えると架
橋が進みすぎて発泡ポリエチレンとの密着性が低下し、
タック、粘着力が低下する。好ましくは２５〜４５重量
％である。

【００５０】本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果
を阻害しない範囲で必要に応じて、軟化剤、可塑剤、増
粘剤、チクソ剤、増量剤、充填剤、顔料、安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤等を配合してもよい。

【００５１】本発明５の粘着加工品は、本発明１乃至４
の粘着剤組成物の少なくとも１種が表面に積層されてな
るものであり、片面粘着テープ、両面粘着テープ、発泡
体粘着テープ、粘着シート等のものであってもよく、ま
た、基材を用いることなく、例えば、離型紙上に本発明
の粘着剤組成物の少なくとも１種を塗工して得られる粘
着剤組成物そのものからなる粘着フィルムもしくはシー
トであってもよい。

【００５２】上記基材の種類としては特に限定されず、
例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリスチレン等の各種フィルム；レーヨン
系、セルロース系等の各種不織布；ポリエチレン発泡
体、ポリプロピレン発泡体、ポリウレタン発泡体等の各
種プラスチック発泡体；天然ゴム発泡体、スチレン−ブ
タジエンゴム発泡体、クロロプレンゴム発泡体、アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム発泡体等の各種ゴム系発泡
体等が挙げられる。

【００５３】上記基材を用いて粘着加工品を作成する場
合は、基材に対する本発明の粘着剤組成物の密着性を更
に高めるために、粘着剤組成物を塗工すべき基材面（塗
工面）に予めコロナ放電処理、プライマー塗工等の表面
処理を施しておいてもよく、また、粘着剤組成物を塗工
しない基材面（以下「非塗工面」という）からの粘着剤
組成物の離型性（展開性）を高めるために、基材の非塗
工面に予め離型処理を施しておいてもよい。

【００５４】基材に粘着剤組成物を積層する方法は、通
常行われる方法を用いればよく、例えば、ロールコータ
ー、バーコーター、フローコーター、スプレーコータ
ー、ドクターブレード等を用いて直接塗布する方法、ま
た、離型紙に塗布乾燥して形成した粘着剤層を転写する
方法などがある。

【００５５】積層される粘着剤組成物の厚みは、得られ
る粘着加工品の目的、用途等に応じて適宜選択されれば
よく、特に限定されるものでないが、一般的には、乾燥
後の膜厚で１０〜２００μｍ程度が好ましい。

【００５６】粘着加工品が基材の両面に粘着剤組成物が
塗工されてなるものである場合、それぞれの面に塗工さ
れる粘着剤組成物は同一の組成であってもよく、又、異
なるものであってもよい。

【００５７】上記粘着加工品は、基材を用いるもの又は
基材を用いないもののいずれの場合も、１種類の粘着剤
組成物が単層又は複数層積層されたものであってもよ
く、２種類以上の粘着剤組成物が複数層積層されたもの
であってもよい。

【００５８】本発明３の粘着加工品は、本発明の粘着剤
組成物が積層されてなるので、優れた発泡体基材への密
着性を有しながら耐熱性、耐クリープ性に優れ、広範な
目的、用途に好適に用いられる。

【００５９】

【発明の実施の形態】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００６０】（実施例１〜９、及び、比較例１〜７）（１）アクリル系共重合体の重合攪拌機、還流冷却管、滴下ロート及び温度計を備えた４
口フラスコに、表１及び表２に示した組成のモノマー
類、重合性ポリマー、及び、酢酸エチル８１．８重量部
を仕込み、昇温して３０分還流させた後、ベンゾイルパ
ーオキサイド０．１重量部を滴下し、７時間反応させ
た。次いでベンゾイルパーオキサイド０．１重量部を滴
下し３時間反応させた。その後トルエン４０．４重量部
を加え冷却して固形分４５％のアクリル系共重合体溶液
を得た。

【００６１】（２）粘着剤組成物の調製得られたアクリル系共重合体溶液に、表１及び表２に示
した組成の粘着付与樹脂及び液状粘着付与樹脂を添加混
合し、更にトルエンで固形分４０％に希釈したのち、表
１及び表２に示した架橋剤を添加混合して粘着剤組成物
溶液を得た。

【００６２】（３）発泡体粘着テープの作成上記粘着剤組成物溶液をドクターブレードを用いて離型
紙の離型面に乾燥後の膜厚が６５μｍとなるように塗工
した後、８０℃の乾燥機中で５分間乾燥させた。次い
で、圧着ローラーを用い、厚さ１０ｍｍのウレタン系発
泡体基材に粘着剤組成物の乾燥皮膜を貼り合わせ、圧着
して２０℃、６５％ＲＨで一週間養生して発泡体粘着テ
ープを得た。

【００６３】（実施例１０〜２０、及び、比較例８〜１
６）（１）アクリル系共重合体（Ａ）の重合攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込みラインを備
えた４口フラスコに、酢酸エチル５３．３重量部、及び
表３に示した第一段目のモノマー混合物を仕込み、窒素
パージ下で所定の温度まで昇温した後、所定の重合開始
剤を添加して所定時間反応させた。ついで、所定の温度
まで昇温し表３に示した第二段目のモノマー混合物を添
加して所定時間重合反応を継続した。その後、トルエン
９６．７重量部を加え冷却し、固形分４０％のアクリル
系共重合体（Ａ）溶液を得た。

【００６４】（２）粘着剤組成物及び発泡体粘着テープ
の作製上記アクリル系共重合体（Ａ）溶液に表４及び表５に示
した組成の粘着付与樹脂及び液状粘着付与樹脂を添加混
合し、更にトルエンで固形分４０％に希釈したのち、表
４及び表５に示した架橋剤を添加混合して粘着剤組成物
溶液を得た。この粘着剤組成物溶液を用いて、実施例１
〜９と同様にして発泡体粘着テープを作製した。

【００６５】評価（８０℃剥離保持力）各実施例及び各比較例の発泡体粘着テープを幅２５ｍｍ
としてＳＵＳ板に貼り付け、２ｋｇのローラーを１往複
して圧着した後、２０℃、６５％ＲＨで１日養生した。
次いで８０℃のオーブン中で３０分放置した後、同オー
ブン内で発泡体粘着テープ面が下になるようにして５０
ｇの静荷重を懸け、１時間放置した後、剥離による落下
の有無を確認し、落下していない場合は剥離長さを測定
した。以上の結果を実施例については表１と表４に、比
較例については表２と表５に示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【表５】

【００７１】〔注〕物性以外の単位は重量部である。＊：発泡体界面で剥離した。 ※１：荒川化学工業社製（軟化点１００℃，商品名「ス
ーパーエステルＡ１００」） ※２：荒川化学工業社製（軟化点１２５℃，商品名「ス
ーパーエステルＡ１２５」） ※３：荒川化学工業社製（軟化点１２５℃，商品名「ペ
ンセルＤ１２５」） ※４：荒川化学工業社製（軟化点１３５℃，商品名「ペ
ンセルＤ１３５」） ※５：荒川化学工業社製（軟化点１６０℃，商品名「ペ
ンセルＤ１６０」） ※６：三井石油化学工業社製（融点１２５℃，商品名
「ＦＴＲ６１２５」） ※７：ハーキュレス社製（商品名「ステベライトエステ
ル３」） ※８：住友バイエルウレタン社製，３個のイソシアネー
ト基を有するもの（商品名「コロネートＬ５５」）

【００７２】

【発明の効果】発明の粘着剤組成物は、上述の通りであ
るので、ウレタン発泡体やポリエチレン発泡体等の発泡
倍率の高い多孔質基材に対する密着性に優れ、かつ、耐
熱性及び耐クリープ性に優れており、この粘着剤組成物
が塗工された粘着加工品は建材、家電製品等、広範な目
的、用途に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 265/06 Ｃ０８Ｆ 265/06 290/02 290/02 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 (Ｃ０９Ｊ 175/04 193:04 201:00） (72)発明者深谷重一大阪府三島郡島本町百山２−１積水化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が２〜１８である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ−
１）５９．５〜９８．９９重量％、分子中に水酸基を含
有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマ
ー（Ｘ−１）とラジカル共重合可能であるビニル系モノ
マー（Ｘ−２）０．０１〜０．５重量％、下記一般式
（１）；【化１】（式中、Ｒ¹は水素又はメチル基を表す。Ｒ²は重量平
均分子量が２０００〜５万であり、ガラス転移温度が−
３０℃以下である非重合性ポリマーを表す。）で表され
る重合性ポリマー１〜１０重量％、及び、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ
−１）と共重合可能であるビニル系モノマー（Ｘ−３）
０〜３０重量％をラジカル共重合することにより得られ
るアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部、軟化点が１２０〜１４５℃である粘着付与樹脂（Ｂ）２
〜３０重量部、並びに、イソシアネート系架橋剤（Ｃ）
０．０１〜５重量部とからなることを特徴とする粘着剤
組成物。
【請求項２】アルキル基の炭素数が２〜１８である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ−
１）５９．５〜９８．９９重量％、分子中に水酸基を含
有し、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマ
ー（Ｘ−１）とラジカル共重合可能であるビニル系モノ
マー（Ｘ−２）０．０１〜０．５重量％、下記一般式
（１）；【化２】（式中、Ｒ¹は水素又はメチル基を表す。Ｒ²は重量平
均分子量が２０００〜５万であり、ガラス転移温度が−
３０℃以下である非重合性ポリマーを表す。）で表され
る重合性ポリマー１〜１０重量％、及び、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ
−１）と共重合可能であるビニル系モノマー（Ｘ−３）
０〜３０重量％をラジカル共重合することにより得られ
るアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部、軟化点１２０〜１６０℃であるロジンエステル系粘着付
与樹脂（Ｂ−１）２〜２０重量部、液状粘着付与樹脂
（Ｂ−２）０．１〜５重量部、並びに、イソシアネート
系架橋剤（Ｃ）０．０１〜５重量部とからなることを特
徴とする粘着剤組成物。
【請求項３】アクリル系共重合体（Ａ）が、一分子内
に２個以上のペルオキシ結合を有する過酸化物（Ｚ）を
開始剤として、下記モノマー混合物（Ｘ）又はモノマー
混合物（Ｙ）のいずれか一方の混合物を加えて一段目の
重合を行い、次いで、これに一段目の重合で使用しなか
ったモノマー混合物（Ｘ）又は（Ｙ）を加えて二段目の
重合を行うことにより得られたものであることを特徴と
する請求項１又は請求項２記載の粘着剤組成物。モノマー混合物（Ｘ）；アルキル基の炭素数が２〜１８
である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
（Ｘ−１）５９．５〜９８．９９重量％と、分子中に水
酸基を含有しアクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ
−１）とラジカル共重合可能であるビニル系モノマー
（Ｘ−２）０．０１〜０．５重量％と、上記（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルモノマー（Ｘ−１）とラジカ
ル共重合可能であるビニル系モノマー（Ｘ−３）０〜３
０重量％とからなる。モノマー混合物（Ｙ）；単独重合体のガラス転移温度が
−３０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルモノマー（Ｙ−１）７０〜１００重量％と、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ｙ−１）とラジ
カル共重合可能であるビニル系モノマー（Ｙ−２）０〜
３０重量％とからなる。
【請求項４】モノマー混合物（Ｘ）とモノマー混合物
（Ｙ）との重量比率（Ｘ）／（Ｙ）が７０〜９９／１〜
３０で用いられたものである請求項１乃至請求項３のい
ずれかに記載の粘着剤組成物。
【請求項５】請求項１乃至請求項４記載の粘着剤組成
物の少なくとも１種が他の物品に積層されてなることを
特徴とする粘着加工品。