JPH10110082A

JPH10110082A - 難燃性光重合性組成物及びこれを用いた難燃性粘接着テープもしくはシート

Info

Publication number: JPH10110082A
Application number: JP8267388A
Authority: JP
Inventors: Masaki Tono; 正樹戸野; Kazuyuki Yahara; 和幸矢原; Kenichi Azuma; 賢一東
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-10-08
Filing date: 1996-10-08
Publication date: 1998-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】高い難燃性と、高い剪断強度及び高い剥離強
度を有する粘着テープ並びにこれらを形成するために用
いられる難燃性光重合性組成物を提供する。【解決手段】炭素数１〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルから選択される１種以上の
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）５０〜９８
重量％と、極性基を有し、且つ、該（メタ）アクリル酸
エステルモノマー（ａ）と共重合可能なモノマーから選
択される１種以上のモノマー（ｂ）５０〜２重量％を含
有するモノマー混合物１００重量部に対し、該（メタ）
アクリル酸エステルモノマー（ａ）及び該モノマー
（ｂ）と共重合可能であり、且つ、分子内にリン元素を
有する化合物（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤
（ｄ）０．０１〜５重量部及びポリリン酸アンモニウ
ム、下記構造式（Ｉ）で表される窒素含有化合物及び金
属酸化物の３成分からなる混合物（ｅ）３〜７０重量部
を含有する難燃性光重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性光重合性組
成物及びこれを用いた難燃性粘接着テープもしくはシー
トに関し、更に詳しくは、優れた接着強度を有し、構造
体等の接合作業を簡便に行うことができる難燃性粘接着
テープもしくはシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン系発泡体、クロ
ロプレン系発泡体、ウレタン系発泡体、アクリル系発泡
体等を基材とし、その両面にアクリル系粘着剤層を設け
た所謂両面発泡体粘着テープが、無溶剤性であり、作業
の安全性及び接着力発現の早さ等、高作業効率の点か
ら、自動車産業、電気電子産業、建築材料等の多くの分
野で接着剤に代わって接合作業に用いられている。

【０００３】又、粘着テープの粘着物性を良好に保持し
たまま、難燃性等の各種機能を付与する試みもなされて
いる。例えば、特開平８−５３５９７号公報には、中空
粒子を含有するアクリル系樹脂マトリックスからなる粘
着シートが開示されており、所望の機能を付与した中空
粒子を用いることによって、粘着テープの機能化を行う
記載がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃性
を付与する場合には、難燃化した中空粒子を含有させる
だけでは、充分な難燃効果が得られない。又、公知の難
燃剤を単に添加する方法も考えられるが、公知のハロゲ
ン系難燃剤を用いれば、使用後の廃棄物焼却処理時に環
境上の問題を生じ、非ハロゲン系難燃剤を用いると、粘
着物性との両立が困難である。即ち、非ハロゲン系難燃
剤としては、トリクレジルホスフェート、トリス（β−
クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフ
ェート等が多用されているが、これらの難燃剤は、粘着
テープ基材フィルムや粘着剤を構成する合成樹脂や弾性
体の高分子物質に比して低分子に過ぎ、添加成形後、マ
イグレーション等による系外への移行が大きいため、難
燃性を付与するために比較的多量の添加を必要とし、添
加された基材フィルムや粘着剤の性能、就中、接着性能
に悪影響を及ぼすばかりか、安定した長期の難燃性を保
持せしめることが極めて難しいものであり、且つ、その
発泡体基材の破壊強度が低いため、剪断強度、剥離強度
等の接着強度が、発泡体基材の凝集破壊強度で決定され
てしまい、更に高い破壊強度、即ち、高い接着強度が得
られないという問題点がある。

【０００５】本発明の目的は、上記問題を解決し、高い
難燃性と、高い剪断強度及び高い剥離強度を有する粘着
テープ並びにこれらを形成するために用いられる難燃性
光重合性組成物を提供することにある。本発明の他の目
的は、透明性に優れた難燃性粘接着テープもしくはシー
トを提供することにある。

【０００６】本発明者らは上記問題を解決するために鋭
意検討した結果、粘着テープを構成するアクリル系共重
合体の共重合モノマー成分として、分子内にリン元素を
有する化合物を用いることにより、アクリル系共重合体
組成物の有する優れた接着強度を低下させることなく、
長期に安定した難燃性を発現することを知見し、更に、
特定のフィラーを配合した特定の光重合性組成物によ
り、接着強度が向上することを知見し、本発明を完成す
るに至ったのである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマー（ａ）５０〜９８重量％と、極性基を有
し、且つ、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）
と共重合可能なモノマー（ｂ）５０〜２重量％からなる
モノマー混合物１００重量部、前記モノマー（ａ）及び
（ｂ）と共重合可能であって且つ分子内にリン元素を有
する化合物（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｄ）
０．０１〜５重量部及びポリリン酸アンモニウム５〜７
０重量部からなることを特徴とする難燃性光重合性組成
物をその要旨とするものである。

【０００８】上記難燃性光重合性組成物の主成分として
用いられる（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）
としては、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル、好ましくは炭素数４〜１２の
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げ
られ、具体的には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これら
は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることが
できる。得られる難燃性光重合性組成物の粘着性と凝集
性とのバランス等から、通常ホモポリマーのガラス転移
温度（Ｔｇ）が−５０℃以下の（メタ）アクリル酸エス
テルを主成分とし、これにメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート等の低級アルキル基を
有する（メタ）アクリル酸エステルを組み合わせて用い
られる。

【０００９】上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）は、モノマー混合物中に、５０〜９８重量％、好
ましくは７０〜９０重量％の範囲で含有される。モノマ
ー混合物中の（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）の含有量が５０重量％未満の場合には、得られる
アクリル系共重合体の凝集力が高くなり過ぎ、これを用
いて得られる難燃性粘着テープの接着強度が不十分とな
り、９８重量％を超える場合には、得られるアクリル系
共重合体の凝集力が低くなり過ぎ、これを用いて得られ
る難燃性粘着テープの剪断強度が不十分となる。

【００１０】上記モノマー（ｂ）は、極性基を有し、上
記（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）と共重合
可能である。このようなモノマー（ｂ）としては、（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物；（メ
タ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の窒素含
有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシブチルアクリレート等の水酸基含有モノマー等が
好適に使用される。

【００１１】上記モノマー（ｂ）は、モノマー混合物中
に、２〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範
囲の割合で含有される。モノマー混合物中のモノマー
（ｂ）の含有量が２重量％未満の場合には、得られるア
クリル系共重合体の凝集力が高くなり過ぎ、得られる難
燃性光重合性組成物を用いて作製される難燃性粘着テー
プの剪断強度が不十分となり、５０重量％を超える場
合、得られるアクリル系共重合体の凝集力が低くなり過
ぎ、難燃性粘着テープの接着強度が不十分となる。

【００１２】又、上記分子内にリン元素を有する化合物
（ｃ）は、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー
（ａ）及び上記モノマー（ｂ）と共重合可能である。こ
のような化合物（ｃ）としては、分子内にリン元素を有
し、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）及
びモノマー（ｂ）と共重合可能である化合物であれば特
に限定されるものではないが、例えば、下記構造式（Ｉ
Ｉ）もしくは（ＩＩＩ）で表される化合物が好適に用い
られる。

【００１３】

【化３】

【００１４】上記化合物（ｃ）の具体例として、アクリ
ロイロキシホスフェート、アクリロイロキシ（ジメチ
ル）ホスフェート、アクリロイロキシ（ジエチル）ホス
フェート、アクリロイロキシ（ジフェニル）ホスフェー
ト、アクリロイロキシメチルホスフェート、アクリロイ
ロキシメチル（ジメチル）ホスフェート、アクリロイロ
キシメチル（ジエチル）ホスフェート、アクリロイロキ
シエチルホスフェート、アクリロイロキシエチル（ジメ
チル）ホスフェート、アクリロイロキシエチル（ジエチ
ル）ホスフェート、アクリロイロキシヘキシルホスフェ
ート、アクリロイロキシオクチルホスフェート、アクリ
ロイロキシフェニルホスフェート等が挙げられる。

【００１５】上記化合物（ｃ）の含有量は、上記重合性
モノマー（ａ）及び（ｂ）の混合物１００重量部に対し
て、１〜２０重量部である。上記化合物（ｃ）の含有量
が１重量部未満の場合、得られるアクリル系共重合体の
難燃性が必要性能を満たさず、且つ、凝集力及び耐クリ
ープ性も充分に与えられない。又、２０重量部を超える
と、凝集力が高過ぎ、且つ、剥離強度が低下する。

【００１６】上記光重合開始剤（ｄ）としては、特に限
定されるものではないが、例えば、４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア
２９５９」）等のケトン系；α−ヒドロキシ−α，α’
−ジメチル−アセトフェノン（チバガイギー社製、商品
名「ダロキュア１１７３」）、メトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア６５
１」）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフ
ェノン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア１８
４」）等のアセトフェノン系；ベンジルジメチルケター
ル等のケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシル
ホスフィノキシド、アシルホスフォナート等を挙げるこ
とができる。

【００１７】上記光重合開始剤（ｄ）の含有量は、上記
重合性モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物１０
０重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０５〜３重量部である。光重合開始剤（ｄ）の含有量
が、０．０１重量部未満の場合、重合反応が進行しにく
いため、十分な転化率が得られず、５重量部を超える場
合、ラジカル発生量が多くなり過ぎ、低分子量の共重合
体しか得られない。

【００１８】上記ポリリン酸アンモニウムとしては、リ
ン酸の重合度が２００〜１０００であるものが好まし
く、又、上記ポリリン酸アンモニウムは、その表面がメ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂等で被覆された易流動
性、水難溶性の粉末状で用いられることが好ましい。

【００１９】本発明の難燃性光重合性組成物は、上記
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）、モノマー
（ｂ）、リン元素を有する化合物（ｃ）、光重合開始剤
並びにポリリン酸アンモニウムを、常法に従って、均一
に攪拌しながら混合して得られる。本発明の難燃性光重
合性組成物には、耐熱性を向上するために、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、イソボルニル（メタ）アクリ
レート等の０℃以上のＴｇを有するモノマーを必要に応
じて配合してもよい。本発明の難燃性光重合性組成物に
は又、粘着付与樹脂（ＴＦ）を配合することもできる。
好適なＴＦとしては、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹
脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、Ｃ５
およびＣ９系石油樹脂、クマロン樹脂等、及びこれらの
水添物などが挙げられ、これらは単独または２種以上を
組み合わせて使用することができる。ただし、上記０℃
以上のＴｇを有するモノマー及び／又は上記ＴＦを難燃
性光重合性組成物に配合して重合する場合、重合速度が
低下したり、分子量が低下したりする場合があるので、
このような場合には、連鎖移動剤や上記分子内にリン元
素を有する化合物（ｃ）の配合量を適宜調整することが
好ましい。

【００２０】上記連鎖移動剤は、共重合体の分子量を調
節するために用いられ、例えば、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン等が挙げられる。これ
らの連鎖移動剤は、上記（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の混合物１００重量部
に対し、０．０１〜０．１重量部の範囲で用いられ得
る。

【００２１】請求項２記載の発明は、請求項１記載のモ
ノマー（ａ）及び（ｂ）の混合物１００重量部、請求項
１記載の化合物（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤
（ｄ）０．０１〜５重量部及びポリリン酸アンモニウム
５〜７０重量部ならびに赤リン２〜３０重量部からなる
ことを特徴とする難燃性光重合性組成物をその要旨とす
るものである。本発明において用いられる赤リンは、通
常の赤リンでもよいが、衝撃等による発火性があるの
で、取扱上の安全性から、赤リン粒子の表面を耐湿性の
樹脂等でコーティングしたものを用いることが望まし
い。

【００２２】本発明の難燃性光重合性組成物は、上記
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）、モノマー
（ｂ）、化合物（ｃ）、光重合開始剤並びにポリリン酸
アンモニウム及び赤リンからなる混合物を、常法に従っ
て、均一に攪拌しながら混合して得られる。尚、本発明
の難燃性光重合性組成物の耐熱性を向上するための手段
等は、請求項１記載の発明について行ったと同様の手段
を用いることができる。

【００２３】請求項３記載の発明は、請求項１記載のモ
ノマー（ａ）及び（ｂ）の混合物１００重量部、化合物
（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜
５重量部及びポリリン酸アンモニウムと、下記一般式
（Ｉ）で表される窒素含有化合物及び金属酸化物との混
合物５〜７０重量部からなることを特徴とする難燃性光
重合性組成物をその要旨とするものである。

【００２４】

【化４】

【００２５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、
炭素数１〜１６のヒドロキシルアルキル基、ジヒドロキ
シルアルキル基又は、炭素数６〜１６のヒドロキシルア
リール基もしくはジヒドロキシルアリール基を示す）

【００２６】本発明において用いられる上記一般式
（Ｉ）で表される窒素含有化合物としては、例えば、イ
ソシアヌール酸、モノ（ヒドロキシメチル）イソシアヌ
レート、ビス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、モノ
（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ジヒ
ドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ジヒドロ
キシメチル）イソシアヌレート、モノ（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（１，２−ジヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプ
ロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒドロ
キシブチル）イソシアヌレート、トリス（３，４−ジヒ
ドロキシブチル）イソシアヌレート、トリス（８−ヒド
ロキシオクチル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（２，４−
ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス
（２，３−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等
が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいが、２
種以上が併用されてもよい。上記窒素含有化合物のう
ち、特に難燃性の観点から、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートが好適に用いられる。

【００２７】上記金属酸化物としては、複数の酸化状態
をとり得る金属の酸化物であれば特に限定されるもので
はないが、例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マ
ンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化亜
鉛等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよい
が、２種以上が併用されてもよい。上記金属酸化物のう
ち、特に二酸化チタンが好適に用いられる。

【００２８】上記ポリリン酸アンモニウム、上記一般式
（Ｉ）で表される窒素含有化合物及び金属酸化物との混
合物の組成比は、ポリリン酸アンモニウム４０〜９４．
９重量％、上記一般式（Ｉ）で表される窒素含有化合物
４０〜５重量％及び金属酸化物２０〜０．１重量％の範
囲であることが好ましい。上記混合物は、得られる難燃
性光重合性組成物にあって、加熱時に炭化層を膨張して
火源を遮断し、難燃性を発揮するものであるが、上記混
合物の組成比が上記に限定する範囲内で最も難燃性を発
揮するが、この範囲を外れると、上記炭化層の膨張が十
分でなくなり、難燃性が低下する。

【００２９】又、上記混合物の含有量は、上記重合性モ
ノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物１００重量部
に対し、３〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量
部、更に好ましくは２０〜４０重量部である。上記混合
物の含有量が７０重量部を超えると、得られる難燃性光
重合性組成物の光透過率が小さくなり、重合反応が著し
く低下する。又、３重量部未満では十分な難燃性が得ら
れ難い。

【００３０】本発明の難燃性光重合性組成物は、上記
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）、モノマー
（ｂ）、リン元素を有する化合物（ｃ）、光重合開始剤
並びにポリリン酸アンモニウム、上記一般式（Ｉ）で表
される窒素含有化合物及び金属酸化物からなる混合物
を、常法に従って、均一に攪拌しながら混合して得られ
る。尚、本発明の難燃性光重合性組成物の耐熱性を向上
するための手段、粘着付与樹脂の添加等に関する請求項
１記載の発明の記述は、本発明の難燃性光重合性組成物
に関しても同様に適用できる。

【００３１】請求項４記載の発明は、請求項１記載のモ
ノマー（ａ）及び（ｂ）の混合物１００重量部、化合物
（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜
５重量部、リン化合物５〜５０重量部ならびに熱膨張性
黒鉛２〜１５重量部からなることを特徴とする難燃性光
重合性組成物をその要旨とするものである。

【００３２】本発明において用いられる上記リン化合物
としては、特に限定されるものではないが、例えば、ト
リフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸エステル類、リン酸ナトリウム、リン
酸カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸
アルミニウム等のリン酸金属塩類又はこれら金属塩類の
水和物、ジエチレントリアミノリン酸塩等のリン酸とア
ンモニアもしくはアミン類との塩又はこれらの縮合物、
グアニジンのリン酸塩、ホスフィン類、ホスフィンオキ
シド類、ｔ−ブチルホスホンやフェニルホスホン等のホ
スホン類、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリ
リン酸アンモニウム等の変性ポリリン酸アンモニウム、
赤リン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよ
いが、２種以上が併用されてもよい。

【００３３】上記リン化合物の含有量は、上記重合性モ
ノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物１００重量部
に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量
部、更に好ましくは１５〜３０重量部である。上記リン
化合物の含有量が５０重量部を超えると、得られる難燃
性光重合性組成物の光透過性が低くなり、重合反応速度
が著しく低下する。又、５重量部未満では難燃性が十分
に得られない。

【００３４】又、上記熱膨張性黒鉛とは、例えば、天然
産の鱗片状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシ
ュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等
の無機酸と濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン
酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素の強酸化剤で処理し
て、グラファイト層間化合物を生成させたもので、炭素
の層状構造を維持したままの結晶化合物である。本発明
において用いられる上記熱膨張性黒鉛としては、特に限
定されるものではなく、入手できるいずれの熱膨張性黒
鉛も使用することができる。

【００３５】上記熱膨張性黒鉛は、更に、アンモニア、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等の
脂肪族低級アミン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物、酸化物もしくは炭酸塩、重炭酸塩、各種有
機酸塩等の弱酸の塩等で中和処理して使用することがよ
り好ましい。

【００３６】上記熱膨張性黒鉛を加熱した場合の体積膨
張率は、小さいと十分な難燃性が得られないため、該熱
膨張性黒鉛を８００℃以上に急速（３０秒以内）加熱し
た際の体積膨張率が１００倍以上のものを用いることが
好ましい。又、上記熱膨張性黒鉛の粒度は、小さくな
ると、体積膨張率が小さくなって十分な難燃性が得られ
ず、大きくなると分散性が悪く、得られる難燃性光重合
性組成物を用いて作製するシートの物性が低下するた
め、５０〜２００メッシュのものを用いることが好まし
い。

【００３７】上記熱膨張性黒鉛の含有量は、上記重合性
モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物１００重量
部に対して、２〜１５重量部、好ましくは３〜１２重量
部、更に好ましくは５〜１０重量部である。上記熱膨張
性黒鉛の含有量が１５重量部を超えると、得られる難燃
性光重合性組成物の光透過性が低くなり、重合反応速度
が著しく低下する。又、２重量部未満では十分な難燃性
が得られない。

【００３８】本発明の難燃性光重合性組成物は、上記
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）及びモノマ
ー（ｂ）、リン元素を有する化合物、光重合開始剤
（ｄ）並びにリン化合物及び熱膨張性黒鉛を、常法によ
って、攪拌しながら均一に混合することによって得るこ
とができる。尚、上記難燃性光重合性組成物の耐熱性を
向上させるための手段、粘着付与樹脂の添加等に関する
請求項１記載の発明の記述は、本発明の難燃性光重合性
組成物に関しても同様に適用できる。

【００３９】請求項５記載の発明は、請求項１記載のモ
ノマー（ａ）及び（ｂ）の混合物１００重量部、化合物
（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜
５重量部、ハロゲン系難燃剤５〜５０重量部もしくは該
ハロゲン系難燃剤５〜５０重量部及び三酸化アンチモン
２〜２５重量部からなることを特徴とする難燃性光重合
性組成物をその要旨とするものである。

【００４０】本発明において用いられる上記ハロゲン系
難燃剤は、特に限定されるものではなく、ハロゲン化芳
香族系難燃剤、ハロゲン化脂肪族・芳香族系難燃剤、ハ
ロゲン化脂環系難燃剤等のいずれも用いることができる
が、難燃性の観点から、特に、ブロム含有量が４０重量
％以上の難燃剤が好ましい。上記難燃剤としては、例え
ば、デカブロモジフェニルオキサイド、ヘキサブロモベ
ンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシア
ヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン等が挙げられる。

【００４１】上記ハロゲン系難燃剤の含有量は、上記重
合性モノマー（ａ）及び（ｂ）１００重量部に対して、
５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、更に好
ましくは１５〜３０重量部である。上記ハロゲン系難燃
剤の含有量が５０重量部を超えて含有されると、得られ
る難燃性光重合性組成物の光透過性が低くなり、重合反
応速度が著しく低下する。又、５重量部未満では十分に
難燃性が得られない。

【００４２】上記ハロゲン系難燃剤に加えて、更に、三
酸化アンチモンを添加すると難燃性がより効果的に得ら
れる。上記三酸化アンチモンの添加量は、上記重合性モ
ノマー（ａ）及び（ｂ）１００重量部に対して、２〜２
５重量部である。上記三酸化アンチモンの添加量が２５
重量部を超えると、得られる難燃性光重合性組成物の光
透過性が低くなり、重合反応速度が著しく低下する。
又、２重量部未満では難燃性がより効果的に得られな
い。

【００４３】本発明の難燃性光重合性組成物は、上記
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）及びモノマ
ー（ｂ）、リン元素を有する化合物、光重合開始剤
（ｄ）並びにハロゲン系難燃剤及び三酸化アンチモン
を、常法によって、攪拌しながら均一に混合することに
よって得ることができる。尚、上記難燃性光重合性組成
物の耐熱性を向上させるための手段、粘着付与樹脂の添
加等に関する請求項１記載の発明の記述は、本発明の難
燃性光重合性組成物に関しても同様に適用できる。

【００４４】請求項６記載の発明は、化合物（ｃ）が、
下記一般式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）で表されること
を特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の難燃
性光重合性組成物をその要旨とするものである。

【００４５】

【化５】

【００４６】上記化合物（ｃ）は、請求項１記載の発明
において例示したものが同様に用いることができる。

【００４７】請求項７記載の発明は、請求項１から６の
いずれかに記載の難燃性光重合性組成物をシート状に塗
工したものに光を照射して得られる難燃性粘接着テープ
もしくはシートをその要旨とするものである。

【００４８】請求項１から６に記載の難燃性光重合性組
成物を用いて、難燃性粘接着テープもしくはシートを製
造するには、先ず、得られる難燃性粘接着テープもしく
はシートの表面が平滑になるように、増粘して、難燃性
光重合組成物を十分に攪拌し、チキソ性を付与する。こ
の難燃性光重合性組成物を離型処理した紙又はポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に所定の厚さ
になるように塗工し、次いでその塗工面を光照射するこ
とにより両面に粘接着性を有する難燃性粘接着テープも
しくはシートを得ることができる。

【００４９】上記難燃性粘接着テープもしくはシート
は、５０μｍ〜５ｍｍの範囲の厚みに形成することがで
きる。厚みが１００μｍ以下の粘接着テープもしくはシ
ートを製造する場合、粘度が１０００ｃｐｓ程度であ
り、チキソトロピー性を示すチキソトロピックインデッ
クス（ＴＩ）値が１．５程度の難燃性光重合性組成物を
用いて塗工することができるが、厚さが１００μｍを超
える粘接着テープを製造する場合には、上記難燃性光重
合性組成物を更に高粘度にすることが好ましい。

【００５０】難燃性光重合性組成物を高粘度にする手段
としては、アクリルゴム、ニトリルゴム、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック（ＳＩＳ）等のジブロック
又はトリブロックゴム等のエラストマー；ポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）等
の熱可塑性プラスチック等を溶解してもよいし、平均粒
子径が５μｍ以下のシリカ粒子、アルミナ粒子等を上記
難燃性光重合性組成物に混合してもよい。上記添加物の
うち無機物を添加する場合、より早く一次粒子まで分散
することができるという点から、表面が疎水化処理を施
されている粒子を用いることが好ましい。高粘度にする
ための他の方法として、上記のような添加物を加えず、
上記難燃性光重合性組成物の一部を予め部分重合する方
法がある。この部分重合は、分子内にリン元素を有する
化合物（ｃ）を添加する以前に行い、ミクロゲル生成を
防ぐべきである。部分的にミクロゲルが生成した場合に
は、塗工時に、スジ等の発生の原因となる。部分重合さ
れるモノマーは、全モノマーの１．５重量％〜６０重量
％にすべきである。部分重合されるモノマーが１．５重
量％未満の場合、増粘効果を得ることができず、６０重
量％を超える場合、得られる難燃性光重合性組成物の粘
度が高くなり過ぎて塗工できなくなる。

【００５１】上記のようにして基材上に塗工した難燃性
光重合性組成物に光を照射するには、以下に示す条件を
用いて行われる。

【００５２】光照射には、光波長４００ｎｍ以下に発光
分布を有するランプ類が用いられる。このようなランプ
類としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、
マイクロウエーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等
が挙げられる。この中でも、ケミカルランプは、開始剤
の活性波長領域の光を効率よく発光し、開始剤以外の組
成物はこの波長領域の光をあまり吸収しないため、難燃
性光重合性組成物の内部まで光が透過し、高厚膜のシー
トを製造するのに好ましい。上記ランプの光照射強度
は、得られるポリマーの重合度を左右する因子であり、
目的製品の性能毎に適宜制御される。例えば、通常用い
られるアセトフェノン基を有する開裂型の開始剤を配合
した場合には、その開始剤の光分解に有効な波長領域
（開始剤によって異なるが、通常、３６５ｎｍ〜４２０
ｎｍの光が用いられる）の光が照射され、その光照射強
度は、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ²の範囲であることが
好ましい。

【００５３】本発明における光重合は、空気中の酸素お
よび難燃性光重合性組成物に溶解している酸素によって
反応が阻害される。このため、光照射は、酸素の阻害さ
れないような手法を用いて実施されなければならない。
このような手法としては、表面を離型処理したポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）やテフロン等のフィルム
で、塗工された難燃性光重合性組成物を覆い、このフィ
ルムを介して該難燃性光重合性組成物へ光を照射する方
法がある。或いは、窒素ガス、炭酸ガス等のような不活
性なガスで酸素を置換したイナートゾーンの中で光透過
性の窓を介して外部より光照射して反応させる方法もあ
る。イナートゾーンの中で反応させる方法において、該
難燃性光重合性組成物の重合転化率を９９．７％以上と
するためには、この照射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐ
ｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３００
ｐｐｍ以下である。

【００５４】急速に光重合反応が進行する場合には、重
合熱により、塗工される離型処理フィルムや、カバー用
離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られる難燃性粘着
テープにスジなどが発生する場合がある。このようなス
ジの発生は、光カットフィルターによりランプからの輻
射熱を抑制したり、照射面の反対側の背面を冷却板と接
触させることにより冷却することで防ぐことができる。

【００５５】本発明の難燃性粘接着テープもしくはシー
トは、上記のように本発明の難燃性光重合性組成物を光
重合により硬化させることにより得られる。この光重合
によって得られる架橋体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５
０℃以下である場合には、この架橋体からなる難燃性粘
接着テープもしくはシートは、接合作業時にドライヤー
等で僅かに加熱するだけで接着力を発現する感熱型の難
燃性粘接着テープもしくはシートとなる。光重合によっ
て得られる架橋体のＴｇが２０℃以下である場合には、
常温で粘着性のある難燃性粘接着テープもしくはシート
が得られる。雰囲気温度が０℃以下となるような冬場の
現場作業性を重視する場合には、Ｔｇを５℃以下となる
ように設定すべきである。上記難燃性粘接着テープもし
くはシートの接着強度は、重合によって得られる架橋体
のＴｇによらず、本発明のように難燃剤の役目も兼ねた
フィラーを配合することにより向上することができる。

【００５６】請求項８記載の発明は、請求項７記載の難
燃性粘接着テープもしくはシートの少なくとも一方の面
に前記粘接着テープもしくはシート基体とは異なる粘着
剤層を形成されてなる難燃性粘接着テープもしくはシー
トをその要旨とするものである。本発明の難燃性粘接着
テープもしくはシートは、又、上記自粘性の難燃性粘接
着テープもしくはシートの片面又は両面に、更に粘着剤
層を積層することにより作成することができる。新たに
積層される粘着剤層を構成する粘着剤としては、アクリ
ル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤を使用すること
ができ、それらの粘着剤は溶剤型、水分散型、ホットメ
ルト型のいずれのタイプであってもかまわない。表面に
光重合性組成物を塗布して光照射を行うことにより積層
してもよい（以下、光重合型という）。用いる粘着剤
が、ホットメルト型又は光重合型の場合、基材となる上
記難燃性粘接着テープもしくはシート上に直接塗工し、
積層することができる。用いる粘着剤が、溶剤型または
水分散型の場合には、離型処理を施したフィルム上に該
粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成し、その後、
基材となる上記難燃性粘接着テープもしくはシート上
に、該粘着剤層を転写積層する方法が用いられる。基材
となる上記難燃性粘接着テープもしくはシート上に直
接、溶剤型または水分散型の粘着剤を塗工すると、溶剤
や水分が上記難燃性粘接着テープもしくはシート中に拡
散し、それを乾燥するために長時間を要する場合があ
る。

【００５７】上記粘着剤の組成および配合は、被着体に
応じて変更するべきである。例えば、被着体がポリエチ
レンや、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系の場
合には、粘着付与樹脂を２０〜３５重量％配合したアク
リル系粘着剤又は天然ゴム系粘着剤を用いることが好ま
しい。被着体が軟質塩化ビニル樹脂の場合には、極性成
分として、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、アクリロイルモルホリン等を含有し、（メタ）
アクリル酸等のカルボキシル基を含有しないアクリル系
粘着剤組成物を使用すると、耐熱性に優れた粘着テープ
を得ることができる。

【００５８】請求項１〜６記載の発明の難燃性光重合性
組成物は、叙上の如く構成されており、特に分子内にリ
ン元素を有する化合物（ｃ）が（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）と共重合され、
主材となるアクリル系共重合体を構成しているので、僅
かな量の分子内にリン元素を有する化合物（ｃ）の共重
合によって高い難燃性が長期間安定して保持され、且
つ、得られる塗膜は高い機械的強度と接着強度を保持す
るものである。

【００５９】請求項１記載の発明の難燃性光重合性組成
物は、上記分子内にリン元素を有する化合物（ｃ）の共
重合されたアクリル系共重合体に、ポリリン酸アンモニ
ウムを前記する混合比率で添加することによって、又、
請求項２記載の発明の難燃性光重合性組成物は、ポリリ
ン酸アンモニウムと赤リンを前記する混合比率で添加す
ることによって、又、請求項３記載の発明の難燃性光重
合性組成物は、ポリリン酸アンモニウムと、前記する構
造式（Ｉ）で表される窒素含有化合物及び金属酸化物の
３成分からなる混合物を前記する混合比率で添加するこ
とによって、更に又、請求項４記載の発明の難燃性光重
合性組成物は、リン化合物と熱膨張性黒鉛前記する混合
比率で添加することによって、剪断強度、Ｔ剥離強度等
の粘着物性が向上する。上記粘着物性が向上する理由は
必ずしも明確ではないが、特定組成の架橋されたアクリ
ル系共重合体中に、上記特定の微粒子が介在し、弾性率
が上がることによるものと推定される。又、上記各成分
を前記する混合比率で添加することによって、加熱時に
炭化層が膨張し火源を有効に遮断することによって、上
記のような高い難燃性を示し得るものと考えられる。

【００６０】請求項５記載の発明の難燃性光重合性組成
物は、上記分子内にリン元素を有する化合物（ｃ）の共
重合されたアクリル系共重合体に、ハロゲン系難燃剤リ
ン化合物及び三酸化アンチモンを前記する混合比率で添
加するものであるが、添加するハロゲン系難燃剤及び三
酸化アンチモンの量は、通常難燃剤として用いられる量
より少なくても、難燃性光重合性組成物各成分の相乗効
果により通常得られる難燃効果と同等以上の難燃性ガ得
られ、請求項１〜４記載の発明の難燃性光重合性組成物
と同様、剪断強度、Ｔ剥離強度等の粘着物性が向上す
る。

【００６１】請求項６記載の発明の難燃性光重合性組成
物は、化合物（ｃ）が、前記一般式（ＩＩ）もしくは
（ＩＩＩ）で表されるものであるが、このような構造を
採ることによって、該化合物の僅かな量の共重合によっ
て高い難燃性が長期間安定して保持され、且つ、得られ
る塗膜は高い機械的強度と接着強度を保持するものと推
定される。又、請求項７及び請求項８記載の発明の難燃
性粘接着テープもしくはシートは、上記請求項１〜６記
載の発明の難燃性光重合性組成物を用いて得られるシー
トを粘着テープの基材としているものであるので、いず
れも高い難燃性と高い接着強度を示す。

【００６２】

【発明の実施の形態】以下に、実施例を用いて本発明を
詳しく説明する。

【００６３】（実施例１）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート９００ｇ、アクリル酸１００ｇ、イルガキュア
１８４（チバガイギー社製、商品名）０．３ｇ、ポリリ
ン酸アンモニウム（ヘキスト社製、以下、ＡＰＰと略称
する）１００ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート（和光純薬工業社製、以下、ＴＨＥＩＣと
略称する）５０ｇ及び二酸化チタン（石原産業社製、ル
チル型）５ｇを仕込み、均一に分散するまで、攪拌混合
した後、窒素ガスでパージすることにより、上記組成物
中の溶存酸素を除去した。そしてこの組成物に、ブラッ
クライトランプを用いて紫外線を照射したところ、組成
物の温度が上昇すると同時に粘度が高くなった。組成物
の温度が５℃上昇したところで、紫外線照射を止めた
（この組成物を部分光重合増粘組成物という）。

【００６４】更にこの部分光重合増粘組成物にアクリロ
イロキシエチルホスフェート（共栄化学社製、商品名
「ライトエステルＰＡ」）１８０ｇを配合し、離型処理
した３８μｍの厚みのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ＰＥＴフィルム）上に、重合終了時の厚みが１．
０±０．１ｍｍとなるようにこの組成物を塗工し、更に
同じＰＥＴフィルムを用いて、その離型処理面が塗工面
に接するように塗工面をカバーした。

【００６５】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が３０ｍＷ／ｃ
ｍ²となるようにランプ高さを調整し、８分間照射して
難燃性粘接着シートを得た。得られた難燃性粘接着シー
トの残存モノマーは０．１％、ゲル分率は９５％であっ
た。

【００６６】〔粘着剤溶液（Ａ）の調製〕冷却管、温度
計及び攪拌器を備えたセパラブルフラスコに、２−エチ
ルヘキシルアクリレート２００ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート７００ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１００ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート２ｇ、ｎ−ドデカンチオ
ール２ｇ及び酢酸エチル９００ｇを仕込み、窒素ガス雰
囲気下で、還流するまで昇温し、２０分間保持した後、
ベンジルペルオキシド１ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解
した溶液を滴下し、４時間反応させた。その後、ベンジ
ルペルオキシド１ｇを酢酸エチル１００ｇに溶解した溶
液を滴下し、更に３時間反応させた。次いで、トルエン
４００ｇを攪拌混合して、粘度１２０００ｃｐｓの粘着
剤溶液（Ａ）を得た。固形分は３９．５重量％であっ
た。

【００６７】上記粘着剤溶液（Ａ）にイソシアネート系
硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ
５５Ｅ」）４ｇを加え、十分混合した後、脱泡し、離型
処理したＰＥＴフィルム上に塗工し、厚さ４０μｍの粘
着剤層を形成した。その後、直ちに上記難燃性粘着シー
トの一方の粘着面に、上記粘着剤層をホットラミネート
し、最後にＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を有する
難燃性粘接着シートを得た。

【００６８】（実施例２）イソノニルアクリレート９５
０ｇ、アクリル酸１０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４０
ｇ、ＡＰＰ２０ｇ、ＴＨＥＩＣ１０ｇ及び二酸化チタン
３ｇをディスパーで４時間、１０００ｒｐｍで攪拌混合
し、粘稠な液体を得た。これに、「イルガキュア１８
４」０．３ｇ及び「ライトエステルＰＡ」を１２０ｇ加
え、均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージ
し、溶存する酸素を除去した。以下の工程は実施例１と
同様にして厚さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００６９】（実施例３）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７００ｇ、イソオクチルアクリレート２００ｇ、ア
クリル酸１００ｇ及びＡＰＰ２０ｇ、ＴＨＥＩＣ１０ｇ
及び二酸化チタン３ｇをディスパーで４時間、１０００
ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。これに、アク
リロイロキシヘキシルホスフェート（共栄化学社製）２
０ｇ及び「イルガキュア１８４」０．３ｇを加え、均一
になるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、溶存
する酸素を除去した。以下の工程は実施例１と同様にし
て厚さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００７０】（比較例１）ＡＰＰ１００ｇ、ＴＨＥＩＣ
５０ｇ及び二酸化チタン５ｇ並びに「ライトエステルＰ
Ａ」１８０ｇを用いなかったこと以外は、実施例１と同
様にして難燃性粘接着シートを得た。又、上記粘接着シ
ートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤
層を有する難燃性粘接着シートを得た。

【００７１】（比較例２）実施例１で得た粘着剤溶液
（Ａ）１００ｇに、ＡＰＰ８０ｇ、ＴＨＥＩＣ２０ｇ、
二酸化チタン５ｇ及びイソシアネート系硬化剤（日本ポ
リウレタン社製、商品名「コロネートＬ５５Ｅ」）４ｇ
を混合したが、ＡＰＰ、ＴＨＥＩＣ及び二酸化チタンの
３成分が凝集沈殿してしまい難燃性粘接着シートは得ら
れなかった。

【００７２】（比較例３）ＡＰＰ１００ｇを９００ｇ、
ＴＨＥＩＣ５０ｇを２５ｇ、二酸化チタン５ｇを１０ｇ
及び「ライトエステルＰＡ」１８０ｇを２５ｇに各々変
更したこと以外は、実施例１と同様にして難燃性粘着シ
ートを得ようとしたが、裏面に光が透過せず、難燃性粘
接着シートは得られなかった。

【００７３】（実施例４）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート９００ｇ、アクリル酸１００ｇ、イルガキュア
１８４（チバガイギー社製、商品名）０．３ｇ、デカブ
ロモジフェニルオキサイド（旭硝子社製、以下、ＤＢＤ
ＰＯと略称する）２００ｇ、三酸化アンチモン（三国精
錬社製）５０ｇをを仕込み、均一に分散するまで、攪拌
混合した後、窒素ガスでパージすることにより、上記組
成物中の溶存酸素を除去した。そしてこの組成物に、ブ
ラックライトランプを用いて紫外線を照射したところ、
組成物の温度が上昇すると同時に粘度が高くなった。組
成物の温度が５℃上昇したところで、紫外線照射を止
め、部分光重合増粘組成物を得た。更に、上記部分光重
合増粘組成物に「ライトエステルＰＡ」５０ｇを配合
し、離型処理した３８μｍの厚みのＰＥＴフィルム上
に、重合終了時の厚みが１．０±０．１ｍｍとなるよう
にこの組成物を塗工し、更に同じＰＥＴフィルムを用い
て、その離型処理面が塗工面に接するように塗工面をカ
バーした。

【００７４】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が３０ｍＷ／ｃ
ｍ²となるようにランプ高さを調整し、８分間照射して
難燃性粘接着シートを得た。得られた難燃性粘接着シー
トの残存モノマーは０．１％、ゲル分率は８６％であっ
た。

【００７５】前記粘着剤溶液（Ａ）に「コロネートＬ５
５Ｅ」４ｇを加え、十分混合した後、脱泡し、離型処理
したＰＥＴフィルム上に塗工し、厚さ４０μｍの粘着剤
層を形成した。その後、直ちに上記難燃性粘接着シート
の一方の粘着面に、上記粘着剤層をホットラミネート
し、最後にＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を有する
難燃性粘接着シートを得た。

【００７６】（実施例５）イソノニルアクリレート９５
０ｇ、アクリル酸１０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４０ｇ
及び親水性シリカ（日本アエロジル社製、商品名「アエ
ロジル２００」）２０ｇをディスパーで４時間、１００
０ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。これに、Ｄ
ＢＤＰＯを４５０ｇ、「イルガキュア１８４」０．３ｇ
及び「ライトエステルＰＡ」を１５０ｇ加え、均一にな
るまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、溶存する
酸素を除去した。以下の工程は実施例５と同様にして厚
さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００７７】（実施例６）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７００ｇ、イソオクチルアクリレート２００ｇ、ア
クリル酸１００ｇ及び疎水性シリカ（日本アエロジル社
製、商品名「アエロジルＲ９７６」）３０ｇをディスパ
ーで３０分間、１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液
体を得た。これに、ＤＢＤＰＯを１５０ｇ、三酸化アン
チモン５０ｇ、アクリロイロキシヘキシルホスフェート
１２０ｇ及び「イルガキュア１８４」０．３ｇを加え、
均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、
溶存する酸素を除去した。以下の工程は実施例５と同様
にして厚さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００７８】（比較例４）ＤＢＤＰＯ２００ｇを４０ｇ
に、三酸化アンチモン５０ｇを６００ｇに、「ライトエ
ステルＰＡ」５０ｇを２５ｇに各々添加量を変更したこ
と以外は、実施例５と同様にして難燃性粘着シートを得
ようとしたが、裏面に光が透過せず、難燃性粘接着シー
トは得られなかった。

【００７９】上記実施例１〜６及び比較例１〜４の難燃
性粘接着シートについて、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難
燃性を以下に示す方法で試験した。試験結果は表１に示
す。

【００８０】１．剪断強度：図１に示すように、幅２０
ｍｍ×長さ２０ｍｍの難燃性粘接着シート１を、プライ
マー表面処理したポリカーボネート板２（幅２５ｍｍ×
長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）間に貼り合わせ、２４時
間室温に放置した後、引張速度５０ｍｍ／分で、図２に
示す矢印の方向に引っ張って、剪断強度を測定した。
尚、実施例１、４及び比較例１の粘着剤層を有する（難
燃性）粘接着シートについては、図２に示すように、難
燃性粘接着シート１の面をポリカーボネート板２に貼り
合わせ、反対面の難燃性粘接着シート１上に積層された
粘着剤層３を塩化ビニル樹脂板（ショアＤ硬度５０、幅
２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ５ｍｍ）４に貼り合わ
せ、測定前に試験片８０℃で１週間熱履歴を与えた後、
剪断強度を測定した。

【００８１】２．Ｔ剥離強度：図３に示すように、幅２
０ｍｍ×長さ７０ｍｍの難燃性粘接着シート１の両面
に、プライマー表面処理したアルミ箔５を貼り付け、２
４時間放置した後、引張速度２００ｍｍ／分で、図３に
示す矢印の方向に引っ張って、Ｔ剥離強度を測定した。

【００８２】３．難燃性：ＪＩＳＤ１２０１に準拠
して難燃性（酸素指数）の測定を行い、酸素指数が２８
以上を○、２８未満を×とした。

【００８３】

【表１】

【００８４】（実施例７）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート９００ｇ、アクリル酸１００ｇ、「イルガキュ
ア１８４」０．３ｇ、ＡＰＰ２００ｇ、赤リン（燐化学
工業社製、商品名「ノーバレッド１２０」）５０ｇを仕
込み、均一に分散するまで、攪拌混合した後、窒素ガス
でパージすることにより、上記組成物中の溶存酸素を除
去した。そしてこの組成物に、ブラックライトランプを
用いて紫外線を照射したところ、組成物の温度が上昇す
ると同時に粘度が高くなった。組成物の温度が５℃上昇
したところで、紫外線照射を止め、部分光重合増粘組成
物を得た。更に、上記部分光重合増粘組成物に「ライト
エステルＰＡ」５０ｇを配合し、離型処理した３８μｍ
の厚みのＰＥＴフィルム上に、重合終了時の厚みが１．
０±０．１ｍｍとなるようにこの組成物を塗工し、更に
同じＰＥＴフィルムを用いて、その離型処理面が塗工面
に接するように塗工面をカバーした。

【００８５】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が３０ｍＷ／ｃ
ｍ²となるようにランプ高さを調整し、８分間照射して
難燃性粘接着シートを得た。得られた難燃性粘接着シー
トの残存モノマーは０．１％、ゲル分率は８６％であっ
た。

【００８６】前記粘着剤溶液（Ａ）に「コロネートＬ５
５Ｅ」４ｇを加え、十分混合した後、脱泡し、離型処理
したＰＥＴフィルム上に塗工し、厚さ４０μｍの粘着剤
層を形成した。その後、直ちに上記難燃性粘接着シート
の一方の粘着面に、上記粘着剤層をホットラミネート
し、最後にＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を有する
難燃性粘接着シートを得た。

【００８７】（実施例８）イソノニルアクリレート９５
０ｇ、アクリル酸１０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４０ｇ
及び「アエロジル２００」２０ｇをディスパーで４時
間、１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。
これに、ＡＰＰを５００ｇ、「イルガキュア１８４」
０．３ｇ及び「ライトエステルＰＡ」を１５０ｇ加え、
均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、
溶存する酸素を除去した。以下の工程は実施例７と同様
にして厚さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００８８】（実施例９）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７００ｇ、イソオクチルアクリレート２００ｇ、ア
クリル酸１００ｇ及び「アエロジルＲ９７６」３０ｇを
ディスパーで３０分間、１０００ｒｐｍで攪拌混合し、
粘稠な液体を得た。これに、ＡＰＰを６０ｇ、赤リン５
０ｇ、アクリロイロキシヘキシルホスフェート１８０ｇ
及び「イルガキュア１８４」０．３ｇを加え、均一にな
るまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、溶存する
酸素を除去した。以下の工程は実施例７と同様にして厚
さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００８９】（比較例５）ＡＰＰ２００ｇを９００ｇ
に、赤リン５０ｇを３５ｇに、「ライトエステルＰＡ」
を５０ｇを２５ｇに、各々添加量を変更したこと以外
は、実施例９と同様にして難燃性光重合性組成物を得よ
うとしたが、裏面に光が透過せず、難燃性粘接着シート
は得られなかった。

【００９０】（実施例１０）冷却管、温度計及び攪拌器
を備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルア
クリレート９００ｇ、アクリル酸１００ｇ、「イルガキ
ュア１８４」０．３ｇ、ＡＰＰ４００ｇ、熱膨張性黒鉛
（東ソー社製、商品名「ＧＲＥＰ−ＥＧ」）１２０ｇを
仕込み、均一に分散するまで、攪拌混合した後、窒素ガ
スでパージすることにより、上記組成物中の溶存酸素を
除去した。そしてこの組成物に、ブラックライトランプ
を用いて紫外線を照射したところ、組成物の温度が上昇
すると同時に粘度が高くなった。組成物の温度が５℃上
昇したところで、紫外線照射を止め、部分光重合増粘組
成物を得た。更に、上記部分光重合増粘組成物に「ライ
トエステルＰＡ」５０ｇを配合し、離型処理した厚さ３
８μｍのＰＥＴフィルム上に、重合終了時の厚みが１．
０±０．１ｍｍとなるようにこの組成物を塗工し、更に
同じＰＥＴフィルムを用いて、その離型処理面が塗工面
に接するように塗工面をカバーした。

【００９１】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が３０ｍＷ／ｃ
ｍ²となるようにランプ高さを調整し、８分間照射して
難燃性粘接着シートを得た。得られた難燃性粘接着シー
トの残存モノマーは０．１％、ゲル分率は８６％であっ
た。前記粘着剤溶液（Ａ）に「コロネートＬ５５Ｅ」４
ｇを加え、十分混合した後、脱泡し、離型処理したＰＥ
Ｔフィルム上に塗工し、厚さ４０μｍの粘着剤層を形成
した。その後、直ちに上記難燃性粘接着シートの一方の
粘着面に、上記粘着剤層をホットラミネートし、最後に
ＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を有する難燃性粘接
着シートを得た。

【００９２】（実施例１１）イソノニルアクリレート９
５０ｇ、アクリル酸１０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４０
ｇ及び「アエロジル２００」２０ｇをディスパーで４時
間、１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液体を得た。
これに、ＡＰＰを５０ｇ、「ＧＲＥＰ−ＥＧ」２５ｇ、
「イルガキュア１８４」０．３ｇ及び「ライトエステル
ＰＡ」を１５０ｇ加え、均一になるまで攪拌混合した
後、窒素ガスをパージし、溶存する酸素を除去した。以
下の工程は実施例１０と同様にして厚さ１ｍｍの難燃性
粘接着シートを得た。

【００９３】（実施例１２）２−エチルヘキシルアクリ
レート７００ｇ、イソオクチルアクリレート２００ｇ、
アクリル酸１００ｇ及び「アエロジルＲ９７６」３０ｇ
をディスパーで３０分間、１０００ｒｐｍで攪拌混合
し、粘稠な液体を得た。これに、ｔ−ブチルホスホン酸
（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１５０ｇ、「ＧＲＥＰ−ＥＧ」
１００ｇ、アクリロイロキシヘキシルホスフェート８０
ｇ及び「イルガキュア６５１」０．３ｇを加え、均一に
なるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパージし、溶存す
る酸素を除去した。以下の工程は実施例１０と同様にし
て厚さ１ｍｍの難燃性粘接着シートを得た。

【００９４】（比較例６）ＡＰＰ４００ｇを６００ｇ
に、「ＧＲＥＰ−ＥＧ」１２０ｇを３０ｇに、「ライト
エステルＰＡ」を５０ｇを２５ｇに、各々添加量を変更
したこと以外は、実施例１３と同様にして難燃性光重合
性組成物を得た。以下の工程は実施例１３と同様にして
難燃性粘着シートを得ようとしたが、裏面に光が透過せ
ず、難燃性粘接着シートは得られなかった。

【００９５】上記実施例７〜１２及び比較例５〜６の難
燃性粘接着シートについて、剪断強度、Ｔ剥離強度及び
難燃性を実施例１〜４と同じ方法で試験した。試験結果
は表２に示す。尚、実施例７、１０の粘着剤層を有する
難燃性粘接着シートについては、測定前に試験片８０℃
で１週間熱履歴を与えた後、剪断強度を測定した。

【００９６】

【表２】

【００９７】

【発明の効果】本発明の難燃性光重合性組成物は、叙上
の如く構成されているので、高い難燃性が長期安定して
保持され、且つ、剪断強度および剥離強度などの接着強
度に優れた難燃性粘接着テープもしくはシートを得るこ
とができ、この難燃性粘接着テープもしくはシートを用
いることにより構造体などの接合作業を簡便に行うこと
ができる。本発明によればまた、透明性に優れた難燃性
粘接着テープもしくはシートを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１等で得られた難燃性粘接着テープもし
くはシートの剪断強度を測定する際に用いられる試験片
の断面図である。

【図２】実施例４等で得られた難燃性粘接着テープもし
くはシートの剪断強度を測定する際に用いられる試験片
の断面図である。

【図３】実施例１等で得られた難燃性粘接着テープもし
くはシートのＴ剥離強度を測定する際に用いられる試験
片の断面図である。

【符号の説明】

１（難燃性）粘接着シート２ポリカーボネート板３粘着剤層４軟質塩化ビニル樹脂板５アルミ箔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ // Ｃ０８Ｆ 220/18 Ｃ０８Ｆ 220/18 (Ｃ０８Ｆ 220/18 230:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が１〜１２の（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）５０〜９８重量
％と、極性基を有し、且つ、（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマー（ａ）と共重合可能なモノマー（ｂ）５０〜
２重量％からなるモノマー混合物１００重量部、前記モ
ノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって且つ分子
内にリン元素を有する化合物（ｃ）１〜２０重量部、光
重合開始剤（ｄ）０．０１〜５重量部及びポリリン酸ア
ンモニウム５〜７０重量部からなることを特徴とする難
燃性光重合性組成物。
【請求項２】請求項１記載のモノマー（ａ）及び
（ｂ）の混合物１００重量部、請求項１記載の化合物
（ｃ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜
５重量部及びポリリン酸アンモニウム５〜７０重量部、
ならびに赤リン２〜３０重量部からなることを特徴とす
る難燃性光重合性組成物。
【請求項３】請求項１記載のモノマー（ａ）及び
（ｂ）の混合物１００重量部、化合物（ｃ）１〜２０重
量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜５重量部及びポリ
リン酸アンモニウムと、下記一般式（Ｉ）で表される窒
素含有化合物及び金属酸化物との混合物５〜７０重量部
からなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、炭素数１〜１
６のヒドロキシルアルキル基、ジヒドロキシルアルキル
基又は、炭素数６〜１６のヒドロキシルアリール基もし
くはジヒドロキシルアリール基を示す）
【請求項４】請求項１記載のモノマー（ａ）及び
（ｂ）の混合物１００重量部、化合物（ｃ）１〜２０重
量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜５重量部、リン化
合物５〜５０重量部ならびに熱膨張性黒鉛２〜１５重量
部からなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。
【請求項５】請求項１記載のモノマー（ａ）及び
（ｂ）の混合物１００重量部、化合物（ｃ）１〜２０重
量部、光重合開始剤（ｄ）０．０１〜５重量部、ハロゲ
ン系難燃剤５〜５０重量部もしくは該ハロゲン系難燃剤
５〜５０重量部及び三酸化アンチモン２〜２５重量部か
らなることを特徴とする難燃性光重合性組成物。
【請求項６】化合物（ｃ）が、下記一般式（ＩＩ）も
しくは（ＩＩＩ）で表されることを特徴とする、請求項
１から５のいずれかに記載の難燃性光重合性組成物。【化２】
【請求項７】請求項１から６のいずれかに記載の難燃
性光重合性組成物をシート状に塗工したものに光を照射
して得られる難燃性粘接着テープもしくはシート。
【請求項８】請求項７記載の難燃性粘接着テープもし
くはシートの少なくとも一方の面に前記粘接着テープも
しくはシート基体とは異なる粘着剤層が形成されてなる
ことを特徴とする難燃性粘接着テープもしくはシート。