JPH09263744A

JPH09263744A - アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ

Info

Publication number: JPH09263744A
Application number: JP8074135A
Authority: JP
Inventors: Taihei Sugita; 大平杉田
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-03-28
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 1997-10-07

Abstract

(57)【要約】【課題】油性表面に対する接着性に優れ、油を速やか
に吸収するので、初期接着性が高められているだけでな
く、経時による接着力の低下も生じ難い、アクリル系粘
着剤及び粘着テープを得る。【解決手段】アルキル（メタ）アクリレート、反応性
二重結合を分子内に２個以上有するモノマー及び光重合
開始剤を含み、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメーターｓｐ
値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上である主組成物
１００重量部に対し、リン酸基もしくはリン酸塩または
スルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩含有（メタ）ア
クリレート１０〜４０重量部を配合してなる光重合性組
成物を光重合してなるアクリル系共重合体を主成分とす
るアクリル系粘着剤、並びに該光重合性組成物をテープ
状に賦形した後、光重合してなる粘着テープ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
及び粘着テープに関し、特に、防錆油などが付着した油
性の金属面に良好に接着し得るアクリル系粘着剤及び粘
着テープに関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着テープは、被着体本来の表面に対し
ては比較的強い接着力を発揮するものの、被着体表面に
油やほこりが付着している場合には十分な接着力を発現
することができない。従って、粘着テープ本来の接着力
を発現させるには、被着体表面を予め清浄化しておくこ
とが必要である。

【０００３】従って、被着体表面の清浄化が必要な場合
には、接着に際して必要な設備、経費あるいは工程が多
くかかる。よって、このような洗浄化工程を施さずとも
十分な接着力を発現し得る粘着テープが求められてい
る。

【０００４】特に、工業的に用いられる金属材などの被
着体では、切削油や防錆油などが付着していることが多
く、このような被着体に粘着テープを適用する場合には
煩雑な洗浄工程を実施せざるを得なかった。従って、こ
のような分野では、より一層清浄化のための工程を省略
し得る粘着テープが望まれている。

【０００５】上記要望を満たすものとして、特開平２−
２９２３７９号公報には、油性表面に対する接着性に優
れた感圧性接着テープが開示されている。ここでは、ア
ルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシル基含有モ
ノマーとを用いて得られるアクリル系共重合体を主成分
とする感圧性接着剤において、未反応モノマーの含有量
を３０重量％以下とすることにより、油性表面に対する
接着性が高められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記先
行技術に記載の構成では、未反応のモノマーが含有され
ているため、粘着剤層の凝集力が低下することがあり、
安定な粘着物性を発揮し得る粘着テープを供給すること
が困難であった。

【０００７】また、未反応のモノマーが経時によりブリ
ードアウトするため、目的とする粘着物性を十分に発揮
できないことがあり、粘着テープ自身の経時安定性が十
分でなかったり、未反応のモノマーのブリードアウトに
より臭気が発生したりすることがあった。

【０００８】本発明の目的は、被着体表面に存在してい
る油を比較的迅速に吸収することができ、かつ油性表面
に対する初期接着性が高く、油を吸収した後の粘着物性
の経時による劣化が生じ難い、アクリル系粘着剤及び粘
着テープを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本願発明者は、上記課題
を達成すべく鋭意検討した結果、金属面などに塗布され
ている防錆油などには、防錆剤として硫黄系化合物やリ
ン系化合物などが含まれていることが多いことに鑑み、
これらと相溶性に優れた粘着剤及び粘着テープを作製す
れば上記課題を達成し得るのではないかと考え、本発明
を成すに至った。すなわち、リン酸基やスルフォン酸基
を有するアクリレートを共重合させれば、アクリル系粘
着剤の油面に対する接着性が高められること、かつ、リ
ン酸基やスルフォン酸基の金属面に対する相互作用が強
いため金属表面に短時間で高い接着力を示すこと、さら
に凝集力を高めることにより粘着物性の経時的安定性も
確保されることを見い出した。

【００１０】請求項１に記載の発明は、アルキル（メ
タ）アクリレートと、反応性二重結合を分子内に２個以
上有するモノマーと、光重合開始剤とを含み、Ｆｅｄｏ
ｒｓの理論溶解度パラメーター（ｓｐ値）が９．０（ｃ
ａｌ／ｃｍ³）^1/2以上である主組成物１００重量部
と、リン酸基もしくはその塩またはスルフォン酸基もし
くはその塩を有する（メタ）アクリレート１０〜４０重
量部とを含有する光重合性組成物を光重合してなる共重
合体を主成分とすることを特徴とするアクリル系粘着剤
である。

【００１１】また、請求項２に記載の発明は、上記請求
項１に記載の発明にかかる光重合性組成物をテープ状に
賦形した後、光重合してなる粘着テープである。以下、
本発明の詳細を説明する。

【００１２】本発明において、上記アルキル（メタ）ア
クリレートとしては、特に限定されるものではないが、
例えば、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル、好ましくは炭素数４
〜１２のアルキル基を有するアルコールの（メタ）アク
リル酸エステルが用いられる。このようなアルキル（メ
タ）アクリレートの具体的な例としては、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどを挙げ
ることができる。これらのアルキル（メタ）アクリレー
トは、単独で用いられてもよく、あるいは２種以上組み
合わせて用いられてもよい。

【００１３】また、粘着性と凝集力とのバランス等を考
慮すると、２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを
組合わせて用いる場合、通常のホモポリマーのガラス転
移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下である（メタ）アクリル
酸エステルを主成分とするもの、すなわち、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどの
ような低級アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを
主成分とするものを用いることができる。

【００１４】また、請求項１に記載の発明のアクリル系
粘着剤では、上記溶解度パラメーターｓｐを調整するた
めに、任意成分として極性基を有するモノマーを混合し
てもよい。このような極性基を有するモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸などのカルボキシル基含有モノマー、またはこれ
らの無水物；（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモ
ルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミドなどの窒素含有モノマー；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、カプロラクトン変成（メタ）アクリレート、
ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシ
プロピレン（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノ
マーを好適に用いることができる。

【００１５】本発明において、上記分子内に二重結合を
２個以上有するモノマーとしては、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アク
リル酸ビニル、ジビニルベンゼンあるいはその他のエポ
キシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタ
ンアクリレートなどを好適に用いることができる。

【００１６】分子内に二重結合を２個以上有する上記モ
ノマーの配合割合は特に限定されるものではないが、好
ましくは、上記アルキル（メタ）アクリレート１００重
量部に対して好ましくは０．０１〜０．８重量部、さら
に好ましくは０．０５〜０．５重量部の割合で用いら
れ、この分子内に二重結合を２個以上有するモノマーは
本発明のアクリル系粘着剤を架橋させるために配合され
ている。

【００１７】上記光重合開始剤としては、例えば、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）ケトン（チバガイギー社製、商品名：
ダロキュア−２９５９）、α−ヒドロキシ−α，α´−
ジメチルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名：
ダロキュア−１１７３）、メトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン（チバガイ
ギー社製、商品名：イルガキュア−６５１）、２−ヒド
ロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン（チバガイ
ギー社製、商品名：イルガキュア−１８４）などのアセ
トフェノン系；ベンジルジメチルケタールなどのケター
ル系；その他ハロゲン化ケトン、アシルフォスフィノキ
シド、アシルフォスファナートなどを挙げることができ
る。

【００１８】上記光重合開始剤の含有量が少なすぎると
重合転化率が低下し、モノマー臭の強い粘着剤しか得ら
れず、光重合開始剤の含有量が多すぎると、ラジカル発
生量が多くなり、分子量が低下し、必要な初期凝集力を
得ることができないことがある。従って、光重合開始剤
の含有量は、上記主組成物１００重量部中、０．０１〜
５重量部とすることが好ましく、より好ましくは、０．
０５〜３重量部である。

【００１９】請求項１に記載の発明において、上記リン
酸基もしくはスルフォン酸基またはこれらの塩を有する
（メタ）アクリレートとしては、下記のものが挙げられ
る。すなわち、リン酸基を有する（メタ）アクリレート
は、その末端に下記の式（１）〜（４）の構造を有する
ものである。なお、式（１）〜（４）において、Ｒ１，
Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であ
る。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】上記リン酸基を有する（メタ）アクリレー
トとしては、リン酸基が塩の形をとっていてもかまわ
ず、このような例としては、例えばユニケミカル社製ホ
スマーシリーズを挙げることができる。また、リン酸基
を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例え
ば、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

【００２５】上記リン酸基含有モノマーは、リン酸基が
高い極性及び電子供与性を有するため、金属表面に対す
る強い相互作用を本発明の粘着剤にもたらす。また、ス
ルフォン酸基もしくはその塩を有する（メタ）アクリレ
ート、としては、例えば、アクリルアミド系スルフォン
酸モノマーが挙げられ、代表的なものとしては、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホニックアシッ
ド、２−メタクリルアミド−２−メチルスルホニックア
シッド、２−（メタ）アクリルアミドエタンスルホニッ
クアシッド、２−（メタ）アクリルアミドプロパンスル
ホニックアシッドなどを挙げることができる。また、こ
れらのモノマー類の部分アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩またはこれらの混合物であってもよい。例
えば、第一工業製薬社製の機能性モノマーであるニュー
フロンティアＡＧＳを例示することができ、これはスル
フォン酸のＮａ塩を有する（メタ）アクリレート化合物
である。

【００２６】上記スルフォン酸基またはスルフォン酸塩
を有する（メタ）アクリレートは、極性が高いため、金
属表面に対する強い相互作用を本発明の粘着剤にもたら
す。上述したリン酸基もしくはリン酸塩含有（メタ）ア
クリレートまたはスルフォン酸基もしくはスルフォン酸
塩含有（メタ）アクリレートの配合割合が少なすぎると
吸油性及び接着性の両面において目的とする性能を発揮
し難くなり、多くなりすぎると、光重合後の粘着剤の凝
集力が高くなりすぎ、十分な初期接着力を得ることがで
きなくなる。従って、リン酸基もしくはリン酸塩含有
（メタ）アクリレートまたはスルフォン酸基もしくはス
ルフォン酸塩含有（メタ）アクリレートは、主組成物１
００重量部に対し、１０〜４０重量部の割合で配合さ
れ、好ましくは、１５〜３０重量部の割合で配合され
る。

【００２７】また、上記リン酸基もしくはリン酸塩また
はスルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩含有（メタ）
アクリレートは極性が高いため、主組成物の溶解度パラ
メーター（ｓｐ値）が９．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以
上であることが必要である。主組成物の溶解度パラメー
ターが９．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2未満の場合には、
スルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩またはリン酸基
もしくはリン酸塩含有（メタ）アクリレートが、主組成
物に対して十分に溶解しなくなり、均一な光重合組成物
を得ることができない。

【００２８】なお、溶解度パラメータ（ｓｐ値）の算出
には、さまざまな手法や計算方法が存在するが、本明細
書において用いられている理論溶解度パラメーターは、
Ｆｅｄｏｒｓが考案した計算法に基づくものである（日
本接着協会誌、ｖｏｌ．２２、ｎｏ．１０（１９８６）
（５３）（５６６）など参照）。この計算法では、密度
の値を必要としないため、溶解度パラメーターを容易に
算出することができる。上記Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度
パラメーター（ｓｐ値）は、以下の式で算出されるもの
である。

【００２９】

【数１】

【００３０】なお、上記溶解度パラメーター（ｓｐ値）
の例を挙げると、例えばエチルアクリレートではｓｐ値
＝１０．２、ブチルアクリレートではｓｐ値＝９．７
６、２−エチルヘキシルアクリレートではｓｐ値＝８．
６２、アクリル酸ではｓｐ値＝１４．０、ヘキサンジオ
ールジアクリレートではｓｐ値＝９．５６などのように
算出される。また、これらの混合組成物の全体としての
理論溶解度パラメーターｓｐ値は、混合される成分のモ
ル分率の和に基づき算出することができる。従って、混
合組成物のｓｐ値を９．０以上とするには、例えば、２
−エチルヘキシルアクリレートなどのｓｐ値が９より小
さいモノマーを主成分とする場合には、該モノマーに対
し、アクリル酸などのｓｐ値の高いモノマーを混合する
必要がある。

【００３１】請求項１に記載の発明にかかるアクリル系
粘着剤は、上述したアルキル（メタ）アクリレート、分
子内に二重結合を２以上有するモノマー及び光重合開始
剤並びに必要に応じて加えられる極性基を有するモノマ
ーを含む主組成物１００重量部に対し、上記リン酸基も
しくはリン酸塩またはスルフォン酸基もしくはスルフォ
ン酸塩含有（メタ）アタリレートを１０〜４０重量部配
合してなる組成物を光重合することにより得られた共重
合体を主成分とする。

【００３２】上記光重合は、以下のプロセスにより行う
ことが望ましい。光重合に際して光を照射するのに用い
られるランプとしては、波長４００ｎｍ以下に発光分布
を有するものが用いられ、例えば、低圧水銀灯、中圧水
銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブ
ラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メ
タルハライドランプなどが用いられる。中でも、光開始
剤の活性波長領域の光を効率よく発光し、かつ開始剤以
外の組成物による光吸収が少ないため内部まで光が透過
するので高膜厚のアクリル系重合体シートの製造が容易
であるという理由により、ケミカルランプを用いること
が好ましい。

【００３３】上記ランプによる光重合組成物に対する光
の照射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因
子であり、目的とする製品の性能に応じて適宜選択され
る。例えば、通常のアセトフェノン基を有する開裂型の
光重合開始剤を用い、重合開始剤の光分解に有効な波長
領域（通常３６５〜４２０ｎｍ）の光を用いる場合、光
強度は０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ²の範囲とされる。光
強度が低くなりすぎると、酸素による重合阻害のために
反応開始に至るまでの時間がばらつき、重合度が一定で
ある重合物を得ることが困難となり、また、光強度が高
くなりすぎると、分子量が大きく低下するため、凝集力
と応力緩和性とのバランスを維持することが困難とな
る。

【００３４】上記光重合のようなラジカル重合において
は、一般に、酸素による重合阻害が生じる。特に、空気
中の酸素と光重合性組成物内の溶存酸素が、重合阻害原
因として挙げられる。従って、光重合に際しては、酸素
による重合阻害を除去し得るプロセスを採用することが
必要である。

【００３５】空気中の酸素の侵入を抑制する方法として
は、表面を離型処理したポリエチレンテレフタレート
や、フッ化エチレン樹脂などからなるフィルムによって
光重合性組成物を被覆し、上記フィルムを介して光重合
性組成物に光を照射する方法を挙げることができる。ま
た、光透過性の窓を有し、かつ窒素ガスや炭酸ガス等の
不活性ガスにより内部の酸素を置換してなるイナートボ
ックス中において重合反応を行う方法も存在する。後者
の方法では、光重合性組成物の重合転化率が９９．７％
以上となるまで重合が完結されるには、イナートボック
ス中の酸素濃度は５０００ｐｐｍ以下でなくてはなら
ず、好ましくは、１０００ｐｐｍ以下、より好ましく
は、３００ｐｐｍ以下とされる。

【００３６】ランプからの輻射熱や急速に重合が起こっ
た場合の重合熱により、塗工されるフィルムやカバーフ
ィルムが加熱延伸されることがある。このような場合、
得られる粘着剤が例えばシート状の場合、縦縞などの形
状不良が生じることがある。このような問題を解決する
には、光フィルターにより輻射熱を抑制したり、被塗工
フィルム背面に冷却板を接触通過させることにより重合
熱を除去する方法などを用いればよい。

【００３７】なお、請求項１に記載の発明にかかるアク
リル系粘着剤は、上記光重合性組成物を光重合してなる
アクリル系共重合体を主成分とするが、該アクリル系粘
着剤には上記アクリル系共重合体のほか、適宜、粘着付
与剤、ロジン樹脂、変成ロジン樹脂、テルペン系樹脂、
テルペンフェノール系樹脂、Ｃ５系及びＣ９系石油樹
脂、クマロン樹脂等、またはこれらの水素添加物の単独
もしくは組み合わせなどを本発明の目的を阻害しない範
囲で混合してもよい。

【００３８】上記粘着付与剤をアクリル系粘着剤に添加
する方法として、上述した光重合性組成物に予め溶解し
ておき、基材等に塗布後光重合する方法があるが、この
場合、粘着付与剤の分子中にフェノール性水酸基、共役
二重結合等が存在すると、開始剤ラジカルが捕捉され、
重合度の低下や反応時間の遅延等を引き起こすことがあ
る。このため、好ましい粘着付与剤としては、水素添加
率の高いものが挙げられ、特に好ましくは水素添加率の
高いＣ５系もしくはＣ９系石油樹脂等である。

【００３９】また、請求項２に記載の発明にかかる粘着
テープは、請求項１に記載の発明にかかる光重合性組成
物をテープ状に賦形し、光重合することにより得られる
ものであるが、この場合、テープ状とは、幅の細いもの
に限らず、シート状物をも含むものとする。なお、テー
プ状に賦形した後の光重合は前述した方法に従って行い
得る。

【００４０】また、本発明の粘着テープは、上記のよう
に請求項１に記載の発明にかかるアクリル系粘着剤のみ
により構成され得るものであり、その場合、両面が粘着
力を発揮し、すなわち両面粘着テープとして用いること
ができる。両面粘着テープとして本発明の粘着テープを
構成する場合、通常は、アクリル系粘着剤の両面に、離
型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムなど
からなる離型紙が付与されて製品とされる。

【００４１】また、請求項２に記載の発明にかかる粘着
テープは、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂
フィルムやその他の材料からなるフィルムもしくは膜ま
たは不織布等を基材として用い、該基材に上記アクリル
系粘着剤が支持された片面粘着型の粘着テープとして構
成されてもよい。

【００４２】作用請求項１に記載の発明にかかるアクリル系粘着剤では、
アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含むアクリル
系粘着剤において、上記リン酸基もしくはリン酸塩また
はスルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩含有（メタ）
アクリレートが上記特定の割合で配合されている。この
リン酸基もしくはリン酸塩またはスルフォン酸基もしく
はスルフォン酸塩含有（メタ）アクリレートは、防錆油
などに含まれている硫黄系やリン系などの化合物との相
溶性に優れているため、粘着剤の吸油性を高めて油性表
面に対する接着力を高めている。

【００４３】また、上記リン酸基もしくはリン酸塩また
はスルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩含有（メタ）
アタリレートは、金属表面に対して強い相互作用を有す
るため、本発明のアクリル系粘着剤は、金属表面に対し
短時間で強い接着力を発現するとともに、本発明のアク
リル系粘着剤における初期凝集力を高め得る。

【００４４】また、本発明のアクリル系粘着剤では、上
記主組成物の溶解度パラメーターｓｐ値が９．０以上と
されているため、上記リン酸基もしくはリン酸塩または
スルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩含有（メタ）ア
クリレートが主組成物に対して十分に溶解し、それによ
って均一な光重合組成物が確実に得られ、目的とする粘
着物性を発現し得るアクリル系粘着剤が確実に得られ
る。

【００４５】本発明のアクリル系粘着剤では、上記のよ
うに、リン酸基もしくはリン酸塩またはスルフォン酸基
もしくはスルフォン酸塩含有（メタ）アクリレート共重
合することにより油面に対する接着性を高めたものであ
り、未反応のモノマーを一定量残存させるものとは異な
り、経時により残存モノマーがブリードアウトするなど
の問題も生じ難い。

【００４６】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を説明することにより、本発明を明らかにする。なお、
以下において、部は特に断らない限り重量部を意味する
ものとする。

【００４７】（実施例１）ブチルアクリレート１００部
と、連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール０．５部
と、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトン（チバガイギー社製、商品名：イルガキュ
ア−６５１）３．０部と、リン酸基含有（メタ）アクリ
レートとしてアシッドホスホオキシエチルアクリレート
１０部とを均一に分散するまでセパラブルフラスコ中で
攪拌し、混合した後、窒素ガスパージすることにより溶
存酸素を除去した。

【００４８】次に、ブラックライトランプを用い、上記
組成物に波長ピーク３６５ｎｍの波長の紫外線を１ｍＷ
の強度で照射したところ、組成物の温度が上昇すると同
時に粘度が高くなった。組成物の温度が５℃上昇したと
ころで紫外線の照射を停止した。上記のようにして得ら
れた光重合性増粘組成物の重合転化率は３．８％、粘度
は２３００ｃｐｓ（２８℃）であった。

【００４９】さらに、反応性二重結合を分子内に２個以
上有するモノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート０．２部を上記光重合性増粘組成物に配合
した後、離型処理された３８μｍの厚みのＰＥＴフィル
ム上に、重合終了時の厚みが０．５±０．１ｍｍとなる
ように上記組成物を塗工し、さらに塗工面に同じＰＥＴ
フィルムを離型処理面が塗工面に接するように重ねた。

【００５０】しかる後、ケミカルランプを用いて、波長
ピーク３６５ｎｍの波長の光を２ｍＷの強度で８分間照
射し、両面粘着テープを得た。得られた両面粘着テープ
中の粘着剤層の残存モノマー濃度を測定したところ０．
１重量％未満であり、ゲル分率は６２重量％であった。

【００５１】また、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートを添加せずに同様の光重合操作を行い、分子量測
定用両面粘着テープを作製し、テトラヒドロフランを溶
離液として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ
法により、ポリスチレン換算の重量平均分子量を測定し
た結果、６８万であった。また、上記のＦｅｄｏｒｓの
溶解度パラメーターはｓｐ値＝９．７８であった。

【００５２】（実施例２）アシッドホスホオキシエチル
アクリレートの配合割合を３８部に変更したことを除い
ては、実施例１と同様にして両面粘着テープを作製し
た。得られた両面粘着テープの粘着剤層中の残存モノマ
ー濃度は０．１重量％以下であり、ゲル分率は６５重量
％であった。

【００５３】（実施例３）ブチルアクリレート１００部
と、連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール０．５部
と、スルフォン酸基含有（メタ）アクリレートとしてニ
ューフロンティアＡＧＳ（第一工業製薬社製）１０部
と、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名：イル
ガキュア−６５１）３．０部とを均一に分散するまでセ
パラブルフラスコ中で攪拌し、混合した後、窒素ガスパ
ージすることにより溶存酸素を除去した。次に、ブラッ
クライトランプを用い、この組成物に波長ピーク３６５
ｎｍの波長の紫外線を１ｍＷの強度で照射したところ、
組成物の温度が上昇すると同時に粘度が高くなった。上
記組成物の温度が５℃上昇したところで紫外線の照射を
停止した。このようにして得られた光重合性増粘組成物
の重合転化率は３．８％、粘度は２３００ｃｐｓ（２８
℃）であった。

【００５４】さらに、上記光重合性増粘組成物に反応性
二重結合を分子内に２個以上有するモノマーとして１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２部を配合し
た後、表面が離型処理された３８μｍの厚みのＰＥＴフ
ィルム上に、重合終了時の厚みが０．５±０．１ｍｍと
なるように塗工し、塗工面を上記と同じＰＥＴフィルム
の離型処理面が該塗工面と接するようにして該ＰＥＴフ
ィルムで被覆した。しかる後、ケミカルランプを用い、
波長ピーク３６５ｎｍの波長の紫外線を照射強度が２ｍ
Ｗ／ｃｍ²となるようにランプの高さを調整して８分間
照射し、両面粘着テープを得た。

【００５５】このようにして得られた両面粘着テープ中
のアクリル系両面粘着テープ中のアクリル系粘着剤の残
存モノマー濃度は０．１重量％未満であり、ゲル分率は
６２重量％であった。

【００５６】また、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートを添加せずに同様の光重合操作を行い、分子量測
定用両面粘着テープを作製し、テトラヒドロフランを溶
離液として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ
法により、ポリスチレン換算の重量平均分子量を測定し
た結果、６８万であった。また、上記のＦｅｄｏｒｓの
溶解度パラメーターはｓｐ値＝９．７８であった。

【００５７】（実施例４）スルフォン酸基含有（メタ）
アクリレートとしてのニューフロンティアＡＧＳの配合
割合を３５部に変更したことを除いては、実施例３と同
様にして両面粘着テープを作製した。得られた両面粘着
テープ中のアクリル系粘着剤の残存モノマー濃度は０．
１重量％未満であり、ゲル分率は６５％であった。

【００５８】（比較例１）ブチルアクリレート９５部、
アクリル酸５部、ｎ−ドデカンチオール０．５部、及び
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チ
バガイギー社製、商品名：イルガキュア６５１）３．０
部を均一に分散するまでセパラブルフラスコ中で攪拌
し、混合した後、実施例１と同様の方法に従って両面粘
着テープを作製した。

【００５９】得られた両面粘着テープのアクリル系粘着
剤中の残存モノマー濃度は０．１重量％未満であり、ゲ
ル分率は６４重量％であった。また、実施例１と同様に
してポリスチレン換算の重量平均分子量を測定したとこ
ろ、６５万であった。なお、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラ
メーターｓｐ値は９．９９であった。

【００６０】（比較例２）リン酸基含有（メタ）アクリ
レートとしてのアシッドホスホオキシエチルアクリレー
トの配合割合を５５部に変更したことを除いては、実施
例１と同様にして両面粘着テープを作製した。得られた
両面粘着テープ中のアクリル系粘着剤の残存モノマー濃
度は０．１重量％未満であり、該アクリル系粘着剤の重
量平均分子量は６８万、ゲル分率は７０重量％であっ
た。

【００６１】（比較例３）スルフォン酸基含有（メタ）
アクリレートとしてのニューフロンティアＡＧＳの配合
割合を５０部に変更したことを除いては、実施例３と同
様にして両面粘着テープを作製した。得られた両面粘着
テープのアクリル系粘着剤中の残存モノマー濃度は０．
１重量％未満であり、該アクリル系粘着剤の重量平均分
子量は６８万、ゲル分率は７０重量％であった。

【００６２】（比較例４）２−エチルヘキシルアクリレ
ート１００部、連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール
０．５部、光開始剤として２，２−メトキシ−２−フェ
ニルアセトン（チバガイギー社製、商品名：イルガキュ
ア−６５１）３．０部、リン酸基含有（メタ）アクリレ
ートとしてアシッドホスホオキシエチルアクリレート５
部を均一になるまでセパラブルフラスコ中で攪拌し、混
合した後、窒素ガスパージすることにより溶存酸素を除
去した。

【００６３】次に、ブラックライトランプを用い、上記
組成物に波長ピーク３６５ｎｍの波長の紫外線を１ｍＷ
の強度で照射したところ、組成物の温度が上昇すると同
時に粘度が高くなった。組成物の温度が５℃上昇したと
ころで紫外線照射を停止した。上記のようにして得られ
た光重合性増粘組成物の重合転化率は３．８重量％、粘
度は２３００ｃｐｓ（２８℃）であった。

【００６４】さらに、反応性二重結合を分子内に２個以
上有するモノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート０．２部を配合した後、離型処理された３
８μｍの厚みのＰＥＴフィルム上に、重合終了時の厚み
が０．５±０．１ｍｍとなるように上記組成物を塗工
し、さらに塗工面に同じＰＥＴフィルムを離型処理面が
塗工面に接するように重ねた。

【００６５】しかる後、ケミカルランプを用いて波長ピ
ーク３６５ｎｍの波長の紫外線を２ｍＷの強度で８分間
照射し、両面粘着テープを得た。得られた両面粘着テー
プ中の粘着剤層の残存モノマー濃度を測定したところ
０．１重量％未満であり、ゲル分率は６２重量％であっ
た。

【００６６】また、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートを添加せずに同様の光重合操作を行い、分子量測
定用両面粘着テープを作製し、テトラヒドロフランを溶
離液として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ
法により、ポリスチレン換算の重量平均分子量を測定し
た結果、６８万であった。また、上記のＦｅｄｏｒｓの
溶解度パラメーターはＳＰ値＝８．６２であった。

【００６７】（比較例５）アシッドホスホオキシエチル
アクリレート７部を添加したこと以外は比較例４と同様
の操作を行ったが、未溶解物が残り、完全な重合ができ
なかった。

【００６８】評価ＪＩＳＨ４０００に記載されているアルミ合金表面
に、防錆油を厚みが約５μｍとなるようにアプリケータ
ーにより塗布した後、１日放置した。次に、両面粘着テ
ープの一方のＰＥＴフィルムを剥離して、１１００Ｐの
２０ｍｍ幅×１００ｍｍ長さ×０．０５厚のアルミニウ
ム箔を貼り合わせて上記両面粘着テープの一方を裏打ち
した試料を、他方のＰＥＴフィルムを剥離してアルミ合
金からなる上記被着体表面に粘着剤層側から重ね、２３
℃の温度で２ｋｇのローラーを背面上で往復させて粘着
テープを被着体表面に圧着し、２３℃の温度で１０分、
及び７２時間放置した後、引っ張り速度３００ｍｍ／分
で剥離試験を行った。剥離試験に際しては、図１に示す
ように、被着体１の表面に接着されている両面粘着テー
プ２ａを裏打ちしているアルミニウム箔２ｂを、接着面
に対して９０°の方向に引っ張り速度３００ｍｍ／分の
速度で引っ張ることにより行った。上記剥離試験におけ
る剥離強度を測定した。結果を下記の表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１から明らかなように、リン酸基やスル
フォン酸基を含有した（メタ）アクリレートを用いてい
ない比較例１では、防錆油を塗布した被着体に対する接
着力が十分でないためか、剥離強度は１０分間放置した
後及び７２時間放置した後の何れにおいても０．９ｋｇ
ｆ／２０ｍｍと低かった。また、比較例２，３では、リ
ン酸基含有（メタ）アクリレートやスルフォン酸基含有
（メタ）アクリレートの配合割合が多すぎたためか、１
０分間放置後では０．８ｋｇｆ／２０ｍｍと剥離強度が
引く、従って初期接着力が低く、７２時間放置した後で
も、２．５ｋｇｆ／２０ｍｍまでしか高まらなかった。

【００７１】これに対して、実施例１〜４では、１０分
間放置後において２．５ｋｇｆ／２０ｍｍ以上の剥離強
度を示し、従って初期接着力が十分に高く、かつ７２時
間放置した後においては、４．６ｋｇｆ／２０ｍｍ以上
と接着力が充分に高くなっていることがわかる。

【００７２】

【発明の効果】以上のように、請求項１に記載の発明に
かかるアクリル系粘着剤では、リン酸基もしくはリン酸
塩またはスルフォン酸基もしくはスルフォン酸塩含有
（メタ）アクリレートが共重合されているため、防錆油
のようにリン系や硫黄系の防錆剤を含んだ油を迅速に吸
収し、しかも金属からなる被着体に対し高い接着性を示
す。従って、油性金属表面に対する初期接着性及び一定
時間経過後の接着性の何れにおいても優れたアクリル系
粘着剤を提供することができる。

【００７３】しかも、従来のモノマーを残存させること
により吸油性を高めたアクリル系粘着剤ではモノマーの
ブリードアウトにより、経時により接着性が低下した
り、臭気が発生したりするのに対し、本発明のアクリル
系粘着剤では残存モノマーにより吸油性を高めたもので
はないため、このような問題も発生し難い。すなわち、
油を吸い込んだ場合あっても、経時により接着性が低下
し難いアクリル系粘着剤を提供することができる。

【００７４】よって、請求項１に記載のアクリル系粘着
剤を用いることにより、例えば請求項２に記載の発明の
ように、油性表面に対しての接着性に優れた粘着テープ
を提供することが可能となる。もっとも、請求項１に記
載の発明にかかるアクリル系粘着剤は、粘着テープ以外
の他の形態で用いることもでき、何れの場合においても
上述したように油性表面に対して優れた接着性を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例の評価において行った剥離試
験を説明するための図解図。

【符号の説明】

１…被着体２ａ…両面粘着テープ２ｂ…アルミニウム箔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 143/02 ＪＤＦ 143/02 ＪＤＦ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル（メタ）アクリレートと、反応
性二重結合を分子内に２個以上有するモノマーと、光重
合開始剤とを含み、Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメー
ター（ｓｐ値）が９．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上で
ある主組成物１００重量部と、リン酸基もしくはその塩
またはスルフォン酸基もしくはその塩を有する（メタ）
アクリレート１０〜４０重量部とを含有する光重合性組
成物を光重合してなる共重合体を主成分とすることを特
徴とするアクリル系粘着剤。
【請求項２】請求項１に記載の光重合性組成物をテー
プ状に賦形した後、光重合してなることを特徴とする粘
着テープ。